ALCANOS ou PARAFINAS 1- Nomenclatura e exemplos

Nomenclatura oficial IUPAC:

prefixo + ano

Alguns exemplos importantes:

OBS: comum tam m a !enomina"#o n-alcano para os alcanos ca!eias normais$ para !iferenci%-los !os is&meros !e ca!eia ramifica!a' (x: n-propano'

)- As conforma"*es moleculares
Os alcanos s#o +i!rocar onetos satura!os$ ou se,a$ to!os os seus car onos reali-am .uatro liga"*es simples' A +i ri!a"#o nesse caso sp/$ o .ue l+es confere uma geometria tetra!rica' 0e,a a aixo !uas posi"*es espaciais para a molcula !e etano:

1rata-se !e !uas posi"*es completamente opostas entre si' no entanto$ entre essas !uas posi"*es existe uma infini!a!e !e outras posi"*es poss23eis' essas posi"*es s#o c+ama!as !e conformaes' 4as .ual seria ent#o a 3er!a!eira conforma"#o !o etano5 A resposta : to!as elas' A liga"#o sigma .ue une !ois %tomos !e car ono tem simetria cil2n!rica - a so reposi"#o !e or itais e a energia !a liga"#o$ portanto$ !e3e ser a mesma em to!as as !isposi"*es poss23eis' Se os 3%rios arran,os poss23eis n#o !iferem entre si .uanto aos 3alores correspon!entes !e energia$ a molcula n#o ficar% restrita a um$ entre eles$ mas po!er% mu!ar li3remente !e um arran,o para outro' 6a!o .ue a passagem !e uma conforma"#o para

outra se fa- por meio !a rota"#o !a liga"#o sigma car ono-car ono$ !i-emos .ue existe uma rota"#o li3re 7 3olta !a liga"#o simples car ono-car ono' Certas proprie!a!es f2sicas in!icam .ue a conforma"#o ecl2ptica$ no caso !o etano$ aumenta a energia !o sistema em / 8cal9mol$ !e3i!o 7 repuls*es .ue surge entre os pares !e eltrons .ue mant:m os +i!rog:nios em posi"#o' (ssa repuls#o c+ama!a !e interao nodirigida$ e !esesta ili-a o sistema' A maioria !as molculas !o etano$ portanto$ !e3e existir na conforma"#o interpola!a$ .ue mais est%3el' Contu!o$ a arreira !e / 8cal n#o se po!e consi!erar alta' mesmo 7 temperatura am iente$ astante ele3a!a a fra"#o !e c+o.ues entre as molculas .ue se !#o com energia suficiente para operar a passagem !e uma conforma"#o 7 outra' A intercon3ers#o !e uma estrutura na outra t#o r%pi!a .ue n#o se po!e separ%-las' A temperaturas muito aixas$ porm$ a energia !os c+o.ues entre as molculas aixa' isso explica o fato !e se ter consegui!o separar !ois is&meros !o composto C;Br )C;Br) em .ue +% consi!er%3el aglomera"#o at&mica'

/- Algumas fontes naturais e aplica"*es !os alcanos

O metano$ o mais simples !os alcanos$ e outros alcanos com poucos %tomos !e car ono constituem a parte principal !os gases emana!os presentes nos terrenos petrol2feros e em locais pantanosos$ on!e +% muita matria org<nica em !ecomposi"#o$ ou nas minas !e sais pot%ssicos$ on!e se notam$ fre.uentemente$ forma"*es !e gases ricos em metano' Outra fonte natural !e alcanos o petr=leo$ geralmente forma!o por uma mistura !e +i!rocar onetos nos .uais os %tomos !e car ono 3ariam !e 1 a >?' 1am m em algumas ess:ncias 3egetais 3erifica-se a presen"a !e alcanos$ em especial o +eptano normal' Outros alcanos$ !e ele3a!a massa molecular$ encontram-se em pe.uenas porcentagens na cera !e a el+a$ principalmente o +eptacosano @C)A;BCD e o +entriacotano @C/1;C>D'

>- Proprie!a!es f2sicas

Por serem compostos completamente apolares$ as for"as @!e 0an !er EaalsD .ue mant:m uni!as as molculas !os alcanos s#o muitas fracas e !e curto raio !e a"#o - atuam apenas entre partes !e molculas 3i-in+as .ue se encontrem em contato$ ou se,a$ entre as superf2cies !as molculas' 6e3e-se esperar$ portanto$ .ue .uanto maior for a molcula$ e conse.uentemente a %rea superficial$ maiores ser#o as for"as intermoleculares' Assim$ algumas proprie!a!es f2sicas$ como o ponto !e fus#o @PFD e o ponto !e e uli"#o @P(D crescem 7 me!i!a .ue aumenta o nGmero !e car onos na ca!eia !os alcanos' H temperatura am iente os n-alcanos com at > car onos s#o gasososI !e B a 1C car onos s#o l2.ui!os e acima !e 1A s#o s=li!os' Os alcanos is&meros apresentam !iferen"as no P( e PF' Por exemplo$ o utano tem P( J ?$Ko C e o iso utano tem P( J -11$Ao C' Po!e-se generali-ar .ue$ para alcanos is&meros$ a.uele .ue ti3er maior nGmero !e ramifica"*es ter%

menor ponto !e e uli"#o' Imagina-se .ue$ pela inser"#o !e ca!eias laterais$ a molcula ten!e a aproximar-se !a forma esfricaI isso pro!u- um !ecrscimo !a %rea superficial relati3a e$ conse.uentemente$ enfra.uecimento !as for"as intermoleculares$ as .uais po!em$ assim$ ser 3enci!as a temperaturas mais aixas' Luanto 7 solu ili!a!e$ os alcanos$ sen!o molculas apolares$ !issol3em-se apenas em sol3entes apolares como en-eno e em outros alcanos l2.ui!os @gasolina$ .uerosene etcD' A !ensi!a!e !os alcanos aumenta inicialmente com o peso molecular$ mas ten!e !epois para um limite !e cerca !e ?$AAK$ sen!o to!os$ portanto$ menos !ensos .ue a %gua'

B- 4to!os !e o ten"#o
Os alcanos mais aixos$ !es!e o metano at o n-pentano$ po!em ser o ti!os em esta!o puro$ pela !estila"#o fraciona!a !o petr=leo e !o g%s natural' As fra"*es separa!as !o petr=leo$ no entanto$ s#o constitu2!as !e misturas complexas !e 3%rios +i!roca onetos com !iferentes nGmeros !e %tomos !e car ono e$ so a forma !e !i3ersos is&meros' Os !emais alcanos t:m !e ser prepara!os em la orat=rio' O uso .ue se !% a ca!a uma !as fra"*es !epen!e essencialmente !a respecti3a 3olatili!a!e ou 3iscosi!a!e !os compostos' Fra"#o M%s Nter !e petr=leo Oigro2na @nafta le3eD Masolina natural Petr=leo !e ilumina"#o Mas=leo Pleo !e lu rifica"#o Asfalto ou co.ue !o petr=leo 1emperatura !e e uli"#o a aixo !e )? C
o

NGmero !e %tomos !e car ono 1a> BaC CaA B a 1? e cicloalcanos 1) a 1K e arom%ticos 1) ou mais ca!eias longas liga!as a ciclos estruturas polic2clicas

)? - C?o C C? - 1??o C >? - )?B C

o

1AB - /)Bo C acima !e )ABo C l2.ui!os n#o 3ol%teis s=li!os n#o 3ol%teis

C- Proprie!a!es .u2micas
Os alcanos s#o compostos naturalmente pouco reati3os' Para fa-er reagir um alcano preciso fornecer gran!e .uanti!a!e !e energia$ pois sua estrutura muito est%3el e muito !if2cil !e ser .ue ra!a' S= uma part2cula extremamente reati3a$ como um %tomo ou um ra!ical li3re$ consegue atacar a molcula !o alcano' As rea"*es geralmente se !#o pela su tra"#o !e +i!rog:nios !o alcano$ rompen!o +omoliticamente a liga"#o' Forma-se ent#o um ra!ical li3re$ .ue continua a se.u:ncia !a rea"#o' A molcula !o alcano$ to!a3ia$ possui !i3ersos %tomos !e +i!rog:nio$ e o pro!uto$ .ue efeti3amente se forma$ !epen!e !e .ual !esses +i!rog:nios remo3i!o'

Alcano
Os alcanos so hidrocarburos, isto que tm s tomos de carbono]] e hidrgeno. A frmula geral para alcanos alifticos (de corrente lineal !n"#n$#, e para cicloalcanos !n"#n. %ambm recebem o nome de hidrocarburos saturados. Os &alcanos& so molculas org'nicas formadas unicamente por tomos de carbono]] e hidrgeno, sem funcionali(acin alguma, isto , sem a presen)a de grupo funcional* grupos funcionales]] como o carbonilo (+!O , carbo,ilo (+!OO" , amida (+!O-. , etc. /sto fa( que seu reacti0idad se1a muito redu(ida em compara)o com outros compostos org'nicos, e a causa de seu nome no sistmico2 parafinas (do lat3n, pouca afinidad . A rela)o !4" de !n"#n$# sendo n o n5mero de tomos de carbono da molcula (ad0ertir que esta rela)o s se cumpre em alcanos lineales ou ramificados no cclicos, por e,emplo o ciclobutano, onde a rela)o !n"#n . %odos os enlaces dentro das molculas de alcano so de tipo simples ou sigma, isto , co0alentes por comparticin de um par de electrones em um orbital s, pelo qual a estrutura de um alcano seria da forma2

onde a cada linha representa um enlace co0alente. O alcano mais singelo o metano com um so(inho tomo de carbono. Outros alcanos conhecidos so o etano, propano e o butano com dois, trs e quatro tomos de carbono respecti0amente. A partir de cinco carbonos, os nomes deri0am+se de numerales gregos2 pentano, he,ano, heptano... Os alcanos obtm+se maioritariamente do petrleo, 1 se1a directamente ou mediante crac6ing ou pirlisis, isto , rompimento de trmica de molculas maiores. 7o os produtos baseie para a obten)o de outros compostos org'nicos. 8stes so alguns e,emplos de alcanos2 9omenclatura /:;A! (forma sistmica de denominar aos compostos para os alcanos o ponto de partida para todo o sistema de nomenclatura. <aseia+se em identificar =s correntes hidrocarbonadas. As correntes de hidrocarburos saturados lineales so nomeadas sistematicamente com um prefi,o numrico grego que denota o n5mero de tomos de carbono, e o sufi1o &+'nus&.a nomenclatura uma parte fundamental de todos os compostos quimicos 1 que em sua composi)o conta com trs sufi1os anpo hipo urso

Abundncia

Abundncia dos alcanos no universo

O metano e o etano constituem uma parte importante na composi)o da atmosfera de >5piter Os alcanos so uma parte importante da atmosfera dos planetas gaseosos e,teriores, como >5piter (?,@A metano, ?,???#A etano , 7aturno (?,#A metano, ?,???BA etano , :rano (@,CCA metano, ?,???#BA etano e 9eptuno (@,BA metano, @,Bppm etano . %itn, um satlite de 7aturno, foi estudado pela sonda espacial Huygens, o que indicou que a atmosfera de %itn llue0e metano l3quido = superf3cie da lua.D@] %ambm se obser0ou em %itn um 0ulco que arro1a0a metano, e se acha que este 0olcanismo uma fonte significati0a de metano na atmosfera. %ambm parece ser que h lagos de metano4etano perto =s regiEes polares nrdicas de %itn, como o descobriu o sistema de imagens por radar da sonda !assini. %ambm se detectou metano e etano na bicha do cometa "Fa6uta6e. A anlise qu3mica mostrou que a abund'ncia do etano e o metano so apro,imadamente iguais, o que se acha que implica que os gelos formados no espa)o interestelar, longe do sol, poderiam se ter e0aporado em forma desigual de0ido = diferente 0olatilidade destas molculas.D#] %ambm se detectou alcanos em meteoritos tais como as condritas carbonceas.

Abundncia dos alcanos na Terra

9a atmosfera h tra)as de gs metano (?,???@A , produ(ido principalmente por organismos como Archaea, que se encontra, por e,emplo, no estGmago das 0acas.

8,trac)o de petrleo, que contm muitos hidrocarburos diferentes, incluindo alcanos

A fonte comercial mais importante para os alcanos o gs natural e o petrleo.DH] O gs natural contm principalmente metano e etano, mas tambm algo de propano e butano2 o petrleo uma mistura de alcanos l3quidos e outros hidrocarburos. 8stes hidrocarburos formaram+se quando os animais marinhos e plantas ((ooplancton e fitoplancton morridos e afundados no fundo dos mares antigos e cobertos com sedimentos em um mdio Ii6t2an,ico e cobertos por 0rios milhEes de anos a alta temperatura e presso at sua forma actual. O gs natural, por e,emplo, pode+se obter da reac)o seguinte2 !J"@#OuJ K H!"L $ H!O# 8stes hidrocarburos foram absor0idos em rochas porosas, e locali(aram+se em uma cpsula impermeable de rocha e a3 ficaram atrapados. A diferen)a do metano, que se reforma em grandes quantidades, os alcanos superiores (alcanos com C tomos de carbono ou mais raras 0e(es se produ(em em quantidades grandes na nature(a. 8stes depsitos, por e,emplo, campos de petrleo, formaram+se durante milhEes de anos e uma 0e( e,haustos no podem ser substitu3dos rapidamente. O agotamiento destes hidrocarburos a base para o que se conhece como crise energtica. Os alcanos slidos conhecem+se como alquitr=n e se formam quando os alcanos mais 0oltiles, como os gases e o a(eite, se e0aporan dos depsitos de hidrocarburos. :m dos depsitos maiores de alcanos slidos no lago de asfalto conhecido como o lago ;itch em %rinidad e %obago. O metano tambm est presente ao denominado biogs, produ(ido pelos animais e matria em descomposi)o, que uma poss30el fonte reno00el de energia. Os alcanos tm solubilidad bai,a em gua, no entanto, a altas pressEes e temperaturas bai,as (tal como no fundo dos oceanos , o metano pode co+cristali(ar com a gua para formar um hidrato de metano slido. Ainda que este no pode ser e,plodido comercialmente agora, a quantidade de energia combust30el dos campos de hidrato de metano conhecidos e,cede ao conte5do de energia de todos os depsitos de gs natural e petrleo 1untosM o metano e,tra3do do clatrato de metano ento considerado um candidato para combust30eis futuros.

Abundncia biolgica
Ainda que os alcanos esto presentes na nature(a de diferentes formas, no esto catalogados biologicamente como materiais essenciais. " cicloalcanos de tamanho de anel entre @L e @N tomos de carbono no mus6, e,tra3do de cier0os da fam3lia -oschidae. %oda a informa)o adicional se refere aos alcanos ac3clicos. <actria e archaea

Os organismos Archaea metanognica no estGmago desta 0aca so respons0eis de algo do metano na atmosfera da %erra. !ertos tipos de bactria]] podem metaboli(ar aos alcanos2 preferem as correntes de carbono de longitude par pois so mais fceis de degradar que as correntes de longitude impar. ;or outro lado, certas archaea, os metangenos, produ( quantidades grandes de metano como produto do metabolismo do di,ido de carbono e outros compostos org'nicos o,idados. A energia liberta+se pela o,idacin do hidrgeno2 !O# $ L"# K !"L $ #"#Ou Os metangenos tambm so os produtores do gs dos p'ntanos em humedales, e libertam ao redor de dois mil milhEes de toneladas de metano por anoOo conte5do atmosfrico deste gs produ(ido quase e,clusi0amente por eles. A produ)o de metano do ganhado e outros herb30oros, que podem libertar at @B? litros por dia, e das termitas tambm se de0e aos metangenos. %ambm produ(em os alcanos mais simples no intestino dos humanos. ;or tanto, as archaea metanognicas esto no e,tremo do ciclo do carbono, com o carbono sendo libertado na atmosfera aps ter sido fi,ado pela fotos3ntesis. P poss30el que nossos actuais depsitos de gs natural]] se tenham formado em forma fimilar. "ongos e plantas Arqui0o Qu1i apple.1pg*thumb*right*A gua forma gotas sobre o filme delgado de cera de alcanos na casca da ma).]] Os alcanos tambm 1ogam um papel, conquanto 0erdadeiro menor, na biologia dos trs grupos de organismos eucariotas2 hongos, plantas e animais. Alguns fermentos especiali(ados, como Candida tropicale, Pichia sp., Rhodotorula sp., podem usar alcanos como uma fonte de carbono e4ou energia. O hongo Amorphotheca resinae prefere os alcanos de corrente longa na gasolinas de a0ia)o, e pode causar srios problemas para os a0iEes nas regiEes tropicais. 9as plantas, encontram+se alcanos slidos de corrente longaM formam uma capa firme de cera, a cut3cula, sobre as reas das plantas e,postas ao ar. 8sta protege = planta da perda de gua, ao mesmo tempo que e0ita o leaching de minerales importantes pela chu0a. %ambm uma protec)o contra as bactrias, hongos, e insectos daninhosO estes 5ltimos se afundam com seus patas na subst'ncia cerosa sua0e, e tm mobilidade dificultada. A capa brilhante sobre as frutas, tais como as ma)s, consiste de alcanos de corrente longa. As correntes de carbono tm geralmente entre 0inte e trinta

tomos de carbono de longitude, e as plantas preparam+nas a partir dos cidos grasos. A composi)o e,acta do filme de cera no s depende da espcie, seno que muda com a esta)o e factores ambientais como as condi)Ees de iluminacin, temperatura ou humidade. Animais Os alcanos encontram+se em produtos animais, ainda que so menos importantes que os hidrocarburos insaturados. :m e,emplo o a(eite de h3gado de tiburn, que apro,imadamente @LA pristano (#,J,@?,@L+tetrametilpentadecano, !@C"L? . 7ua abund'ncia mais significati0a nas feromonas, materiais que fungen como mensageiros qu3micos, nos quais se fundamenta quase toda a comunica)o entre insectos. 8m alguns tipos, como o escaraba1o Xylotrechus colonus, principalmente o pentacosano (!#B"B# , H+ metilpentaicosano (!#J"BL e C+metilpentaicosano (!#J"BL , se transferem por contacto corporal. !om outras, como a mosca tsetse Glossina morsitans morsitans, a feromona contm os quatro alcanos #+metilheptadecano (!@N"HN , @R,#@+dimetilheptatriacontano (!HC"N? , @B,@C+dimetilheptatriacontano (!HC"N? e @B,@C,#H+trimetilheptatriacontano (!L?"N# , e actua mediante o olfacto em dist'ncias grandes, uma caracter3stica muito 5til para o controle de plagas.

Relaes ecolgicas

:m e,emplo, no que tanto os alcanos de plantas e animais 1ogam um papel, a rela)o ecolgica entre a abe1a Andrena nigroaenea e a orqu3dea Ophrys sphegodesM a 5ltima depende para sua polini(acin da primeira. As abe1as Andrena nigroaenea usam feromonas para identificar um colegaM no caso de A. nigroaenea, as hembras emitem uma mistura de tricosano (!#H"LN , pentacosano (!#B"B# e heptacosano (!#R"BJ na propor)o H2H2@, e os machos so atra3dos especificamente por este cheiro. A orqu3dea toma 0antagem deste arran1o de apareamiento para fa(er que as abe1as macho colectem e diseminen sua polenM no s suas flores se parecem a dita espcie de abe1as, seno que tambm produ(em grandes quantidades dos trs alcanos na mesma propor)o que as abe1as A. nigroaenea hembra. !omo resultado, numerosos machos so atra3dos =s flores e tentam copular com sua parceira imaginariaM ainda que este comportamento no se coroa

com o sucesso para a abe1a, permite = orqu3dea transferir sua polen, que dispersar+se+ com a partida do macho frustrado a outras flores.

Produo
Refinado do petrleo

:ma refinaria de petrleo em -artine(, !alifrnia. A fonte mais importante de alcanos o gs natural e o petrleo cru.DH] Os alcanos so separados em uma refinaria de petrleo por destilacin fraccionada e processados em muitos produtos diferentes.

Fischer-Tropsch
O processo Qischer+%ropsch um mtodo para sinteti(ar hidrocarburos l3quidos, incluindo alcanos, a partir de mon,ido de carbono e hidrgeno. 8ste mtodo usado para produ(ir sustitutos para os destilados de petrleo.

Preparao no laboratrio
Seralmente h pouca necessidade de sinteti(ar alcanos no laboratrio, dado que costumam estar dispon30eis comercialmente. %ambm de0ido ao facto de que os alcanos so, geralmente, pouco reacti0os qu3mica e biologicamente, e no sofrem intercon0ersiones limpas de grupos funcionales. Tuando se produ(em alcanos no laboratrio, costuma ser um subproducto de uma reac)o. ;or e,emplo, o uso de n+ butFllitio]] como uma base produ( o cido con1ugado, n+butano como subproducto2 !L"CUi $ "#Ou K !L"@? $ UiO" 9o entanto, =s 0e(es pode ser deseable con0erter uma por)o de uma molcular em uma estrutura funcionalmente alcnica (grupo alugo usando um mtodo como o de acima ou mtodos similares. ;or e,emplo, um grupo etilo um grupo alugoM quando est unido a um grupo hidro,i, constitui o etanol, que no um alcano. ;ara con0ert+lo em alcano, um dos mtodos mais conhecidos a hidrogenacin de alquenos. V!".!"# $ "# K V!"#!"H (V . al6Fl

Os alcanos ou grupos alugo podem ser preparados directamente a partir de haloalcanos na reac)o de !oreF+"ouse+;osner+Whitesides. A deo,igenacin de <arton+-c!ombieDL] DB] elimina o grupo hidro,ilo dos lcoois, por e,emplo.

e a redu)o de !lemmensenDJ] DR] DN] DC] elimina os grupos carbonilo dos aldeh3dos e cetonas para formar alcanos ou compostos de substitu3dos de alugo2

Propriedades fsicas
Ponto de ebullicin

;ontos de fuso (a(ul e de ebullicin (rosa dos primeiros @L n+alcanes, em X!. Os alcanos e,perimentam for)as intermoleculares de for)as de 0o der Waals*0o der Waals]] e ao apresentar+se maiores for)as deste tipo aumenta o ponto de ebullicin.DH] " dois agentes determinantes da magnitude das for)as de 0o der Waals2

o n5mero de electrones que rodeiam = molcula, que se incrementa com a massa molecular do alcano a rea superficial da molcula

<ai,o condi)Ees regulares, os alcanos desde o !"L at o !L"@? so gasesM desde o !B"@# at !@R"HJ so l3quidosM e os posteriores a !@N"HN so slidos. !omo o ponto de ebullicin dos alcanos est determinado principalmente pelo peso, no de0eria surpreender que os pontos de ebullicin tenham uma rela)o quase lineal com a massa molecular da molcula. !omo regra rpida, o ponto de ebullicin se incrementa entre #? e H? X! pela cada tomo de carbono agregado = correnteM esta regra aplica+se a outras sries homlogas.DH] :m alcano de corrente lineal ter um maior ponto de ebullicin que um alcano de corrente ramificada, de0ido = maior rea da superf3cie em contacto, com o que h maiores for)as de 0o der Waals, entre molculas ad1acentes. ;or e,emplo, compare+se o isobutano e o n+butano, que fer0em a +@# e ? X!, e o #,#+dimetilbutano e #,H+ dimetilbutano que fer0em a B? e BNX!, respecti0amente.DH] 9o 5ltimo caso, duas molculas de #,H+dimetilbutano podem &encai,ar& mutuamente melhor que as molculas de #,#+dimetilbutano entre si, com o que h maiores for)as de 0o der Waals. ;or outra parte, os cicloalcanos tendem a ter maiores pontos de ebullicin que seus contrapartes lineales, de0ido =s conformaciones fi,as das molculas, que proporcionam planos para o contacto intermolecular.Dcita requerida] Ponto de fuso O ponto de fuso dos alcanos segue uma tendncia similar ao ponto de ebullicin pela mesma ra(o que se e,plicou anteriormente. /sto , (se todas as demais caracter3sticas se mantm iguais , a molcula maior corresponde maior ponto de fuso. " uma diferen)a significati0a entre os pontos de fuso e os pontos de ebullicin2 os slidos tm uma estrutura mais r3gida e fi,a que os l3quidos. 8sta estrutura r3gida requer energia para poder romper durante a fuso. 8nto, as estruturas slidas melhor constru3das requerero maior energia para a fuso. ;ara os alcanos, isto pode 0er no grfico anterior. Os alcanos de longitude impar tm pontos de fuso ligeiramente menores que os esperados, comparados com os alcanos de longitude par. /sto de0ido a que os alcanos de longitude par se empacan bem na fase slida, formando uma estrutura bem organi(ada, que requer maior energia para se romper. Os alcanos de longitude impar se empacan com menor eficincia, com o que o empaquetamiento mais desordenado requer menos energia para se romper.D@?] Os pontos de fuso dos alcanos de corrente ramificada podem ser maiores ou menores que a dos alcanos de corrente lineal, dependendo no0amente da habilidade do alcano em questo para empacarse bem na fase slida2 isto particularmente 0erdadeiro para os isoalcanos (ismeros #+metil , que costumam ter maiores pontos de fuso que seus anlogos lineales onductividad Os alcanos so maus condutores da electricidade e no se polari(an substancialmente por um campo elctrico.

!olubilidad e" #gua 9o formam enlace de hidrgeno*enlaces de hidrgeno]] e so insolubles em sol0entes polares como a gua. > que os enlaces de hidrgeno entre as molculas indi0iduais de gua esto apartados de uma molcula de alcano, a coe,istencia de um alcano e gua condu( a um incremento na ordem molecular (redu)o de entrop3a . !omo no h enlaces significati0os entre as molculas de gua e as molculas de alcano, a segunda lei da termodinmica sugere que esta redu)o na entrop3a minimi(ar+se+ia ao minimi(ar o contacto entre o alcano e a gua2 di(+se que os alcanos so hidrofbicos (repelen a gua . !olubilidad e" outros solventes 7eu solubilidad em sol0entes no polares relati0amente boa, uma propriedade que se denomina lipofilicidad. ;or e,emplo, os diferentes alcanos so miscibles entre si em todas as propor)Ees. $ensidade A densidade dos alcanos costuma aumentar conforme aumenta o n5mero de tomos de carbono, mas permanece inferior = da gua. 8m consequncia, os alcanos formam a capa superior em uma mistura de alcano+gua.

%eo"etra "olecular

hibridacin spH no metano. A estrutura molecular dos alcanos afecta directamente suas caracter3sticas f3sicas e qu3micas. Yeri0a+se da configura)o electrnica do carbono, que tem quatro electrones de 0alencia. Os tomos de carbono nos alcanos sempre tm hibridacin spH, o que quer di(er que os electrones de 0alencia esto em quatro orbitais equi0alentes, deri0ados da combina)o do orbital #s e os orbitais #p. 8stes orbitais, que tm energias idnticas, esto orientados espacialmente na forma de um tetraedro, com um 'ngulo de cosZ@(Z[ \ @?C.LRX entre eles. &ongitudes de enlace e ngulos de enlace

:ma molcula de alcano tem s enlaces simples ! ] " e ! ] !. Os primeiros resultam do traslape de um orbital spH do tomo de carbono com o orbital @s de um tomo de hidrgenoM os 5ltimos do traslape de dois orbitais spH em tomos de carbono diferentes. A longitude de enlace de @,?C^@?Z@? m para um enlace ! ] " e @,BL^@?Z@? m para um enlace ! ] !.

8strutura tetradrica do metano. A disposi)o espacial dos enlaces similar = de quatro orbitais spHM esto dispostos tetradricamente, com um 'ngulo de @?C,LRX entre eles. A frmula estrutural que representa aos enlaces como se esti0essem em 'ngulos rectos uns com outros, ainda que comum e 5til, no corresponde com a realidade.

onfor"aciones
A frmula estrutural e o 'ngulos de enlace no costumam ser suficientes para descre0er a geometr3a de uma molcula. " uns grau de liberdade para a cada enlace carbono ] carbono2 o 'ngulo de torsin entre os tomos ou grupos unidos aos tomos = cada e,tremo de um enlace. O arran1o espacial descrito pelos 'ngulos de torsin da molcula conhece+se como sua conformacin.

;ro1ec)Ees de 9eIman das duas conformaciones limite do etano22 eclipsada = esquerda, alternada = direita.

-odelos de bolas e palitos dos dois rotmeros do etano O etano constitui o caso mais simples para o estudo das conformaciones dos alcanos, dado que s h um enlace ! ] !. 7e 0+se ao longo do enlace ! ] !, ter+se+ a denominada pro1ec)o de 9eIman. Os tomos de hidrgeno tanto no tomo carbono anterior como no tomo de carbono posterior tm um 'ngulo de @#?X entre eles, resultante da pro1ec)o da base do tetraedro em uma superf3cie plana. 9o entanto, o 'ngulo de torsin entre um tomo de hidrgeno dado do carbono anterior e um tomo de hidrgeno dado do carbono posterior pode 0ariar li0remente entre ?X e HJ?X. /sto uma consequncia da rotacin li0re ao redor do enlace carbono ] carbono. Apesar desta aparente liberdade, s h duas conformaciones limitantes importantes2 conformacin eclipsada e conformacin alternada. As duas conformaciones, tambm conhecidas como rotmeros, difieren em energia2 a conformacin alternada @#,J 6>4mol menor em energia (por tanto, mais est0el que a conformacin eclipsada (menos est0el . A diferen)a em energia entre as duas conformaciones, conhecida como a energia torsional bai,a comparada com a energia trmica de uma molcula de etano a temperatura ambiente. " rotacin constante ao redor do enlace !+!. O tempo tomado para que uma molcula de etano passe da conformacin alternada = seguinte, equi0alente = rotacin de um grupo !"H em @#?X relati0o a outro, da ordem de @?Z@@ segundos. O caso de alcanos maiores mais comple,o, mas baseia+se nos mesmos princ3pios, com a conformacin antiperiplanar sendo mais fa0orecida ao redor da cada enlace carbono+ carbono. ;or esta ra(o, os alcanos costumam mostrar uma disposi)o em (ig(ag nos diagramas ou nos modelos. A estrutura real sempre diferir em algo destas formas ideali(adas, de0ido a que as diferen)as em energia entre as conformaciones so pequenas comparadas com a energia trmica das molculas2 as molculas de alcano no tm uma forma estrutura fi,a, aunquelos modelos assim o sugiram. '()*+* Fr"ula -etano 8tano ;ropano <utano ;entano "e,ano "eptano Octano 9onano Yecano :ndecano Yodecano %riacontano ,-P-.ou !"L !#"J !H"N !L"@? !B"@# !J"@L !R"@J !N"@N !C"#? !@?"## !@@"#L !@#"#J !H?"J# )-P-.ou +@J# +NC +L# +?.B HJ JC CN @#J @B@ @RL @CJ #@J HLH $ensidade.g c" -/012ou +@NH +@R# +@NN +@HB +@H? +CB +C@ +BR +BL +H? +#J +@? HR

gs gs gs gs ?.J#J ?.JBC ?.JNL ?.R?H ?.R@N ?.RH? ?.RL? ?.RLC slido

Propriedades 3u"icas
8m general, os alcanos mostram uma reacti0idad relati0amente bai,a, porque seus enlaces de carbono so relati0amente est0eis e no podem ser facilmente rompidos. A diferen)a de muitos outros compostos org'nicos, no tm grupo funcional]]. 7 reagem muito pobremente com subst'ncias inicas ou polares. A constante de acide( para os alcanos tem 0alores inferiores a J?, em consequncia so praticamente inertes aos cidos e bases. 7ua inrcia a fonte do termo parafinas (que significa &falto de afinidad& . 9o petrleo cru, as molculas de alcanos permanecem quimicamente sem mudan)as por milhEes de anos. 9o entanto, poss30el reac)Ees redo, dos alcanos, em particular com o o,ignio e os halgenos, 1 que os tomos de carbono esto em uma condi)o fortemente redu(idaM no caso do metano, atinge+se o menor estado de o,idacin poss30el para o carbono (+L . A reac)o com o o,ignio condu( = combustin sem fuma)aM com os halgenos, = reac)o de substitui)o. Ademais, os alcanos interact5an com, e unem+se a, certos comple,os de metais de transi)o (0er2 acti0a)o do enlace carbono+hidrgeno . Os radicais li0res, molculas com um n5mero impar de electrones, 1ogam um papel importante na maioria de reac)Ees dos alcanos, tais como o crac6ing e o reformado, onde os alcanos de corrente longa se con0ertem em alcanos de corrente curta, e os alcanos de corrente lineal nos ismeros ramificados, respecti0amente. 9os alcanos altamente ramificados, o 'ngulo de enlace pode diferir significati0amente do 0alor ptimo (@?C,LRX para permitir alos diferentes grupos suficiente espa)o. /sto origina uma tenso na molcula conhecida como impedimento estrico, e pode aumentar substancialmente a reacti0idad.

Reaces co" o4ig5nio

%odos os alcanos reagem com o,ignio em uma reac)o de combustin, conquanto se torna mais dif3cil de inflamar ao aumentar o n5mero de tomos de carbono. A equa)o geral para a combustin completa 2 !n"#n$# $ (@,Bn$?,B Ou# K (n$@ "#Ou $ n!O# 8m ausncia de o,ignio suficiente, pode formar+se mon,ido de carbono ou inclusi0e negro de fuma)a, como se mostra a seguir2 !n"(#n$# $ _ nOu# K (n$@ "# $ n!O por e,emplo metano2 !"L $ #Ou# K !O# $ #"#Ou !"L $ Ou# K ! $ #"#Ou

`er mudan)a de entalp3a regular de forma)o (tabela aAlcanos*tabela de calor de forma)o de alcanos]] para informa)o detalhada. A mudan)a de entalp3a regular de combustin, bcHou, para os alcanos incrementa+se apro,imadamente em JB? 6>4mol pela cada grupo !"# em uma srie homloga. Os alcanos de corrente ramificada tm menores 0alores de bcHou que os alcanos de corrente lineal do mesmo n5mero de tomos de carbono, pelo que podem ser 0istos como algo mais est0eis.

Reaces co" halgenos

Os alcanos reagem com halgenos na denominada reac)o de halogenacin radicalaria. Os tomos de hidrgeno do alcano so substitu3dos progressi0amente por tomos de halgeno. Os radicais li0res so as espcies que participam na reac)o, que geralmente condu( a uma mistura de produtos. A reac)o altamente e,otrmica, e pode resultar em uma e,ploso. 8stas reac)Ees so uma importante rota industrial para os hidrocarburos halogenados. Os e,perimentos tm mostrado que toda halogenacin produ( uma mistura de todos os ismeros poss30eis, indicando que todos os tomos de hidrgeno so suscept30eis de reagir. 9o entanto, a mistura produ(ida no uma mistura estat3stica2 os tomos de hidrgeno secundrios e terciarios so substitu3dos preferencialmente de0ido = maior estabilidade dos radicais secundrios e terciarios. :m e,emplo pode 0er+se na monobromacin do propano2DH]

rac6ing
O crac6ing rompe molculas grandes em unidades mais pequenas. 8sta opera)o pode reali(ar com um mtodo trmico ou um mtodo catal3tico. O processo de crac6ing trmico segue um mecanismo de reac)o homol3tico com forma)o de radicais li0res. O processo de crac6ing catal3tico en0ol0e a presen)a de um catali(ador cido (geralmente cidos slidos como silica+al5mina e (eolitas , que promo0em a heterlisis (ruptura asimtrica dos enlaces, produ(indo pares de ion de nus opostas, geralmente um carbocatin e o anin hidruro, que muito inst0el. Os radicais li0res de alugo e os carbocationes so altamente inst0eis, e sofrem processos de reordenamiento da corrente, e a escisin do enlace !+! na posi)o beta, alm de transferncias de hidrgeno ou

hidruro intramolecular e e,tramolecular. 8m ambos tipos de processos, os reacti0os intermedirios (radicais, iones se regeneram permanentemente, pelo que procedem por um mecanismo de autopropagacin em corrente. 80entualmente, a corrente de reac)Ees termina em uma recombinacin de iones ou radicais.

+so"eri7acin e refor"ado
A isomeri(acin e reformado so processos nos que os alcanos de corrente lineal so aquecidos em presen)a de um catali(ador de platino. 9a isomeri(acin, os alcanos con0ertem+se em seus ismeros de corrente ramificada. 9o reformado, os alcanos con0ertem+se em suas formas c3clicas ou em hidrocarburos aromticos, libertando hidrgeno como subproducto. Ambos processos ele0am o 3ndice de octano da subst'ncia.

(utras reaces
Os alcanos reagem com 0apor em presen)a de um catali(ador de n3quel]] para produ(ir hidrgeno. Os alcanos podem ser clorosulfonados e nitrados, ainda que ambas reac)Ees requerem condi)Ees especiais. A fermentacin dos alcanos a cidos carbo,3licos de import'ncia tcnica. 9a reac)o de Veed, o di,ido de a(ufre e cloro con0ertem aos hidrocarburos em cloruros de sulfonilo, em um processo indu(ido por lu(.

Aplicaes
As aplica)Ees de um 0erdadeiro alcano podem ser determinadas bastante bem de acordo ao n5mero de tomos de carbono. Os quatro primeiros alcanos so usados principalmente para propsitos de calefac)o e co(inha, e em alguns pa3ses para gera)o de electricidade. O metano e o etano so os principais componentes do gs naturalM podem ser arma(enados como gases bai,o presso. 9o entanto, mais fcil transport+los como l3quidos2 isto requer tanto a compresso como o enfriamiento do gs. O propano e o butano podem ser l3quidos a pressEes moderadamente bai,as e so conhecidos como gases licuados do petrleo (SU; . ;or e,emplo, o propano usa+se no quemador de gs propano, o butano nos encendedores descartables de cigarros. 8stes dois alcanos so usados tambm como propelentes em pul0eri(ador. Yesde o pentano at o octano, os alcanos so l3quidos ra(oa0elmente 0oltiles. :sam+se como combust30eis em motor de combustin interna motores de combustin interna]], 1 que podem 0apori(arse rapidamente ao entrar na c'mara de combustin, sem formar gotas, que romperiam a uniformidad da combustin. ;referem+se os alcanos de corrente ramificada, 1 que so menos suscept30eis = ignicin prematura, que causa o cascabeleo nos motores, que seus anlogos de corrente lineal. 8sta propensin = ignicin prematura medida pelo 3ndice de octano do combust30el, onde o #,#,L+trimetilpentano (isooctano tem um 0alor arbitrrio de @??, e heptano tem um 0alor de (ero. Alm de seu uso como combust30eis, os alcanos mdios so bons sol0entes para as subst'ncias no polares.

Os alcanos desde o nonano at, diga+se, o he,adecano (um alcano com de(asseis tomos de carbono so l3quidos de alta 0iscosidad, a cada 0e( menos aptos para seu uso em gasolinas. ;elo contrrio, formam a maior parte do disel e combust30el de a0iEes. Os combust30eis disel esto caracteri(ados por seu 3ndice de cetano (o cetano um nome antigo para o he,adecano . 9o entanto, o alto ponto de fuso destes alcanos pode causar problemas a bai,as temperaturas e em regiEes polares, onde o combust30el se 0olta demasiado espesso para fluir adequadamente. Os alcanos a partir do he,adecano em adiante constituem os componentes mais importantes do a(eite combust30el e a(eite lubricante. A fun)o dos 5ltimos tambm actuar como agentes anticorrosi0os, 1 que sua nature(a hidrofbica implica que a gua no pode chegar = superf3cie do metal. -uitos alcanos slidos encontram uso como cera de parafina, por e,emplo em 0ela. 8sta no de0e se confundir com a 0erdadeira cera, que consiste principalmente de ster. Os alcanos com uma longitude de corrente de apro,imadamente HB ou mais tomos de carbono encontram+se no bet5n, que se usa, por e,emplo, para asfaltar os caminhos. 9o entanto, os alcanos superiores tm pouco 0alor, e costumam+se romper em alcanos menores mediante crac6ing. Alguns pol3meros sintticos tais como o polietileno e o polipropileno so alcanos com correntes que contm centos de milhares de tomos de carbono. 8stes materiais usam+se em inumer0eis aplica)Ees, e fabricam+se e usam milhEes de toneladas destes materiais ao ano.

Riscos
O metano e,plosi0o quando est misturado com ar (@ ] NA !"L e um agente muito forte no efeito in0ernadero. Outros alcanos menores tambm formam misturas e,plosi0as com o ar. Os alcanos l3quidos ligeiros so altamente inflam0eis, ainda que este risco decrece com o aumento da longitude da corrente de carbono. O pentano, he,ano, heptano e octano esto classificados como perigosos para o mdio am iente e noci!os. O ismero de corrente lineal do he,ano uma neuroto,ina. d2Al6ano2cdefghi em2Al6anetenho2 jklmk0o2Al6anac2a2Alcanumno2Al6anersimples2Al6aneseu2Al6ana

Alcano
Origem2 Wi6ipdia, a enciclopdia li0re. /r para2 na0ega)o, pesquisa Os alcanos, tambm chamados parafinas, so hidrocarbonetos alifticos saturados, de frmula geral !n""n#". 8stes se apresentam em cadeias lineares ou ramificadas. Os alcanos lineares so designados, na nomenclatura oficial, atra0s de prefi,os, geralmente

gregos, seguidos do sufi,o &ano&. 9os alcanos , os tomos de carbono usam quatro orbitais h3bridos, equi0alentes spn, para se ligar tetraedricamente a quatro outro tomos (carbono ou hidrognio .

+so"eris"o
Os tomos nos alcanos com mais de trs liga)Ees carbGnicas podem ser arran1ados de m5ltiplas maneiras, formando diferentes isGmeros. Alcanos &normais& possuem uma configura)o linear, no ramificada. O n5mero de isomeros cresce rapidamente com o n5mero de tomos de carbonoM para alcanos com @ a @# tomos de carbonos, o n5mero de isGmeros igual a @, @, @, #, H, B, C, @N, HB, RB, @BC, e HBB, respecti0amente. /sGmeros2 so compostos com a mesma frmula molecular, mas com arran1os atGmicos diferentesM portanto com propriedades diferentes.

'8"ero teorica"ente possvel de is9"eros para alguns alcanos

Qrmula do Alcano 95mero de isGmeros poss30eis !L"@? !B"@# !J"@L !R"@J !N"@N !C"#? !@?"## !@B"H# !#?"L# !H?"J# !L?"N# # H B C @N HB RB L.HLR HHJ.H@C L.@@@.NLJ.RJH J#.LC@.@RN.N?B.NH@

: 'o"enclatura
!iste"a +;PA
O nome de todos os alcanos termina com -ano. Alcanos de cadeia normal com oito ou menos carbonos so nomeados conforme a seguinte tabela, que tambm d o nome do radical alcoila, al3uila, ou ainda al3uilo (em ;ortugal , formado pelo destacamento de

uma liga)o de hidrognio. Ye0e+se trocar a termina)o em il ou $ila, (dos nomes apresentados para $ilo, de modo a obter o nome dos radicais em portugus de ;ortugal . ;ara uma lista mais completa dos alcanos e suas nomenclaturas e estruturas moleculares, 0e1a lista de alcanos, para uma lista mais completa de alcanos e suas propriedades comparadas, 0e1a propriedades de alcanos. 9ome do alcano metano etano propano butano pentano he,ano heptano octano Qrmula do Alcano !"L !#"J !H"N !L"@? !B"@# !J"@L !R"@J !N"@N Srupo alcoil metil(a etil(a propil(a butil(a pentil(a he,il(a heptil(a octil(a Qrmula do grupo alcoil !"H !#"B !H"R !L"C !B"@@ !J"@H !R"@B !N"@R ;.Q. (X! +@NH +@R# +@C? +@HB +@H@ +CL +C? +BN ;.8. (X! +@J# +NN +LB $?,J $HJ $JC $CN $@#J

0e1a aqui estruturas tridimensionais interacti0as de alguns alcanos de cadeia reta Alcanos ramificados so nomeados como segue2 e%emplo

7epara+se a cadeia de carbonos mais longa na estruturaM tal cadeia constituir a base do nome em fun)o do n5meros de tomos de carbono que procede (H2 propano, L2 butano, B2 pentano, J2 he,ano, R2 heptano, N2 octano, C2 nonano, @?2 B tomos2 pentano decano, @@2 undecano, etc...

numera+se sequencialmente a cadeia de carbono partindo+se de uma e,tremidadeM a e,tremidade a ser escolhida aquela que traga as ramifica)Ees (uma ou mais liga)o com outro tomo de carbono com da esquerda para a direita2 #,#,L ++o sim o menor n5mero poss30el. da direita para a esquerda2 #,L,L ++o no 9omear as ramifica)Ees de forma anloga a cadeia principal, substituindo pelo sufi,o +ano com o sufi,o +il (assim, @2 metil, #2etil, H2 propil, etc... reagupar as ramifica)Ees em ordem H grupos !"H2 tri+metil+ alfabtica e se aparecer mais de uma mesma frmula, indicar a multiplicidade atra0s de prefi,o (di+, tri+, tetra+, etc... o nome ser constitu3do pela lista de ramifica)Ees precedentes pelo n5mero de tomos da cadeia principal, seguido pela cadeia principal. Os substituintes de0em seguir em ordem alfabtica. #,#,L+trimetilpentano

!uriosidade2 o #,#,L+trimetilpentano usado para definir um combust30el de octanagem igual a @??.

Perigos
O metano e,plosi0o quando misturado com o ar (@ + NA !"L , e um gs forte2 Outros alcanos inferiores tambm podem formar misturas e,plosi0as com o ar. Os alcanos l3quidos so altamente inflam0eis, embora esse risco diminua com o comprimento da cadeia de carbono. ;entano, he,ano, heptano, octano so classificados como perigosos e pre1udiciais para o ambiente. A cadeia reta de isGmero de he,ano uma neuroto,ina, e por isso raramente utili(ado comercialmente.

Aplicaes

As aplica)Ees de certo alcano podem muito bem ser determinadas em fun)o do n5mero de tomos de carbono. Os primeiros quatro alcanos so usados principalmente para aquecimento e para fins de co(inha e, em alguns pa3ses para a produ)o de electricidade. -etano e etano so os principais componentes do gs natural, so normalmente arma(enados como gases sob presso. 9o entanto, mais fcil para transport+los como l3quidos2 /sto e,ige tanto compresso quanto arrefecimento do gs. ;ropano e butano podem ser liquefeitos em pressEes no muito altas, e a mistura conhecida como Ss Uiquefeito de ;etrleo (SU; . ;ropano, por e,emplo, usado no queimador de gs propano, e butano em isqueiros descart0eis. Os dois alcanos so usados como propelentes em spraFs aerosol. Yos pentanos aos octanos, os alcanos so l3quidos ra(oa0elmente 0olteis. 8les so usados como combust30eis em motores de combusto interna, 1 que eles 0apori(am facilmente na entrada da c'mara de combusto, sem formar gotas, o que iria pre1udicar a uniformidade da combusto. Alcanos de cadeia ramificada so preferidos, pois eles so muito menos propensos a igni)o prematura, o que pro0oca batimentos quando sua cadeira reta homologa. 8sta propenso para prematura igni)o medida pela octanagem do combust30el, onde #,#,L+trimetilpentano (isooctano tem um 0alor arbitrrio de @??, e heptano tem um 0alor de (ero. ;ara alm da sua utili(a)o como combust30eis, os alcanos tambm so bons sol0entes para subst'ncias no+polares. Alcanos de no0e carbonos at, por e,emplo, os de de(esseis tomos de carbono, so l3quidos de 0iscosidade maior, cada 0e( menos adequados para o uso em gasolina. Qormam a maior parte do diesel e querosene. Yieseis so caracteri(ados pelo seu n5mero de cetano (nome antigo para he,adecano . 9o entanto, o maior ponto de fuso desses alcanos podem causar problemas a bai,as temperaturas e em regiEes polares, onde o combust30el se torna demasiadamente espesso para o flu,o correto. Alcanos de he,adecano para cima formam o mais importante componente do leo combust30el e leo lubrificante. 8m fun)o deste 5ltimo, elas funcionam ao mesmo tempo como agentes anti+corrosi0os, por que seu carcter hidrofbico no dei,a que a gua chegue = superf3cie metlica. -uitos alcanos slidos so utili(ados como cera parafina, por e,emplo, nas 0elas. /sto no de0e ser confundido com a 0erdadeira cera, que consiste principalmente de steres. Alcanos com uma cadeia de apro,imadamente HB ou mais tomos de carbono so encontrados em betume, utili(ado, por e,emplo, na superf3cie das estradas. 9o entanto, os maiores alcanos tm pouco 0alor e so geralmente di0ididos em alcanos menores por pcrac&ingq. Alguns pol3meros sintticos, como polietileno e polipropileno so alcanos com cadeias contendo centenas de milhares de tomos de carbono. 8stes materiais so usados em in5meras aplica)Ees. <ilhEes de quilogramas de estes materiais so feitas e utili(adas em cada ano.

Propriedades
Propriedades fsicas

Alcanos so praticamente insol50eis em gua. Alcanos so menos densos que a gua. ;ontos de fuso e ebuli)o dos alcanos geralmente aumentam com o peso molecular e com o comprimento da cadeia carbGnica principal. 8m condi)Ees normais, do !"L at !L"@?, alcanos so gasososM do !B"@# at !@R"HJ, eles so l3quidosM e depois de !@N"HN, eles so slidos. As molculas de alcanos podem ligar+se entre si por for)a de `an der Waals. 8stas for)as tornam+se mais interessantes = medida que o tamanho das molculas aumentam.

Propriedades 3u"icas

Alcanos possuem bai,a reati0idade porque as liga)Ees simples !+" e !+! so relati0amente est0eis, dif3ceis de quebrar e so apolares. 8les no reagem com cidos, bases, metais ou agentes o,idantes. ;ode parecer surpreendente, mas o petrleo (em que o octano um dos principais componentes no reage com cido sulf5rico concentrado, metal sdio ou manganato de potssio. 8sta neutralidade a origem do termo parafinas (do Uatim para$affinis, que significa &pouca afinidade&

!ubstituio nucleoflica
8m qu3mica, uma sustituio nucleoflica ou nuclefila um tipo de rea)o de substitui)o na que um nuclefilo, &rico em eltrons&, substitui em uma posi)o eletrfila, &pobre em eltrons&, de uma molcula a um tomo ou grupo, denominados grupo lbil. P um tipo de rea)o fundamental em qu3mica org'nica, onde a rea)o se produ( sobre um carbono eletrfilo. Ainda que rea)Ees de substitui)o nucleof3lica tambm podem ter lugar sobre compostos inorg'nicos co0alentes. 7e ignoramos as cargas formais, em qu3mica org'nica a rea)o geral de substitui)o nucleof3lica consiste em2

9u< $ V+U K V+9u $ U<

O nuclofilo 9u, mediante seu par de eltrons (< , substitui no substrato V+U, onde V o eletrfilo, ao grupo saliente U, o qual le0a consigo um par de eltrons. O nuclofilo pode ser uma espcie neutra ou um 'nion, ainda que o substrato pode ser neutro ou tm carga positi0a. :m e,emplo de substitui)o nuclefila a hidrlise de um brometo de alquilo, V+<r, sob condi)Ees alcalinas, onde o nuclefilo o O"Z e o grupo saliente o <rZ.

V+<r $ O"Z K V+O" $ <rZ

As rea)Ees de substitui)o nucleof3lica so frequentes em qu3mica org'nica, e podem ser categori(adas de forma geral segundo tenham lugar sobre um carbono saturado ou sobre um carbono aromtico ou insaturado.

!ubstituies nuclefilas sobre carbonos saturados: Reaes !'1 e !'=

Ao estudar+se as rea)Ees de substitui)o nuclefila em haletos de alquila e compostos relacionados se obser0ou que tinham lugar dois tipos de mecanismo de rea)o. Os dois mecanismos so o !'= e o !'1, onde 7 significa substitui)o, 9 simboli(a nuclefilo e o n5mero representa a ordem de rea)o. A rea)o 79# (substitui)o nuclefila bimolecular tem lugar em uma 5nica etapa na que a adi)o do nuclofilo e a elimina)o do grupo saliente se produ( simultaneamente. ;ortanto uma rea)o concertada. A 79# fa0orecida quando a posi)o do tomo de carbono eletrfilo facilmente acess30el ao nuclefilo. ;or outro lado a rea)o 79@ (substitui)o nuclefila unimolecular implica duas etapas. 9a primeira tem lugar a sa3da do grupo saliente e a forma)o do intermedirio carboction (etapa determinante da 0elocidade e, na continua)o, na segunda, o nuclefilo se une a este. A 79@ tende a ser importante quando o tomo de carbono do substrato est rodeado de grupos 0olumosos, de0ido tanto a que tais grupos interferem estericamente com a rea)o 79# como a que os carbonos mais substitu3dos formam carboctions mais est0eis. Tabela resu"o!ubstituio nuclefila sobre R> 0u" haleto de al3uilo ou e3uivalente?Qator !intica 7ubstrato !'= `elocidade.&DVr] mol lZ@ sZ@ 9unca. !'1 `elocidade.&DVr]D9u] mol lZ@ sZ@ 7empre. !arboction o"ent#rios

met3lico (!"Hr 9unca, sal0o estabili(a)o por resson'ncia do carboction. Vegular. Qa0orecida por dissol0ente polar prtico e bem grupo saliente.

metilo muito inst0el. 8limina)o com bases <oa, sal0o impedimento fortes estrico. e impedimento estrico. Vegular. Qa0orecida por dissol0ente polar 8limina)o aprtico e bem com bases. nuclefilo. 8limina)o com aumento de temperatura ou bases. ;ara haletos2 /Z o <rZ o !lZ oo QZ.

7ubstrato primrio (V!"#r

7ubstrato secundrio (V#!"r

7ubstrato tercirio (VH!r

7empre.

9unca.

Srupo lbil

/mportante. 7em import'ncia, sal0o competi)o. ;olar prtico. 9o esteroespec3fica. -istura racmica.

/mportante.

9uclefilo 7ol0ente preferido 8stereoqu3mica

/mportante.

;olar aprtico. 8steroespec3fica. /n0erso de configura)o. Vea)Ees secundrias com intermedirios carboctions.

%ransposi)Ees

!omum.

9o.

8limina)Ees

!omum, compete com a substitui)o.

7 em condi)Ees que o fa0ore)am.

@editar: Reaes de substituies nuclefilas

8,istem muitas rea)Ees em qu3mica org'nica que implicam neste tipo de mecanismos. 8,emplos habituais incluem2

Vedu)Ees org'nicas com hidretos, por e,emplo2

V+r K V+" usando UiAl"L (79#

Vea)Ees de hidrlises tais como2

V+<r $ O"Z K V+O" $ <rZ (79# ou V+<r $ "#O K V+O" $ "<r (79@

73ntese de teres2

V+<r $ ZOVs K V+OVs $ <rZ (79#

@editar: !ubstituies nuclefilas sobre carbonos insaturados

A substitui)o nuclefila 0ia mecanismos 79@ ou 79# no tem lugar com haletos de arilo ou 0inilo, ou compostos relacionados. 7ob certas condi)Ees podem chegar a produ(ir+se substitui)Ees nuclefilas atra0s de outros mecanismos (0er substitui)o nucleof3lica aromtica . Tuando a substitui)o ocorre no grupo carbonilo, o grupo acilo sofre o que se conhece como uma substitui)o nucleof3lica ac3lica. 8ste o modo normal de substitui)o com deri0ados de cido carbo,3lico tais como haletos de acilo, anidridos carbo,3licos, steres ou amidas.

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)5todos gerais de preparao dos alcanos 0i? $ecarbo4Alation < 0+? $escarbo4ilao< (a Yecarbo,Flation means remo0al of !O # from molecules ha0ing + !OO" gp. (A Yescarbo,ila)o significa a remo)o de !O # a partir de molculas com gp + !OO". (b 7aturated monocarbo,Flic acid salt of sodium potassium on drF distillation Iith soda lime gi0es al6ane. (< cido monocarbo,3licos saturados de sal de potssio de sdio na destila)o seca de cal de soda d alcanos.

V!OO9a V!OO9a or !O H

V" V" V" $ 9a # !O H V" $ 9a #

V!OO9a $ 9aO" ou $ V!OO9a 9aO"

(c %he al6ane formed alIaFs contains one carbon atom less than the original acid. (! O alcano formado sempre contm um tomo de carbono menos do que o cido original. (d %he Field is good in case of loIer members but poor for higher members. (Y O rendimento bom, no caso dos membros inferiores, mas ruim para os membros superiores. (e 7oda lime is prepared bF soa6ing quic6 lime !aO in caustic soda solution and then drFing the products. (8 O carbonato de cal preparado por macera)o cal 0i0a !aO em solu)o de soda custica e, em seguida, a secagem dos produtos. /t is generallF Iritten as 9aO" $ !aO. P geralmente escrita como 9aO" $ !aO. /ts reaction is milder than caustic soda. 7ua rea)o mais sua0e do que a soda custica. OtherIise the reaction Iill occur 0iolentlF. Also !aO used alongIith 9aO" 6eeps it drF (9aO" is hFgroscopic to aid fusion. !aso contrrio, a rea)o 0ai ocorrer 0iolentamente. !aO %ambm usado alongIith 9aO" mantm seca (9aO" higroscpico para au,iliar a fuso. (f %he decarbo,Flation of sodium formate Fields " # . (Q A descarbo,ila)o do formiato de sdio produ( " #. "!OO9a $ 9aO" "!OO9a 9aO" $ " # $ 9a # !O H " # $ 9a # !O H !" L $ 9a #

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methane metano

0ii? Burt7 reaction< 0+i? reao de Burt7< (a A solution of al6Fl halide in ether on heating Iith sodium gi0es al6ane. (A :ma solu)o de haleto de alquila no ter sobre o aquecimento com o sdio d alcanos.

Vr $ #9a $ rV Vr $ #9a $ rV

VV $ #9ar VV $ #9ar

(b An al6Fl halide on Wurt( reaction leads to the formation of sFmmetrical al6ane ha0ing an e0en number of carbon atoms. (< um haleto de alquila em Wurt( rea)o le0a = forma)o de tomos simtricos alcano mesmo tendo um n5mero de carbono.

(c %Io different al6Fl halides, on Wurt( reaction gi0e all possible al6anes. (! Yois diferentes haletos de alquila, em rea)o Wurt( dar a todos os alcanos poss30el. !" H r $ 9a $ ! # " B r K !" H !" # !" H $ !" H !" H $ !" H !" # !" # !" H !" H r $ 9a $ ! # " B r K !" H !" # !" H !" $ H $ !" H !" H !" # !" # !" H The different steps are< As diferentes etapas so as seguintes< !" H r $ #9a $ ! # " B r K !" H !" # !" H $ #9ar !" H r $ #9a $ ! # " B r K !" H !" # !" H $ #9ar !" H r $ #9a $ ! # " B r K!" H !" H $ #9ar !" H r $ #9a $ ! # " B r K !" H !" H $ #9ar ! # " B r $ #9a $ ! # " B r K ! # " B ! # " B $ #9ar ! # " B r $ #9a $ ! # " B r K ! # " B ! # " B $ #9ar