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GENIE CHIMIQUE
au BACCALAUREAT INDUSTRIES DE PROCEDE
PREMIERE ANNEE :
Echanges de chaleur : Modes de transfert de chaleur : conduction, convection, rayonnement. Calcul du flux de chaleur transfr dans chaque cas. Echangeurs de chaleur : Calcul du flux de chaleur cd et reu; dtermination du coefficient global d'change. Dynamique des fluides : Pompes : Equation de Bernouilli gnralise; dtermination des pertes de charge sur un rseau (lecture d'abaques, rgimes d'coulement), point de fonctionnement (HMTpompe= HMTrseau). Evaporation - concentration : Evaporation simple effet et multiple effet : bilans matire et bilans thermiques (lecture du diagramme de Mollier de la vapeur d'eau); conduite et paramtres influents. Cristallisation : Diffrentes mthodes de cristallisation, bilans matires et rendements. Etude qualitative des paramtres influents. Dcantation - centrifugation : Bilans matires. Etude qualitative des paramtres influents. Choix des techniques et appareillages. Filtration : Etude des mdias filtrants et des adjuvants . Bilans matires. Etude qualitative des paramtres influents.
Distillation : Equilibres liquides vapeur : Isobares d'bullition et de rose, courbe d'quilibre. Distillation discontinue: bilan matire, droites opratoires, construction de Mac Cabe et Thiele, dtermination du nombre de plateaux thoriques. Etude des paramtres influents pour la conduite. Technologie des colonnes de distillation.
DEUXIEME ANNEE :
Pompes : Pompes : Calcul de la NPSH disponible, NPSH requise, cavitation, lois de couplage. Choix dune pompe, dimensionnement. Schage : Techniques de schage. Bilans matires et thermiques. Lecture du diagramme de l'air humide et application aux calculs de la puissance thermique consomme et de la capacit vaporatoire. Etude des paramtres influents. Transferts de matire ; quilibres de phases : Variance dun systme multiphases ; lecture des diagrammes dquilibre. Equilibres liquide-vapeur des corps purs ; pression de vapeur saturante. Equilibre liquide-vapeur des mlanges idaux ; Lois de Dalton, Raoult et Henry. Volatilit, courbes dquilibre ; mlanges htro et homoazotropiques. Distillation : Distillation continue : bilans matires, droites opratoires, construction de Mac Cabe et Thiele, dtermination du nombre de plateaux thoriques - Etude des paramtres influents pour la conduite Entrainement et mlanges spciaux.
Extraction liquide/liquide : Notion de coefficient de partage, de courbe de partage; bilans matires. Systmes co et contre-courant. Construction de Mc Cabe et Thiele, droites opratoires. Analogie avec la distillation. Etude des paramtre de conduite influents.
Absorption-dsorption : Loi de Henry, courbe d'quilibre liquide-vapeur; bilans matires. Construction de Mc Cabe et Thiele, droites opratoires. Analogie avec la distillation. Etude des paramtre de conduite influents.
Sparations membranaires : Principe, tude qualitative des paramtres influents. Etude des diffrentes techniques de sparations membranaires.
ECHANGEURS DE CHALEUR
TRANSMISSION DE CHALEUR ENTRE DEUX FLUIDES AU TRAVERS D'UNE PAROI SOLIDE
Zones de convection h1 h2 Zone de conduction l
Q = U*S* T1 -T2
avec
1 U= 1 e 1 + + h1 h 2
T1 T1 T2 T2 Flux de chaleur Q
U est appel le coefficient de transfert thermique global. Son unit est W/m2.C
e
ECHANGEUR THERMIQUE :
Surface dchange :
S = n tubes *S1tube
DT1 = T1 T2
DT2 = T3 T4
Echangeur contre-courant :
T4 T1 T1 Fluide Chaud Longueur dchange T3 T4 T3 T2
T2 Fluide Froid
DT1 = T1 T4
DT2 = T3 T2
Tml =
T1 ln
T2 T1 T2
BILAN THERMIQUE :
Dans le cas dun changeur Le flux de chaleur cd est gal au flux de chaleur gagn par lautre fluide, si lon considre quil ny a pas de pertes thermiques. Qcde = Qgagne = Qchangeur Exemple : de leau 150 C, sous 1 bar entre dans un changeur et ressort 25 C.
T (C) P = 1 bar
Vap. saturante
Tb. = 100 C
vaporation
Pression absolue et pression relative : PRESSION ABSOLUE : Pression rapporte au vide absolu. PRESSION RELATIVE : Pression diminue de la pression atmosphrique.
Le dbit massique :
Qm =*Qv
Rgime laminaire : Re < 2 100 Rgime transitoire : 2 100 < Re < 10 000 Rgime turbulent : Re > 10 000
THEOREME DE BERNOUILLI
h1
PLAN DE RFRENCE
EN 1 = PRESSION TOTALE EN 2
1 2 1 2 U1 + h1g = P2 + U 2 + h 2g 2 2 exprim en Pa
OU
P1 U2 P U2 + 1 + h1 = 2 + 2 + h 2 g 2g g 2g exprim en mCL
thorme de Bernouilli avec pertes de charges PRESSION TOTALE AU POINT 1 = PRESSION TOTALE AU POINT 2 + PERTES DE CHARGES
P1 + 1 2 1 2 U1 + h1g = P2 + U 2 + h 2g + P1 2 2 P1 U2 P U2 + 1 + h1 = 2 + 2 + h 2 + J1 2 mCl g 2g g 2g Pa
h2
2
J1 2 =
U 2 L+LE 2gD
en mCL
P1
J1
en Pa
Le coefficient de perte de charge est fonction du nombre de Reynolds et de la rugosit ( ) de la conduite. : rugosit absolue de la conduite (hauteur moyenne des asprits) en m D: diamtre de la conduite en m Le diagramme de MOODY exprime en fonction du nombre de Reynolds et de la rugosit relative / D de la conduite. L est la longueur droite de tuyauterie entre le point 1 et 2 LE est la longueur quivalente des accidents de tuyauterie prsents entre les points 1 et 2
DIAGRAMME DE MOODY
PS2 R2
PS1
R1
h1
h2
Niveau 0
PRESSION TOTALE AU POINT 1 + CHARGE DE LA POMPE = PRESSION TOTALE AU POINT 2 + PERTES DE CHARGES On exprime la charge d'une pompe par sa hauteur manomtrique totale H. L'quation de Bernouilli devient:
P1 + 1 2 1 2 U1 + h1g + Hmt g = P2 + U 2 + h 2g + P1 2 2 P1 U2 P U2 + 1 + h1 + Hmt = 2 + 2 + h 2 + J1 2 mCl g 2g g 2g Pa
Remarque : h1 peut tre ngatif si le rservoir 1 est plac sous la pompe. Par convention on considre que la pompe est laltitude zro.
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EVAPORATION
Vapeur de chauffe V, DHV
VAPORATION
Concentrat C, wC, DHC
Condensat V, DHV
A, C, S, V, V reprsentent les dbits massiques ; w reprsente le titre massique en solut. H reprsente lenthalpie. Bilan matire : Bilan global : Bilan en solut :
A=S+C Aw A = SwS + Cw C
Bilan thermique :
A HA +V HV = S HS + C HC
V = V' , par contre HV
V' HV'
HV'
Lenthalpie peut se dterminer par le calcul comme montr ci-dessous : Cas dun liquide : Cas dune vapeur : Hliquide = cp,liquide*Tliquide Hvapeur = cp,liquide*Tb+ Hvaporisation+ cp,vaoeur*(Tvapeur-Tb)
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Vapeur primaire EFFET 1 Solution Concentrat Condensat vapeur de primaire Condensat vapeur de solvant Condensat vapeur de solvant EFFET 2 EFFET 3
Lintrt dun multiple effet est donc dconomiser de la vapeur de chauffe, avec en contrepartie, une augmentation importante des frais dinvestissement
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Pression P en kg/cm, pour passer en unit SI le Pa, 1 kg/cm 105 Pa Enthalpie H en kcal/kg, pour passer SI le kJ/kg, 1 kca/kg = 4,18 kJ/kg. 13
Enthalpie h en kJ/kg. Il existe des tableaux donnant lenthalpie en fonction de la temprature pour diffrentes pressions.
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CRISTALLISATION
Solubilit:
Solubilit = Masse maximale de solut pur et anhydre dissout 100 g de solvant
Lien entre la solubilit et le titre massique w : la solubilit sexprime en x grammes de solut dissout dans 100 grammes de solut. w=
Masse de solut Masse de solut = Masse de solution Masse de solut + Masse de solvant Masse de solut x = Masse de solut + Masse de solvant x + 100
w=
Courbes de solubilit:
Teneur en solide Courbe de sursaturation
Courbe de solubilit
Zone Mtastable
Temprature
Cest au voisinage de la courbe de sursaturation que la vitesse de germination se met augmenter trs rapidement. Il en rsulte que, en labsence de cristaux prexistants on observe quelquefois la prise en masse de la solution. Si la solution est ensemence, cest dire si lon injecte des cristaux de solide pur lorsquelle se trouve dans la zone mtastable, les germes dus la semence permettent de prparer des cristaux ayant des dimensions voulues.
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Liqueur - mre
E, wE, DHE
A, C, E, S reprsentent les masses ou dbits massiques. w reprsente le titre massique en solut. H reprsente lenthalpie. Bilan global :
A=C+E+S
Si les cristaux forms ne sont pas hydrats (solvats), on a wC = 1, sinon il faut dterminer le titre massique wC. Masse molaire des cristaux anhydres wC = Masse molaire des cristaux hydrats Exemple : Le sulfate de sodium dca hydrat (Na2SO4, 10H2O), cela signifie quune mole de sulfate de sodium cristallise contient 10 moles deau. Dans ce cas wC est :
wC = 2*23 32 4*16 2*23 32 4*16 10* 2*1 16 142 142 180 0.441
La liqueur mre E, est forcment sature en solut. Nous pouvons connatre par des tables la solubilit dun solut dans un solvant, il sera donc possible de connatre le titre massique wE de la liqueur mre. Exemple : un jus mre de cristallisation 20 C contient de sulfate daluminium, on peut donc dire que ces jus mres sont saturs en sulfate daluminium. Nous pouvons trouver dans la littrature que dans 100 g deau 20 o C, on peut dissoudre au maximum 36,4 g de sulfate daluminium anhydre. 36.4 wE = 0.267 36.4 100 Rendement : Masse de cristaux anhydres rcuprs rapporte la masse de cristaux rcuprables (contenus dans lalimentation). C*w C Rendement de cristallisation : = A*w A
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DECANTATION - CENTRIFUGATION
LA DECANTATION :
Quand une particule solide sphrique isole dun diamtre compris entre 3 et 100 microns environ sdimente dans un liquide, lcoulement autour de la particule est laminaire et elle tombe une vitesse constante donne par lquation dite de Stokes :
Us
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D2 g
Masse volumique de la particule solide. 1 : Masse volumique du liquide de dispersion. D : Diamtre de la particule. : Viscosit dynamique du liquide. g : Acclration de la pesanteur. Quand le diamtre est suprieur 2 mm environ, lcoulement est turbulent, et la vitesse de sdimentation est donne par lquation dite de Newton:
2:
1/ 2
Us
3,33
2 1
1Dg
Considrons une cuve de dcantation rectangulaire alimente une extrmit et munie lautre extrmit dun dispositif (non reprsent) pour lvacuation des matires solides, dune part, dune goulotte dans laquelle dborde le liquide clair, dautre part. Alimentation, vacuation du solide et dbordement du liquide sont supposs tre continus.
A UP h US U B L l
Le temps de sjour moyen dune particule dans la cuve est le quotient du volume V de celle-ci par le dbit Q :
t V Q
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hLl Q
Pour tre retenue, une particule doit toucher le fond avant datteindre lextrmit de la cuve. Appelons Dlim (diamtre limite) le diamtre dune particule qui partant de A, atteint le fond juste lextrmit, en B, et soit Uslim sa vitesse de sdimentation.
h Us lim hLl h En galant les deux valeurs du temps ainsi trouves, on obtient : = Q USlim
Or la surface S de la cuve est gale L, l. Il vient : Q = USlim S Q est le dbit maximal dalimentation si lon veut que toutes les particules de diamtre suprieur ou gal dlim soient spares. Deux conclusions importantes peuvent tre tires de cette quation : 1. Le dbit dun dcanteur est proportionnel sa surface. 2. La hauteur de la cuve ninfluence pas le dbit maximal.
LA CENTRIFUGATION :
La centrifugation nest diffrente de la dcantation que par le remplacement de lacclration de la pesanteur par une acclration centrifuge. Le bac de dcantation est alors remplac par un bol anim dun mouvement de rotation rapide engendrant la force centrifuge. Les lois de la centrifugation sont semblables aux lois de la dcantation la diffrence prs que la vitesse de sdimentation est multiplie par un coefficient damplification Z, couramment appel nombre de g . La vitesse de sdimentation centrifuge UsC est :
USC = US Z
On constate que la vitesse de sdimentation est plus leve que sous l'effet de la pesanteur seule. Dans le cas dune centrifugeuse dont le rayon du bol est R et tournant une vitesse angulaire (en radiants/s )
Z=
2 R g
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La vitesse de rotation du bol tant gnralement donne en nombre de tours par minute N, on obtiendra une bonne approximation du coefficient de centrifugation Z en confondant les valeurs de g et de 2. On obtient alors:
Z N2R 900
Dbit maximal de centrifugation : Comme dans le cas de la dcantation, le dbit maximal dalimentation permettant la sparation du mlange centrifuger, est le produit dun terme caractristique du mlange Uslim et dun terme caractristique de lappareil Se appel surface quivalente .
Q USlimSe
La surface quivalente Se est la surface thorique du dcanteur statique qui traiterait le mme dbit avec le mme diamtre de particule limite. Le dbit maximal dpend donc la fois de la nature du mlange et des caractristiques de la centrifugeuse.
Energie
Il est important de connatre la puissance absorbe par une centrifugeuse, essentiellement dans les phases d'acclration, en vue de dterminer la puissance minimum du moteur utiliser:
W 0.5Q 2 R 2
W : Puissance absorbe : vitesse de rotation du bol en Radians/s Q : Dbit du produit. R : Rayon du bol.
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FILTRATION
Seule lanalyse qualitative des paramtres influents de la filtration est savoir (voir conclusion). Les formules ci-dessous ne servent qu mieux comprendre ces paramtres influents.
La loi de Darcy qui s'applique la filtration sous pression constante, exprime le dbit volumique de filtration Q :
PS R
Q : dbit instantane du filtrat (m3/s) V : volume du filtrat (m3) coul au temps t (s) P : perte de charge (Pa) : Viscosit du filtrat (Pa.s). S : Surface de filtration. R : rsistance du filtre (m-1), somme de la rsistance du gteau et celle du support. R = Rg+RS On dfinit la rsistance du gteau : Rg
cV S
: rsistance spcifique (m/kg). Elle est dfinie comme la rsistance l'coulement de 1 kg de gteau dpos par m2 de surface filtrante. augmente avec la diffrence de pression P pour les gteaux compressibles. Pour un gteau incompressible, ne varie pas avec la pression. c : concentration de matire sche dans la suspension (kg/m3) En combinant les termes, le dbit devient :
dV dt PS cV RS S
Conclusion : Ces deux relation montrent que le dbit de filtration augmente avec la pression et la surface et quil diminue avec la rsistance du support, la rsistance du gteau, la viscosit du filtrat, la concentration de la suspension, le volume dj filtr et la rsistance spcifique du gteau.
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POMPES
Caractristiques des pompes :
On distingue 2 types de pompes : Volumtriques : nergie fournie par application dune pression. Ex. : Piston Centrifuges : nergie fournie sous forme cintique. Ex : hlice Unit m3/h Bar Volumtriques 0 100 0 10 000 Centrifuges 0 10 000 0 20
POMPE EN ASPIRATION
POMPE EN CHARGE
On distingue le montage d'une pompe en charge (rservoir d'aspiration au dessus de la pompe) et le montage d'une pompe en aspiration (rservoir d'aspiration sous la pompe). Quelques termes sont importants dfinir : le point d'entre du liquide dans la pompe est l'orifice d'aspiration : la pression d'aspiration est mesure en ce point. le point de sortie du liquide de la pompe est l'orifice de refoulement : la pression de refoulement est mesure en ce point. la partie du circuit avant l'orifice d'aspiration est le circuit d'aspiration. la partie du circuit aprs l'orifice de refoulement est le circuit de refoulement. la perte de charge totale dans le circuit P ou J est gale la somme de la perte de charge dans le circuit d'aspiration et de la perte de charge dans le circuit de refoulement.
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La hauteur manomtrique totale d'une pompe dans un circuit se calcule grce la relation (voir Bernoulli gnralis au chapitre dynamique des fluides ) :
H mt P2 P1 g h 2 h1 U 2 2 U12 2g J1
Puissances et rendement :
La puissance hydraulique (mcanique) fournie au liquide par la pompe :
Phydr QV . .g.H mt
Si on note Pabs la puissance fournie au moteur de la pompe (puissance consomme), le rendement global de la pompe est : Phydr Pabs
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NPSHDisp
NPSHRequis
23
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Le couplage en srie permet d'augmenter fortement la hauteur manomtrique totale : il convient donc bien pour un rseau prsentant des pertes de charge importantes.
Couplage en parallle
Les Hmt pompe sont les mmes. Les dbits sadditionnent.
QV1 QV QV2 P2
P1 QV = QV1 + QV2
Srie
Parallle P2
P1
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Lois de similitude :
Vitesse de rotation / dbit :
Q1 Q2 n1 n2
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SECHAGE
Taux de matire sche, taux dhumidit Le taux de matire sche (TMS) est le titre massique en solide dans le produit scher.
Tms masse de matire sche masse de produit scher
Caractrisation de lair : diagramme de Mollier. Humidit relative ou hygromtrie de lair : cest le rapport de la pression de vapeur deau dans lair et de la pression de vapeur saturante de leau la temprature de lair.
HR
eau o eau
Unit : %
Humidit absolue ou taux dhumidit de lair : cest la masse deau par masse dair sec.
na masse d' eau masse d' air sec
Nota : Lhumidit absolue ne dpend pas de la temprature de lair alors que lhumidit relative dpend de la temprature pour une composition fixe de lair.
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A1
A2 A3
A0
T (C) : Temprature - i ( kJ/kg dair sec) : Enthalpie massique de lair humide - na ( kg deau / kg dair sec) : Humidit absolue de lair - HR : Humidit relative de lair ou hygromtrie
1.1.1.1.1.1 H R / P
Produit humide
Produit sec
- A0 et A1 ont la mme humidit absolue. - A2 correspond au schage adiabatique ( pas de perte thermiques sur le scheur). A2 et A1 sont sur la mme isenthalpe.
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Gaz humide
A E
FPE
P E
Produit humide
Produit sec
FPS
P E
FPE : dbit de produit humide en entre du scheur FA : dbit dair sec en entre et en sortie
FPS : dbit de produit sec en sortie n AE , n AS : humidits absolues de lair lentre et la sortie du scheur w AE , w AS : titres massiques en eau du produit lentre et la sortie du scheur
Bilan en eau :
FPE * w PE + FA * n AE = FPS * w PS + FA * n AS
Bilans Thermiques : calculs de la puissance thermique consomme. Energie fournie pour prchauffer lair de schage :
= FA * HA1 H A0
Pertes thermiques :
= FA * H A2 H A3
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Ce qui signifie que si lon fixe la temprature, la pression est dtermine et vice-versa.
Pression de vapeur saturante dun corps pur: La pression de vapeur saturante (P0) est la pression de vapeur en quilibre avec un liquide pur en ebullition. Elle dpend de la temprature.
P0 C
Temprature
Loi de Dalton: La pression totale (P) dun mlange de gaz parfaits occupant un volume donn est gale la somme des pressions partielles de chaque composant gazeux. La loi de Dalton se traduit par la relation :
n
P
i
Pi
Pi : pression partielle du constituant i. n : nombre de constituants du mlange. Daprs la loi des gaz parfaits PV nRT , la loi de Dalton peut scrire aussi en faisant intervenir le titre molaire : Pi yi P yi : titre molaire du constituant i dans la phase gazeuse ou vapeur.
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Loi de Raoult: Avec les notations dj indiques pour la loi de Dalton, la loi de Raoult sexprime par la relation :
Pi xi Pi0
xi : titre molaire du constituant i dans la phase liquide. Volatilits: La volatilit dsigne la plus ou moins grande facilit de vaporisation dune substance. On distingue la volatilit absolue et la volatilit relative. Volatilit absolue (V) :
Vi Pi 0
MELANGES BINAIRES :
Diffrents mlanges binaires : les mlanges zotropes : mlanges dits normaux qui nont pas de point dbullition fixe donc une composition de la phase vapeur toujours diffrente de la phase liquide. Dans le cas des mlanges homognes, on aura les homozotropes et dans le cas des mlanges htrognes les htrozotropes. les mlanges azotropes : mlanges dits anormaux qui forment un azotrope cest dire un liquide dont la composition de la phase liquide est identique celle de la phase vapeur, ce qui se traduit par un point dbullition fixe sous une pression donne (comme avec un corps pur) ce qui ne permet pas sa sparation par distillation ordinaire. On aura comme prcdemment les homoazotropes et les htroazotropes.
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Tj
E Ti
Titre molaire xi ou yi
Ti : temprature dbullition du compos i (pour une pression donne). Tj : temprature dbullition du compos j (pour une pression donne).
Analyse du graphe :
T C Vapeur Tj T C
L Liquide + Vapeur
Liquide
Ti
0 1
xi xj
Titre molaire xi ou yi
yi yj
1 0
Considrons un mlange binaire de titre molaire xi, en le chauffant, le mlange sera liquide jusqu la temprature T, correspondant au point L. Puis ce mlange entrera en bullition la temprature T et la premire bulle de vapeur mise cette temprature correspondant au point V aura pour titre molaire yi.
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Azotrope ngatif
T C
L'
Xi
Xi
Aucune sparation nest possible pour la composition azotropique par suite de lgalit des titres molaires du liquide et de la vapeur.
Courbe dquilibre liquide- vapeur : Elle peut sobtenir soit: partir des isobares dbullition et de rose. partir de lquation donnant la relation entre y, x et Pour un mlange idal:
y= x 1+ -1 x
1
Titre molaire en volatil dans la vapeur
x
Titre molaire en volatil dans le liquide
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P2 P1 Pc
x 1
P2 < P1 < Pc (Pression critique) Plus la pression est faible plus la volatilit relative est grande, plus la courbe dquilibre sloigne de la diagonale et donc plus la sparation par distillation est facile. Courbes dquilibre dun mlange binaire homoazotrope :
Azotrope positif
y
1 y
Azotrope ngatif
1 A
x xazo 1
x xazo 1
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DISTILLATION
Mcanisme de la rectification:
T C T C
T0
L0
V0
T1
V1 L1 M
X0 Y0 X1
Tm
L2
Y1 X2
Chauffons un mlange binaire homozotrope M. Au point L0 le mlange entre bullition et la vapeur mise est V0. Si on condense cette vapeur, elle donnera un liquide de mme composition : Y0 = X1 Ce liquide entrera en bullition au point L1 et la vapeur mise de composition Y1. Si on condense cette vapeur V1 elle donnera un liquide de composition identique : Y1=X2 On voit que de proche en proche, aprs une srie de vaporisation condensation, le liquide condens senrichit en volatil.
Cette sparation, partir du binaire initial M, peut se traduire sur la courbe d'quilibre :
Y
Y1
Y0
X0
X1
X2
On voit que chaque processus de vaporisation-condensation correspond un palier horizontal ou ce que l'on appelle un plateau thorique. Un plateau thorique est donc un lment d'change pour lequel le liquide est en quilibre avec la vapeur qui l'met. Ainsi l'on constate que pour passer de la teneur X0 X2, il faut 2 plateaux thoriques.
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Alimentation A ; wA
RECTIFICATION
Distillat D ; wD Rsidu R ; wR
A, D et R reprsentent respectivement les masses de l'alimentation, du distillat et du rsidu. WA, WD et WR reprsentent respectivement les titres massiques en constituant volatil dans l'alimentation, le distillat et le rsidu. Rappel : Les courbes dquilibre sont traces pour des titres molaires, et la plupart du temps les bilans matires sont effectus avec des titres massiques. Conversion titre molaire - titre massique : Soit un mlange constitu de deux constituants A et B de titre massiques respectifs w A et w B et de masses molaires MA et MB
wA MA wA MA wB MB wB MB wA MA wB MB
xA =
et x B =
Soit un mlange constitu de deux constituants A et B de titre molaires respectifs x A et x B et de masses molaires MA et MB x A MA x BMB wA = et w B = x A MA x BMB x A MA x BMB
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Condenseur
Ln+1 xn+1
Reflux LR
Distillat D
Vn yn
Bouilleur
LR D
TR XD X TR +1 TR +1
TR TR 1
Taux de reflux maximum (reflux total): Dans ce cas l'quation de la droite opratoire est yn x n+1
yD
Le reflux total est utilis pour la dtermination exprimentale du nombre de plateaux thoriques dont on peut disposer dans une colonne. On voit que le bouilleur est compt donc la colonne quivaut N-1 plateaux thoriques.
yR
droite opratoire
xR
xD
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Taux de reflux minimum : lorsque l'intersection de la droite opratoire et de la courbe d'quilibre atteint le point O, dont l'ordonne reprsente la composition de la vapeur mise par le bouilleur. La valeur correspondante au taux de reflux est le taux de reflux minimum TRm . quation de la droite opratoire :
y
D
m mu ini m re toi ra
eo oit Dr
O ymini
x xR xD
Mthodologie de dtermination du taux de reflux minimum : Sur la courbe dquilibre : 1. Placer le point D (xD ; yD = xD) 2. Placer le point O, intersection de la verticale passant par x R, et la courbe dquilibre. 3. Tracer la droite opratoire passant par O et D. Cest la droite opratoire minimum. 4. Lire sur laxe des ordonnes la valeur ymini. Intersection entre la droite opratoire et laxe des ordonnes.
TRm XD *0 (ici X=0 car on a pris ymini justement TRm +1 TRm +1 lintersection de laxe des ordonnes et de la droite opratoire minimum)
Ainsi : TRm
XD 1 Ymini
38
Mthodologie du trac de la droite opratoire optimal : 1. Calculer TR Optimal laide de la dtermination de TRm comme montr ci-dessus. 2. Calculer Yopt pour X=0, laide de lquation gnrale des droites opratoires
YOpt TR Optimal TR Optimal 1 *0 XD TR Optimal +1 XD TR Optimal +1
3. Placer ce point sur le graphe de la courbe dquilibre. 5. Tracer la droite opratoire passant par ce point (0 ; YOpt) et D. Cest la droite opratoire optimale.
y
D
m mu i n i e male r i ato im pr opt o e e oit toir r D ra p o e oit r D
O ymini yopt
x xR xD
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Mthodologie du trac du nombre de plateaux : 1. 2. 3. 4. 5. A partir du point D tracer une horizontale jusqu la courbe dquilibre De ce point trac une verticale allant jusqu la droite opratoire optimale. De l tracer une horizontale jusqu la courbe dquilibre Continuez ainsi jusqu ce quune horizontale coupe, la verticale passant par xR. Compter le nombre de plateaux partir du haut. (Ici 3.6 plateaux thoriques)
Il ne faut pas oublier que le bouilleur compte pour un plateau thorique, donc dans notre exemple ici la colonne ne fait que 2,6 plateaux thoriques.
y
D
2
yopt
x xR xD
Au cours d'une rectification discontinue la composition du bouilleur voluant au cours du temps, il est ncessaire de faire varier le taux de reflux pour garantir une composition de distillat constante. Si le taux de reflux est maintenu constant, la composition du distillat sera variable. Ces deux faons d'oprer prsentent chacune des avantages et des inconvnients et c'est surtout la vitesse de rectification entre les deux mthodes qui doit tre prise en considration.
40
Dtermination du nombre de plateaux thoriques ( NET ) en Rectification continue: En rectification continue, on introduit dans la colonne le mlange sparer dbit constant.
Lgers
Condenseur
Reflux Lr
Distillat D
TRONCON DE Sens de : CONCENTRATION - diminution des tempratures OU - augmentation des teneurs en volatil D'ENRICHISSEMENT
Bouilleur
Lourds
Droites opratoires d'enrichissement et d'puisement : Droite opratoire d'enrichissement : L'quation de la droite opratoire d'enrichissement est la mme que pour la rectification discontinue: TR XD Y X TR +1 TR +1 Droite d'appauvrissement : Le bilan matire dans le tronon d'puisement, permet de montrer que l'quation de la droite opratoire d'puisement est : Ta +TR Ta -1 Ym X m+1 XR TR 1 TR 1
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Elle peut tre exprime aussi en faisant intervenir le taux de rebouillage Tv (rapport du dbit molaire de vapeur produite dans le bouilleur au dbit molaire de soutirage des lourds en pied de colonne). TV +1 XB Ym X m+1 TV TV Dtermination du nombre de plateaux thoriques ( NET ): Mthodologie du trac des droites opratoires denrichissement et dpuisement : 1. Tracer la droite opratoire denrichissement en utilisant que pour la droite opratoire optimale dans la distillation discontinue. 2. Placer le point I, intersection entre la verticale passant par x A et la droite opratoire denrichissement 3. Placer le point R (xR ; yR = xR) 4. Tracer la droite opratoire passant par R et I. Cest la droite opratoire dpuisement. 6. A partir du point D tracer une horizontale jusqu la courbe dquilibre 7. De ce point trac une verticale allant jusqu la droite opratoire denrichissement. 8. De l tracer une horizontale jusqu la courbe dquilibre 9. Continuez ainsi jusqu ce quune horizontale coupe, la verticale passant par xA. 10. Du point de la courbe dquilibre trac une verticale allant jusqu la droite opratoire dpuisement. 11. Continuez ainsi jusqu ce quune horizontale coupe, la verticale passant par xR. 12. Compter le nombre de plateaux partir du haut. (Ici 3.4 plateaux thoriques) Il ne faut pas oublier que le bouilleur compte pour un plateau thorique, donc dans notre exemple ici la colonne ne fait que 2,4 plateaux thoriques.
y
D
2
I
Droite opratoire dpuisement
yopt
Ici ce nest pas un plateau entier seulement 0,4.
R x xR xA xD
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Efficacit de plateaux :
efficacit Nbre de Plateaux thoriques *100 Nbr de Plateaux rels
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ABSORPTION
GENERALITES
Solvant Gaz puis Diluant + solut
Absorbeur
Termes utiliss : Le solut ou absorbat est le gaz (ou la vapeur) contenu dans le gaz porteur, que lon doit extraire par dissolution dans le liquide. Le diluant ou inerte est le gaz (ou vapeur) mlang au solut. Il est souvent insoluble ou peu soluble dans le solvant. Le mlange gazeux entrant diluant-solut, est appel souvent : gaz riche . Le gaz sortant, dpourvu plus ou moins compltement du solut est appel : gaz puis. Labsorbant ou solvant est le liquide destin dissoudre le solut. La solution riche est le liquide obtenu par dissolution du solut dans le solvant. Lopration inverse de labsorption est la dsorption, c'est--dire le passage du solut de la phase liquide vers la phase gaz.
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NOTIONS THEORIQUES
quilibre gaz- liquide solubilit du solut dans le solvant. A lquilibre, il existe une relation entre le titre molaire y de la phase gaz et celui x de la phase liquide exprime par : - des tables de solubilit, Ou - des courbes ou droites de distribution Ou - les Lois de Raoult pour les mlanges idaux et de Henry pour les solutions dilues (x < 10%). Loi de HENRY :
p = HX *x
p : pression partielle du solut dans la phase gazeuse (atm) x : titre molaire du solut dans la phase liquide. Hx : constante de HENRY en atm
p = y*Pt
p : pression partielle du solut dans la phase gazeuse y : titre molaire du solut dans la phase gazeuse. Pt : pression totale du systme.
En posant
HX Pt
on obtient :
y = m*x
Cette formule est utilise parfois pour tracer la courbe de distribution exprime en titres molaires : droite passant par lorigine des axes de coordonnes.
p = x*P 0
y=
P0 *x Pt
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METHODES DABSORPTION :
Gaz puis
Absorbeur
Gaz puis
Absorbeur
Absorbeur
Absorbeur
Gaz riche
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METHODES DE DESORPTION :
Dans la pratique industrielle, labsorption est gnralement jumele lopration de dsorption, laquelle est destine la rcupration du solut dissous dans le solvant et la rgnration de celui-ci afin de le faire entrer nouveau en service.
Appoint de Solvant
Solut
Absorbeur
Dsorbeur
Vapeur
Solution riche
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Absorbeur V y L x
yS
VE Gaz riche yE xS LS Solution riche
xE
xS
L x xS V
yE
Trac de la droite opratoire : placer le point B (xS, yE), caractrisant le bas de la colonne, et le point H (xE, yS) caractrisant le haut de la colonne.
Dtermination du minimum :
taux
de
solvant
En gnral, on ne connait pas xs le titre de la solution riche sortante. Les autres titres sont fixs par les conditions opratoires et le cahier des charges. A partir du titre molaire yE dalimentation gazeuse, tracer lhorizontale et noter le point B intersection entre cette horizontale et la droite dquilibre. Lire labscisse xm du point B.
H yS
x xE xm
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A partir de ce point on en tire, par lquation de la droite opratoire, le taux se solvant yS y E L L L K* minimum: et taux de solvant optimal : V opt V mini V mini xE xm De lquation de la droite opratoire on trouve, le titre molaire du liquide en sortie xS.
xs xE yS y E L V opt
y
yE
0.9 5 4
Ainsi on peut placer le point B (xS, yE), et tracer la droite passant par les points H et B. puis il est possible de dterminer graphiquement le nombre de plateaux thoriques :
3 2
yS
H
1
x xE xS
Fortes concentrations : On utilise les titres rduits en solut dans la phase gaz et liquide.
X x 1 x
et Y
y 1 y
S * X YE D
S * XS D
S , le trac de la droite opratoire et des tages dextraction se fait D mini exactement de la mme manire sur un graphique o x devient X et y devient Y
La dtermination de
Y
Y
YE
YE
0.9
B
5 4 3 2
YS
XE
YS
H X XE Xm
YS
H
1
X XE XS
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DESORPTION :
Mme bilan, sauf que la droite opratoire se trouve sous la courbe dquilibre.
Y Courbe dquilibre
S YS
YE
Droite opratoire B XS XE X
INFLUENCE DES PARAMETRES : Labsorption est favorise par : Labaissement de la temprature Llvation de la pression
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GENERALITES
L'extraction liquide-liquide est une opration de transfert de matire entre deux phases. On a, au dpart, un ou plusieurs constituants (soluts) en solution dans un diluant. On veut les extraire par dissolution dans un solvant. Le solvant et le diluant ne doivent pas tre miscibles. Le solut passe donc dune phase lautre.
Solution
Raffinat
Solvant
Extrait
Solvant Solut
A. Coefficient de partage : Le partage d'un solut entre les deux phases liquides l'quilibre est donne par le coefficient de partage K.
K Teneur massique en solut dans l'extrait Teneur massique en solut dans le raffinat y x
Le coefficient de partage varie avec la nature du solut et du solvant et gnralement avec les teneurs en solut d'un mlange donn. Il change aussi avec la temprature.
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DISTRIBUTION REGULIERE
y y
DISTRIBUTION IRREGULIERE
C. Slectivit :
y x
y' x'
Avec :
x : titre massique en solut dans le raffinat y : titre massique en solut dans lextrait x : titre massique en solvant dans le raffinat y : titre massique en solvant dans lextrait
K K'
Slectivit
Pour que lextraction soit possible, il faut que le solvant soit moins soluble dans le diluant que le solut, et donc : K >> K c'est--dire >>1
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D. Diagramme ternaire :
Il nest pas toujours possible de trouver un solvant parfaitement insoluble dans le diluant. Les deux phases (raffinat et extrait) sont alors partiellement miscibles. La courbe de partage ci-dessus ne permet pas de reprsenter la composition des phases. Cest le rle du diagramme ternaire.
Chaque sommet reprsente un composant pur. La composition de chaque mlange de 3 composants peut tre reprsente graphiquement par un point M de coordonnes ( xc , xs , xd ) x C + xS + x D = 1
C Solut xS M xC xS Zone homogne Courbe binodale M x L Zone htrogne S Solvant V y
xC
Diluant D
xD
xD
Soit M' un point de la zone htrogne. Il reprsente un systme qui, aprs dcantation, se spare, l'quilibre, en deux phases: Un extrait, not V dont le titre en solut est y. Un raffinat, not L dont le titre en solut est x. Les points L et V sont relis par une droite appele droite de conjugaison.
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Lopration se dcompose en deux tapes. On mlange la solution et le solvant pendant un temps dfini. On laisse ensuite dcanter pour pouvoir sparer lextrait du raffinat.
MELANGE
DECANTATION
Solution Solvant
LE, xE EXTRACTION
LS, xS
Raffinat Extrait
VE, yE
VS, yS
L et V reprsentent les quantits de matires entrantes (E) et sortantes (S) du systme. x et y les titres massiques en solut dans les phases entrantes (E) et sortantes (S).
Le solvant et le diluant sont immiscibles : on utilise les courbes de partage. o Solutions dilues (xe < 10%) : on peut crire : Le = LS = L. et VE = VS = V. Le bilan matire sur le solut donne lquation de la droite opratoire : L L yS xS x E y E La droite opratoire passe par les points dentre et de sortie (xe , V V ye) et (xs , ys).
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yS
Droite opratoire
x 0 xS xE
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X=
x masse de solut y masse de solut = = et Y= 1-x masse de diluant 1-y masse de solvant
D XS S
D XE S
YS
Droite opratoire
X 0 XS XE
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Le solvant et le diluant sont partiellement miscibles : Dans ce cas l'utilisation du diagramme ternaire s'impose. Soit M le point reprsentatif du mlange ralis par la mise en contact de la solution et du solvant. On peut crire
Le point M se situe sur la droite ( LE x E , VE ye) et se trouve dans la zone htrogne. Il apparat donc deux phases LS et VS situes sur la courbe binodale et une droite de conjugaison qui passe par le point M .
C Solut
Droite dalimentation
LE xE xM xS LS M
VS
yS
VE Diluant D yE S Solvant
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Solution L0, x0
EXTRACTION TAGE 1
Raffinat 1 L1, x1
EXTRACTION TAGE 2
Raffinat 2 L2, x2
EXTRACTION TAGE N
Raffinat N LN, xN
Extrait 1 V1, y1
Extrait 2 V2, y2
Extrait 1 VN, yN
Lquation de la droite opratoire pour chaque tage est : Dans le cas des solutions dilues : yi
L xi V D Xi S L x i-1 V D Xi-1 S
Y ou y Courbe de partage Y1 y1 Y2 y2
2me tage
Yn yn
nme tage
Xn xn
Xn-1 xn-1
X2 x2
X1 x1
X0 x0
X ou x
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Extraction polytage contre-courant : Lextraction fonctionne en continu. Les deux phases dextrait et de raffina t se croisent dans une colonne ou dans une batterie de mlangeurs dcanteurs.
L2, x2
Raffinat LN, xN
V3, y3
VN, yN
o Solutions dilues (xe < 10%) : on peut crire : Le = LS = L. et VE = VS = V. Le bilan matire en solut donne lquation de la droite oprato ire suivante : Do : y =
L L x - x 0 + y1 V V
L . V
La droite opratoire passe par les extrmits de lextracteur : (xO , y1) et (xN , yN-1).
X=
x masse de solut y masse de solut = = et Y= 1-x masse de diluant 1-y masse de solvant
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1 Y1 y1
o Efficacit dtage : Nombre d'tages thoriques (NT) et le nombre d'tages rels (NR).
E=
NT NR
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FORMULAIRE
FORMULES A SAVOIR PAR COEUR (ELLES
NE SERONT PAS DANS LE FORMULAIRE DU BAC)
PAbs = Pr + 1 PAtm avec : PAbs : pression absolue, Pr : pression relative et PAtm : pression atmosphrique. Units : lgalit peut tre exprime dans nimporte quelle unit de pression, pourvu que ce soit la mme pour chaque pression. PAtm = 101235 Pa = 760 mmHg
PAbs = Pr TC = TK 273,15 TC = TK avec TC : cart de temprature en degrs Celcius et TK cart de temprature en degrs Kelvin. Section dun tube : S
d2 4
Surface extrieure dun tube (pour les calculs de surface dchange sur un changeur d L de chaleur) : S Exprimer une pression en mtres de colonne de liquide :
P g h
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Qv Sec
Sec section du tube Sec Dans 95 % des cas : 1 m.s-1 < u < 5 m.s-1
en m2
Les units du systme international : kg m s - C et par extension Pa (pascal : pression) J (joules : nergie) W (Watts : puissance) 1 W = 1 J/s 1 Cal = 4,18 J Conditions Normales de Pression et de Temprature : CNTP = 1 atm , 0C Volume dune mole de gaz parfait 22,4 L aux CNTP Loi des gaz parfaits : P.V = n.R.T avec P pression en Pa V volume en m3 n nombre de moles de gaz R constante des gaz parfaits : R = 8,314 T temprature en Kelvin
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Convertir un dbit gazeux de m3/h en Nm3/h (normo m3/h) : Soit un dbit de gaz QV sous une pression P et une temprature T
P QV (m3 / h) Loi des gaz parfaits : T Patm QV ( Nm3 / h) 273,15
P Patm
7055 Nm3 / h
Conditions standard de pression et de temprature : 1 atm , 25 C . Les conditions standard sont celles utilises en gnie du procd pour le calcul des chaleurs de ractions. Acclration de la pesanteur : g = 9,81 m.s-1 Capacit calorifique de leau : Cp eau = 4,18 kJ.kg-1.C-1
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