MINISTRIO DA DEFESA EXRCITO BRASILEIRO DEPARTAMENTO DE CINCIA E TECNOLOGIA INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA CURSO DE MESTRADO EM ENGENHARIA DE DEFESA

Cap TERCIO BRUM

REMEDIAO AMBIENTAL DE REAS CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS

Rio de Janeiro 2010

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

Cap TRCIO BRUM

REMEDIAO AMBIENTAL DE REAS CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Mestrado em Engenharia de Defesa do Instituto Militar de Engenharia, como requisito parcial para obteno do ttulo de Mestre em Cincias em Engenharia de Defesa

Orientador: Prof. Jos Carlos Cesar Amorim - Ph. D. Co-Orientador: Profa Maria Esther Soares Marques D. Sc

Rio de Janeiro 2010

C2010 INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA Praa General Tibrcio, 80 Praia Vermelha Rio de Janeiro RJ CEP: 222290-270

Este exemplar de propriedade do Instituto Militar de Engenharia, que poder inclu-lo em base de dados, armazenar em computador, microfilmar ou adotar qualquer forma de arquivamento.

permitida a meno, reproduo parcial ou integral e a transmisso entre bibliotecas deste trabalho, sem modificao de seu texto, em qualquer meio que esteja ou venha a ser fixado, para pesquisa acadmica, comentrios e citaes, desde que sem finalidade comercial e que seja feita a referncia bibliogrfica completa.

Os conceitos expressos neste trabalho so de responsabilidade do autor e dos orientadores.

358.17 B893r

Brum, Trcio
Remediao Ambiental de reas Contaminadas por Explosivos, Trcio Brum - Rio de Janeiro : Instituto Militar de Engenharia, 2010.

123 p. : il. Dissertao (mestrado) Instituto Militar de Engenharia 2010. 1. Sistema de Armas. 2. Engenharia de Defesa. I. Ttulo. II Instituto Militar de Engenharia. CDD 358.17

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

Cap TERCIO BRUM

REMEDIAO AMBIENTAL DE REAS CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Mestrado em Engenharia de Defesa do Instituto Militar de Engenharia, como requisito parcial para a obteno do ttulo de Mestre em Cincias em Engenharia de Defesa. Orientador: Profo. Jos Carlos Cesar Amorim Ph. D. Orientadora: Profa. Maria Esther Soares Marques - D. Sc.

Aprovada em 03 de fevereiro de 2010 pela seguinte Banca Examinadora:

Prof Jos Carlos Cesar Amorim - Ph. D. do IME - Presidente

Profa Maria Esther Soares Marques D. Sc. do IME

Profa. Maria Cludia Barbosa - D. Sc. da COPPE/UFRJ - Programa de Engenharia Civil

Prof Maj QEM Marcelo Miranda Reis D. Sc. do IME

Rio de Janeiro 2010

Aos meus pais, que tanto lutaram para me dar uma boa educao e formao moral, minha esposa Zilene pela dedicao e compreenso em todos os momentos e aos meus filhos Ana Beatriz e Lucas.

AGRADECIMENTOS

Ao Instituto Militar de Engenharia pela oportunidade de realizao do Curso de Mestrado em Engenharia de Defesa. Aos professores do Curso de Mestrado em Engenharia de Defesa do IME pelos ensinamentos transmitidos. Aos orientadores dessa dissertao, professor. Jos Carlos Cesar Amorim Ph. D. e Profa. Maria Esther Soares Marques - D. Sc., que acreditaram em meu trabalho e me deram a chance de realizar um grande sonho. A Professora Maria Cludia Barbosa D. Sc. da COPPE/UFRJ pelos ensinamentos na rea de transporte de contaminantes. Ao meu amigo Kary de Paiva, pelas suas orientaes e conselhos que foram essenciais para o xito deste trabalho. Ao senhor coronel Ricardo Corra Leo, que me incentivou para que eu lutasse por este mestrado, graas a ele, tudo teve incio. Ao senhor coronel Ericson Rodrigues Andreata, pelo apoio ao trabalho. Aos capites Teixeira e Eudes, pelo apoio e orientaes tambm indispensveis. Ao 1 Ten Ccero, pelo apoio, por ouvir sobre meu trabalho e me ajudar na elaborao deste. minha esposa Zilene pelo incentivo e apoio incondicional em todos os momentos dessa jornada. A todas as pessoas que direta ou indiretamente contriburam ou torceram pelo sucesso deste trabalho. A CAPES pelos recursos ao projeto: Sistema de Gesto Ambiental para Atividades Militares no qual o desenvolvimento de minha dissertao est inserido. E, principalmente, a Deus por ter possibilitado a minha evoluo intelectual e espiritual colocando todas estas pessoas em meu caminho.

"No existem princpios; apenas fatos, apenas circunstncias. O homem superior apia fatos e circunstncias a fim de gui-los. Se houvesse princpios e leis fixas, as naes no as mudariam como mudamos de camisa, e no se poderia esperar de um homem que seja mais sbio de que uma nao inteira. HONORE DE BALZAC, 1799 1850

SUMRIO

LISTA DE ILUSTRAES .................................................................................................... 10 LISTA DE TABELAS ............................................................................................................. 12 LISTA DE ABREVIATURAS ................................................................................................ 13 1 1.1 1.2 1.3 2 2.1 2.1.1 INTRODUO .......................................................................................................... 17 Consideraes Iniciais.................................................................................................. 17 Objetivos da Dissertao .............................................................................................. 19 Estrutura do Trabalho................................................................................................... 20 MUNIES E EXPLOSIVOS ................................................................................. 21 Munies ...................................................................................................................... 22 Munies de Armamento Leve .................................................................................... 22

2.1.2. Munies de Armamento Pesado: Calibre Maior que 60 .......................................... 27 2.2 2.3 2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.4 3 Tipos de Projetis........................................................................................................... 30 Explosivos Militares..................................................................................................... 35 Classificao dos Explosivos ....................................................................................... 37 Principais Explosivos Utilizados pelo Exrcito ........................................................... 41 Toxidade dos Explosivos ............................................................................................. 44 Concluso Parcial ......................................................................................................... 46 GESTO AMBIENTAL DE REAS CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS.............................................................................................................49 3.1 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.3 3.4 4 Gesto Americana ........................................................................................................ 50 Gesto Brasileira .......................................................................................................... 52 Gesto Federal.............................................................................................................. 52 Gesto Sobre Critrios e Valores Orientadores de Qualidade do Solo ........................ 54 A Gesto do Estado de So Paulo ................................................................................ 58 Poltica Ambiental do Exrcito Brasileiro ................................................................... 60 Concluso Parcial......................................................................................................... 65 TCNICAS DE REMEDIAO AMBIENTAL DE SOLOS CONTAMINADOS POR METAIS PESADOS ......................................................................................... 67

4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.5.1 4.5.2 4.5.3 4.6 4.7 4.7.1 4.7.2 4.8 4.8.1 4.8.2 4.8.3 4.8.4 4.8.5 4.8.6 4.8.7 4.8.8 4.8.9 4.9 5.

Solo............................................................................................................................... 68 Metais Pesados ............................................................................................................. 69 Contaminao do Solo por Metais Pesados ................................................................. 71 A Disponibilidade de Metais Pesados no Solo............................................................. 71 Tcnicas de Remediao Ambiental ............................................................................ 73 Tecnologias de Remediao de Solos Contaminados por Metais Pesados.................. 75 Tcnicas de Imobilizao / Isolamento de Metais Pesados Ex Situ / In Situ............... 76 Tcnicas de Extrao de Metais Ex Situ E In Situ....................................................... 81 Aplicabilidade das Tcnicas......................................................................................... 88 Prticas de Remediao Utilizadas nos Eua e Europa ................................................. 93 Tecnologias De Imobilizao....................................................................................... 94 Tecnologias de Extrao .............................................................................................. 94 Exemplos de Sites Tratados ......................................................................................... 96 Fito Extrao ................................................................................................................ 96 Lavagem de Solo .......................................................................................................... 97 Vitrificao................................................................................................................. 100 Eletrocinese ................................................................................................................ 101 Tratamento Trmico................................................................................................... 101 Reduo/Oxidao Qumica....................................................................................... 102 Lavagem do Solo In Situ (Soil Flushing)................................................................... 102 Solidificao e Estabilizao (S/E) ............................................................................ 103 Queima e Detonao ao Ar Livre............................................................................... 103 Concluso Parcial ....................................................................................................... 105 PROPOSTA DE UM PROGRAMA DE REMEDIAO PARA REAS CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS E MUNIES. .................................. 108

5.1 5.2 5.3 6. 7.

Impactos Associados Atividade de Disposio de Munio e Explosivos ............. 108 Proposta de um Programa de Remediao ................................................................. 109 Escolha das Tcnicas mais Viveis ............................................................................ 113 CONCLUSES E SUGESTES PARA PESQUISAS FUTURAS ..................... 115 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................... 118

LISTA DE ILUSTRAES

FIG. 1.1 FIG. 2.1 FIG. 2.2 FIG. 2.3 FIG. 2.4 FIG. 2.5 FIG. 2.6 FIG. 2.7 FIG. 2.8 FIG. 2.9

Procedimento para destruio de munio ............................................................ 19 Processo de descarte de munio de tiro 105mm ................................................... 21 Diferentes tipos de munio grosso calibre ............................................................ 22 Cano de armamento em corte ................................................................................. 23 Detalhe do cartucho . .............................................................................................. 23 Diferentes tipos de munio pequeno calibre. ........................................................ 24 Estojo de lato - munio 7mm .............................................................................. 25 Cpsula de deflagrao no detalhe ......................................................................... 26 Esquema de um tiro ................................................................................................ 27 Esquema de uma granada ....................................................................................... 28

FIG. 2.10 Espoleta ogival de tempo Modelo MIL-STD-1316............................................. 29 FIG. 2.11 Desenho em corte de uma munio com carga oca ............................................... 31 FIG. 2.12 Munio APDS aps seu lanamento..................................................................... 32 FIG. 2.13 Munio APDSFS ................................................................................................. 33 FIG. 2.14 Classificao dos explosivos ................................................................................. 36 FIG. 2.15 Organograma de explosivos. .................................................................................. 38 FIG. 2.16 Cadeia explosiva utilizada para iniciar um explosivo secundrio .......................... 39 FIG. 2.17 Formas de gros de plvoras utilizadas .................................................................. 41 FIG. 2.18 Munies destrudas de maneira incompleta.......................................................... 47 FIG. 2.19 Resduos de munies que permanecem no solo aps o descarte. ......................... 47 FIG. 3.1 FIG. 3.2 FIG. 3.3 FIG. 3.4 FIG. 4.1 FIG. 4.2 FIG. 4.3 FIG. 4.4 FIG. 4.5 FIG. 4.6 Fluxograma das etapas de gerenciamento de reas contaminadas ......................... 57 Fluxograma do gerenciamento de reas contaminadas........................................... 59 Organograma das foras armadas ........................................................................... 61 Aparato blico moderno.......................................................................................... 62 Tipos de remediao USEPA 2000 ..................................................................... 73 Processos biolgicos USEPA 2000 ..................................................................... 73 Processos fsico-qumicos USEPA 2000 ............................................................. 74 Tecnologias para remediao de sites contaminados por metais pesados .............. 75 Processo de oxireduo (FRTR 2009) .................................................................... 80 Processo de extrao qumica (FRTR 2009). ...................................................... 83

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FIG. 4.7 FIG. 4.8 FIG. 4.9

Processo de queima cu aberto ........................................................................... 85 Processo de detonao cu aberto ........................................................................ 86 Processo de extrao eletrocintica ........................................................................ 87

FIG. 4.10 Tcnicas utilizadas para tratamento de solos.......................................................... 93 FIG. 4.11 Localizao de fito tecnologias nos EUA............................................................... 96 FIG. 4.12 Contaminantes tratados com fito tecnologia........................................................... 97 FIG. 4.13 Unidade de tratamento no Canad .......................................................................... 98 FIG. 4.14 rea de armazenamento e tratamento de resduos.................................................. 99 FIG. 4.15 rea do projeto ....................................................................................................... 99 FIG. 4.16 Unidade de lavagem do solo................................................................................. 100 FIG. 4.17 Mdulo de vitrificao transportado e instalado em campo ................................ 101 FIG. 4.18 Complexo desportivo, que inclui seis campos de futebol e beisebol sobre uma rea recuperada em New Jersey..................................................................................................... 102 FIG. 4.19 Esquema de instalao utilizada para queima ou detonao ao ar livre .............. 104 FIG. 4.20 Munies que foram dispostas de forma incorreta ............................................... 104 FIG. 4.21 Materiais explosivos espalhados dentro e fora da rea de destruio................... 106 FIG. 4.22 Preparao de disposio de munio realizada por militares americanos .......... 106 FIG. 5.1 Comandos militares ............................................................................................. 109

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LISTA DE TABELAS

TAB. 2.1 Requisito para explosivos de uso civil e militar..................................................... 35 TAB. 2.2 Principais explosivos utilizados pelo Exrcito....................................................... 42 TAB. 2.3 Toxicidade de explosivos militares ....................................................................... 44 TAB. 2.4 Relao de alguns materiais contaminantes provenientes de detonao de munio e explosivos no local ................................................................................................................ 47 TAB. 3.1 Classes de qualidade dos solos e procedimentos de preveno e controle ............ 55 TAB. 4.1 Relao de contaminantes inorgnicos. ................................................................. 70 TAB. 4.2 Vantagens e desvantagens das tecnologias de imobilizao e isolamento de metais .................................................................................................................................................. 89 TAB. 4.3 Vantagens e desvantagens das tecnologias de extrao de metais......................... 90 TAB. 4.4 Pr-tratamento e ps-tratamento utilizados para remediao de solos contaminados .................................................................................................................................................. 91 TAB. 4.5 Tcnicas utilizadas nos EUA e Europa .................................................................. 95 TAB. 4.6 Exemplos de aplicao da eletrocinese ............................................................... 101 TAB. 4.7 Principais sites que utilizaram S/E para remediao de rea .............................. 103 TAB. 5.1 Valores orientadores para solo. ............................................................................ 110 TAB. 5.2 Padres de metais para a classificao dos corpos de gua, e para lanamento de efluentes. ................................................................................................................................ 110 TAB. 5.3 Valores orientadores para solo ............................................................................. 111

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LISTA DE SIGLAS

AC AI AMR AP APDS APDSFS

rea Contaminada rea Contaminada Sob Investigao rea em Processo de Monitoramento para Reabilitao rea com Potencial de Contaminao Armour-piercing discarding sabot Projetil de alta energia cintica Armour Piercing Discarding Sabot Fin Stabilized - Projetil de alta energia

cintica, estabilizado por aletas APS AR AS BD BS BT CBC Armour-Piercing Shell Projtil Perfurante Explosivo rea Reabilitada para o uso declarado rea Suspeita de Contaminao Base Dupla Base Simples Base Tripla. Companhia Brasileira de Cartuchos

CERCLA Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act CETESB CIG CM Cmt Ex Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo; Campo de Instruo de Gericin Componentes de Munies Comandante do Exrcito

CONAMA Conselho Nacional de Meio Ambiente CTC Capacidade de troca catinica

DEGAEB Diretriz Estratgica de Gesto Ambiental do Exrcito Brasileiro DoD EB EIA EPA EsMB EUA FRTR FT United States Department of Defense - Departamento de Defesa Exrcito Brasileiro Estudo do Impacto Ambiental Environmental Protection Agency Escola de Material Blico Estados Unidos da Amrica; Federal Remediation Technologies Roundtable Fora Terrestre 13

HE IG MA MB MD MMRP

High Explosive - Projetil Alto Explosivo Instrues Gerais; Meio Ambiente Marinha do Brasil Ministrio da Defesa Military Munitions Response Program Manual do Programa de Resposta de

Munies Militares EUA MPF NASA OM PENT PGAEB PNMA Ministrio Pblico Federal National Aeronautics and Space - Agncia Espacial Americana Organizaes Militares Tetranitrato de Pentaeritritol Poltica de Gesto Ambiental do Exrcito Brasileiro Poltica Nacional do Meio Ambiente

PUCRio Pontificia Universidade Catlica do Rio de Janeiro RIMA S/E Relatrio de Impacto sobre o Meio Ambiente Solidificao e Estabilizao

SISNAMA Sistema Nacional do Meio Ambiente SITE Superfund Innovative Technology Evaluation

SUMATECS Sustainable management of trace element contaminated soils UFRRJ USACE USEPA UXO Universidade Rural do Rio de Janeiro US Army Corps of Engineers - Corpo de Engenheiros United State Environmental Protection Agency unexploded ordnance Munio que no explodiu aps o tiro.

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RESUMO

O grande progresso cientfico e tecnolgico experimentado pela humanidade neste ltimo sculo resultou de alguma forma em agresses ao meio ambiente, estima-se que existam cerca de 1.000.000 de reas contaminadas por metais pesados nos Estados Unidos da Amrica. Esta contaminao ocorreu principalmente por causa das atividades industriais e militares e que provocaram um grande impacto ao meio ambiente. (EPA, 2006). Considerando a sofisticao tecnolgica e a complexidade de uma operao militar nos dias de hoje, no de se estranhar a diversidade de atividades necessrias ao xito de uma misso operacional realizada pelo Exrcito. Estas atividades muitas vezes demandam o emprego de agentes fsicos, qumicos e biolgicos, representando tanto um risco para o militar que os manipula, quanto para o ambiente que o cerca. Todavia, a despeito dos argumentos apresentados, no admissvel que a instituio nacional a quem cabe a defesa da Ptria, seja responsvel pela degradao das instalaes que usa ou dos campos de instrues em que prepara seus contingentes. Nesse sentido, o Exrcito Brasileiro tem se preocupado em preservar e recuperar possveis reas contaminadas, para isso, necessrio se conhecer o ciclo de vida das munies, realizar processos de identificao e catalogao de reas contaminadas e desenvolver tcnicas de remediao ambiental. Uma das atividades que o EB realiza e que causa grande impacto ambiental a destruio de munio e explosivos inservveis. Este procedimento regulamentado no Manual Tcnico T9, porm devido ao grande impacto que esta atividade causa ao meio ambiente, necessrio que se adote tcnicas para monitorar as reas contaminadas e recuper-las. Neste trabalho, pretende-se analisar as metodologias utilizadas para remediao ambiental das reas de destruio de explosivos e munies militares tendo como objetivos gerais realizar o estudo das alternativas existentes para remediao ambiental de rea de uso militar e elaborar uma proposta de programa de remediao. Esta dissertao faz parte do projeto: Sistema de Gesto Ambiental para Atividades Militares do Pro Defesa, que financiado pela Capes e Ministrio da Defesa e tem como objetivos, dentre outros, desenvolver um Sistema de Gesto Ambiental para controle das atividades militares; estabelecer metodologia para recuperao de reas degradadas, estabelecer procedimento para gesto de resduos e a formao de recursos humanos. Palavras Chave: Ambiental, Contaminao, Explosivos, Metais Pesados, Munies, Resduos, Remediao, Solo, Tcnicas.

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ABSTRACT

The great scientific and technological progress that humanity experienced during the last century resulted in some form in damage to the environment, it is estimated there are about 1.000.000 of soils contaminated by heavy metals in the United States of America. This contamination occurred mainly because of industrial and military activities, which caused a great impact on the environment. (EPA, 2006). Given the technological sophistication and complexity of a military operation today, it is not surprising diversity of activities necessary for the success of an operational mission conducted by the Army. These activities often require the use of physical, chemical and biological agents, representing both a threat to the military that the handles, and for the environment that surrounds it. However, despite the arguments, it is unacceptable that the national institution entrusted with the defense of the country, is responsible for the deterioration of facilities that use or fields of instructions in preparing their contingents. In this sense, the Brazilian Army has been concerned with preserving and restoring contaminated areas possible, for it is necessary to know the life cycle of ammunition, implement procedures for the identification and cataloging of contaminated areas and develop techniques for environmental remediation. One of the activities that Army performs and causes significant environmental impact is the destruction of unserviceable ammunition and explosives (open detonation or open buring). This procedure is regulated in the Technical Manual T9, but due to the impact this activity causes the environment, it is necessary to adopt techniques to monitor contaminated areas, and retrieve them . This paper seeks to examine the methodologies used for environmental remediation of the areas of destruction of explosives and military ammunition and are aimed at achieving the general study of alternatives for environmental remediation of the area of military and draft a remediation program. This work is part of the project: "Environmental Management System for Military Activities" Pro - Defense, which is funded by CAPES and the Ministry of Defense and aims, among others, to develop an Environmental Management System for control of military activities; establish methodology for recovery of degraded areas, establish a procedure for waste management and training of human resources. Keywords: Environmental Contamination, Explosives, heavy metals, Ammunition, Waste, Remediation, Soil Techniques.

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1. INTRODUO

1.1 CONSIDERAES INICIAIS

O Exrcito Brasileiro (EB) tem como misso a defesa da Ptria, a garantia dos poderes constitucionais e, por iniciativa de qualquer destes, garantia da lei e da ordem, cooperar com o desenvolvimento nacional e com a defesa civil, e ainda participar de operaes internacionais de paz. Presente em todo o territrio nacional, em reas urbanas e rurais, executa diversas atividades e que so classificadas como operacionais, logsticas e complementares. As atividades operacionais so aquelas diretamente relacionadas ao objetivo primeiro da fora, qual seja, a garantia da paz, da lei e da ordem, que compreendem a realizao de tiro, fogos de artilharia, deslocamentos a p e motorizados, dentre outras. As atividades logsticas do suporte s primeiras e so executadas pelo Servio de Intendncia e pelo Quadro de Material Blico. O servio de Intendncia cuida das atividades de suprimento, a distribuio de uniformes e equipamentos individuais, distribuio de munio, administrao financeira e contbil. A manuteno do material blico (armamento, viaturas e aeronaves), suprimento de peas, conjuntos de reparao, combustveis, leos, graxas e lubrificantes para motores e mquinas de responsabilidade do Quadro de Material Blico. As atividades complementares, por sua vez, viabilizam o funcionamento e permitem o aperfeioamento de todo o sistema, no estando compreendidas nas duas primeiras. So realizadas nas seguintes unidades: hospitais, fbricas, laboratrios, arsenais, escolas e campos de instruo. Considerando a sofisticao tecnolgica e a complexidade de uma operao militar nos dias de hoje, no de se estranhar a diversidade de atividades necessrias ao xito de uma misso. Estas atividades muitas vezes demandam o emprego de agentes fsicos, qumicos e biolgicos, representando tanto um risco para o militar que os manipula, quanto para o ambiente que o cerca. Todavia, a despeito dos argumentos apresentados, no admissvel que a instituio nacional a quem cabe a defesa da Ptria, seja responsvel pela degradao das instalaes que usa ou dos campos de instrues em que prepara seus contingentes.

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Nesse sentido, o EB desde suas origens esteve comprometido com a manuteno de suas sedes fixas ou mesmo os locais de estacionamentos. Verifica-se este fato desde 1920, quando os regulamentos dos Campos de Instruo j registravam a preocupao com a preservao das matas, regulando o uso de recursos naturais. (Dec Lei n 14.273, de 28 de julho de 1920) Evidencia-se, tambm, o incremento de notcias veiculadas nos Noticirios do Exrcito, nos Planos de Instruo Militar e nos manuais de instruo. A publicao e edio da atual Poltica e Diretriz Estratgica de Gesto Ambiental do Exrcito Brasileiro demonstram, na prtica, o envolvimento da Fora com o meio ambiente. Mesmo agindo de forma pr-ativa alm de realizar atividades compensatrias tais como: apoio a comunidades indgenas, colaborao no combate a incndios, participao em campanhas de proteo do meio ambiente dentre outras, o EB, assim como qualquer instituio federal, tambm est exposto ao recrudescimento da legislao ambiental da ltima dcada. Constata-se esta fragilidade por meio da crescente demanda judicial a que os comandantes de organizaes militares esto expostos, com destaque para os Campos de Instruo de Formosa e de Gericin, os quais respondem a processo judicial por dano fauna e por representar risco populao do entorno, respectivamente. Portanto, necessrio que o EB se antecipe ao problema caracterizando as reas que utiliza, identificando as atividades que oferecem risco ao meio ambiente e, principalmente, identificando formas de eliminar ou mitigar o mesmo. Uma das atividades que o EB realiza e que causa grande impacto ambiental a destruio de munio e explosivos inservveis (FIG.1.1). Este procedimento regulamentado no Manual Tcnico T9, porm devido ao grande impacto que esta atividade causa ao meio ambiente, necessrio que se adote tcnicas para monitorar as reas contaminadas e recuperlas.

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FIG. 0.1 Procedimento para Destruio de Munio (Elaborao prpria)

necessrio avaliar os impactos ambientais gerados pelos explosivos e munies utilizados pelo Exrcito Brasileiro, isto porque das anlises que foram realizadas pela Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, UFRRJ, e pela Pontfice Universidade Catlica do Rio de Janeiro, PUC-Rio para verificar a contaminao por metais pesados e aromticos respectivamente. Somente a UFRRJ verificou que a rea est contaminada por metais pesados. Portanto, este trabalho indito no Brasil, pois o primeiro a tratar sobre tcnicas de remediao ambiental de explosivos e munies de uso civil e militar.

1.2 OBJETIVOS DA DISSERTAO

Neste trabalho, pretende-se analisar as metodologias utilizadas para remediao ambiental das reas de destruio de explosivos e munies tendo como objetivos gerais realizar o estudo das alternativas existentes para remediao ambiental de rea de descarte de explosivos e elaborar uma proposta de programa de remediao visto que no existe no Brasil um programa de remediao de reas de uso militar. Para o desenvolvimento deste trabalho foi adotada, como local de estudo, uma rea de destruio de munies e explosivos do Exrcito Brasileiro. Foram feitos levantamentos topogrficos da rea de destruio, estudo geofsico para se avaliar a concentrao de contaminantes no solo bem como o seu perfil atravs de sondagens a percusso.

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Essa dissertao tambm faz parte do projeto: Sistema de Gesto Ambiental para Atividades Militares que financiado pela CAPES e Ministrio da Defesa.

1.3 ESTRUTURA DO TRABALHO

Para alcanar estes objetivos, foram definidos trs objetivos especficos, que so: 1. 2. 3. Estudar o Ciclo de Vida da Munio; Desenvolver uma Metodologia de Desmilitarizao; Propor tcnicas de remediao de reas contaminadas com explosivos militares;

Para se alcanar os objetivos aqui tratados, o trabalho est dividido da seguinte maneira: No captulo dois sero apresentadas as principais munies e explosivos que foram destrudas numa rea de destruio do Exrcito, bem como a sua composio, abordando assim, o seu ciclo de vida. Estes dados sero importantes, pois a partir de valores levantados na rea de estudo uma estimativa de outras reas onde a mesma atividade realizada poder ser realizada. No captulo trs ser apresentada a legislao e manuais que tratam do assunto no mbito do Exrcito, a nvel federal e nos Estados Unidos da Amrica, EUA. O levantamento das atividades de disposio de munio ser apresentado no captulo quatro, onde sero apresentados os procedimentos adotados para o descarte de munio e explosivos nos Estados Unidos e Europa e como existe uma rea militar contaminada com explosivos, importante conhecer as tcnicas de remediao adotadas no Brasil e no exterior em relao a remediao ambiental de solos contaminados. Por fim, no captulo cinco, ser apresentada uma proposta do programa de remediao ambiental apresentando as diversas tcnicas de remediao ambiental de solos contaminados.

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2. MUNIES E EXPLOSIVOS

Antes de realizar a remediao ambiental deve-se investigar a origem da contaminao. A rea de estudo utilizada para descarte de diferentes tipos de munies de pequeno e grosso calibre e explosivos, de uso civil e militar desde 2004 (FIG.2.1). Neste captulo, ser apresenta uma descrio detalhada dos componentes, a composio qumica e de materiais de alguns tipos de munies e explosivos que foram destrudos na rea contaminada.

FIG. 2.1 Processo de descarte de munio de tiro 105mm (Elaborao Prpria)

O termo munio e explosivos por vezes se confundem como sendo a mesma coisa, todavia no so. Munio um artefato completo, pronto para carregamento e disparo de uma arma, ou seja, so corpos carregados com explosivos ou agentes qumicos destinados a produzir danos (FIG.2.2). Consideram-se munies tambm os tiros de exerccio, que no possuem carga de exploso, mas apenas de lanamento, tiros de salva, utilizados em cerimnias militares e que produzem somente rudo e a munio de festim utilizada nos treinamentos da tropa.

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FIG. 2.2 Diferentes tipos de Munio Grosso Calibre Site: www.cbc.com.br, acesso em 2009.

Os explosivos so substncias ou um conjunto de substncias que sofrem reaes qumicas produzindo grande quantidade de calor e gases (produtos). Esta reao denomina-se exploso e caracteriza-se por ocorrer num espao de tempo muito pequeno. O volume dos produtos maior que os reagentes e, dependendo do local onde esteja localizado o explosivo, poder provocar a ruptura do mesmo causando rudo, ondas de choque e calor. Os explosivos so substncias instveis, logo quando manuseados e armazenados de maneira incorreta, podem provocar a sua decomposio em produtos mais estveis com a liberao de grande quantidade de energia.

(http://www.globalsecurity.org/military/systems/munitions/explosives.htm - acessada em dezembro de 2008).

2.1

MUNIES

2.1.1

MUNIES DE ARMAMENTO LEVE

Considera-se munio de armamento leve quelas que possuem calibre menor do que 0,60 polegadas (1,52 cm) (ApMB, p. 18). Calibre a medida do dimetro interno da arma, medido entre cheios opostos, expressos em polegadas (armas americanas) ou em milmetros (FIG.2.3). (AMMUNITION 2008).

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FIG. 2.3 Cano de armamento em corte (AMMUNITION)

A munio de armamento leve denominada cartucho, que composto pelo projtil, estojo, cpsula de deflagrao e carga de projeo (FIG.2.4).

FIG. 2.4 Detalhe do cartucho: 1- Projtil; 2 Estojo; 3 Carga de Projeo; 4 Virola de Extrao; 5 - Cpsula de Deflagrao ou Espoleta (http://armasdefogo.amatilha.com.br/category/municao, acesso em 2009).

2.1.1.1. PROJTIL Tem por finalidade causar danos, so construdos por um ncleo recoberto por uma capa externa chamada camisa ou jaqueta. A camisa normalmente fabricada com ligas metlicas de: cobre e nquel; nquel e zinco; cobre e zinco; cobre; zinco e estanho ou ao. O ncleo constitudo geralmente de chumbo praticamente puro, conferindo o peso necessrio e um bom desempenho balstico (Rel CBC, 2009) Os projteis encamisados podem ter sua capa externa aberta na base e fechada na ponta (projteis slidos) ou fechada na base e aberta na ponta (projteis expansivos). Os projteis

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slidos tm destinao militar, para defesa pessoal ou para competies esportivas. Destacase sua maior capacidade de penetrao e alcance (FIG.2.5).

FIG. 2.5 Diferentes tipos de munio pequeno calibre. Catlogo CBC

Os diferentes tipos de munio se distinguem pela sua finalidade e conseqentemente pela diferena de material com que so fabricados conforme a seguinte relao: a) Comum: emprego contra pessoal e alvos no blindados, ncleo de chumbo,

antimnio ou ao, sem pintura; b) Traante: para a observao de tiro e sinalizao, tambm causa incndios, ncleo de chumbo e antimnio e retaguarda composio traante de resinato de clcio, perclorato de potssio, perxido de brio, oscalato ou nitrato de estrncio, tetracloreto de carbono, cloreto de polivinila, vermelho de taluidina, estearato de zinco e magnsio em p, ogiva vermelha, alaranjada ou marrom; c) Perfurante: emprego contra avies e veculos de blindagem leve, abrigos de concreto

e outros alvos resistentes munio comum, possui o ncleo de ao endurecido com liga de cromo e tungstnio (Cr-W) ou liga de magnsio e molibdnio, com enchimento de chumbo na ogiva, tampo, ogiva preta; d) Incendiria: causa efeito incendirio especialmente contra avies, ncleo de mistura incendiria que pode ser de nitrato de brio; xido de ferro; liga de alumnio; magnsio e perclorato de potssio; tampo de chumbo e antimnio no culote, ogiva azul; e). Perfurante-Incendiria (AP-CH): combina os efeitos perfurante e incendirio, ncleo de ao endurecido e mistura incendiria na ogiva, ao invs de enchimento de metal, ogiva azul com anel cor de alumnio; f) Perfurante-Incendiria-Traante (ETPT Match): combina esses efeitos, so

semelhantes s anteriores, contendo uma composio traante na parte final do culote, ogiva vermelha com um anel cor de alumnio;

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g) Alto-Explosivo Incendiria: empregada em metralhadoras de avies, contm composio incendiria na ogiva, que se inflama no contato com o alvo, o impacto gera a detonao do alto-explosivo.

2.1.1.2.

ESTOJO

O estojo possibilita que todos os componentes, (projtil, cpsula de deflagrao, carga de projeo), necessrios ao disparo fiquem unidos dentro da arma, facilitando o manejo, e acelera o intervalo entre cada disparo. (FIG. 2.6). A maioria dos estojos fabricado em metais no-ferrosos, principalmente o lato 70/30 (liga de cobre e zinco), mas tambm so encontrados estojos construdos com diversos tipos de materiais como polmeros orgnicos (plsticos) e papelo em munio de treinamento e de espingardas.

FIG. 2.6 Estojo de lato - munio 7mm (EsMB, 2000)

2.1.1.3.

CPSULA DE DEFLAGRAO OU ESPOLETA.

Aps excitao externa, tem como funo iniciar a queima da carga de projeo. O explosivo utilizado o estifinato de chumbo (Trinitroressorcinato de Chumbo (C6H3O9N3Pb)) ou azida de chumbo (Pb(N3)2) ou fulminato de mercrio (Hg(ONC)2).(MEYER, KHLER,
HOMBURG, p. 45, 2007) (FIG.2.7).

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FIG. 2.7 Cpsula de deflagrao no detalhe - EsMB, 2000

2.1.1.4.

CARGA DE PROJEO

O propelente ou carga de projeo a fonte de energia qumica capaz de arremessar o projtil a frente, imprimindo-lhe grande velocidade. A energia produzida pelos gases resultantes da queima do propelente, que possuem volume muito maior que o slido original. O rpido aumento de volume de matria no interior do estojo gera grande presso para impulsionar o projtil. A queima do propelente no interior do estojo, apesar de mais lenta que a velocidade dos explosivos, gera presso suficiente para causar danos na arma, isso no ocorre porque o projtil se destaca e avana pelo cano, consumindo grande parte da energia produzida. Quando a munio precisa ser descartada, ocorre a disperso de poluentes na atmosfera atravs destes gases. Atualmente, o propelente usado nos cartuchos de armas de defesa a plvora qumica ou plvora sem fumaa (ALBRIGHT, 2008 p. 42) Desenvolvida no final do sculo passado, substituiu com grande eficincia a plvora negra que usada em estopins que so tubos flexveis preenchidos com plvora negra destinados a transmitir chama para iniciao de espoletas; quando comercializados em pedaos, acoplados a uma espoleta, so denominados "espoletados"; podem ser hidrulicos ou comuns, conforme sejam capazes ou no, respectivamente, de transmitir chama dentro dgua. A plvora qumica produz pouca fumaa e muito menos resduos que a plvora negra, alm de ser capaz de gerar muito mais presso, com pequenas quantidades (SHREVE e BRINK, p. 252 e 316, 1997). Dois tipos de plvoras sem fumaa so utilizados atualmente em armas de defesa:

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a) Plvora de base simples: fabricada base de nitrocelulose, gera menos calor durante a queima, aumentando a durabilidade da arma; b) Plvora de base dupla: fabricada com nitrocelulose e nitroglicerina, tem maior contedo energtico. c) Plvora de base tripla: so utilizadas nas munies de grosso calibre que mistura de base dupla a nitroguanidina (CH6N4O3). Estas munies so descartadas atravs do processo de incinerao e detonao diretamente no solo. Este um processo foi utilizado no fim da 2 guerra mundial e ainda empregado no Brasil (ALBRIGHT, 2008. p.77). A rea de estudo utilizada para o descarte de diferentes munies e explosivos tanto civis quanto militares e est contaminada por metais pesados.

2.1.2. MUNIES DE ARMAMENTO PESADO: CALIBRE MAIOR QUE 60

Considera-se munio de armamento pesado aquelas que possuem calibre maior que 0,60 polegadas (1,52 cm), e recebe a denominao de Tiro. O tiro possui, basicamente, as seguintes partes: estojo, estopilha, carga de projeo ou propelente, granada, espoleta, detonador/ reforador (FIG. 2.8)

FIG. 2.8 Esquema de um Tiro: 1 Espoleta Ogival; 2 Granada; 3 Estopilha; 4 Estojo; 5 Cargas de Projeo - EsMB, 2000

2.1.2.1. ESTOJO O estojo aloja a carga de projeo. O tiro que no utiliza estojo denominado munio desencartuchada (EsMB, 2000).

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So fabricados de ao, lato, alumnio ou de material combustvel, apresentando a vantagem de se queimar junto com o propelente, evitando o acmulo de estojos durante o tiro, oferecendo porm menor proteo arma. 2.1.2.2. ESTOPILHA Artefato pirotcnico que produz inflamao da carga de projeo dos projteis. Quando excitada, produz a chama que inicia a carga de projeo. A estopilha pode ser de lato, ao ou alumnio. Na munio encartuchada, ela pode ser atarrachada ou estampada no seu alojamento no culote do estojo. 2.1.2.3. CARGA DE PROJEO Sua deflagrao gera gases cuja energia promove o lanamento do projtil. Utiliza-se como carga as plvoras de base simples (BS), base dupla (BD) ou de base tripla (BT). Possuem geometria do gro e o seu tamanho variados e que influenciam a queima do propelente, podendo ser cilndrico, tubular, tubular cortado, laminar, heptaperfurado. 2.1.2.4. PROJTIL OU GRANADA Projetados para causar dano, impacto, penetrao ou perfurao, conduzir carga qumica ou explosiva apresenta as seguintes formas geomtricas: cilindro-ogival, biogival, ogiva alongada, culote tronco-cnico, buscando sempre uma boa aerodinmica devido resistncia do ar. As partes constituintes de um projtil so apresentadas na (FIG.2.9): 2 1 4 3

FIG. 2.9 Esquema de uma Granada: 1- Ogiva; 2-Cinta de Turgncia; 3Cinta de Foramento; 4-Culote - EsMB, 2000

2.1.2.5. ESPOLETA OU OGIVA Inicia a carga explosiva ou qumica do projetil no momento e nas condies desejadas, pode se situar na ogiva ou no culote do projtil. (FIG. 2.10).

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FIG. 2.10 Espoleta Ogival de Tempo modelo MIL-STD-1316, Disponvel http://www.mthsa.ch/products.html [capturado em Jan 2009].

A espoleta contm um detonador (alto explosivo) e escorvas que so misturas fsicas de substncias qumicas muito sensveis ao impacto, cuja combusto gera gases quentes e partculas slidas incandescentes; so utilizadas para a iniciao de ignitores de propelentes e detonadores, esta com a finalidade de iniciar a carga explosiva do projetil, aps ter sido iniciada pelo detonador (EsMB, p.9, 2000) Os explosivos utilizados nestas so muito sensveis como o estifinato de chumbo, Azida de Chumbo ou Mercrio. Por ter chumbo e mercrio quando do seu descarte, contaminam o solo (SHREVE e BRINK, p. 253, 1997) Quanto sua ao se classificam em: a) Percusso: um percussor aciona o detonador chocando-se contra ele por ocasio do impacto do projetil no alvo. Dependendo do tempo que leva para iniciar a carga explosiva, classifica-se em: super instantnea, instantnea, com retardo ou regulvel; b) Tempo: o mecanismo de disparo ajustado para iniciar o detonador no instante desejado. Pode ser: mecnico (mecanismo de relojoaria) ou de combusto (rastilho de explosivo pirotcnico); c) Proximidade: envia sinais (ondas eletromagnticas) que so por ela captados aps se refletirem no alvo. acionada quando os sinais recebidos denunciam que o alvo est prximo o suficiente para ser atingido; d) Eltrica: se conecta a uma bateria e inicia a queima atravs de uma corrente eltrica (no possui dispositivos mecnicos); e) Mista: aciona o detonador atravs de dois ou mais diferentes mtodos. Ex.: munio antiarea, onde se usam espoletas de proximidade e de tempo ou de percusso e tempo, para evitar que o projetil exploda no cho caso no atinja o alvo;

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2.1.2.6. CINTA DE FORAMENTO Para que a munio possa realizar o movimento de rotao, tem-se no corpo da granada uma cinta com dimetro ligeiramente maior que o dimetro do fundo das raias. Esta cinta engraza-se nos cheios do raiamento, proporcionando a rotao do projetil e realizando a obturao dos gases, impedindo que estes ultrapassem o projetil durante o seu percurso no interior do cano. Para facilitar o engrazamento, a cinta de foramento fabricada de um material mais macio do que o da alma do tubo, como o cobre, lato, ferro fundido ou polmeros orgnicos (plsticos).

2.1.2.7. CINTA DE TURGNCIA A cinta de turgncia serve como apoio ao deslizamento do projetil no cano da arma evitando os efeitos de batimento, causados pelo excesso de folga diametral. Os efeitos do batimento causam vibraes indesejveis, que afetam tanto a vida dos tubos como a preciso e a acurcia durante o tiro.

2.2 TIPOS DE PROJETIS

Dependendo da finalidade a que se destina, existem diferentes tipos de projetis, tais como: alto explosivo, explosivo perfurante, carga oca, anti-tanque, de alta energia cintica, HESH, Sharpnel, qumicos, assistidos por foguete, Base Bleed e guiados. Neste tpico, sero apresentadas as suas caractersticas principais bem como os materiais e explosivos utilizados.

2.2.1. PROJETIL ALTO EXPLOSIVO (HE) (HIGH EXPLOSIVE SHELL) Este tipo de projtil utilizado contra pessoal e veculos blindados e tambm como munio antiarea. Contm no seu interior uma carga de alto explosivo. O Trinitro Tolueno (TNT) o mais utilizado, porm o amatol, mistura de Nitrato de Amnio (NH4NO3) e TNT, que confere mais estabilidade e segurana ao explosivo e picrato de amnio, conhecido como explosivo D, so encontrados. (SHREVE e BRINK, p. 252 e 316, 1997). Seu poder de destruio baseia-se em dois fenmenos: a) Produo de estilhaos (mais eficaz contra pessoal); b) Deslocamento de ar (sopro mais eficaz contra edificaes);

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Estes efeitos dependem da variao da espessura da parede do projetil e da quantidade de carga explosiva. Pode tambm ter efeitos incendirios, misturando-se substncias incendirias na carga explosiva. 2.2.2. PROJETIL PERFURANTE EXPLOSIVO APS (ARMOUR-PIERCING SHELL) Utilizado contra alvos blindados, embarcaes de guerra, fortificaes. Seus efeitos so os mesmos do projetil (HE), porm a detonao do alto explosivo iniciada aps a perfurao da blindagem. Contm uma cobertura perfurante de material extremamente duro de tungstnio e formato otimizado para melhor penetrao. Alm dos explosivos que so utilizados no projtil (HE), utiliza como carga de detonao o Pentolite, explosivo com alto poder de brizancia, sendo fabricado a partir da dessensibilizao do PENT (tetranitrato de pentaeritritol [C(CH2ONO2)4].) (MEYER,
KHLER, HOMBURG, p. 175, 2007).

Emprega uma ogiva balstica para se reduzir o arrasto aerodinmico, possuindo paredes grossas para resistir ao alto impacto, trazendo uma quantidade menor de alto explosivo (o efeito de estilhaamento maior que o sopro)

2.2.3. PROJETIL CARGA OCA (SHAPED-CHARGE SHELL ). Utilizado para perfurar blindagens; possui um cone metlico com 50% de cobre e uma quantidade menor de elementos como zinco, alumnio, entre outros. A fabricao deste cone realizada atravs da tecnologia do p (FIG. 2.11).

FIG. 2.11 Desenho em corte de uma munio com carga oca - BF2 2000

O objetivo do cone criar, com a detonao do explosivo, um jato gasoso de plasma de altssimas velocidades, temperaturas e presses, contendo partculas metlicas do prprio cone. Este jato tem um imenso poder perfurante e destrutivo. frente do cone metlico h uma ogiva balstica fina para melhorar o desempenho aerodinmico e alojar a espoleta. A detonao da carga explosiva comea pela parte de trs da munio, tornando possvel a formao do jato, que se dirige para o alvo com velocidades entre 5000 e 7000 m/s.

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2.2.4.

PROJETIL ANTI-TANQUE HEAT (HIGH EXPLOSIVE ANTI-TANK)

Tem o mesmo princpio de funcionamento que o anterior, isto , utiliza a tecnologia de carga oca, com aprimoramentos que resultam em maior poder perfurante e capacidade de destruio. A carga de arrebentamento que utiliza o composto B, mistura de RDX e TNT (EsMB, 2000, p. 8). A espoleta alojada na ponta de um cilindro existente na sua parte frontal. Este cilindro alongado de modo que o dispositivo seja acionado a uma distncia maior do alvo, tornando maior o poder perfurante da carga oca Quando este material descartado, a detonao feita com o tiro completo. Esta espoleta possui explosivo iniciador que contm chumbo (Ex.: Azida de chumbo, Pb(N3)2, ou estifinato de chumbo.)

2.2.5. PROJETIS

DE

ALTA

ENERGIA

CINTICA

ARMOUR-PIERCING

DISCARDING SABOT (APDS) E ARMOUR PIERCING DISCARDING SABOT FIN STABILIZED (APDSFS) Esta munio no carrega explosivos, utilizam projetis sub-calibre de alta energia cintica, podendo causar incndios, devido produo muito intensa de calor que ocorre durante a perfurao da blindagem. Os projetis sub-calibre so feitos de um material extremamente duro como o tungstnio possuindo um grande comprimento em relao ao seu calibre. Para se obter uma maior energia cintica, estes projetis sub-calibre tem dimetro significativamente menor do que o calibre do armamento e possuem um envlucro ou calo descartvel, que aps a passagem do projetil pela boca da arma se solta devido resistncia do ar (FIG. 2.12) Este calo se engraza no raiamento promovendo a obturao dos gases no interior da alma e a rotao necessria estabilizao do projtil.

FIG. 2.12 Munio APDS aps seu lanamento. Disponvel: BF2 2009

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A munio APDS apresenta o inconveniente de no permitir uma relao entre o comprimento do projetil e o seu calibre maior que sete, por no se conseguir em tubos raiados convencionais a rotao necessria sua estabilizao. Para solucionar este problema utilizase a munio flecha APDSFS ( Armour Piercing Discarting Sabot Fin Stabilised ) estabilizada por aletas ou empenas.(FIG. 2.13)

FIG. 2.13 Munio APDSFS (EsMB 2000)

2.2.6. PROJETIL HESH (HIGH EXPLOSIVE SQUASH HEAD) utilizada contra alvos blindados, tem seu poder de destruio baseado na propagao de ondas de choque atravs da blindagem ao invs de perfur-la. As ondas de choque surgem com a detonao de um alto explosivo em contato com a superfcie externa da blindagem e, ao atingir a superfcie interna, causam a fragmentao desta, produzindo estilhaos que tm um efeito letal contra a guarnio do blindado. Para se ter maior eficincia, o explosivo s iniciado por uma espoleta de retardo localizada no culote do projetil, quando a carga explosiva estiver bem espalhada na superfcie externa da blindagem, de forma a produzir a propagao das ondas de choque para o interior da blindagem e a produo de estilhaos (o explosivo deve ser iniciado apenas pela ao da espoleta e no pelo impacto). Para garantir, busca-se reduzir o impacto do explosivo com a blindagem, utilizando-se uma substncia inerte frente do explosivo, para absorver esse impacto e limitando-se a velocidade do projetil a at cerca de 700 m/s, o que uma desvantagem desse projtil.

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2.2.7. PROJETIL SHRAPNEL Esta munio utilizada contra pessoal e pela artilharia anti-area. Carrega no seu interior esferas metlicas de ao que ficam grudadas em uma resina, na sua ponta h uma espoleta de proximidade e tempo, pode ser tambm de percusso e tempo. No culote h uma carga explosiva (plvora negra), que separada das esferas por um diafragma. A espoleta, ao ser iniciada, queima a plvora negra, atravs de um canal de ligao; esta, ao se expandir, empurra para frente o diafragma que ejeta para frente as esferas, juntamente com a espoleta, sem que haja ruptura do projtil. Como o projtil executa um movimento de rotao, as esferas, sofrendo a ao da fora centrfuga, se deslocam radialmente, aps deixar o seu alojamento na munio, formando um cone de disperso, atingindo uma maior rea. A plvora negra (74% de salitre, 15% de carvo e 10,4 % de enxofre); ao explodir, produz uma nuvem negra, que mostra ao atirador onde ocorreu a exploso, para que se faam as correes de pontaria necessrias (EsMB,2000, p. 25).

2.2.8. PROJETIS QUMICOS Os projetis qumicos transportam uma determinada carga qumica que podem ser substncias fumgenas, incendirias ou iluminativas (SHREVE e BRINK, p. 317, 1997). Utiliza uma pequena quantidade de alto explosivo que acionado por uma espoleta, geralmente de tempo, situada na ogiva ou no culote do projetil, suficiente apenas para causar a ruptura da granada, liberando conseqentemente a carga qumica. A carga qumica tambm pode ser ejetada do projetil por uma pequena quantidade de propelente no interior do projetil, que ao ser acionado por uma espoleta, acarreta um aumento da presso interna, provocando a ejeo da carga qumica pela frente ou pelo culote do projetil; a espoleta se situa do lado contrrio ao da ejeo.

2.2.9. PROJETIL ASSISTIDO POR FOGUETE (ROCKET ASSISTED PROJETILE) Este projtil possui projeo prpria que acionada aps ter percorrido certa distncia em sua trajetria e lanamento que pode ser feito por um canho ou obuseiro. Esta propulso inicial aumenta o alcance do projetil, em cerca de 20% a 30% Esta propulso adicional conseguida atravs de um motor de foguete. Este motor contm um propelente, situado no culote do projetil, que se inicia atravs de um ignitor, gerando gases que escoam atravs de um bocal, aumentando a velocidade e formando um jato

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que produz o empuxo necessrio para empurrar o projetil na sua trajetria. O bocal fica fechado por uma tampa que se desprende pelo aumento da presso interna, causado pela deflagrao do propelente.

2.2.10.

PROJETIL BASE BLEED

Tem o mesmo princpio de funcionamento do projetil assistido por foguete, porm o jato de potncia bem inferior e no visa produzir um maior empuxo e sim diminuir o arrasto aerodinmico, leva menos propelente, tendo mais espao para a carga explosiva. O aumento de alcance conseguido com esse tipo de projetil varia de 10% a 20%.

2.2.11. PROJETIS GUIADOS Ao contrrio dos anteriores, estes tipos de projetis buscam o alvo aps terem sido lanados pelo armamento A carga explosiva fica armazenada na cabea de guerra do projetil, situada logo atrs da seo de guiamento.

2.3 EXPLOSIVOS MILITARES

Os explosivos militares, bastante diferentes dos explosivos industriais, precisam ter longa vida em armazenagem precria, alm de carecerem de mais ateno quanto aos efeitos de manuseio pelo pessoal encarregado. A tabela abaixo (TAB.2.1) apresenta os requisitos a que devem atender os explosivos militares e industriais (MEYER, KHLER e HOMBURG, 2007, p.312).

TAB. 2.1 Requisito para explosivos de uso civil e militar. MEYER, KHLER e HOMBURG, p. 312, 2007 Desempenho Explosivos Industriais Uso Explosivos Militares Civil Volume intenso de gases e elevadas Depende do tipo de munio em que ser temperaturas de exploso utilizado: minas, bombas anti - tanque ou anti provocando grande poder de pessoal, projetis para destruio de rea ou cisalhamento perfurao de blindados. Cargas: As velocidades de detonao no Munio de grande energia cintica e que precisam ser elevadas, exceto para o necessitam de explosivo que gere grande volume caso de prospeco ssmica de gases. Elevadas temperaturas de exploso. (no necessrio alta velocidade de detonao). Granadas: Alto poder de brisncia (poder de

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Sensibilidade

Estabilidade e comportamento quando armazenado Resistncia em gua

Seguro para o manuseio, porm os agentes acionadores de explosivos possuem alta sensibilidade. Seguro quando colocado em colunas de detonao em rochas. Pode ser armazenado em mdia por seis anos.

estilhaamento); Densidade de carga elevada; Alta velocidade de detonao; Necessita de uma fora de iniciao mdia. Efeito Carga Oca: Valores extremamente altos de densidade e velocidade de detonao (HMX o explosivo mais indicado para este fim), alta resistncia e poder de Brisncia. Seguro para o manuseio, disparo e carregamento da munio em uma arma.

Tempo de armazenamento de at 10 anos. No reagem com metais.

Consistncia

Comportamento trmico

Quando encartuchados, resistem at duas horas dentro da gua. Em prospeces ssmicas este tempo maior Gelatina ou em p para que possa ser introduzida em perfuraes de rochas. No deve congelar a temperaturas inferiores a - 25C, e deve suportar temperaturas de at 60C por exemplo em minas.

So totalmente impermeveis, quando carregados em armas.

pelo

menos

Fundido ou prensado

Deve funcionar entre -40C e +60C ou em temperaturas mais elevadas em casos especiais.

Os explosivos militares so materiais que, sob a influncia de um choque trmico ou mecnico, se decompem rpida e espontaneamente gerando uma grande quantidade de calor e gases. Quando confinado em um espao, como o caso dos estojos e granadas, estes gases quentes provocam uma presso elevada e sua ruptura. Existem trs tipos fundamentais de explosivos: mecnicos, atmicos e os qumicos. Apresentaremos apenas os explosivos qumicos por serem estes usados nas munies militares, conforme a sua classificao especfica (FIG.2.14). (SHREVE e BRINK, p. 311, 1997).

FIG. 2.14 Classificao dos Explosivos - Apostila de Munio e Armamento, Escola de Material Blico

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2.3.1

CLASSIFICAO DOS EXPLOSIVOS

Os explosivos qumicos so classificados em duas categorias de acordo com os respectivos comportamentos em explosivos detonantes ou alto-explosivos e explosivos deflagrantes ou baixo-explosivos. O organograma a seguir (FIG. 2.15) apresenta esta diviso, bem como os principais elementos qumicos que constituem o explosivo.

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Principais Explosivos

Explosivos

Produtos utilizados na Indstria Qumica para fins no blicos Propelentes Pirotcnicos

Indicativo de Posio Traante Fumaa; Bomba de luz e som Nitrato de Amnia utilizado como fertilizante; Perxidos Orgnicos para catalise de polimerizao; Solues de Nitroglicerina e PETN para fins farmacuticos; Sais de cidos orgnicos nitratos para controle qumico de pragas

Altos Explosivos

Primrios
Azida de Chumbo; Estifinato de Chumbo; Fulminato de Mercrio; Diazodinitro Fenol; Tetrazeno; Outras Misturas

Secundrios

Utilizado em Armamento
Plvoras de Base Simples, Dupla, Tripla. Plvora Negra

Explosivos Militares
Exemplos: TNT; RDX; PENT (Nitropenta); Tetril Composto B

Explosivos de Uso Civil

Exemplos: Gelatinas, Plvoras, ANFO; Mistura de explosivos na forma de gel

Utilizado em Msseis
Plvoras de Base Dupla. Composite; Combustvel Lquido e Oxidante.

FIG. 2.15 Organograma de Explosivos Fonte: MEYER, KHLER e HOMBURGER, p. 316, 2007.

Os altos explosivos se subdividem em explosivos primrios e secundrios.

2.3.1.1

ALTOS EXPLOSIVOS INICIADORES OU PRIMRIOS

So materiais muito sensveis que podem explodir sob ao do fogo ou pelo impacto de um golpe. So muito perigosos de manusear e usados em quantidades comparativamente pequenas para iniciar uma exploso de quantidades maiores de explosivos menos sensveis. Estes so utilizados nas espoletas, detonadores e espoletas de percusso. So substncias inorgnicas das quais se destacam a azida de chumbo, fulminato de mercrio, estifinato de chumbo - trinitroresorcinato de chumbo - (MEYER, KHLER e HOMBURG, p. 125, 2007).

2.3.1.2

ALTO EXPLOSIVOS SECUNDRIOS

So materiais bastante insensveis ao choque mecnico e chama, mas explodem com grande violncia, quando ativados por um choque explosivo, como o que se provoca com a detonao de pequena quantidade de explosivo iniciador posta em contato com alto explosivo. Este arranjo denominado cadeia explosiva (FIG. 2.16).

Carga Principal Reforador

Iniciador (detonador)

sensibilidade

FIG. 2.16 Cadeia Explosiva utilizada para iniciar um explosivo secundrio (EsMB, 2000)

Os reforadores so acessrios explosivos destinados a amplificar a onda de choque, para permitir a iniciao de explosivos em geral no sensveis espoleta comum n 8 ou cordel detonante; normalmente so tipos especficos de cargas moldadas de TNT, nitropenta ou pentolite. A exploso gera uma decomposio que avana mediante a detonao, que a destruio qumica rpida, progredindo diretamente atravs da massa do explosivo. A detonao uma reao em cadeia que tem velocidades que podem chegar a 6.000 m/s. Esta grande taxa de liberao de energia que determina uma substncia ser explosiva.

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A maioria dos altos explosivos queima simplesmente quando inflamada em ambiente aberto, e no sofre impacto detonante (SHREVE e BRINK, p.316, 1997). Este fato importante, pois o descarte deste explosivo pode ser feito atravs de queima controlada, evitando assim a contaminao ambiental. Os principais explosivos secundrios so o Trinitro Tolueno (TNT), RDX, composto B, RDX de base plstica, Torpex entre outros. Os baixo-explosivos, ou propelentes, so diferentes dos altos explosivos no modo de decomposio, eles simplesmente queimam. A combusto um fenmeno que no avana pela massa do material, mas ocorre em camadas paralelas superfcie do material. Sua velocidade de queima lenta, no excedendo a 0,25 m/s, por isso sua ao menos destrutiva e so normalmente utilizados como carga de projeo de munies por gerar grandes volumes de gs de combusto de maneira definida e controlada. Os principais propelentes de uso militar so a plvora sem fumaa (Nitrato de celulose coloidal), plvora negra e algodo plvora. A plvora sem fumaa utilizada h um longo perodo nos armamentos militares. Ela pode ser classificada como sendo de base simples, base dupla e base tripla. A plvora de base simples utilizada composta quase que totalmente de pura nitrocelulose (C24H29O9(NO3)11). Quando combinada com at 50% de nitroglicerina (C3H5(NO3)3) denominada de plvoras de base dupla. Quando se adiciona mistura de base dupla a nitroguanidina (CH6N4O3) tem-se a plvora de base tripla que embebida em pequenas pelotas esfricas ou lminas e cilindros extrudados usando ter como solvente (MEYER, KHLER e HOMBURG, p. 168, 2007). A plvora "sem fumaa" queima somente na superfcie dos gros. Gros maiores queimam mais vagarosamente, e a taxa de queima controlada por uma camada superficial de deteno de chama. A inteno regular a taxa de queima de modo a que uma presso relativamente constante seja exercida para propelir o projtil ao longo de todo o seu percurso dentro do cano da arma para se obter a maior velocidade possvel (MEYER, KHLER e HOMBURG, p.17, 2007). Plvora para canhes possui os maiores gros, cilndricos com at sete perfuraes (uma central e as outras seis formando um crculo na metade do caminho entre o centro e a face externa). As plvoras de queima rpida para armas de fogo so feitas por extruso com maior rea superficial como lminas ou ento por achatamento dos gros esfricos (FIG. 2.17). A mistura ento prensada em blocos que podem ser integrados na prensa de extruso e mquina de corte (FSC, 2009).

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Os gros so tambm revestidos com grafite para prevenir fascas provenientes de eletricidade esttica e que podem causar ignies indesejadas, alm de reduzir ou acabar com a tendncia dos gros em se aglutinarem, o que torna o manuseio e carregamento mais fcil.

FIG. 2.17 Formas de gros de plvoras utilizadas Fonte: CBC, 2009 e TM 9 p. 34

2.3.2

PRINCIPAIS EXPLOSIVOS UTILIZADOS PELO EXRCITO

Pretende-se neste item apresentar a composio qumica e os produtos da reao dos principais explosivos utilizados em munies militares (TAB.2.2) (MEYER, KHLER e HOMBURG, p. 146, 2007).

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Composto Composto Nitro

Nitraminas Aromticas Nitraminas Alifticas

TAB. 2.2 Principais explosivos utilizados pelo Exrcito , MEYER, KHLER e HOMBURG, p. 146, 2007 Explosivo Principal Equao Produto da Utilizao reao Trinitro Tolueno (TNT) C7H5(NO2)3 6CO + C + 2,5H2 + 1,5N2 CO; C; H2, N2 Utilizado como carga de arrebentamento, como carga secundria e como componente de propulsores de msseis (Meyer, p. 338). Tretil (2,4,6C7H5N5O8 7CO + H2O + 1,5H2 + 2,5N2 CO; C; H2, N2 Utilizado nas cargas bsicas em espoletas de trinitrofenilmetilnitroamina e H2O detonao e explosivo reforador. [C6H2(NO2)3NCH3NO2]), RDX (Hexogen), HMX Frmula estrutura Nitroguanidina - TM 9, p. CO; C; H2, N2, Bombas, cargas de torpedo, explosivo de (Octogen), Nitroguanidina 130. H2O, Al e O2 granadas, cordis detonantes que so tubos Explosivo D (Picrato de flexveis preenchidos com nitropenta, RDX ou Amnio) HMX, destinados a transmitir a detonao do ponto de iniciao at a carga explosiva; seu tipo mais comum o NP 10, ou seja, que possui 10 g de nitropenta/RDX por metro linear e explosivos plsticos Quando misturado com TNT e alumnio denominado Torpex. Neste grupo tambm se encontra a nitroguanidina usada em propelentes de munies grosso calibre (TM 9, p.20, 1984) e Explosivo D, ou Picrato de Amnio. Utilizado na munio perfurante de blindagens por ser insensvel aos choques mecnicos. feito pela neutralizao de solues aquosas quentes de cido prico (2,4,6 trinitrofenol) e pela amnia (NH3(aq)) aquosa. Nitroglicerina (C3H5(NO3)3): Explosivos comerciais, nas plvoras sem

Nitrato Esters

fumaa e em propelentes de msseis.

PETN

C(CH2ONO2)4

3CO2 + 2CO + 4H2O + 2N2

CO; C; H2, N2, H2O e O2

Alto explosivo secundrio que possui grande brizncia sendo utilizado como carga reforadora em arranjos explosivos e em cordis detonantes.

(SHREVE e BRINK, p. 317, 1997)

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Composto Nitrato Esters

Explosivo Principal Nitrocelulose

Equao

C24H29O9(NO3)11 + 14H2O

20,5CO + 3,5CO2

+ 5,5N2 (SHREVE e

Produto da reao CO; C; H2, N2, H2O e O2

Utilizao Componente mais importante de plvoras de base simples, dupla, em propelentes de msseis e dinamites.

BRINK, p. 313, 1997)

Explosivos Iniciadores Fulminato de Mercrio (Hg(ONC)2) e outros Fulminatos Azida de Chumbo

Hg(ONC)2

Hg + 2CO2+ 2N2 CO2;N2, Hg

Pouco utilizados

(SHREVE e BRINK, p. 313, 1997) PbN6 Pb +3N2 (SHREVE e BRINK, Pb e N2

Cpsulas iniciadoras de todos os tipos de munies e espoleta comum (tubo de alumnio, contendo, em geral, uma carga de nitropenta, e um misto de azida e estifinato de chumbo, destinado iniciao de explosivos, sendo o tipo mais utilizado a espoleta comum n 8; tambm conhecida como espoleta no eltrica ou pirotcnica) Mistura que pode conter tetrazeno e tambm utilizado em cpsulas iniciadoras (MEYER, KHLER e HOMBURG, p. 38, 2007) visam esconder o movimento de tropas ou a observao do inimigo

p. 313, 1997)

Estifinato de (Trinitroressorcinato Chumbo) Agentes Fulmgenos Agentes Incendirios

Chumbo de 2Al + 3ZnO

C6H3O9N3Pb

CO2;N2, Pb

Fsforo branco e o Hexacloroetano HC (mistura de alumina pulverizada e p de xido de zinco) Nitrato de Brio (Ba), Alumnio e Termita (mistura de p de alumnio e xido de ferro, Eq. 8)

3Zn + Al2O3

(SHREVE e Zn e Al2O3

BRINK, p.320, 1997)

3Fe3O4 + 8 Al 4Al2O3 + 9Fe (SHREVE BRINK, p.321)

e 4Al2O3 e Fe

Bombas, munio de artilharia e de granadas

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2.3.3

TOXIDADE DOS EXPLOSIVOS

Os explosivos, por causa de suas propriedades qumicas estruturais, so pouco txicos. Para ser um explosivo militar, este deve ter uma toxidade mnima. Ateno especial deve ser dada a esta caracterstica, pois os efeitos da toxicidade podem variar de leve dor de cabea ou uma dermatite, ou at srios danos aos rgos internos. apresentado na tabela 2.3 um resumo dos explosivos, os riscos associados sade e as medidas de proteo.
TAB. 2.3 Toxicidade de Explosivos Militares T9 1984 Tabela 12-1 - P.. 265 - Cap. 12 Explosivos Risco sade Medidas de Proteo Iniciadores: -Azida de Chumbo A inalao de suas partculas (poeira) deve ser evitada, pois provoca dor de cabea e dilatao dos vasos sanguneos. Causa sintomas de intoxicao de envenenamento por mercrio. Em baixas concentraes provoca dermatite e irritao das mucosas. Evitar a Inalao. O Nvel de tolerncia de 0,2 miligramas por metro cbico de ar. Evitar todo tipo de exposio. O nvel de tolerncia inferior a 0,01 miligramas por metro cbico de ar.

-Fulminato Mercrio

de

Explosivos reforadores: -PETN PETN no excessivamente txico, uma vez que praticamente insolvel em gua e, geralmente, tratado enquanto molhado. Portanto, no pode ser absorvido atravs da pele e inalao do p improvvel. Testes mostraram que pequenas doses de PETN provocam diminuio da presso arterial; doses maiores causam dispnia e convulses. Moderadamente txico por inalao ou ingesto. A colorao do tetril em contato com a pele humana pode causar uma dermatite. Evitar inalao ou ingesto. Para minimizar os efeitos durante o manuseio deve-se utilizar creme contendo 10 % de perborato de sdio. Evitar a inalao. O nvel de tolerncia menor do que 1,5 miligramas por metro cbico por metros no ar Evitar a ingesto. inalao ou

-Tretil

A inalao de resduos (poeira) de tretil tem efeito txico

- RDX

Excessivamente txico. Militares que manusearam os explosivos tiveram inquietao e irritao; dor de cabea, fraqueza, tonturas, nuseas e vmitos; agravadas e prolongadas crises epileptiformes (convulses generalizadas) que so muitas vezes repetidas; inconscincia entre ou aps as convulses, espasmos musculares e dores, torpor, delrio, desorientao e confuso, em seguida, acompanhado de recuperao gradual no incio de amnsia. Em alguns casos, os trabalhadores sofreram irritaes na pele, membranas

43

Explosivos

Risco sade mucosas e conjuntivite por partculas finas de RDX. Os resultados clnicos da intoxicao por RDX podem incluir febre, pulso rpido; hematria devido aos efeitos sobre os tbulos proximais dos rins; proteinria, azotemia; anemia leve ocasional, leucocitose neutroflica; TGO elevado (soro transaminase oxalactica glutomic), que podem explicar a dor muscular; nitritos no suco gstrico, e anomalias eletro encefalogrficas. O RDX provoca intoxicao no sistema nervoso central gastrintestinal, e renalde. As vias potenciais de exposio so a inalao de partculas finas ou vapores, ou ingesto. Por ter um alto ponto de fuso o RDX um slido no muito lipossolvel, a absoro pela pele muito improvvel. Embora os sintomas podem ser graves, as mortes parecem ter sido muito poucas, e nenhum dano permanente parece ter resultado entre os sobreviventes

Medidas de Proteo

Altos Explosivos Secundrios - Amatol Mistura de TNT e Nitrato de Amnio, usado em granadas - Picrato de Amnio

Toxidade moderada que pode ocorrer por inalao, ingesto e absoro. O contato pode causar dermatite

Evitar inalao, ingesto ou contato com a pele.

Altamente txico por inalao, ingesto e absoro pela pele.

Usar equipamento de proteo individual (EPI), minimizar o tempo de exposio do militar que manipula o explosivo e aps os trabalhos tomar banho e lavar as roupas. Evitar inalao e ingesto.

- HMX - Pentolite - Picatrol - TNT

Efeito semelhante ao RDX. Veja TNT e PENT Veja TNT e Picrato de amnia A contaminao por TNT pode ocorrer por inalao da poeira, atravs da ingesto e absoro da pele. Entre os primeiros sinais de intoxicao de TNT alteraes no sangue foram encontrados: o contedo da contagem de glbulos vermelhos e hemoglobina diminuem; anomalia de clulas vermelhas foi observada, e um aumento transitrio nos leuccitos e linfcitos. O aumento da fragilidade capilar provoca o sangramento do nariz e hemorragias da pele e mucosas. Em exposio prolongada fenmenos mais graves no sangue podem aparecer. Estes incluem a metahemoglobinemia, com conseqente cianose; hiperplasia da medula ssea levando anemia aplstica (porque a medula no produz mais clulas do sangue) e uma perda drstica de plaquetas do sangue. Petquias muitas vezes ocorrem em conjunto com anemia aplstica. Um segundo tipo de sintoma, ictercia txica, indica hepatite txica. Esta ltima leva atrofia amarela do fgado. A morte pode ocorrer em qualquer anemia (especialmente em pessoas mais jovens) ou por hepatite txica. Efeitos do TNT no rim so manifestos em aumento das taxas de filtrao. Nos casos leves de intoxicao por

Evitar a inalao e contato com a pele. O Nvel de tolerncia menor do que 1,5 miligramas por metro cbico de ar.

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Explosivos

Torpex Propelentes Base Simples Nitrocelulose Base Dupla Nitroglicerina Agentes Pirotcnicos Plvora negra

Risco sade TNT, tem-se freqncia urinria e dor lombar podem ser os nicos sintomas. Indivduos expostos a TNT podem queixar-se de um gosto amargo constante, salivao excessiva, nuseas, vmitos, e gastrite. O ltimo devido reduo da secreo de enzimas do pncreas. Segundo dados europeus, os trabalhadores que ficaram expostos a TNT tiveram cataratas nos olhos. Houve vrios relatos de intoxicao do sistema nervoso central, neurastenia (polineurite). Nenhum caso de cncer por TNT para os seres humanos tm sido relatados. Idem TNT

Medidas de Proteo

A nitrocelulose uma fibra polimrica insolvel em gua, conseqentemente, no absorvida pelas paredes intestinais ou membranas celulares Na medicina, a nitroglicerina utilizada como vaso dilatador, principalmente no tratamento por angina.

Ventilao adequada deve ser utilizada.

Evite inalao contato com a pele

Moderadamente txico por inalao e ingesto

Evitar ingesto

inalao

2.4 CONCLUSO PARCIAL

A rea que est sendo estudada est contaminada com metais pesados conforme anlises realizadas pela UFRRJ, os possveis elementos contaminantes do solo que esto provocaram a contaminao da rea de destruio so metais constituintes das munies e explosivos. Pois os produtos da reao, na maioria das detonaes, so carbono (C), monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), nitrognio (N2), Hidrognio (H2) e gua (H2O). A exceo so os iniciadores, que contm chumbo e mercrio. Depois da detonao, estes materiais se decompem e contaminam o solo. Apesar de no ter sido encontrado na anlise realizada pela Pontificia Universidade Catlica do Rio de Janeiro (PUC, 2007), poder haver contaminao por compostos orgnicos, isto porque o processo de disposio utilizado no est destruindo completamente a munio Estes explosivos podero no futuro contaminar o solo. (FIG. 2.18).

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FIG. 2.18 Munies destrudas de maneira incompleta (Elaborao prpria)

Os resduos metlicos que compem as munies e explosivos permanecem no solo (FIG.2.19). Os explosivos e as munies destrudas devem ser a principal fonte da contaminao (metais livres).

FIG. 2.19 Resduos de munies que permanecem no solo aps o descarte (Elaborao prpria).

A tabela 2.4 apresenta os contaminantes provveis de uma rea de destruio.

TAB. 2.4 Relao de alguns materiais contaminantes provenientes de detonao de munio e explosivos no local - (Elaborao prpria) Munies Explosivos 1. Ligas de cobre e nquel; 2. Cobre; 3. Nquel e zinco; 4. Cobre e zinco; 5. Zinco; 6. Estanho; 7. Chumbo; 8. Antimnio; 9. Ao endurecido com liga de cromo e tungstnio (Cr-W); 10. Liga de magnsio e molibdnio; 11. Tombac (Cu e Zn); 1. Estifinato de chumbo (Trinitroressorcinato de Chumbo (C6H3O9N3Pb)); 2. Azida de chumbo (Pb(N3)2); 3. Azida de Mercrio; 4. Fulminato de mercrio (Hg(ONC)2); 5. 74% de salitre, 15% de carvo e 10,4 % de enxofre (Plvora Negra); 6. Resinato de clcio; 7. Perxido de brio; 8. oscalato ou nitrato de estrncio; 9. tetracloreto de carbono, cloreto de polivinila, vermelho de taluidina;

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12. xido de ferro; 13. Alumnio; 14. Lato 70/30 (liga de cobre e zinco); 15. Polmeros orgnicos (plsticos); 16. Ferro Fundido; 17. Tungstnio;

10. Estearato de zinco e magnsio em p; 11. Torpex: TNT e alumnio; 12. Magnsio e perclorato de potssio; 13. Nitrato de brio;

O processo de disposio de munio utilizado no est destruindo totalmente a munio, o que poder provocar contaminao por produtos orgnicos e os resduos de metais devem ser removidos aps a destruio. Para que este processo seja realizado, deve-se ter certeza de que todos os explosivos e munies foram completamente detonados. Outros processos de disposio devem ser adotados, principalmente o de munio de pequeno calibre que no deve ser destrudo diretamente no solo, pois o projtil, que contm grande quantidade de chumbo, fica exposto no solo gerando a contaminao.

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3. GESTO AMBIENTAL DE REAS CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS

O grande progresso cientfico e tecnolgico experimentado pela humanidade neste ltimo sculo resultou de alguma forma em agresses ao meio ambiente, estima-se que existam cerca de 1.000.000 de reas contaminadas por metais pesados nos Estados Unidos da Amrica. Esta contaminao ocorreu principalmente por causa das atividades industriais e militares e que provocaram um grande impacto ao meio ambiente. (EPA 2006). A EPA (Environmental Protection Agency), criada em 1970, o rgo responsvel pelo estabelecimento de diretrizes para a questo ambiental e a execuo de programas federais de controle de contaminao nos Estados Unidos da Amrica (EUA). A poltica e o sistema nacional do meio ambiente foram disciplinados na Lei 6.938, de 31 de agosto de 1981 (Sirvinskas, 2002, p. 51), que iniciou a fase da legislao ambiental brasileira (Rocco p.21) e que ficou conhecida como Poltica Nacional do Meio Ambiente (PNMA), a qual instituiu o Sistema Nacional do Meio Ambiente (SISNAMA). Esta lei ganhou fora pela promulgao da constituio federal de 1988, a qual dedica um captulo inteiro questo ambiental. Um conjunto de normas estabelecidas pelo Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA) entrou em vigor no fim do ano de 2009 e que trata da contaminao e identificao de reas contaminadas. O estado de So Paulo iniciou um trabalho de identificao de reas contaminadas sendo que os principais grupos de contaminantes encontrados, dentre outros, foi o de metais pesados. importante ressaltar que este trabalho ainda no est completo e vem sendo atualizado, o que pode aumentar ainda mais o nmero de reas contaminadas. O Exrcito Brasileiro desde suas origens esteve comprometido com a manuteno de suas sedes fixas e locais de estacionamentos, o que pode ser comprovado pelos regulamentos dos Campos de Instruo de 1920, quando j se registrava preocupao com a preservao das matas e regulando o uso de recursos naturais. (Dec Lei n 14.273, de 28 de julho de 1920), todavia, ainda no possui um corpo de engenheiros voltados recuperao e gesto ambiental de suas atividades.

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3.1 GESTO AMERICANA

Os Estados Unidos foram pioneiros na maioria das leis ambientais modernas. A EPA foi criada na dcada de 70 e serviu de modelo para outros pases no mundo sendo sua misso a de proteger a sade humana e salvaguardar o ambiente natural - ar, gua e terra (USEPA 2009). Dentre seus objetivos, destacam-se: a) Divulgao cientfica de informaes disponveis para toda a sociedade, comunidades e indivduos, empresa e pases para reduzir os riscos ambientais; b) Implementao de leis federais que protegem a sade humana e o ambiente; A EPA criou diversas leis ambientais, todavia, a preocupao com os solos s iria ocorrer anos mais tarde aps a sua criao. Segundo Sanches, o reconhecimento de que o solo contaminado tambm pode causar um problema de sade pblica e representar riscos para os ecossistemas s se consolidou muito tempo depois que a poluio da gua e do ar fosse objeto de vasta e detalhada legislao. As preocupaes ambientais ligadas poluio em relao ao meio afetado, historicamente, teve incio com os debates sobre a contaminao das guas superficiais, em seguida foi a qualidade do ar que passou a receber as principais atenes e por ltimo, a contaminao dos solos passou a ser discutida (Sanches p. 82). Somente em 1980 foi editada a primeira lei a tratar de reas contaminadas e qualidade do solo: Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act (CERCLA) e que ficou conhecida como Superfund. A responsabilidade de recuperao de reas de uso militar ficou a cargo do Departamento de Defesa (DOD). Este, por sua vez, determinou que esta tarefa fosse realizada pelo Corpo de Engenheiros (US Army Corps of Engineers USACE). A USACE se tornou lder na preservao ambiental e agncia de restaurao. Atualmente responsvel por programas de recursos naturais e culturais, gesto dos projetos de gua e regula as atividades nas zonas midas da nao. Alm disso, a USACE assiste os servios militares na gesto ambiental e recuperao de suas instalaes militares (USACE 2009). A criao do Programa de Recuperao de Defesa Ambiental, institudo por uma lei de 1983, ampliou o trabalho ambiental da USACE em matria de instalaes militares. Neste programa estava previsto a eliminao de resduos perigosos de antigas instalaes militares e a remoo das construes inseguras bem como de munies e outros detritos ativos de antigas instalaes militares.

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O Corpo de Engenheiros, que j tinha comeado a prestar assistncia de engenharia para a Agncia de Proteo Ambiental (EPA) na remoo de resduos txicos civis no mbito do programa Superfund promulgada em 1980, alm de apoiar a populao civil em casos de acidentes ambientais, assumiu a gerncia do programa em 1984, para a restaurao ambiental de todas as antigas instalaes. Depois de dcadas de atividades relacionadas com munies foi observado que era necessrio manter a disponibilidade das reas de atividades militares, para tanto estas deveriam ser recuperadas, ou seja, era preciso a remoo de munies que no explodiram durante o tiro (UXO - unexploded ordnance), fazer o descarte de munies vencidas e componentes de munies (CM) que poderiam estar presentes de alguma forma ou at mesmo ativas e apresentando alto risco de acidentes. Foi ento institudo, no ano de 2002, o Programa de Resposta de Munies Militares (MMRP). O programa aborda os potenciais riscos de segurana apresentados pelos explosivos e munies de uso militar, que incluem engenhos explosivos que precisam ser descartados, e as concentraes de constituintes de munies altas o suficiente para constituir um risco de exploso e potencial contaminao ambiental. Anteriormente, o programa de recuperao ambiental do Exrcito Americano tinha por objetivo a restaurao de stios com contaminantes potencialmente perigosos. O MMRP agora oferece um programa voltado para enfrentar os desafios apresentados em locais chamados stios de munies que esto localizados em diferentes reas e utilizados para atividades distintas. O programa prev aes de investigao, remoo de engenhos falhados, descarte correto de munies vencidas e correo de reas contaminadas, sendo portanto uma ao que visa a segurana de explosivos, a sade humana e eliminao dos riscos ambientais associados aos explosivos militares. O Ministrio da Defesa Americana estabeleceu o MMRP para melhor refletir as metas estabelecidas em seu programa oficial de recuperao ambiental, ter uma melhor compreenso das reas contaminadas por munies e assim ter um gerenciamento eficaz das atividades relacionadas a munies. O Exrcito americano mantm um inventrio de seus stios de munies e atribui uma prioridade em relao a cada um. O principal objetivo do inventrio recolher a quantidade adequada de informao para tomar uma das seguintes decises: a) Execuo de uma investigao para ao corretiva e se a ao vivel em um local;

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b) Avaliar se necessria uma resposta imediata ou c) Se a rea no se qualifica para nenhuma ao. Os objetivos secundrios do sistema de inventrio so a coleta de dados para a realizao de um protocolo de priorizao e uma melhor avaliao do custo completo com as estimativas de investigao e remediao ambiental. Os recursos utilizados neste programa no podem ser utilizados para remediao de reas contaminadas fora dos EUA. A recuperao dever ser exclusivamente de munies utilizadas em combate ou reas de treinamento e reas que no so de responsabilidade do Departamento de Defesa (DoD). Pela poltica do DoD, o Exrcito americano pretende concentrar esforos na resoluo dos problemas relacionados a engenhos falhados, pois apresentam maior risco em relao a resduos de descarte de munies. Ele classifica os stios com base em uma variedade de critrios e permite que o Exrcito possa agir nos locais que tm o maior risco relativo primeiro. (USACE 2009)

3.2 GESTO BRASILEIRA

A legislao federal sobre contaminao de solos, bem como uma norma que oriente a identificao destas reas no Brasil recente, e foi sancionada em dezembro de 2009. Todavia, a legislao ambiental que havia j oferecia uma base tratando da questo indiretamente sob diferentes aspectos. (CETESB,2001, Cap 2, p. 1). Existem leis Federais e estaduais que abordam o assunto como, por exemplo, o controle de poluio o parcelamento do solo urbano, a obrigatoriedade de um Estudo de Impacto Ambiental antes da realizao de um projeto, dentre outras. Neste item, sero abordadas a legislao federal e a do estado de So Paulo.

3.2.1 GESTO FEDERAL A Constituio Federal (CF) do Brasil promulgada em 1988 estabeleceu os princpios da poltica nacional do meio ambiente:
Todos tm direito ao meio ambiente ecologicamente equilibrado, bem de uso comum do povo e essencial sadia qualidade de vida, impondo-se ao Poder Pblico e coletividade o dever de defend-lo e preserv-lo para as presentes e futuras geraes. (captulo VI, Artigo 225 da CF).

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Neste artigo, fica clara a preocupao com a preservao do meio ambiente, sendo um bem de uso comum e que deve ser mantido para as geraes futuras. No entanto, j mesmo antes da CF de 88, j havia sido editada a lei sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente Lei 6938 de 1981. Essa lei introduz alguns instrumentos de planejamento ambiental e determina a responsabilidade e penalidade para casos de poluio.
Art. 2 A Poltica Nacional do Meio Ambiente tem por objetivo a preservao, melhoria e recuperao da qualidade ambiental propcia vida, visando assegurar, no pas, condies de desenvolvimento socioeconmico, aos interesses da segurana nacional e proteo da dignidade da vida humana, atendidos os seguintes princpios: (...) VIII recuperao de reas degradadas;

No Art. 4 A Poltica Nacional do Meio Ambiente visar: (...) VII implantao, ao poluidor e ao predador, da obrigao de recuperar e/ou indenizar os danos causados (...). O responsvel pela poluio tem a obrigao de reparar os danos causados por suas atividades, ao meio ambiente ou a terceiros, e deve pagar indenizao correspondente se necessrio.
Art. 14, IV, 1 Sem obstar a aplicao das penalidades previstas neste artigo, o poluidor obrigado, independentemente da existncia de culpa, a indenizar ou reparar os danos causados ao meio ambiente e a terceiros, afetados por sua atividade. (...).

A Lei Federal 6.766 de 1979 define as competncias do Estado e do Municpio sobre a questo do parcelamento do solo em reas poludas. Este um importante instrumento no controle de reas contaminadas devido ao desenvolvimento urbano. A lei no permite o parcelamento do solo em reas poludas.
Art. 3, Pargrafo nico: No ser permitido o parcelamento do solo: (...) II em terrenos que tenham sido aterrados com material nocivo sade pblica, sem que sejam previamente saneados; (...) V em reas (...) onde a poluio impea condies sanitrias suportveis, at a sua correo.

As sanes penais e administrativas derivadas de lei de crimes ambientais, condutas e atividades lesivas ao meio ambiente foram sancionadas em 1998 (Lei dos Crimes Ambientais 9.605/98) Na Seo IV prevista a recluso de at 5 anos para os crimes previstos no Art.54:
Causar poluio de qualquer natureza em nveis tais que resultem ou possam resultar em danos sade humana, ou que provoquem a mortandade de animais ou a destruio significativa da flora.

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3.2.2 GESTO SOBRE CRITRIOS E VALORES ORIENTADORES DE QUALIDADE DO SOLO O conjunto de normas estabelecidas pela Resoluo n 420 do Conama estabelece critrios e valores orientadores de qualidade do solo quanto presena de substncias qumicas e tambm estabelece diretrizes para o gerenciamento ambiental de reas contaminadas. (Art. 1). O artigo 6, captulo I, Das Disposies Gerais da resoluo apresenta os termos e definies sobre avaliao de risco e preliminar, contaminao, investigao confirmatria e detalhada, monitoramento, perigo, remediao, reabilitao, valores orientadores, valor de referncia de qualidade, valor de preveno, valor de investigao, dentre outros:
I - Avaliao de risco: processo pelo qual so identificados, avaliados e quantificados os riscos sade humana ou a bem de relevante interesse ambiental a ser protegido; II - Avaliao preliminar: avaliao inicial, realizada com base nas informaes histricas disponveis, inspeo do local, com o objetivo principal de encontrar evidncias, indcios ou fatos que permitam suspeitar da existncia de contaminao na rea; V - Contaminao: presena de substncia(s) qumica(s) no ar, gua ou solo, decorrente de atividades antrpicas (...) VIII - Investigao confirmatria: etapa do processo de identificao de reas contaminadas que tem como objetivo principal confirmar ou no a existncia de substncias de origem antrpica nas reas suspeitas, no solo ou nas guas subterrneas, em concentraes acima dos valores de investigao; IX - Investigao detalhada: etapa do processo de gerenciamento de reas contaminadas, que consiste na aquisio e interpretao de dados em rea contaminada sob investigao, a fim de entender a dinmica da contaminao nos meios fsicos(...) XIII - Monitoramento: medio ou verificao, que pode ser contnua ou peridica, para acompanhamento da condio de qualidade de um meio ou das suas caractersticas; XVI - Perigo: Situao em que estejam ameaadas a vida humana, o meio ambiente ou o patrimnio pblico e privado, em razo da presena de agentes txicos, patognicos, reativos, corrosivos ou inflamveis no solo(...) XVII - Remediao: uma das aes de interveno para reabilitao de rea contaminada, que consiste em aplicao de tcnicas, visando a remoo, conteno ou reduo das concentraes de contaminantes; XVIII - Reabilitao: aes de interveno realizadas em uma rea contaminada visando atingir um risco tolervel, para o uso declarado ou futuro da rea; XXI - Valores Orientadores: so concentraes de substncias qumicas que fornecem orientao sobre a qualidade e as alteraes do solo e da gua subterrnea; XXII - Valor de Referncia de Qualidade - VRQ: a concentrao de determinada substncia que define a qualidade natural do solo, sendo determinado com base em interpretao estatstica de anlises fsico-qumicas de amostras de diversos tipos de solos; XXIII - Valor de Preveno-VP: a concentrao de valor limite de determinada substncia no solo (...). XXIV - Valor de Investigao-VI: a concentrao de determinada substncia no solo ou na gua subterrnea acima da qual existem riscos potenciais, diretos ou indiretos, sade humana(...).

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Os solos so classificados segundo a concentrao de substncias qumicas em classes e aps a classificao procedimentos especficos devem ser adotados, conforme tabela abaixo (Tab. 3.1)
TAB. 3.1 Classes de Qualidade dos solos e Procedimentos de Preveno e Controle (Arts. 13 e 20 respectivamente da Resoluo CONAMA n 420/2009) Classes Especificao (Art. 13) Preveno Controle (Art. 20) Classe 1 Solos que apresentam concentraes de substncias qumicas menores ou iguais ao VRQ; Classe 2 Solos que apresentam concentraes de pelo menos uma substncia qumica maior do que o VRQ e menor ou igual ao VP; Classe 3 Solos que apresentam concentraes de pelo menos uma substncia qumica maior que o VP e menor ou igual ao VI; Poder requerer uma avaliao do rgo ambiental, incluindo a verificao da No requer aes;

possibilidade de ocorrncia natural da substncia ou da existncia de fontes de poluio (...) Requer identificao da fonte potencial de contaminao, avaliao da ocorrncia natural da substncia, controle das fontes de

contaminao e monitoramento da qualidade do solo e da gua subterrnea; Classe 4 Solos que apresentam concentraes de pelo menos uma substncia qumica maior que o VI. Requer as aes estabelecidas no Captulo IV.

As diretrizes para o gerenciamento de reas contaminadas, captulo IV da norma, estabelece como princpio bsico a gerao e a disponibilizao de informaes. Logo, haver um grande trabalho por parte do Exrcito pois ter que realizar um levantamento de todas as suas reas para que possa atender a norma em vigor. Outro fato que chama ateno ainda no mesmo artigo a responsabilizao do causador pelo dano e suas conseqncias (Art. 21, I e V respectivamente). Os procedimentos que devem ser adotados no gerenciamento destas reas esto previstos bem como os objetivos que devem ser alcanados no Art. 22:
Art. 22. O gerenciamento de reas contaminadas dever conter (...) I - eliminar o perigo ou reduzir o risco sade humana; II - eliminar ou minimizar os riscos ao meio ambiente; III - evitar danos aos demais bens a proteger; IV - evitar danos ao bem estar pblico durante a execuo de aes para reabilitao; e V - possibilitar o uso declarado ou futuro da rea, observando o planejamento de uso e ocupao do solo .

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O rgo ambiental competente dever instituir os procedimentos e as etapas de investigao e de gesto de reas, Art. 23.
Art. 23. Para o gerenciamento de reas contaminadas, o rgo ambiental competente dever instituir procedimentos e aes de investigao e de gesto, que contemplem as seguintes etapas (...): I - Identificao: etapa em que sero identificadas reas suspeitas de contaminao com base em avaliao preliminar, e, para aquelas em que houver indcios de contaminao, deve ser realizada uma investigao confirmatria, s expensas do responsvel, segundo as normas tcnicas ou procedimentos vigentes.

Neste inciso, importante ressaltar que os custos pela identificao confirmatria sero do responsvel pela rea a ser verificada, sendo o mesmo observado na fase de diagnstico, inciso II do mesmo artigo:
II - Diagnstico: etapa que inclui a investigao detalhada e avaliao de risco, as expensas do responsvel, segundo as normas tcnicas ou procedimentos vigentes, com objetivo de subsidiar a etapa de interveno, aps a investigao confirmatria que tenha identificado substncias qumicas em concentraes acima do valor de investigao.

Portanto, caso exista a contaminao, ser necessrio intervir para que seja eliminado ou mesmo controlado o impacto ambiental, sendo portanto a interveno detalhada no inciso III abaixo:
III - Interveno: etapa de execuo de aes de controle para a eliminao do perigo ou reduo, a nveis tolerveis, dos riscos identificados na etapa de diagnstico, bem como o monitoramento da eficcia das aes executadas, considerando o uso atual e futuro da rea, segundo as normas tcnicas ou procedimentos vigentes.

O fluxograma das etapas de gerenciamento de reas contaminadas detalhado na figura abaixo (FIG.3.1)

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FIG. 3.1 Fluxograma das etapas de gerenciamento de reas contaminadas (Resoluo CONAMA n 420/2009)

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Por fim, o artigo 34 apresenta os procedimentos que devero ser adotados pelos responsveis pela contaminao no processo da ao da interveno que ser executada:
Art. 34. Os responsveis pela contaminao da rea devem submeter ao rgo ambiental competente proposta para a ao de interveno a ser executada sob sua responsabilidade, devendo a mesma, obrigatoriamente, considerar: I - o controle ou eliminao das fontes de contaminao; II - o uso atual e futuro do solo da rea objeto e sua circunvizinhana; III - a avaliao de risco sade humana; IV - as alternativas de interveno consideradas tcnica e economicamente viveis e suas consequncias; V - o programa de monitoramento da eficcia das aes executadas; e VI - os custos e os prazos envolvidos na implementao das alternativas de interveno propostas para atingir as metas estabelecidas. Pargrafo nico. As alternativas de interveno para reabilitao de reas contaminadas podero contemplar, de forma no excludente, as seguintes aes: I - eliminao de perigo ou reduo a nveis tolerveis dos riscos segurana pblica, sade humana e ao meio ambiente; II - zoneamento e restrio dos usos e ocupao do solo e das guas superficiais e subterrneas; III - aplicao de tcnicas de remediao; e IV - monitoramento

3.2.3 A GESTO DO ESTADO DE SO PAULO A legislao do Estado de So Paulo citada porque at a publicao da Resoluo CONAMA 420 esta era a referncia nacional definio de limites de contaminao de solos e tambm, porque o trabalho de investigao realizado pela UFRRJ utilizou os limites referenciais dos teores de metais pesados proposto pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo (CETESB 2005). Para a CETESB a rea pode estar com algum potencial de contaminao (AP), suspeita de contaminao (AS), contaminada sob investigao (AI), contaminada (AC), em processo de monitoramento para reabilitao (AMR) e reabilitada para uso declarado (AR) conforme as definies abaixo:
a) rea com potencial de contaminao (AP): rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria onde so ou foram desenvolvidas atividades que, por suas caractersticas, apresentam maior possibilidade de acumular quantidades ou concentraes de matria em condies que a tornem contaminada. b) rea suspeita de contaminao (AS): rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria com indcios de ser uma rea contaminada (AC). c) rea contaminada sob investigao (AI): rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria onde h comprovadamente contaminao, constatada em investigao confirmatria, na qual esto sendo realizados procedimentos para determinar a extenso da contaminao e identificar a existncia de possveis receptores, bem como para verificar se h risco sade humana. A rea tambm ser classificada como rea contaminada sob investigao (AI), caso seja constatada a presena de produtos contaminantes (por exemplo, combustvel em fase livre), ou quando houver constatao da presena de substncias, condies ou situaes que, de acordo com parmetros especficos, possam representar perigo.

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d) rea contaminada (AC): rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria, anteriormente classificada como rea contaminada sob investigao (AI) na qual, aps a realizao de avaliao de risco, foram observadas quantidades ou concentraes de matria em condies que causem ou possam causar danos sade humana. A critrio da CETESB, uma rea poder ser considerada contaminada (AC) sem a obrigatoriedade de realizao de avaliao de risco sade humana quando existir um bem de relevante interesse ambiental a ser protegido. e) rea em processo de monitoramento para reabilitao (AMR): rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria, anteriormente classificada como contaminada (AC) ou contaminada sob investigao (AI), na qual foram implantadas medidas de interveno e atingidas as metas de remediao definidas para a rea, ou na qual os resultados da avaliao de risco indicaram que no existe a necessidade da implantao de nenhum tipo de interveno para que a rea seja considerada apta para o uso declarado, estando em curso o monitoramento para encerramento. f) rea reabilitada para o uso declarado (AR): rea, terreno, local, instalao, edificao ou benfeitoria, anteriormente classificada como rea em processo de monitoramento para reabilitao (AMR) que, aps a realizao do monitoramento para encerramento, for considerada apta para o uso declarado.

As informaes sobre a rea bem como os riscos a ela associada so importantes pois visam subsidiar a definio do planejamento e da implantao de medidas de remediao, de controle institucional, de engenharia ou emergenciais. A metodologia de identificao de AC importante para que se possa prever, portanto, etapas de priorizao quando necessrio. Os critrios utilizados para realiz-las consideram, basicamente, as caractersticas da fonte de poluio, das vias de transporte dos contaminantes e dos receptores a serem protegidos (FIG. 3.2). As etapas do gerenciamento so feitos em seqncia, e as reas contaminadas bem como o modo como os dados foram obtidos so cadastrados.
Processo de identificao de ACs
Definio da regio de interesse

Cadastro de ACs

Identificao de reas com potencial de contaminao

AP
Excluso Classificao 1

Priorizao 1

Avaliao preliminar

AS
Excluso Classificao 2

Priorizao 2

Investigao confirmatria

AC
Priorizao 3

Processo de recuperao de ACs

Investigao detalhada

Avaliao de risco

Excluso Classificao 3 Concepo da remediao

Projeto de remediao

AP: AS: AC:

reas com potencial de contaminao cadastradas. reas suspeitas de contaminao cadastradas. reas contaminadas cadastradas. reas excludas do cadastro de reas contaminadas.

Remediao da AC

Excluso:

Monitoramento

FIG. 3.2 Fluxograma do Gerenciamento de reas Contaminadas (CETESB Procedimento de Gerenciamento de reas Contaminadas 2008 p. 11)

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O gerenciamento dividido em duas etapas: identificao e reabilitao de reas contaminadas. O objetivo principal da identificao de reas contaminadas definir a existncia e a localizao das reas contaminadas sob investigao sendo constitudo por quatro etapas: a) Definio da regio de interesse; b) Identificao de reas com potencial de contaminao; c) Avaliao preliminar; e, d) Investigao confirmatria. O processo de reabilitao visa possibilitar a adoo de medidas com a aplicao de metas estabelecidas para que a rea possa ser reutilizada para um fim especfico. Esta segunda etapa dividida em seis partes: a) Investigao detalhada; b) Avaliao de risco; c) Concepo da remediao; d) Projeto de remediao; e) Remediao; e, f) Monitoramento. Em funo do nvel das informaes ou dos riscos existentes em cada uma das reas em estudo, durante a realizao das etapas dos processos de identificao e de reabilitao de reas contaminadas, as reas so classificadas como rea com potencial de contaminao (AP), rea suspeita de contaminao (AS), rea contaminada sob investigao (AI), rea contaminada (AC), rea em processo de monitoramento para reabilitao (AMR) e rea reabilitada para o uso declarado (AR).

3.3 POLTICA AMBIENTAL DO EXRCITO BRASILEIRO

As Foras Armadas brasileiras esto divididas em trs segmentos singulares: a Marinha, o Exrcito e a Aeronutica. Cada qual possui atribuies, equipamentos e estruturas de

Comando e Controle especficos e esto subordinadas administrativamente ao Ministrio da Defesa MD, tendo o Presidente da Repblica como seu Comandante Supremo (FIG. 3.3).

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Presidncia da Repblica

Ministrio da Defesa

Comando da Marinha

Comando do Exrcito

Comando da Aeronutica

FIG. 3.3 Organograma das Foras Armadas

Este sistema de defesa destina-se preservao da integridade territorial, garantia da soberania nacional e, mais recentemente, ao combate de ameaas presentes aps o fim da guerra fria, que decorrem do crescente desemprego, da marginalidade social, das migraes descontroladas, do narcotrfico, do terrorismo em todas as suas formas, do crime organizado, das violaes dos direitos humanos, das discriminaes diversas e da degradao do meio ambiente, entre outros. O brao terrestre desta complexa estrutura que busca a paz pela manuteno de uma Fora Armada dotada de poder dissuasrio para repelir tais ameaas o Exrcito Brasileiro EB, instituio nacional permanente e regular, organizada com base na hierarquia e disciplina, destinada defesa da Ptria, garantia dos poderes constitucionais e, por iniciativa de qualquer destes, da lei e da ordem (Art. 142, Constituio Federal). Com o passar dos anos, seja para fixar a populao nos mais longnquos rinces do Pas, seja para eliminar o hiato entre a tecnologia nacional e a estrangeira, seja para a defesa das fronteiras ou para manuteno da soberania sobre a regio amaznica, foram construdas no Pas diversos aquartelamentos ou Organizaes Militares - OM, tanto em reas rurais quanto urbanas. Essas OM, por necessidade do aparelhamento da tropa e adequao s especificidades dos modernos equipamentos de guerra, ampliaram seu espectro de atuao e podem ser classificadas como: quartis, campos de instruo, campos de testes, depsitos de suprimentos, fbricas e depsitos de armamentos e munies, parques de manuteno, hospitais, escolas e todo um conjunto de outras unidades de apoio. Assim a funo do EB transcende a defesa territorial, cabendo-lhe cumulativamente a formao e o aperfeioamento de seus recursos humanos bem como o desenvolvimento de

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cincia e tecnologia de modo a fomentar a indstria blica nacional que, em ltima anlise, ir aparelhar a Fora Terrestre - FT com os mais modernos equipamentos de combate. Na atualidade, a FT possui mais de 1440 OM distribudas por todo o territrio nacional, atuando de forma sinrgica em diversas reas do conhecimento e desenvolvendo tecnologias voltadas para o emprego da tropa, podendo ser destacados veculos de combate e transporte de tropa, radar de acompanhamento de alvos areos, msseis superfcie-superfcie, morteiros leves e pesados, equipamentos de viso noturna, dentre outros equipamentos essenciais ao combate na atualidade (FIG. 3.4).

FIG. 3.4 Aparato Blico Moderno Disponvel: http://www.exercito.gov.br/01inst/armas/Infantar/indice.htm, [Acesso: 2008]

Considerando a sofisticao tecnolgica e a complexidade de uma operao militar nos dias de hoje, no de se estranhar a quantidade de atividades necessrias ao xito de uma misso. Essas atividades, muitas vezes, demandam o emprego de agentes fsicos, qumicos, e biolgicos, representando tanto um risco para o militar que os manipula, quanto para o ambiente que o cerca, no s pelo aparato blico que demandam, mas principalmente pelo fim a que se destinam. No obstante o risco que o adestramento da tropa representa, este se constitui em fator primordial para o alcance eficaz de objetivos definidos a partir de ameaas e cenrios futuros de conflito e contribui, definitivamente, para a reduo de baixas, preveno de acidentes e demais impactos ambientais negativos. Do exposto, inquestionvel a importncia da FT e o adestramento de seus contingentes no mbito da defesa e da soberania nacionais. Contudo, no se pode admitir que a instituio nacional qual cabe a defesa da Ptria, seja responsvel por desastres ecolgicos, pela degradao dos locais que usa na construo e manuteno de artefatos de guerra ou dos campos de instrues em que prepara seus contingentes. Apesar dessas iniciativas, foi apenas em 2001 que o Comandante do Exrcito publicou a portaria n 570 que aprova a Poltica de Gesto Ambiental do Exrcito Brasileiro - PGAEB. Com o objetivo de orientar a Fora Terrestre, a poltica fundamenta-se em premissas que abordam:

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a) A observncia de toda legislao ambiental e diretrizes vigentes; b) A implementao e o desenvolvimento de um sistema prprio de Gesto Ambiental; c) A promoo, dentro do Sistema de Ensino do Exrcito, da Educao Ambiental; d) As cooperaes; as aes de preveno, preservao, conservao e recuperao das reas sob jurisdio do EB e tambm daquelas que, eventualmente, possam vir a ser utilizadas pela Fora Terrestre, e e) As preocupaes com o meio ambiente devem estar sempre presentes nas atividades e empreendimentos do Exrcito, mas no devem inibir ou deformar as caractersticas prprias das aes militares. Baseada nessas premissas, a PGAEB tem os seguintes objetivos: a) Incutir, no pblico interno, a mentalidade de preveno, preservao, conservao, melhoria e recuperao do meio ambiente; b) Classificar as atividades e empreendimentos, segundo a legislao de meio ambiente em vigor, solicitando, quando necessrio, o Estudo do Impacto Ambiental -EIA e o Relatrio de Impacto sobre o Meio Ambiente - RIMA; c) Fiscalizar e controlar os recursos ambientais expostos s aes das atividades e empreendimentos; d) Praticar a preservao ou a conservao ambientais, desenvolvendo programas e projetos, racionalizando o uso dos recursos ambientais disponveis e incluindo a proteo e a preservao do meio ambiente como aspectos crticos no planejamento e na execuo das atividades e dos empreendimentos militares; e) Executar a recuperao do meio ambiente, sempre que possvel, nas reas que venham a ser degradadas pelas atividades e empreendimentos realizados, e f) Buscar a cooperao com os rgos comprometidos com a promoo do desenvolvimento e proteo do meio ambiente, por intermdio de atividades de apoio e de representaes junto a esses rgos. Outras portarias tambm foram publicadas com a finalidade de regulamentar estas determinaes: a portaria n 571, de 6 de novembro de 2001, que aprova a Diretriz Estratgica de Gesto Ambiental do Exrcito Brasileiro - DEGAEB e a portaria N. 050, de 11 de julho de 2003 que aprova a orientao para a elaborao dos Planos Bsicos de Gesto Ambiental em todas as Organizaes Militares do Exrcito oferecendo subsdios elaborao dos Planos Bsicos de Gesto Ambiental e apresentando exemplos de programas voltados para a viabilizao ambiental das atividades e empreendimentos militares.

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J a portaria n 934-Cmt Ex, de 20 Dez 07 determina a atualizao do Sistema de Gesto Ambiental do Exrcito Brasileiro e a portaria n 386, de 09 Jun 08, aprova as Instrues Gerais para o Sistema de Sistema de Gesto Ambiental no mbito do Exrcito (IG 20-10) orientando as aes da Poltica Militar Terrestre bem como definindo responsveis e responsabilidades. Mesmo agindo de forma pr-ativa e realizando atividades compensatrias como apoio a comunidades indgenas, colaborao no combate a incndios, participao em campanhas de proteo do MA dentre outras, o EB est exposto ao recrudescimento da legislao ambiental da ltima dcada. A crescente demanda judicial a que os comandantes de OM vm sendo expostos evidencia esta fragilidade. Exemplo desta demanda encontra-se na interdio do Campo de Instruo de Gericin - CIG pelo Ministrio Pblico Federal, por considerar que a realizao do tiro de armas coletivas atenta contra a segurana da populao que reside na periferia da rea de instruo bem como causa desconforto populao da mesma pelo rudo que provoca. Assim, encontra-se tramitando um procedimento administrativo, instaurado na Procuradoria da Repblica do Estado do Rio de Janeiro, com a finalidade de apurar possveis danos ambientais em razo das atividades militares conduzidas pelas Foras Armadas no CIG (JUSTIA FEDERAL, 2003, p. 2). O Campo de Instruo Marechal Hermes, em Santa Catarina, o Campo de Instruo de Formosa, em Braslia e o Campo de Provas da Marambaia, no Rio de Janeiro, j sofrem tambm presses sobre suas atividades em virtude de demandas judiciais atualmente em curso, por vizinhos das referidas regies. A revista Veja, em sua edio Nr 1619, de 13 outubro 99, pgina 101, apresenta uma reportagem que relata a morte de animais em extino por integrantes do EB. Estas e outras notcias mostram que a conduta do EB em face das questes ambientais deve ser atualizada com a implementao de um Sistema de Gesto Ambiental prprio, especfico para a atividade militar, baseado e adaptado das metodologias de gesto mais modernas existentes no mundo e no Pas. A contaminao de solo em reas de destruio de munio um grave problema. Cabe ao Exrcito Brasileiro, dentre outras misses, a destruio das suas munies inservveis e, quando determinado, das munies apreendidas pelas polcias Civil, Militar e Federal. A atividade de destruio consiste em manter a segurana contra possveis exploses causadas por estes materiais. Atualmente, adota-se a destruio diretamente no solo, (queima e

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destruio ao ar livre), previsto nos manuais tcnicos T9 e 105 todos do Exrcito Brasileiro, sendo esta atividade realizada nas diferentes regies militares no Brasil. O Ministrio Pblico Federal, MPF, encaminhou, no fim do ano de 2007, ao Comando da 1a RM questionamentos relativos a impactos ambientais que a unidade poderia estar provocando com a sua atividade de destruio. Outras reas podem estar contaminadas e oferecendo risco de impactos ambientais. Portanto, primordial que a FT caracterize as reas que utiliza, identificando as atividades que provocam potencial risco ao MA e, principalmente, identificando formas de eliminar ou mitigar o mesmo. Segundo Fogliatti et al. (2008), esse comportamento insere-se no contexto de uma legislao cada vez mais exigente que incentiva polticas econmicas destinadas proteo ambiental e segundo a qual quem cria passivo ambiental, voluntria ou involuntariamente, direta ou indiretamente, est sujeito sua recuperao conforme Lei Nr 9605, de 12 Fev 98. (Lei de Crimes Ambientais).

3.4 CONCLUSO PARCIAL

As primeiras legislaes especficas sobre ACs promulgadas no final dos anos 80 tm carter predominantemente corretivo, sem tratar muito de aspectos preventivos no sentido de evitar futuras contaminaes e de garantir a qualidade ambiental em relao ao solo e s guas subterrneas. (Manual de reas Contaminadas CETESB -2001). A lei federal usou como base a metodologia e legislao utilizada pela CETESB, visto que o trabalho realizado no estado de So Paulo j vem sendo utilizado como parmetro para diversos trabalhos de identificao de solos contaminados. Na metodologia desenvolvida para o gerenciamento de reas contaminadas da CETESB, destacam-se as etapas de priorizao, interveno, medidas emergenciais e o cadastro das reas contaminadas. Os critrios utilizados para realiz-las consideram, basicamente, as caractersticas da fonte de poluio, das vias de transporte dos contaminantes e dos receptores a serem protegidos. O Exrcito Brasileiro com suas portarias e normas tem se adequado as exigncias legais no que diz respeito preservao ambiental, possui uma secretaria voltada para as questes ambientais e se preocupa em manter as suas reas de instruo, todavia, ainda no possui um

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grupo de trabalho voltado especificamente para a questo de identificao e remediao de reas contaminadas. necessrio que se faa um trabalho de identificao de possveis reas contaminadas, para que em seguida, se execute um processo de remediao dentre quelas que merecem maior ateno e urgncia em recuperao. Portanto, este trabalho, poder servir como parmetro para estudos futuros e uma forma de incentivo para se continuar buscando solues que possam ser utilizadas tanto nas Foras Armadas bem como no meio civil.

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4. TCNICAS DE REMEDIAO AMBIENTAL DE SOLOS CONTAMINADOS POR METAIS PESADOS

A contaminao do solo e das guas subterrneas por metais pesados uma sria ameaa sade e ao meio ambiente (Adriano, 1986, Cameron, 1992). Solos podem ser altamente contaminados por metais como resultado de descarte de resduos de fbricas e aterros sanitrios, sendo sua maior ocorrncia em reas industrializadas e de atividades militares, como por exemplo, de descarte de munies e explosivos inservveis. Existem solos que apresentam altos valores de metais pesados no solo naturalmente Todavia, a remediao ambiental destes solos no uma tarefa fcil de ser executada, isto porque envolve o conhecimento de vrios fatores como: as caractersticas ambientais e a configurao topogrfica da rea, as propriedades hidrulicas do meio e os fatores intervenientes no transporte do contaminante no solo. Tais propriedades so de difcil obteno devido heterogeneidade do meio e complexidade dos processos envolvidos demandando, para tanto, o uso de modelos tericos e computacionais para a sua previso. Apesar de toda complexidade que envolve a remediao de reas degradadas, existem diferentes tcnicas de remediao e conteno de contaminantes que so divididas segundo Dermont et all., 2008, nas seguintes solues: imobilizao ou isolamento dos metais e extrao do metal. O objetivo deste captulo fazer uma sntese das tcnicas que so utilizadas nos Estados Unidos e na Europa para remediao de solos contaminados por metais pesados provocados por diferentes atividades (industrial, militar, etc). Para isso, foi utilizado como fonte de consulta relatrios da Agncia Americana de Meio Ambiente (USEPA), Relatrio final sobre Gesto Sustentvel de Remediao Ambiental de solos contaminados por Metais Pesados Desenvolvimento de Ferramentas para Tomada de Deciso e Avaliao para Aplicao Prtica (SUMATECS Viena, Alemanha, Europa) alm de sites do Exrcito, Marinha e Aeronutica americana e artigos diversos.

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4.1 SOLO

Segundo dados da USEPA, existem nos Estados Unidos cerca de 1.000.000 de reas potencialmente contaminadas, sendo que destes, 69% por metais pesados. Na Europa, segundo relatrio da SUMATECS, os stios potencialmente contaminados tambm chegam a este valor, porm com uma porcentagem inferior de 31% de solos contaminados por metais trao. O solo um corpo de material inconsolidado que recobre a superfcie emersa terrestre entre a litosfera e a atmosfera. o resultado da ao do relevo, do clima e da vegetao sobre a matriz da superfcie terrestre ao longo de milhares de anos e da ao antrpica. um sistema heterogneo e complexo constitudo por componentes orgnicos, minerais, gasosos e lquidos que desempenham um papel fundamental na sustentabilidade do ecossistema terrestre. O solo responsvel pelo crescimento das plantas, pela degradao e reciclagem da biomassa microbiana e serve de habitat para diversos organismos, (ALLOWAY, 1995). Ademais, o solo comporta-se como um filtro para a remoo de contaminantes da biosfera (BOLAN et al., 1999), alm de ser o reservatrio de gua e nutrientes para os ecossistemas terrestres que, por sua vez, suprem o homem com alimentos, fibras e madeira. Os meios bitico e abitico esto intimamente ligados no solo e sua capacidade depuradora reflete uma qualidade necessria a todos os organismos, ou seja, a funcionalidade do solo em seu mximo potencial envolve um compromisso com: a manuteno da biodiversidade, da qualidade da gua e do ar, da ciclagem de nutrientes e da produo de biomassa. Enfim, o solo um grande fornecedor de servios ambientais assim como um elemento de ligao e manuteno da vida na Terra e, por este motivo, essencial que sua capacidade produtiva seja preservada. Segundo Alloway (1995), a maior parte dos solos foi poluda, ao menos em alguma extenso, por poluentes depositados da atmosfera, fertilizantes, agroqumicos e estercos. Em comparao com o ar e a gua, o solo de composio mais complexa e de difcil investigao, agindo, desse modo, como coletor, filtro e difusor de poluentes para o meio ambiente. Neste contexto, a poluio do solo, associada a outros tipos de degradao como o desmatamento, a eroso e a urbanizao desordenada representam uma ameaa sustentabilidade deste recurso precioso.

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4.2 METAIS PESADOS

Todos os elementos metlicos de origem litognica esto presentes no ambiente desde a formao do planeta e encontram-se distribudos de forma relativamente homognea nos solos. Como parte dos ciclos biogeoqumicos, a frao natural destes elementos liberada das rochas por processos de intemperismo sendo ciclados, atravs dos vrios compartimentos, por processos biticos e abiticos, at que encontram seu destino final nos oceanos ou nos sedimentos (KABATA-PENDIAS & PENDIAS, 1984). Os metais de origem antropognica, por outro lado, apresentam-se no solo por processos adicionais que culminam na redistribuio e no aumento das taxas de transferncia dos metais entre os diversos compartimentos dos ecossistemas. So entendidos como elementos de poluio, e so, freqentemente, produtos do desenvolvimento tecnolgico. Fontes antropognicas, o que inclui emisses industriais, efluentes, biosslidos, fertilizantes e pesticidas, podem contribuir para o aumento da concentrao de metais no solo. (CAMARGO et al., 2001) O termo metais pesados impreciso, mas amplamente utilizado. Outros nomes como metais txicos, elementos potencialmente txicos e metais trao podem ser adotados alternativamente. Os metais pesados tm uma densidade superior a 6 g cm-3 (ou > 5 g cm-3 para alguns autores) e nmero atmico maior que 20. Metais pesados pertencem ao grupo dos elementos descritos na geoqumica de elementos trao, porque eles compreendem coletivamente < l% das rochas na crosta terrestre. (TAN, 2000) Embora o termo metal pesado tenha conotao de toxicidade, alguns destes elementos atendem aos critrios de essencialidade s plantas, aos animais e ao homem e so ditos biogenticos, isto , sua presena essencial para permitir o funcionamento normal de algumas rotas metablicas (Aguiar et al., 2002). Clcio (Ca), crmio (Cr), mangans (Mn), ferro (Fe), cobalto (Co), cobre (Cu), zinco (Zn), selnio (Se) e molibdnio (Mo) so elementos essenciais fisiologia humana (Schroeder, 1966); outros, como o mercrio (Hg), o chumbo (Pb), o cdmio (Cd), so altamente txicos aos seres humanos, mesmo quando presentes em baixas concentraes, e respondem pela maioria dos problemas de sade devido poluio do meio ambiente (WHO, 1996). Esta toxidade est associada uma contaminao limite, em geral estabelecida por regulamentaes. No Brasil, a norma que trata do assunto a Resoluo CONAMA 420.

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Os metais pesados mais importantes no que diz respeito ao potencial de perigos e ocorrncia em solos contaminados so: Cd, Cu, Cr, Hg, Pb e Zn (FRTR 2009). A tabela 4.1 apresenta uma relao dos contaminantes listados pela Federal Remediation Technologies Roundtable (FRTR). Criada em 1990, rene os principais gestores na rea ambiental da U. S. Department of Defense (Departamento de Defesa): U. S. Fora Aerea (Fora area),U. S. Army(Exrcito) e U. S. Navy (Marinha). Ainda engenheiros do U. S. Department of Energy (Departamento de Energia), U. S. Department of the Interior (Departamento do Interior), U. S. Environmental Protection Agency (Agencia de Meio Ambiente Americana) e National Aeronautics and Space (Agencia Espacial - NASA). (http://www.frtr.gov/. [Capturado em 20 de Janeiro de 2009]).
TAB. 4.1 Relao de Contaminantes Inorgnicos http://www.frtr.gov/matrix2/section2/2_8.html, [Capturado em 13 de junho de 2009]). Alumina Cobalto Selnio Alumnio Cobre Prata Antimnio Arsnio Brio Berlio Bismuto Boro Cdmio Clcio Cromo Ferro Chumbo Magnsio Mangans Mercrio Cianetos Metlicos Molibdnio Nquel Potssio Sdio Tlio Estanho Titnio Vandio Zinco Zircnio

Anlises realizadas pela Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro na rea de disposio de munio do Exrcito Brasileiro identificaram a contaminao por metais pesados: chumbo, cdmio e cobre no solo. Dos metais apresentados, o que oferece maior preocupao ao Exrcito o chumbo, pois, devido sua massa especfica elevada, parte integrante de praticamente toda munio de baixo calibre e iniciadores utilizados. Porm, h de se ressaltar, que nesta rea tambm so descartados explosivos civis e munies que so destrudos por ordem da justia e que no se dispem de dados.

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4.3 CONTAMINAO DO SOLO POR METAIS PESADOS

De acordo com McBride,1982, solo contaminado aquele que apresenta concentraes de determinado elemento qumico acima do esperado em condies naturais. A poluio do solo encerra um perigo sade humana quando substncias potencialmente txicas movem-se atravs das guas subterrneas ou at mesmo pela cadeia alimentar e chegam ao homem em concentraes elevadas. A exposio ao chumbo, claro, inclui o ar, a poeira e os alimentos, assim como a gua. A contaminao por metais pesados oriunda de atividade antrpica ou da acumulao resultante de processos biogeoqumicos ocorridos na natureza. As principais rotas antrpicas de entrada de metais pesados no solo so a deposio de rejeitos industriais, fertilizantes e pesticidas e resduos urbanos como compostos de lixo e lodo de esgoto. No solo, estes rejeitos sofrem transformaes qumicas que podem liberar metais pesados para a soluo do solo e causar toxidez s plantas e organismos do solo, ou ainda adsorvidos s argilas ou complexados matria orgnica, representando uma fonte poluidora potencial e importante via de exposio dos metais poluentes. A contaminao do solo uma das preocupaes ambientais, uma vez que geralmente interfere no ambiente global da rea afetada (solo, guas superficiais e subterrneas, ar, fauna e vegetao), podendo originar problemas de sade pblica. Estimativas feitas por organismos internacionais e pela CETESB revelam um alarmante quadro de contaminao do solo em reas urbanas e industriais. A contaminao como resultado da guerra, treinamento militar e de fabricao e armazenamento de materiais explosivos outro fator de preocupao j que resultaram em grandes reas contaminadas em pases como Alemanha e EUA.(USEPA, SUMATECS)

4.4 A DISPONIBILIDADE DE METAIS PESADOS NO SOLO

A toxicidade e a mobilidade de metais pesados dependem fortemente da sua forma qumica e das ligaes especficas (precipitado com minerais primrios ou secundrios, complexado por ligantes orgnicos, entre outros). Mudanas nas condies ambientais tais como acidificao, mudanas dos potenciais de oxirreduo ou aumento da concentrao dos

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ligantes orgnicos, podem causar a mobilizao dos elementos traos da fase slida para a fase lquida favorecendo, assim, a contaminao das guas adjacentes. Nesse caso, a identificao da fase associada aos elementos traos nos solos e sedimentos pode ajudar na compreenso do processo geoqumico, a fim de avaliar o potencial de remobilizao e os riscos induzidos (SUTHERLAND et al., 2000). Como o solo formado por diferentes componentes, a concentrao total de qualquer micronutriente ou metal pesado poder estar disperso e distribudo entre esses componentes e ligados a eles por meio de ligaes fracas at aquelas com alta energia. Os micronutrientes e metais pesados esto associados principalmente: (i) soluo do solo; (ii) superfcie inorgnica (troca inica e adsoro especfica); (iii) matria orgnica; (iv) aos xidos e (v) aos minerais primrios e secundrios. Sem dvida a massa de solo o centro de todos os processos qumicos importantes e de onde as plantas absorvem os nutrientes. Na massa de solo os micronutrientes e metais pesados podem estar na forma solvel como ons livres ou complexados com ligantes orgnicos e inorgnicos. De acordo com Lindsay (1979) a maioria dos metais no est na forma livre, mas complexados. Os mecanismos envolvidos na adsoro dos micronutrientes na superfcie inorgnica so a troca inica (adsoro no especfica) e a adsoro especfica. A adsoro o processo mais importante relacionado disponibilidade de micronutrientes s plantas, pois controla a concentrao dos ons e complexos na soluo do solo, exercendo influncia muito grande na sua absoro pelas razes das plantas. (LOPES, ABREU e SANTOS, 2006). Os metais pesados podem, ainda, ocorrer no solo sob diversas formas: na forma inica ou complexada na soluo do solo, como ons trocveis no material orgnico ou inorgnico de troca ativa, como ons mais firmemente presos aos complexos de troca, como ons quelatos em complexos orgnicos ou organominerais, incorporados em sesquixidos precipitados ou sais insolveis, incorporados nos microrganismos e nos seus resduos biolgicos, ou presos nas estruturas cristalinas dos minerais primrios ou secundrios. Sua distribuio influenciada pelas seguintes propriedades do solo: pH, potencial redox, textura, composio mineral, caractersticas do perfil, capacidade de troca catinica (CTC), quantidade e tipo de componentes orgnicos do solo e na soluo, presena de outros metais pesados, temperatura do solo, contedo de gua e outros fatores que afetam a atividade microbiana e a distribuio dos metais pesados no sistema solo controlam sua solubilidade,

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mobilidade no meio e disponibilidade s plantas (ADRIANO, 1986; KABATA-PENDIAS; PENDIAS, 2001).

4.5 TCNICAS DE REMEDIAO AMBIENTAL

Os tipos de remediao ambiental, segundo classificao da USEPA, compreendem 68% em solo e 32% em guas subterrneas. Os tratamentos mais utilizados so a extrao fsica_qumica 52%, biolgica 28%, trmica 18% e tratamento de gases 2% (FIG. 4.1).
Tratamento de gases Termal 2% 18% Fsica/qumica 52%

Biologica 28%

FIG. 4.1 Tipos de Remediao USEPA 2000

Dentre os tratamentos Biolgicos tem-se: Biorremediao, Bioventilao, Bioreator, Fitorremediao, Biopilhas e outras tcnicas Biolgicas (USEPA 2000), (FIG. 4.2).

Fitorremediao 10% Bioreator 10%

Biopilhas 6%

Outras tcnicas 2%

Biorremediao 58% Bioventilao 14%

FIG. 4.2 Processos Biolgicos USEPA 2000

Os processos Fsicos e Qumicos utilizam as seguintes tcnicas: Barreiras Reativas Permeveis; Processo de lavagem de solos; Oxidao; Separao de mistura; Solidificao e Estabilizao; Extrao de Vapor do Solo; Tratamento Qumico; Extrao por Solvente;

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Separao Fsica; Eletrocintica; Conteno; Parede de Circulao; Outros processos Fsicos e Qumicos (USEPA 2000), (FIG. 4.3).

Barreiras Reativas Permeveis; 10% 5% 3% 6% 10% 10% 8% Processo de lavagem de solos; Oxidao; Separao de mistura; Solidificao e Estabilizao; Extrao Vapor do Solo; Tratamento Qumico; Extrao de Solvente; 11% 6% 5% 10% 10% Separao Fsica; 6% Eletrocintica; Conteno; Parede de Circulao; Outros processos Fsicos e Qumicos;

FIG. 4.3 Processos Fsico-Qumicos USEPA 2000

Existem dois procedimentos, Ex Situ e In situ. O primeiro ocorre com a remoo do material contaminante para tratamento e pode ser realizado na mesma rea (on site) atravs de unidades de tratamento mvel, ou fora da rea contaminada em unidades fixas de tratamento (off site). No segundo, In Situ, no h a remoo do solo contaminado. Segundo Martin e Ruby (2004), trs objetivos se buscam neste procedimento: reduo da lixiviao de metais e da toxicidade deste no solo, e finalmente, promover re-vegetao do site. Segundo G. Dermont, et al., 2008, embora os tratamentos in situ sejam mais aceitos como uma tecnologia confivel por gestores de sites e outros profissionais da rea de remediao, a generalizao de um mtodo in situ difcil porque cada local apresenta caractersticas nicas. Alm disso, os mtodos de extrao in situ apresentam mais desvantagens do que o mtodo ex-situ. Honders et al, 2003, cita a agencia ambiental holandesa, com mais de 20 anos de experincia em descontaminao de solos, a qual conclui que os mtodos in situ no podem competir com tecnologias ex situ. Todavia, o ex-situ apresenta como grande desvantagem o fato de transferir o material contaminado para uma rea no contaminada, e a questo dos custos envolvidos no transporte deste material. Para determinar a tcnica de remediao a ser utilizada, necessrio verificar qual a origem e o tipo de contaminante presente, ou seja, as classes e as concentraes dos elementos qumicos, como eles so distribudos na rea, os perfis horizontais e verticais de contaminao, que devem ser definidos sempre que possvel, e em que meios eles aparecem (solo, ar, gua). Ainda necessrio conhecer as condies hidrogeolgicas e a situao do stio contaminado, isto , se o local uma rea industrial, urbana, rural ou de preservao

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ambiental bem como o tamanho da rea a ser remediada. Para isto necessrio o mapeamento da rea atravs de ensaios in situ e de laboratrio. O projeto de investigao e remediao ambiental de resduos, bem como a pr-seleo de tecnologias dependem da viabilidade de execuo, e a obteno dessas informaes exige, em geral, considervel tempo, esforo e finanas. Os contaminantes esto divididos em duas grandes reas: inorgnicos e orgnicos, como a rea de estudo est contaminada com componentes inorgnicos oriundos de explosivos e munies civis e militares inservveis (chumbo, cdmio e cobre), este trabalho apresentar um resumo das principais tcnicas adotadas para tratamento de solos contaminados por metais pesados.

4.5.1 TECNOLOGIAS DE REMEDIAO DE SOLOS CONTAMINADOS POR METAIS PESADOS. Segundo Dermont et all (2008), as tecnologias de recuperao para solos contaminados por metais pesados podem ser classificadas da seguinte forma: 1. A natureza da ao que ser aplicada nos metais, isto , imobilizao ou extrao; 2. A localizao onde o processo ser aplicado (in situ ou ex situ); 3. O tipo de tecnologia, ou seja, mtodos de conteno e/ou disposio (qumicos, fsicos, trmicos, e os tratamentos biolgicos) ou atenuao natural monitorada. Os conceitos de reparao e tecnologias existentes para solos contaminados com metais so resumidos na Figura 4.4.
Processo de Remediao de solos Contaminados com Metais Pesados

Imobilizao / Isolamento dos Metais

Estratgia de Remediao Localizao Ex Situ

Extrao de Metais

Ex Situ

In Situ

In Situ

Solidificao / Estabilizao Vitrificao Red/Oxi Qumica

Solidificao / Estabilizao Vitrificao Red/Oxi Qumica Fitoestabilizao Atenuao Natural Monitorada

Tecnologias de Tratamento

Lavagem do Solo Separao Fsica Extrao Qumica Extrao Biolgica Tratamentos Trmicos Eletrocintica

Eletrocintica Fito Extrao Limpeza do Solo

Disposio fora do site

Conteno (Coberturas e Barreiras)

Tecnologias de Disposio e Conteno

FIG. 4.4 Tecnologias para remediao de sites contaminados por metais pesados (Dermont 2008)

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4.5.2

TCNICAS DE IMOBILIZAO / ISOLAMENTO DE METAIS PESADOS EX

SITU / IN SITU

Os mtodos de imobilizao e isolamento de metais so utilizados para prevenir a contaminao de guas subterrneas ou outros meios. As tecnologias de remediao utilizadas so: solidificao ou estabilizao, vitrificao, reduo ou oxidao qumica, disposio em outro local como aterros ou reas pr-definidas, fito estabilizao, estabilizao biolgica e processo de conteno.

4.5.2.1. SOLIDIFICAO/ESTABILIZAO (S/E) Nesta tecnologia, os contaminantes ou so ligados fisicamente, fechado, dentro de uma massa estabilizada (solidificao), ou reaes qumicas so induzidas entre o agente de estabilizao e dos contaminantes para reduzir a sua mobilidade e o potencial de periculosidade de um resduo (estabilizao). Quando o procedimento ex situ, o material resultante do processo exige o transporte e disposio dos materiais resultantes em aterros. Na aplicao desta tcnica, vrios agentes podem ser utilizados: cal, cimento, polmeros orgnicos, materiais termoplsticos, materiais absorventes, materiais cermicos, alm do processo de vitrificao. Os objetivos segundo BARTH e PERCIN (1990) so melhorar o manuseio e as caractersticas fsicas dos resduos, como na adsoro de lquidos livres, reduzir a rea superficial ao longo da massa de resduo e limitar a solubilidade de qualquer constituinte perigoso do resduo atravs de um ajuste de pH ou pelo fenmeno da adsoro. Ainda citando BARTH e PERCIN (1990) os processos de solidificao/estabilizao podem ser divididos em inorgnicos e orgnicos. Segundo o autor os processos inorgnicos com cimento e pozolanas tm sido utilizados mais freqentemente do que as outras tecnologias. Os processos orgnicos com termoplsticos e polmeros orgnicos tm sido aplicados para resduos perigosos especficos. Existem vrias tecnologias inovadoras de estabilizao e solidificao. A maioria das inovaes so modificaes de processos comprovados e so direcionadas para encapsular ou imobilizar os componentes nocivos e envolvem o processamento dos resduos ou solo contaminado. Os processos ou grupos de processos incluem: 1 - betumenizao, 2 - asfalto emulsionado, 3 - cimento enxofre modificados, 4 - extruso de polietileno, 5 - pozolana / cimento Portland , 6 - a solidificao dos resduos radioactivos, 7 - a estabilizao de lamas, 8 - fosfatos solveis, e 9 - vitrificao / vidro fundido. (FRTR -2009).

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Destes, para o tratamento de solos contaminados com metais pesados destacam-se as tcnicas de cimento Portland, a estabilizao de lamas, fosfatos solveis e vitrificao. (Dermont et al., 2008).

a) Cimento Portland /Pozolana O processo pozolana/cimento portland consiste essencialmente de silicatos de pozolana baseada em materiais como cinzas, p de forno, pedra-pomes e escria de alto forno e materiais cimento-base como o cimento Portland. Estes materiais reagem quimicamente com a gua para formar uma matriz slida, que impede a movimentao dos resduos. Eles tambm elevam o pH da gua que pode ajudar a precipitar e imobilizar alguns contaminantes de metais pesados. O cimento pozolana baseado em aglutinantes normalmente apropriado para contaminantes inorgnicos. b) Estabilizao de Lamas O processo de estabilizao de lodo consiste na adio de um reagente, escrias ou materiais cimentcios, para transformar os materiais perigosos em forma menos mveis ou txicas. Lamas que lixiviam metais pesados ou outros contaminantes so freqentemente estabilizadas para imobilizar os constituintes perigosos. c) Fosfatos Solveis O processo de fosfatos solveis envolve a adio de vrias formas de fosfato e alcalinos para o controle do pH, bem como para formao de molculas de complexos metlicos de baixa solubilidade para imobilizar os metais em uma ampla faixa de pH. Ao contrrio da maioria dos outros processos de estabilizao, os processos de fosfato solvel no convertem os resduos em uma massa endurecida e monoltica. Uma aplicao de fosfatos solveis e cal ir estabilizar cinzas, por exemplo, por imobilizar o chumbo e cdmio destas. A tecnologia de solidificao/estabilizao vem se tornando uma importante alternativa de tratamento face s normas, cada vez mais restritas, para disposio de resduos perigosos em aterros, pois prov o melhoramento das caractersticas fsicas e toxicolgicas do resduo, facilitando o seu gerenciamento de forma segura e eficaz. Alm disso, o custo do processo de solidificao/estabilizao tem sido considerado baixo em relao a outras tcnicas de tratamento, fator este que tem impulsionado o desenvolvimento desta tecnologia nos ltimos anos. So descritas abaixo as demais tcnicas de solidificao e estabilizao utilizadas nos Estados Unidos e na Europa. A fonte de consulta utilizada foi a FRTR 2009.

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d) Betumenizao um processo orgnico, baseado em materiais termoplsticos, de microencapsulamento no qual os resduos no reagem quimicamente com o material encapsulante. Na betumenizao, os resduos so incorporados em betume fundido e encapsulado quando este esfria. O processo combina betume aquecido e um concentrado do material residual, geralmente em forma de lama, em uma extrusora aquecida contendo um misturador que torne homognea o betume e os resduos. A gua evaporada a partir da mistura para cerca de 0,5% de umidade. Esta tcnica, segundo BARTH e PERCIN (1990), pode ser utilizada para lodos de galvanizao, lodos de refinaria e de tintas contendo metais e orgnicos, cinzas de incinerao, poeira de filtro, e resduos radioativos. e) Asfalto Emulsionado Emulses de asfalto so gotculas de asfalto dispersas em gua que so estabilizadas por agentes qumicos emulsificantes. As emulses esto disponveis na forma catinica ou aninica. O processo envolve a adio de asfalto emulsionado tendo a taxa adequada para realizar a unio aos resduos na temperatura ambiente. Aps a mistura, h quebra de emulso, a gua do processo descartada, e a fase orgnica forma uma matriz contnua de asfalto hidrofbica em torno dos resduos slidos. Em alguns casos, pode ser necessria, a adio de agentes de neutralizao, como a cal ou gesso. Depois de tempo suficiente para definir a cura, o asfalto slido resultante tem os resduos uniformemente distribudos por todo ele e impermevel gua. f) Enxofre Cimento Modificado Enxofre cimento modificado um material termoplstico comercialmente disponvel. Ele facilmente derretido (127 a 149 C) e depois misturado com os resduos para formar uma massa homognea fundida, que descarregada em recipientes adequados para o resfriamento, armazenamento e descarte. Uma variedade de dispositivos de mistura podem ser usados. As temperaturas relativamente baixas utilizadas evitam as emisses de dixido de enxofre e sulfureto de hidrognio. g) Extruso de Polietileno O processo de extruso de polietileno envolve a mistura de aglomerante polietileno e resduos secos utilizando um cilindro aquecido. A mistura homognea e aquecida sai do cilindro atravs de um orifcio onde se resfria e se solidifica. O processo foi testado em

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resduos de sal nitrato na planta em larga escala, estabelecendo assim a sua viabilidade e de vrios outros resduos no banco e escala piloto. h) Solidificao de resduos radioactivos No tratamento de solidificao de resduos radioativos (rejuntamento), aditivos para solidificao so usados para formar uma matriz uniforme e estvel para encapsular os resduos radioativos. Os equipamentos para realizao deste processo incluem as bombas para lquidos ou suspenses, transportadores de lamas ou slidos, silos de armazenagem, dosadores, tubulaes, misturadores e eliminao ou armazenagem.

4.5.2.2. VITRIFICAO Vitrificao, ou de vidro fundido, so processos de solidificao que empregam calor de at 1.200 C para fundir e converter resduos em vidro ou outros produtos cristalinos. As altas temperaturas destroem quaisquer componentes orgnicos com poucos subprodutos. Materiais, tais como metais pesados e radionucldeos, so incorporados na estrutura de vidro que , geralmente, um material relativamente forte, durvel, que resistente a lixiviao. Alm de slidos, os resduos podem ser lquidos, lamas, ou materiais combustveis. Borosilicato e soda-cal so os principais formadores de vidro e fornecem a matriz bsica do produto vitrificado.

4.5.2.3. REDUO OU OXIDAO QUMICA O processo de Reduo/oxidao (Redox) um tratamento fsico qumico onde ocorre a remoo do solo contaminado para que atravs de processos qumicos sejam convertidos os contaminantes perigosos a compostos que no apresentam riscos ou menos txicos, mais estveis, menos mveis e / ou inertes. Estas reaes envolvem a transferncia de eltrons de um composto para outro. Especificamente, um reagente oxidado (perde eltrons) e um reduzido (eltrons ganhos). Os agentes oxidantes mais usados para o tratamento de resduos perigosos so o oznio, perxido de hidrognio, hipocloritos, cloro e cloro dixido. Os processos Redox so uma tecnologia de curto a mdio prazo (FIG. 4.5).

79

Tratamento de gases
Reciclagem de reagentes Tratamento da gua

Escavao do solo

Separao solo

Preparao dos resduos

Reator

Separador

Lavagem

Descarte

Reagentes

Rejeitos Maiores Disposio

Lamas

FIG. 4.5 Processo de Oxireduo (FRTR 2009)

Esta tecnologia utilizada para contaminantes inorgnicos, todavia, mas com eficcia reduzida, um tratamento comum para cianeto (oxidao) e cromo (reduo de Cr (VI) para Cr (III) antes da precipitao) dos resduos. Esta reduo qumica necessria pois os ons Cr VI so mais txicos do que o Cr III, e o Cr III pode ser precipitado para formar hidrxido em uma ampla faixa de pH (valores USEPA 1995c). Sistemas eficientes j esto sendo utilizados com mais freqncia para o tratamento de resduos perigosos no solo (FRTR 2009).

4.5.2.4. FITOESTABILIZAO Fitoestabilizao o nome dado a um processo de fitorremediao (tecnologias que usam plantas para limpar reas contaminadas). As plantas utilizadas para cobrir a superfcie do solo tm o papel de reduzir a eroso, a lixiviao, e servem de barreira ao contacto direto com o solo. A fitoestabilizao utiliza uma estratgia protetora, pois no remove os contaminantes do solo, mas sim minimiza os efeitos txicos dos metais, pois impede a migrao de metal e os imobiliza atravs dos sistemas radiculares e os estabiliza atravs de processos bioqumicos ocorrendo nas razes (Pivetz 2001). A fitoestabilizao tem sido usada em escala de campo para estabilizar As, Cd, Cu ou Pb.

4.5.2.5. ESTABILIZAO BIOLGICA Esta tecnologia, segundo Dermont et al (2008) mais adequada para o tratamento de solos contaminados com rejeitos de minerao. O procedimento de remediao se baseia na alterao de biosslidos, ou em atividades biolgicas avanadas para promover a formao de

80

ons metlicos menos txicos e solveis, quer pela criao de condies ambientais que faro com que espcies agindo diretamente sobre o metal mudem seu estado de valncia (USEPA 2004a).

4.5.2.6. COBERTURAS E BARREIRAS Barreiras fsicas ou paredes de lama (mistura fina de uma substncia insolvel, como cimento, argila ou carvo, com um lquido, como gua ou leo) so usados para conter as guas subterrneas contaminadas, e / ou fornecer uma barreira para o sistema de tratamento de guas subterrneas. Coberturas e barreiras so usadas geralmente quando a massa de resduos muito grande para o tratamento e onde os componentes solveis e mveis representam uma ameaa iminente para uma fonte de gua potvel. Essa tecnologia utilizada h dcadas como soluo, a longo prazo, para o controle de escoamento. A tecnologia tem demonstrado a sua eficcia na conteno, superior a 95%, dos lenis freticos contaminados, no entanto, em aplicaes de solo contaminado, a gua e tipos especficos de contaminantes, podem degradar componentes da barreira e reduzir a sua eficcia. A maioria das paredes construda de lama de solo, mistura bentonita e gua. A lama bentontica utilizada principalmente para a estabilizao da parede durante a escavao de trincheira. O material de aterramento, bentonita, ento colocado na trincheira para criar o muro de corte. Paredes desta composio fornecem uma barreira de baixa permeabilidade, resistncia qumica e baixo custo. Outras composies de parede, como cimento e bentonita, pozolana e bentonita, atapulgita, bentonita modificada organicamente, ou lama e composto de geo membrana, podem ser usados se uma maior resistncia estrutural for necessria ou se houver incompatibilidades qumicas entre bentonita e contaminantes no stio existente. Paredes de lama so normalmente colocadas em profundidades de at 30 metros com uma espessura de 0,6 a 1,2 metros.

4.5.3

TCNICAS DE EXTRAO DE METAIS EX SITU E IN SITU

Mtodos de extrao referem-se a processos que podem separar metais do solo, reduzir a sua concentrao, ou o seu volume na rea contaminada. Tratamentos de extrao visam a descontaminao completa do local, removendo os metais a partir da matriz do solo.

81

O objetivo numa estratgia de extrao a recuperao de metais para a reutilizao e revenda, no entanto, na maioria das vezes, isso invivel para os projetos por causa dos custos envolvidos na tcnica para a extrao e processos de recuperao a menos em caso de reservatrio de rejeito por exemplo. Quando a contaminao por metais no solo heterognea ou os metais so fortemente vinculados matriz do solo, a extrao muito difcil, sendo em muitos casos os mtodos de extrao usados para reduzir o volume de solo contaminado e as concentraes de metal para um nvel aceitvel. As tecnologias indicadas segundo Dermont et al (2008) para remediao de solos contaminados ex situ so: lavagem do solo, separao fsica, extrao qumica, extrao biolgica, tratamentos trmicos e eletrocinticos. Para tratamentos in situ, tem-se a eletrocintica, fito extrao e lavagem de solo in situ (soil flushing)

4.5.3.1

LAVAGEM DO SOLO EX SITU (SOIL WASHING)

Contaminantes adsorvidos em partculas finas do solo so separados do solo em um sistema aquoso em funo do tamanho das partculas. Este processo pode ser maximizado pela adio, na gua utilizada para lavagem, de um agente de lixiviao de base, surfactante, ajuste de pH, ou agentes quelantes, o que favorece a remoo de compostos orgnicos e metais pesados. O mtodo de lavagem do solo utiliza principalmente a separao fsica, que baseada em tecnologias de processamento de minerais tais como separao por tamanho, flotao, e separao magntica. A separao fsica pode ser utilizada sozinha ou combinada com a lixiviao qumica segundo Dermont et al. (2008), este procedimento utilizado para a remoo de chumbo (Pb) de estandes de tiro. A extrao qumica utiliza freqentemente lixiviao cida ou processos hidrometalrgicos para a recuperao do metal. O conceito de reduo da contaminao do solo atravs do uso de separao de partculas baseia-se na constatao de que a maioria dos contaminantes orgnicos e inorgnicos tende a se vincular, quer qumica ou fisicamente, a argila, silte, e partculas de solo orgnico. O silte e argila, por sua vez, esto ligados a partculas de areia e cascalho, por processos fsicos, principalmente compactao e aderncia. Os processos de lavagem separam partculas de argila e silte da areia grossa e cascalho do solo e assim concentram os contaminantes em um menor volume, onde podem, ainda, ser

82

tratados ou eliminados. A separao por diferena de densidade eficaz para remover partculas de densidade especfica alta, como metais pesados (chumbo e xido de rdio).

4.5.3.2

SEPARAO FSICA

A separao fsica principalmente aplicvel quando os contaminantes metlicos esto sob forma de partculas liberadas, enquanto que a extrao qumica essencialmente adequada para as formas inicas (ons livres ou adsorvida no solo). Esta tecnologia amplamente utilizada no Norte da Europa e da Amrica para o tratamento de solo contaminado (FRTR 2009). Os processos de separao so usados para remoo de solos contaminados com altas concentraes de contaminantes, para deixar fraes relativamente no contaminadas, que podem ento ser considerados como solos tratados e retornar para o local de origem. A separao ex situ pode ser realizada por vrios processos, dentre estes se tem a separao gravimtrica e peneiramento que so dois processos bem desenvolvidos e tm sido os principais mtodos para o tratamento de guas residurias. Separao magntica, por outro lado, um processo de separao muito mais novo que ainda est sendo testado.

4.5.3.3

EXTRAO QUMICA

Resduos de solo contaminado e substncia extratora so misturados para dissolver os contaminantes. A soluo obtida ento colocada em um separador, onde o extrator e o contaminante so separados para o tratamento e posterior utilizao (FIG. 4.6).
Tratamento de gases
Reciclagem de reagentes

Gases Tratados

Escavao do solo

Preparao do Resduo

Extrator

Separador

Solventes com Contaminantes Orgnicos

Contaminante Concentrado

Slidos gua

Rejeitos Maiores

FIG. 4.6 Processo de Extrao Qumica (FRTR 2009).

83

O processo de extrao qumica no destri os resduos, mas um meio que separa os contaminantes perigosos dos solos, lamas e sedimentos, reduzindo assim o volume de resduos perigosos que devem ser tratados. A tecnologia usa uma extrao qumica e difere da lavagem do solo, que geralmente usa gua ou gua com aditivos para melhorar o processo de lavagem. (FRTR - 2009). A separao fsica utilizada, em alguns casos possveis, antes da extrao qumica para separar solos com granulometria grosseira e fraes finas, com o pressuposto de que as fraes mais finas do solo contm a maior parte da contaminao. A separao fsica tambm pode aumentar a cintica de extrao por separar partculas de metais pesados, se estes estiverem presentes no solo. A extrao cida utiliza o cido clordrico para extrair contaminantes de metais pesados em solos. Neste processo, os solos so selecionados primeiro para remover slidos grosseiros. O cido clordrico introduzido no solo. O tempo de permanncia na unidade varia dependendo do tipo de solo, contaminantes e as concentraes, mas geralmente ocorre entre 10 e 40 minutos. (FRTR 2009) Quando a extrao estiver concluda, os slidos so transferidos para o sistema de enxge. Os solos so lavados com gua para retirar o cido e metais. A soluo de extrao e guas de lavagem so regenerados usando precipitantes, tais como o hidrxido de sdio, cal, ou outras formulaes, junto com um floculador que remove os metais e as formas do cido. Os metais pesados ficam concentrados em uma forma potencialmente adequada para recuperao. Durante a etapa final, os solos so desidratados e misturados com cal e fertilizantes para neutralizar qualquer cido residual.

4.5.3.4

EXTRAO BIOLGICA

Extrao Biolgica inclui tcnicas de biolixiviao e os mtodos de solubilizao de biossunfactante reforada. Apesar da biolixiviao de metais de minrios de baixo grau, principalmente sulfetos seja bem estabelecida na indstria de minerao, OLSON, BRIERLEY e BRIERLEY (2003) relataram o uso desta tcnica para extrao de metais. Diversos mtodos de lixiviao, por exemplo, autotrfica via bactrias ferro-oxidantes ou enxofre oxidantes heterotrficas e lixiviao atravs do fungo Aspergillus niger foram amplamente testados em laboratrio para a extrao de metais a partir de lamas de depurao Chan et al. (2003).

84

Segundo Dermont et al (2008) vrios estudos laboratoriais mostraram que os metais sob formas catinicas podem ser extrados de solos por solues biossunfactantes aninicas, no entanto, essa tcnica ainda no foi aplicada para grandes projetos de reabilitao

4.5.3.5 TRATAMENTOS TRMICOS As tecnologias de tratamento trmico incluem a alta temperatura de dessoro trmica, sendo utilizada para a extrao de metais volteis como mercrio. Existe ainda a detonao e queima a cu aberto, nestas, no existe controle dos produtos da reao, o que causa grande contaminao. Sua aplicao exclusivamente ex situ utilizando unidades mveis para o tratamento de solos no local. A queima a cu aberto consiste na combusto de qualquer material sem o controle do ar de combusto, conteno da reao de combusto em um dispositivo fechado, e nem a certeza de que a combusto ser completa, e o controle de emisso dos gases de combusto (produtos da reao) (FIG. 4.7).

FIG. 4.7 Processo de Queima Cu Aberto 2009 rea de disposio - (Elaborao prpria)

A detonao cu aberto um processo qumico utilizado para o tratamento de munies inservveis, obsoletas ou de resduos atravs do qual uma carga explosiva de explosivos inicia as demais munies para ser detonada (FIG. 4.8).

85

FIG. 4.8 Processo de Detonao Cu Aberto - rea de disposio - (Elaborao prpria)

A combusto incompleta de munies e materiais energticos pode deixar resduos de TNT, RDX, HMX, PETN, e outros explosivos, alm dos metais constituintes destes. Portanto, pode haver a contaminao da rea onde foi realizada a atividade de descarte e tambm das imediaes, sendo portanto um problema potencial para a sade humana e o meio ambiente. (USEPA 2005 p. 92) 4.5.3.6 ELETROCINTICA

O processo de remediao eletrocintica (RE) remove metais e contaminantes orgnicos do solo de baixa permeabilidade, lamas, e resduos de dragagem marinha. RE utiliza processos de dessoro eletroqumica e eletrocintica, e em seguida, os metais so coletados nos catodos. (FIG. 4.9).

86

FIG. 4.9 Processo de Extrao Eletrocintica (FRTR 2009)

O princpio da remediao eletrocintica utiliza a aplicao de uma baixa intensidade de corrente atravs do solo entre os eletrodos que so inseridos em uma matriz sendo uma o catodo e a outra o nodo. Isso mobiliza espcies carregadas, fazendo com que os ons e a gua se movam para os eletrodos. ons metlicos, ons de amnio e carregados positivamente movem em direo ao ctodo. nions como cloreto, cianeto, fluoreto, nitrato, e carregados negativamente se movem em direo ao nodo. O processo cria uma camada cida no nodo e uma bsica no ctodo. Esta gerao de condio cida "in situ" pode ajudar a mobilizar os contaminantes metlicos adsorvidos para o sistema de coleta no ctodo.

4.5.3.7

FITOEXTRAO

A Fitoextrao tem sido aplicada nos Estados Unidos em vrias reas contaminadas com metais, tais como: fbricas de bateria, fundio, instalaes militares e aterros sanitrios (Dermont et al 2008). Os metais mais visados na fitoextrao so o chumbo e o Arsnio.

87

4.5.3.8

LAVAGEM DE SOLO IN SITU (SOIL FLUSHING)

Segundo a FRTR, a lavagem do solo in situ (soil flushing) a extrao dos contaminantes do solo com gua ou outras solues aquosas adequadas. O processo realizado pela passagem do fluido atravs de unidade de tratamento local de extrao Os fluidos extrados devem ser recuperados do aqfero e, quando possvel, reciclados. Utiliza-se a intensificao de solventes, ou seja, injeta-se uma mistura de solventes (por exemplo, a gua, mais um solvente orgnico miscvel, como o lcool) em qualquer zona vadosa, zona saturada, ou ambos, para extrato de contaminantes orgnicos. A intensificao de solventes pode ser aplicada aos solos para dissolver, ou a fonte da contaminao ou da pluma de contaminantes que dela emana. A mistura solvente normalmente injetada na rea de maior contaminao, e os solventes com os contaminantes dissolvidos so extrados e tratados.

4.6 APLICABILIDADE DAS TCNICAS

As tecnologias utilizadas para a remediao de reas contaminadas geralmente so aplicadas aps uma anlise dos tipos de contaminantes presentes, como se encontram disponveis e o tipo de solo da regio. Este processo est sendo realizado em uma rea de disposio de munio. Foram feitos levantamentos topogrficos da rea de destruio, estudo geofsico para se avaliar a concentrao de contaminantes no solo bem como o seu perfil atravs de sondagens a percusso. Anlises laboratoriais como extrao seqencial, esto sendo realizadas para que estes dados possam ser verificados pela COPPE no trabalho de dissertao de mestrado da aluna Alessandra Almeida Dias da Silva de ttulo: Estudo experimental da contaminao por metais pesados em rea de destruio de munio do Exrcito Brasileiro e que tambm integra o projeto Sistema de Gesto Ambiental para Atividades Militares que financiado pela CAPES e Ministrio da Defesa. Aps anlise, sero selecionadas algumas das tcnicas de remediao, isto porque, normalmente, uma nica no consegue remediar ou realizar a extrao total de uma rea. Sendo assim, tcnicas so combinadas para um processo de remediao ambiental. As vantagens, desvantagens e limitaes das tcnicas mais importantes utilizadas para

88

remediao ambiental de solos contaminados por metais pesados so apresentadas nas tabelas abaixo (TAB. 4.2 e 4.3)

TAB. 4.2 Vantagens e Desvantagens das Tecnologias de Imobilizao e Isolamento de metais adaptado (Dermont et al. 2008) Tecnologia Vantagem Desvantagem Conteno In Situ Limita a rea contaminada evitando o contato por pessoas e outro meios (fauna e flora). Pode ser aplicado a diferentes tipos de solos e reduz a exposio da rea contaminada. Disposio em aterro Trabalho executado, dependendo das No reduz a toxidade e A longo prazo, sua eficcia e desempenho verificados. devem ser

(cobertura e barreira)

dimenses da rea contaminada, em pouco tempo e remove completamente o risco de contaminao ambiental de outros meios.

solubilidade dos metais, e essas reas so nos EUA restritas e no Brasil reas devem ser preparadas para receber este material.

Atenuao Monitorada

Natural

O custo para esta tcnica menor pois no h a necessidade de se instalar uma estrutura para descontaminao

Pode

no

ser

eficaz

para

remediao dos diversos tipos de contaminao por metais. No adequado para o caso de risco eminente de contaminar outros meios e o custo pode ser tornar alto a longo prazo que devido deve ao ser

monitoramento realizado Solidificao Estabilizao (S/E) / e S/E aplicado para um grande nmero de contaminantes e diferentes tipos de solos. In situ podem promover a estabilizao do contaminante e ajudar no processo de revegetao e aplicado para grandes reas.

Este processo aumenta o volume do material a ser tratado. A Presena de compostos orgnicos interfere na eficcia do processo. A longo prazo necessrio avaliar o a

Estabilizao Qumica

monitoramento

para

integridade da S /E. Vitrificao Tratamento permanente com grande Os gases gerados durante o

eficcia comprovada. Reduz o volume de contaminantes e os produtos tm grande potencial de reuso.

processo devem ser tratados. O custo muito alto por causa da energia que gasta no processo.

89

Reduo/Oxidao Qumica

Esta tcnica frequentemente utilizada como pr-tratamento antes S / E para reduzir Cr VI para uma forma menos txica Cr III.

Esta tcnica requer colocao de agentes qumicos que podem ter um custo alto alm de serem perigosos. Aplicaes limitadas a zona de profundidade da raiz. necessria a sua manuteno por perodo indeterminado tempo e a rea deve ter controle de uso.

Fito estabilizao

Potencialmente aplicveis para diferentes metais. Grandes reas podem ser tratadas. No h a necessidade de disposio da biomassa.

Estabilizao Biolgica

Biodisponibilidade dos metais reduzida.

Requer mais estudos-piloto para avaliar a sua eficincia. Requer manuteno indeterminado. por tempo

As vantagens e desvantagens das tecnologias de extrao de metais iro depender da forma em que se encontram os metais, da sua concentrao e do tipo de solo e so apresentadas na tabela 4.3
TAB. 4.3 Vantagens e Desvantagens das Tecnologias de Extrao de Metais (Dermont 2008) Tecnologia Aplicabilidade Vantagens Desvantagens (forma concentrao) Lavagem do Solo e Separao Fsica Partcula Alta A frao separada do solo Solos argilosos, contedo hmico orgnicos viscosidade processo. Lavagem do Solo e Extrao Qumica Inica Alta O tempo de tratamento Exige equipamentos e grandes rea e contaminantes com grande o -

contaminado pode ser reutilizada e o tempo de tratamento pequeno

dificultam

relativamente

curto.

Possibilidade de reuso do metal

disponvel para instalao dos mesmos. Dificuldade com solos que contm alto teor de argila e contedo hmico.Utilizao de

agentes qumicos que pode ser caro e perigoso. Extrao Biolgica Inica Mdia Carter no txico dos agentes biolgicos, em comparao com os agentes qumicos. No existem dados

disponveis, pois a tcnica no escala foi empregada em

90

Extrao Trmica

Metais volteis alta

Mtodo eficaz para extrair Hg. Recuperao Potencial do metal.

Requer

tratamento

dos

gases emitidos e instalaes especializadas. O custo muito alto.

Eletrocinese

Inica Mdia

Remoo eficaz dos metais in situ

Stios contaminados com diferentes metais pode

tornar o processo difcil. Fito Extrao Formas fito disponveis Mdia Grandes tratadas, populao escavao, eliminao. reas boa e podem aceitao no ser pela Processo de longa durao, limitada a zona de ao das razes, preocupao com a gesto da biomassa que contenha metais. Lavagem do solo in situ (Soil flushing) Inicas Mdia Tem durao de curto a mdio perodo. Pode imobilizar uma vasta gama ou em de compostos Os reagentes utilizados no tratamento podem afetar as propriedades do solo, alto teor de

envolve e

tratamento

orgnicos inorgnicos

contaminantes solos de

granulao grossa.

As tecnologias de extrao geram resduos slidos ou lquidos e que precisam de pstratamento para ser descartados. A Tabela 4.4 resume os processos que podem ser usados como pr-tratamento e ps-tratamento em cada tecnologia. (Dermont et al -2008).

TAB. 4.4 Pr-tratamento e Ps-tratamento utilizados para remediao de solos contaminados (Dermont et al 2008) Tecnologias Pr-tratamento Ps-tratamento Conteno in situ Monitoramento subterrneas, de guas potencial

revegetao, controle do uso da rea. Disposio em Aterros Reduo e oxidao, S/E, reduo do volume por separao fsica e lavagem do solo. Solidificao e Estabilizao (S/E) Reduo e oxidao, reduo do volume por separao fsica e lavagem do solo e barreiras para aplicao in situ. Estabilizao qumica in situ Estabilizao biolgica, fito Tratamento dos gases, controle de uso da rea. Nivelamento monitoramento. do resduo e

91

estabilizao e controle de uso da rea. Vitrificao Reduo do volume por separao fsica, lavagem do solo ou extrao trmica. Barreiras para aplicao in situ. Reduo/oxidao qumica Colocao de barreira em aplicao in situ. Fito estabilizao Estabilizao qumica in situ Controle de uso da rea. S/E, Disposio em aterros. Tratamento dos gases,

reaproveitamento dos resduos na construo civil para estabilizao.

(melhoramento com a adio de silicatos, fosfatos, calcrio,

fertilizantes minerais entre outros. Estabilizao Biolgica Estabilizao biolgica in situ Fitorremediao e controle de uso da rea. Lavagem do solo / Separao Fsica Reduo do volume por Tratamento da gua utilizada,

esmagamento ou aglutinao

recuperao dos metais atravs extrao qumica ou trmica.

Lavagem qumica

do

solo

Extrao

Reduo do volume por separao fsica.

Tratamento

da

gua

utilizada,

disposio dos resduos, recuperao do metal do meio aquoso pelo processamento de extrao aquosa, como por

exemplo troca inica Extrao Biolgica Recuperao do metal do meio aquoso pelo processamento de extrao aquosa, como por

exemplo troca inica Tratamentos trmicos Reduo do volume por lavagem de solo. S/E, Disposio e em aterros, de

recuperao metais.

reciclagem

Eletrocinese

Adio de reagentes/fluido para mobilizar os metais.

Disposio

ou

tratamento

de

lquidos ou slidos residuais Gerenciamento da biomassa

Fito extrao

Adio de reagentes/fluido para mobilizar os metais

resultante (disposio, incinerao ou recuperao do metal).

Lavagem do solo in situ (Soil flushing)

Barreiras,

Adio

de

Tratamento dos lquidos utilizados no processo, disposio em aterros e tratamento das guas

reagentes/fluido para mobilizar os metais.

subterrneas.

92

O artigo sobre o estado da arte das tcnicas de remediao elaborado por Dermont et al., (2008), mostra que de 3.000 projetos pesquisados apenas 275 so de remediao de solos contaminados por metais pesados. Isto se explica pelo fato de que 50% das aes do Superfund so corretivas e visam o tratamento de guas subterrneas e 75% dos projetos de remediao de solo tratam de contaminantes orgnicos. O perodo avaliado foi de 1982 e 2006 e as fontes de dados ou relatrios utilizados foram a FRTR 2006, USEPA 1995c, 2000a, USEPA / ASR 2007, e USEPA / CLU-IN 2007. A tecnologia mais utilizada para remediao, ainda segundo Dermont et al., (2008) a solidificao e estabilizao (S/E) (FIG. 4.10), porm, nos ltimos dez anos a sua seleo tem sido menor. A S/E ex situ um mtodo bem estabelecido: 147 projetos, com 115 aes corretivas realizadas pelo Superfund. O ex situ S / E, que representa mais da metade dos projetos, , portanto, considerado como o tratamento convencional, enquanto as outras tecnologias so consideradas tcnicas alternativas.

FIG. 4.10 Tcnicas utilizadas para tratamento de solos Dermont et al (2008).

4.7 PRTICAS DE REMEDIAO UTILIZADAS NOS EUA E EUROPA

As prticas de remediao empregadas na Europa e nos Estados Unidos para o tratamento de solos contaminados com metais diferem principalmente no que diz respeito aplicao direta nos solos, isto porque, na Europa, em comparao com a Amrica do Norte, as leis so mais restritivas.

93

4.7.1

TECNOLOGIAS DE IMOBILIZAO

Dentre as tecnologias de imobilizao, destaca-se a S/E nos EUA, pois uma tcnica consolidada e que vem sendo utilizada por longos anos, todavia, ela no muito empregada na Europa (UKEA, 2004). Dentre os mtodos de estabilizao in situ emergentes, a fitoestabilizao tem sido bem testada na Europa e nos Estados Unidos. Na Europa, a adio de estabilizador qumico muitas vezes utilizada em conjunto com fitoestabilizao (Dermont et al., 2008, apud, Van der Lelie et al. 2001). Em geral, a estabilizao qumica in situ ainda est na fase de desenvolvimento na Europa e nos Estados Unidos. Vrios campos de testes tm sido relatados em pases europeus e nos Estados Unidos, que usam principalmente compostos de fosfato, cal, e / ou cinzas de carvo (Dermont et al. 2008, apud Adriano et al. 2004 e Martin e Ruby 2004). Nos Estados Unidos, a bioestabilizao em conjunto com a estabilizao qumica foi testado em escala de campo. Na Europa, a estabilizao do metal, em solos por via biolgica vem sendo investigada e est em fase de desenvolvimento (CLARINET, 2002; Dermont et al. 2008 apud Diels et al. 2002).

4.7.2

TECNOLOGIAS DE EXTRAO

A tecnologia de lavagem do solo utilizada j em escala comercial nos Estados Unidos e Europa, porm, na Amrica, seu uso no extensivo quando comparado Europa (FRTR 2007). Lavagem do solo com base na separao fsica usada principalmente na Holanda, Blgica, Alemanha, Noruega, e Sucia para tratar solos contaminados por metais pesados (CLARINET, 2002). O pas que foi pioneiro nesta tcnica foi a Holanda e empresas holandesas tm contribudo para o desenvolvimento nos Estados Unidos da tecnologia (Mann 1999). No ano de 2001, 21 unidades fixas e 4 plantas mveis estavam operando na Holanda, e 855 quilos-tonelada / ano tinham sido tratados entre 1991 e 2001, Dermont et al., Apud Honders et al. 2003. Eletrocinese tem sido amplamente utilizado na Europa em comparao com os Estados Unidos. Na Holanda h aplicaes comerciais e que envolve o tratamento de solo e guas subterrneas contaminados com metais pesados (Dermont et al. Apud Holland 2007) e nos EUA, segundo a FRTR (2007a), houve poucas aplicaes comerciais de eletrocinese. A Fitoextrao de metais tem sido utilizada com sucesso em escala de campo, tanto nos Estados

94

Unidos como na Europa, no entanto, sua aplicao mais desenvolvida nos Estados Unidos em escala comercial USEPA 2005, Van der Lelie et al. 2001. Estes dados so resumidos na tabela 4.5.

Tecnologia

TAB. 4.5 Tcnicas utilizadas nos EUA e Europa (Dermont et al.) Nvel de Aplicao Desenvolvimento

Conteno

In

Situ

Larga Escala

Comumente utilizado na Europa e nos Estados Unidos

(cobertura e barreira) Disposio em aterro Solidificao/ Estabilizao (S/E) Estabilizao Qumica In situ Vitrificao Reduo/Oxidao Qumica Fito estabilizao Estabilizao Biolgica Larga Escala Projeto piloto nos EUA e pesquisa / na Larga Escala Larga Escala Aplicaes especficas (no usado com freqncia). Moderadamente utilizado nos EUA e no h registros sobre a Europa Em fase de desenvolvimento na Europa e EUA Aplicaes limitadas Projeto piloto Larga Escala Larga Escala Comumente utilizado na Europa e nos Estados Unidos Amplamente utilizado nos Estados Unidos, no muito empregado na Europa Em fase de desenvolvimento na Europa e nos EUA.

desenvolvimento Europa Lavagem do solo Larga Escala

No amplamente utilizado nos EUA, porm comumente utilizado na Europa.

Extrao Biolgica Tratamentos Trmicos Eletrocinese

Teste de bancada Larga Escala Larga Escala

No foi utilizado em larga escala ainda Aplicaes especficas No freqentemente utilizado nos EUA e na Europa seu uso moderado.

Fito Extrao

Larga Escala

Est em desenvolvimento, sendo utilizado com mais freqncia nos EUA do que na Europa.

Passagem do solo

Larga

Escala

(com

Aplicaes limitadas nos EUA e no existem dados sobre a sua utilizao na Europa.

utilizao de gua para limpeza) e pesquisas para utilizao de

reagentes.

95

4.8 EXEMPLOS DE SITES TRATADOS

Existem inmeros trabalhos de remediao empregado nos EUA, Canad e na Europa. Nesta seo, ser apresentada apenas as tcnicas que remediaram solos contaminados por chumbo, cobre e cdmio, isto porque, a rea que est sendo estudada apresenta estes contaminantes sendo portanto, este captulo, um apoio a tomada de deciso sobre qual o tipo de tcnica poder ser empregada. Sobre os sites, ser citado o nome, se projeto piloto e por fim um resumo do projeto.

4.8.1

FITO EXTRAO

Esta tecnologia utilizada em diversos stios dos EUA e representa 10% dos casos de remediao, dentre estes se destacam os projetos de Atlas Tack Corporation, que iniciou no ano de 2000 e ainda continua sendo executado, e tambm o do Fort Dix que foi utilizado para remediar solos contaminados por chumbo e que teve incio no ano de 1997 terminando em 2002, a figura abaixo (Fig. 4.11), apresenta uma viso geral do emprego da fito tecnologia nos diversos estados americanos e na Fig. 4.12 os diversos contaminantes que so remediados atravs desta tecnologia, destaca-se a remediao de metais, 37% e recentemente para remediar contaminao por resduos de explosivos e propelentes com 3% (USEPA 2005a).

FIG. 4.11 Localizao de Fito Tecnologias nos EUA USEPA 2005a

96

FIG. 4.12 Contaminantes tratados com Fito Tecnologia - USEPA 2005a

No Canad o projeto Green Island and Pachena Point est em fase de testes. Est rea possui uma contaminao generalizada provocada por resduos metlicos e tinta de processos de incinerao. Os sites tm cerca de 27.000 km de costa acidentada e o acesso limitado a transporte areo (helicptero). O custo e logstica de remoo do solo contaminado seriam elevadssimos devido s peculiaridades da rea, por isso, ensaios de campo e projeto piloto foram estabelecidos em dois sites especficos nessa regio, isto porque a fito remediao foi a nica soluo encontrada.

4.8.2

LAVAGEM DE SOLO

Em Montreal, no Canad foi executado por um joint venture da ART e Environnement Cintec, Inc., que realizaram o tratamento do solo em grande escala de stios industriais diversos em toda a cidade. A empresa Cintec, localizada em Montreal, proprietria de unidades de tratamento trmico, um aterro de solo contaminado nas provncias do leste do Canad e realiza a reabilitao de diferentes reas contaminadas. A contaminao foi proveniente de reas industrializadas ou imveis comerciais urbanos que foram abandonados. Este projeto combina a capacidade de tratamento do solo com a de descarte de resduos. Os solos foram contaminados, principalmente, com cobre, chumbo e zinco, com baixos nveis de leo, graxa e polinucleares aromticos de um antigo setor industrial de Montreal. A

97

despoluio desses solos parte de um programa que foi financiado pela cidade de Montreal, em cooperao com a provncia de Qubec e Ministrio do Meio Ambiente, para remediar estas reas, desenvolvendo tecnologias que tm o objetivo de contribuir efetivamente com a descontaminao e habilitar as propriedades para uso produtivo. Uma unidade de tratamento foi montada em novembro de 1995 dentro de um edifcio existente de uma fbrica desativada e foi concluda em janeiro de 1996, dando incio operao (FIG. 4.13).

FIG. 4.13 Unidade de Tratamento no Canad (http://www.art-engineering.com/Projects/Montreal/Photos.htm [acesso 2008])

Solos de sete locais da cidade foram escavados, pr-selecionados no campo, transportados e armazenados dentro do edifcio (FIG 4.14). Antes da aplicao da tcnica, estudos de tratabilidade foram realizados em solos de cada local para determinar o trem de tratamento adequado. Solos de cada local foram corrigidos individualmente, e aps a confirmao de que os critrios de remediao foram atingidos, o material foi devolvido ao local de origem como aterramento. Resduos da operao foram eliminados no aterro da Cintec. Alguns solos de sites que estavam acima dos critrios de correo e no era vivel o tratamento pelo processo de lavagem do solo, foram disposto diretamente no aterro da Cintec (ART).

98

FIG. 4.14 rea de Armazenamento e Tratamento de Resduos (http://www.artengineering.com/Projects/Montreal/Photos.htm [acesso 2008]).

Outro projeto tambm realizado pela ART, foi a remediao de uma rea em Winslow Township, Nova Jersey, a cerca de 48,28 quilmetros a sudeste da Filadlfia. O local est localizado prximo da Reserva Nacional Pinelands, e ao lado do Estado de Winslow de Nova Jersey (FIG. 4.15).

FIG. 4.15 rea do Projeto (ART)

A empresa King of Prussia Technical Corporation (KOP) comprou o site em 1970, para operar um centro de reciclagem de resduos industriais de metais. A operao no foi bem sucedida, e em 1985 o site foi colocado na lista de prioridades nacionais. Em 1990, o site entrou na lista de prioridades da SUPERFUND para a recuperao de solos (ART). ART realizou estudos em 1991 para determinar a aplicabilidade de lavagem do solo para o site e os resultados indicaram que esta tcnica seria a mais indicada. A planta da estao de tratamento foi concebida e fabricada com a capacidade de lavar 25 toneladas por hora de solo. Aps a construo da fbrica no local, uma fase-piloto foi realizada com 1.000 toneladas de solos contaminados escavado a partir do site. Esta fase inicial foi executada com xito sendo que os nveis de limpeza estavam bem abaixo dos padres especificados. Como

99

resultado, a EPA concedeu aprovao imediata para proceder reparao em larga escala. (FIG. 4.16).

Entrada do solo na unidade

Processo de Lavagem FIG. 4.16 Unidade de Lavagem do Solo - ART

Unidade de tratamento

O projeto tratou 19.200 toneladas de solo com uma reduo de volume superior a 90% em uma base de slidos secos. Os contaminantes presentes eram nquel, cromo e cobre.

4.8.3

VITRIFICAO

Um processo de vitrificao foi desenvolvido e implementado com sucesso pelo Departamento de Energia dos EUA (DOE) no site de Savannah River (SRS) e no West Valley Nuclear Services (WVNS) a fim de converter resduos nucleares para um vidro de borosilicato slido. Este processo garante a sua eliminao geolgica a longo prazo de forma segura (SAVANNAH, 2000). O SRS, em conjunto com outros laboratrios, tambm demonstrou que a vitrificao pode ser utilizada para dispor uma grande variedade de resduos, como por exemplo, resduos da indstria de minerao, lamas contaminadas de porto, material que contm amianto , chumbo de munies do exrcito entre outras. Aps a vitrificao, o vidro de resduos no perigosos processado permitindo que estes materiais a serem reciclados como glassphalt (asfalto vidro impregnado de estradas e pistas), telhas de vidro glasscrete (usado como agregado em concreto), ou outros usos. Uma nova gerao de unidades de vitrificao desenvolvidos a partir da indstria de vidro comercial, permite que o processo seja rpido e para grandes volumes de resduos. Estes sistemas so compactos o suficiente para ser transportvel at a rea contaminada, por exemplo, o mdulo transportvel da SRS, diminuindo assim, o custo de transporte de material (FIG. 4.17).

100

FIG. 4.17 Mdulo de vitrificao transportado e instalado em campo - (SAVANNAH 2000).

4.8.4

ELETROCINESE

O conceito de remediao eletrocintica foi teorizado sob a forma de electro osmose em 1800. No entanto, a aplicao de remediao eletrocintica para uma rea contaminada comeou a ser utilizada nos idos dos anos 70 nos EUA e Europa. Os estudos realizados nos EUA foram conduzidos pela engenharia e laboratrios de engenharia civil e universidades. O objetivo era usar electro osmose para conduzir um lquido de lavagem entre os nodos e ctodos. (EPA 402-R-97-006). Exemplos de estudos e aplicaes so descritas na tabela 4.6
TAB. 4.6 Exemplos de aplicao da Eletrocinese (DERMONT et al. 2008) Nome do Site Contaminantes Radford Army Ammunition Plant, pela Lynntech Inc. Ano de 1996. Pb, Zn, Cu, Cd, Cr Aplicao em campo: Old TNX Basin, Savannah River Site, Aiken, S.C. realizado pela Westinghouse Savannah River Company. Ano de 1995 Avaliao de eletrocintica in situ para a remediao de solos contaminados por metais na Naval Air Weapons Station, Point Mugu, Calif. Pela USAEC, U.S. Army Waterways Experiment Station USAWES e Lynntech Inc. Ano de 1998 Cr, Cd, Ni, Cu Hg (nitrato), Cr, Pb

4.8.5

TRATAMENTO TRMICO

O Superfund Innovative Technology Evaluation (SITE) foi um programa estabelecido pela EPA em 1986 para promover o desenvolvimento e a utilizao de tecnologias inovadoras para remediao de reas contaminadas. O reator da Horsehead Development Company, Inc. (DRH), que utiliza o processo de chama como tratamento trmico para remediar reas 101

contaminadas foi um projeto feito para do SITE (USEPA 540a591005pdf). A tecnologia foi testada no ano de 1991 para os contaminantes: As, Cd, Pb, Zn (USEPA 2000a). Outras aplicaes so citadas por Dermont, porm, no foram utilizadas para remediao dos metais objeto deste estudo.

4.8.6

REDUO/OXIDAO QUMICA

A aplicao desta tcnica foi restrita a reduo do Cromo (VI), segundo os sites revisados por Dermont et al. (2008), portanto, no sero apresentados neste trabalho por no ser objetivo de estudo.

4.8.7

LAVAGEM DO SOLO IN SITU (SOIL FLUSHING)

O stio de Lipari Landfill que foi um projeto do Superfund iniciado no ano de 1993, recuperou a rea Industrial do municpio de Landfills em Pitman, New Jersey nos EUA, sendo Cr, Hg, Ni, Pb os contaminantes presentes no solo. (USEPA/ASR 2007). Entre 1958 e 1971, o local foi aterro de resduos domsticos, qumicos (lquidos e semislidos) e outros materiais industriais. Cerca de 3 milhes de litros de resduos lquidos e 12.000 metros cbicos de resduos slidos foram eliminados no local, e inclua solventes, tintas e diluentes, formaldedo e resinas da produo industrial. Esses resduos foram, inicialmente, depositados em valas escavadas. (USEPA/CLU-IN 200 - http://cluin.org/products/isf/usersearch/details.cfm?ID=56 ). A rea foi recuperada e um complexo desportivo foi construda no local (FIG. 4.18).

FIG. 4.18 Complexo desportivo, que inclui seis campos de futebol e beisebol sobre uma rea recuperada em New Jersey (EPA 540-K-01-002 Recreational Use of Land Above Hazardous Waste Containment reas)

102

4.8.8 SOLIDIFICAO E ESTABILIZAO (S/E)

A maioria dos tratamentos utiliza a S/E para remediao de solos contaminados por metais pesados. A tabela abaixo (TAB. 4.7) apresenta os sites que foram remediados com S/E segundo a ASR - Annual Status Report dcima segunda edio.

62nd

TAB. 4.7 Principais sites que utilizaram S/E para remediao de rea (ASR 12 Ed. 2007) Nome do Site Principais Metais Tratados Street Dump
battery recycling/disposal Superfund Site, Cd, Cr, Pb

Ano 1995

Tampa, Fla. American Cyanamid Co. chemical manufacturing Superfund Site, Bound Brook, N.J. Caldwell Trucking
surface impoundment/lagoon Superfund Site, Fairfield, N.J. Geiger
C & M Oil, Superfund Site, Rantowles, S.C Industrial Waste Control Superfund Site, Fort Smith, Ark. Jacksonville Naval Air Station Superfund Site, Jacksonville, Fla. Rhone-Poulenc/Zoecon, Superfund Site, East Palo Alto, Calif Wyckoff/Eagle Harbor Superfund Site, Bainbridge Island, Wash. Cr, Pb Cr, Pb, Ni Cd, Cr, Pb, Ni As, Cd, Pb As, Cu, Pb, Hg, Zn 1994 1990 1997 2000 1997 Cd, Pb 1997 Cr, Cu, Pb, Ni, Zn 2005

4.8.9

QUEIMA E DETONAO AO AR LIVRE

Esta tecnologia pouco utilizada nos EUA, representa menos do que 6% dos casos, mas no Brasil, a nica tcnica utilizada para disposio de resduos explosivos e munies (ASR, 2007, p. 29). As operaes so conduzidas para destruir o excesso de munies e materiais energticos obsoletos ou inservveis. O processo iniciado por uma carga externa, colocada de forma que sejam destrudos por combusto auto-sustentada, por chama, calor ou uma onda de detonao. No passado, estas operaes eram feitas na superfcie da terra ou em covas, como ainda realizado no Brasil. Nos EUA, a queima executada em bandejas e as exploses em caixas como uma tentativa de controlar o espalhamento de munies e a contaminao de outras reas. Em processos de detonao a caixa de exploso pode ser coberta com terra para minimizar ainda mais a liberao de emisses (FIG.4.19).

103

FIG. 4.19 Esquema de Instalao Utilizada para Queima ou Detonao ao Ar Livre FRTR 2008

A tela de proteo (FIG 4.19) evita que as munies ou explosivos que no foram iniciados sejam lanados para diferentes direes e at mesmo fora da rea de destruio. A rea de destruio utilizada possui diversas munies no seu entorno o que poder provocar um contaminao no futuro por outros metais componentes das munies e at mesmo por orgnicos provenientes dos explosivos (FIG. 4.20).

FIG. 4.20 Munies que foram dispostas de forma incorreta, (Elaborao prpria)

Este processo possui, alm das desvantagens relativas a contaminao do meio ambiente o no reaproveitamento dos materiais metlicos das munies e os explosivos. Tcnicas de desmilitarizao, que o processo de desmontagem de munio e explosivos, so utilizadas nos EUA e Europa, e cerca de 95% do material que seria descartado pelos processos de queima e detonao ao ar livre so reaproveitados na fabricao de novos explosivos para ser utilizados na minerao por exemplo ou mesmo como adubos. J os metais podem ser utilizados para a montagem de munies novas ou para outros fins (EXPAL 2008).

104

4.9 CONCLUSO PARCIAL

Nos Estados Unidos, a tecnologia ex situ S/E geralmente selecionada para remediar resduos contendo metais, apesar de sua seleo ter diminudo nos ltimos anos dez anos. Na Europa, S/E no usado extensivamente para a remediao do solo. (Dermont et al. 2008) Apesar do desenvolvimento e o aumento de tecnologias inovadoras desde a dcada de 1990, as aplicaes de campo de alternativas para o tratamento de metais so ainda limitadas. Geralmente, nenhuma tecnologia pode remediar um site inteiro ou realizar uma extrao ou imobilizao suficiente de metais, portanto, em muitos casos, vrias tecnologias de tratamento so combinadas para formar o que conhecido como trem de tratamento (USEPA 2004a). Alm disso, os processos de tratamento, especialmente as tecnologias de extrao, geram resduos slidos ou lquidos que devem ser tratados antes da disposio final. Tecnologias de extrao de metal, tais como a lavagem do solo, fitoextrao, e eletrocinese proporcionam um baixo custo e uma alternativa ambientalmente pr-ativa para o processo de solidificao e estabilizao e para as opes de eliminao. A tecnologia de lavagem do solo relevante para a extrao ex situ, enquanto que eletrocinese e fitoextrao so relevantes para a extrao in situ. Os processos de disposio de metais no solo so diversos em funo do tipo de solo. Na natureza, os solos no so puros, ou seja, pequenas quantidades de argila presentes em um solo arenoso, por exemplo, capaz de alterar muito as suas caractersticas e seu mecanismo de transporte predominante. Neste caso, fundamental que o solo local seja ensaiado para se obter os parmetros necessrios para anlise. Alm disto, com o aumento da poluio, as caractersticas do solo se alteram com o tempo. O mtodo utilizado atualmente, queima e detonao ao ar livre, causa a contaminao do solo, sendo assim, ser necessrio um tratamento posterior da rea de destruio de munio. A Solidificao e Estabilizao (S/E) ao que tudo indica parece ser a tcnica mais indicada para a remediao de solos contaminados por metais pesados, ficando em segundo a lavagem do solo, todavia, estas tcnicas foram utilizadas para os casos especficos dos EUA e Europa. A Fito remediao tem sido aplicada em conjunto com outras tcnicas. A tcnica mais indicada ser utilizada para a remediao ambiental ser definida aps a anlise de dados de laboratrio, sondagem a percusso e geofsica. Como o processo de detonao e queima espalhou uma grande quantidade de material pela rea, um pr-tratamento

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de separao fsica ser necessrio para a remoo dos explosivos que no foram detonados e dos materiais metlicos que permanecem no solo. (FIG. 4.21).

FIG. 4.21 Materiais explosivos espalhados dentro e fora da rea de destruio (Elaborao prpria)

Os fatores que limitam a aplicabilidade e eficcia do processo de detonao/queima so segundo a FRTR:

1. Exigncias de distncia mnima para fins de segurana requerendo grandes reas; 2. As emisses de gases geradas so de difcil captao suficiente para o tratamento; 3. Nas operaes de queima ou detonao os ventos podem levar fascas, chama e gases txicos para as instalaes vizinhas; 4. Risco de detonao prematura quando o processo est sendo preparado; 5. Dificuldade em tratar os resduos e contaminao por causa do custo e o risco associado a esta tarefa. Apesar dos fatores que limitam esta atividade, ela ainda vem sendo utilizada pelos americanos principalmente nas reas em combate quando o transporte dos explosivos encontrados uma tarefa arriscada (FIG. 4.22).

FIG. 4.22 Preparao de disposio de munio realizada por militares americanos USEPA 2009

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A tcnica utilizada atualmente na Europa e EUA a desmilitarizao, pois no necessrio que sejam destrudos pelos processos de detonao/queima a cu aberto os materiais que so descartados. Em 1988, utilizando a desmilitarizao foram desmontadas mais de 70.000 bombas de aviao e diferentes munies provenientes da guerra civil espanhola, em 1996 foi construda a primeira e nica planta de desmilitarizao na Espanha e em 2004 uma nova rea de desmilitarizao na Bulgria pela empresa espanhola EXPAL. Portanto, alm de realizar a remediao da rea contaminada, necessrio a aplicao de tcnicas de desmilitarizao para se evitar a contaminao do solo e de guas subterrneas. Enquanto a tecnologia no implantada, recomenda-se a construo de uma estrutura que evite o lanamento de munies e explosivos para fora da rea de disposio de material conforme esquema da figura 4-10. Diretrizes devem ser estabelecidas para a investigao de todas as reas de destruio de munio do Exrcito Brasileiro.

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5.

PROPOSTA DE UM PROGRAMA DE REMEDIAO PARA REAS

CONTAMINADAS POR EXPLOSIVOS E MUNIES.

Neste captulo ser apresentada uma proposta para o programa de remediao de reas contaminadas por explosivos e munies e os tipos de contaminantes associados atividade de disposio. O mtodo utilizado no Brasil para disposio de munio grosso calibre e explosivos a queima ou detonao ao ar livre e para as munies de pequeno calibre o processo de incinerao. Para que seja implantado um sistema de gesto de resduos de materiais energticos necessrio conhecer o material que descartado, em quais reas esta atividade realizada, o impacto que a atividade causa ao meio ambiente, as medidas que devem ser adotadas para remediar uma possvel rea contaminada e os cuidados no manuseio e execuo desta tarefa.

5.1 IMPACTOS ASSOCIADOS ATIVIDADE DE DISPOSIO DE MUNIO E EXPLOSIVOS

A atividade de queima e detonao de materiais energticos (explosivos e munies) causa um grande impacto ambiental. A pluma de contaminantes, que contm metais pesados, dispersa na atmosfera e pode contaminar diferentes reas. Os principais metais pesados encontrados por estudos realizados pela UFRRJ foram o chumbo, cdmio e o cobre. Outros metais podem ocorrer em uma rea de disposio de munio, como por exemplo, o mercrio que no passado era utilizado em explosivos iniciadores, o alumnio presente nas munies incendirias, o tungstnio utilizado nas munies perfurantes e o brio presente nas munies traante e incendirias, porm destes o chumbo merece grande ateno. Segundo Nakamura (2002) o chumbo foi um dos primeiros metais que o homem aprendeu a usar. Existem relatos de sua utilizao na sia Menor em 4000 a.C e por ser utilizado de forma to intensiva e por to longo tempo, a histria de sua intoxicao extensa.

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O chumbo um mineral no essencial, txico que se acumula no organismo de forma lenta na maioria dos casos. As suas vias de absoro so a respiratria e digestiva. Estima-se que aproximadamente 90% das partculas de chumbo inaladas do ar ambiente so absorvidas (NAKAMURA, 2002). A exposio ao chumbo produz efeitos longo prazo, os quais permanecem mesmo aps o desaparecimento dos sintomas clnicos, sendo que as crianas so mais susceptveis contaminao. O chumbo pode causar srios danos ao sistema nervoso central, podendo reduzir a capacidade de QI e de aprendizado de uma criana normal (MAVROPOULOS, p. 1, 1999)

5.2 PROPOSTA DE UM PROGRAMA DE REMEDIAO

Para iniciar um programa de remediao ambiental necessrio que se faa uma catalogao das possveis reas contaminadas. No Brasil, existem diferentes locais onde estas atividades so executadas, a figura abaixo apresenta uma viso geral das possveis reas de disposio de munio e explosivos executada pelo Exrcito Brasileiro (FIG.5.1).

FIG. 5.1 Comandos Militares (EB 2009)

Em cada rea catalogada, dever ser executado um trabalho de identificao dos nveis de contaminao j existentes e se existe algum trabalho realizado. Para isso, importante conhecer os valores orientadores dos nveis de contaminao existentes no Brasil, como a

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legislao recente, os valores que tm sido utilizados por enquanto so os de So Paulo, os valores orientadores para solo esto apresentados na tabela 5.1 (CETESB, 2005).

Metal Chumbo Cobre Cdmio Cromo Ferro

TAB. 5.1 Valores Orientadores para solo (mgkg -1) segundo CETESB (2005). Interveno Referncia Preveno Agrcola Residencial 17 35 0,5 40 13 60 72 60 1,3 75 30 300 180 200 3,0 150 70 450 300 400 8,0 300 100 1000

Industrial 900 600 20,0 400 130 2000

Mangans Nquel Zinco

A tabela 5.2 apresenta os padres para gua especial, classe I, Classe II, Classe III, Classe IV e o para lanamento de efluentes segundo Resoluo CONAMA N 357, de 17 de maro de 2005.

TAB. 5.2 Padres de metais para a classificao dos corpos de gua, e para lanamento de efluentes, segundo a RESOLUO CONAMA N 357, de 17 de maro de 2005. Especial1 Classe I2 Classe II3 Classe III4 Classe IV5 Efluentes6 Metal --------------------------------------------- mgL-1 -------------------------------------Chumbo Cobre Cdmio Cromo Ferro Mangans Nquel Zinco 0,010 0,008 0,001 0,050 0,300 0,100 0,025 0,180 0,010 0,009 0,001 0,050 0,300 0,100 0,025 0,180 0,010 0,009 0,001 0,050 0,300 0,100 0,025 0,180 0,033 0,013 0,010 0,050 5,000 0,500 0,025 5,000 0,033 0,013 0,010 0,050 5,000 0,500 0,025 5,000 0,500 1,000 0,200 0,500 15,000 1,000 2,000 5,000

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1 - Classe especial: guas destinadas:

a) Ao abastecimento para consumo humano, com desinfeco; b) preservao do equilbrio natural das comunidades aquticas; e, c) preservao dos ambientes aquticos em unidades de conservao de proteo integral.

3 Classe 2: guas que podem ser destinadas:

a) Ao abastecimento para consumo humano, aps tratamento convencional; b) proteo das comunidades aquticas; c) recreao de contato primrio, tais como natao, esqui aqutico e mergulho, conforme Resoluo CONAMA n 274, de 2000; d) irrigao de hortalias, plantas frutferas e de parques, jardins, campos de esporte e lazer, com os quais o pblico possa vir a ter contato direto; e) aqicultura e atividade de pesca.

2 - Classe 1: guas que podem ser destinadas:

a) Ao abastecimento para consumo humano, aps tratamento simplificado; b) proteo das comunidades aquticas; c) recreao de contato primrio, tais como natao, esqui aqutico e mergulho, conforme Resoluo CONAMA n 274, de 2000; d) irrigao de hortalias que so consumidas cruas e de frutas que se desenvolvam rentes ao solo e que sejam ingeridas cruas sem remoo de pelcula; e e) proteo das comunidades aquticas em Terras Indgenas.

4 Classe 3: guas que podem ser destinadas:

a) Ao abastecimento para consumo humano, aps tratamento convencional ou avanado; b) irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras; c) pesca amadora; d) recreao de contato secundrio; e e) dessedentao de animais.

5 Classe 4: guas que podem ser destinadas:

a) navegao; e b) harmonia paisagstica.

6 - Padro para lanamento de efluente em corpos dgua

Os valores utilizados nos EUA para solo so (TAB. 5.3):

Substncia TAB. 5.3 Valores Orientadores para solo Adaptado de USEPA 1996 Ingesto Inalao Migrao para a gua subeterrnea (mg/Kg) de partculas (MG/Kg) Antimnio Arsnico Brio Berlio Cdmio Cromo Total Cromo (III) Cromo (VI) Cianeto (tratvel) Chumbo Nquel Selnio Vandio Zinco 31
b e

DAF 20 mg/Kg 5 0,3

i

DAF 1 (mg/Kg) 1i 82i 3i 0,4i 2i 2 2i 2 -k 7i 0,3i 300b 620b,l

c e

0,4

750

29

5.500b 0,1e 78b,m 390b 78.000b 390b 1.600b 400

k

6,9E+05b 1.300e 1800e 270e -k 270e -c k

1600i 63i 8i 38i 40 38i 40 k

1600b 390b 550b 23.000b

13.000e -c -c -c

130i 5i 6.000b 12.000b,i

Obs. DAF Fator de diluio e atenuao.

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a - Screening levels baseados somente em critrios de proteo sade humana. b - Valores calculados referentes a um coeficiente de perigo = 1 para efeitos no cancergenos. c - Critrios de toxicidade no disponveis para a via de exposio avaliada. d - Concentrao de saturao do solo (Csat). e - Valores calculados so correspondentes a um nvel de risco de cncer de 1 em 106. f - Valor abaixo do limite de deteco. g - Via de exposio no considerada devido s propriedades qumicas da substncia. h - Meta de remediao estabelecida em 1 mg/kg foi estabelecida para o PCB baseada no documento Guidance on Remedial Actions for Superfound Sites with PCB Contamination (USEPA, 1990) e no gerenciamento promovido pela EPA para reas contaminadas por PCB. i - SSL para um pH de 6,8. j - SSL para via de exposio por ingesto ajustado por um fator de 0,5 para considerar a exposio dermal. k - Um valor de SSL de 400 mg/kg foi estipulado para o chumbo baseado no Revised Interim Lead Guidance for CERCLA Sites and RCRA Corrective Action Facilities (USEPA, 1994). l - SSL baseado na Dose Referencial (RfD) para cloreto de mercrio. m - SSL baseado em uma Dose Referencial na dieta.

Aps a identificao, medidas curto prazo podero ser tomadas as quais tm o objetivo de evitar a contaminao de outras reas, danos sade dos indivduos que executam a atividade e controle da rea de disposio, isto porque em alguns stios pode haver material energtico que no sofreu a detonao e pode explodir provocando graves acidentes. As medidas curto prazo podem ser: a. Implantao de barreiras para evitar o espalhamento das munies e explosivos no detonados pelo terreno (esquema apresentado na figura 4.19). Este procedimento utilizado nos EUA e pode ser uma boa soluo mesmo antes de se implantar um processo de remediao; b. Verificar se os equipamentos de proteo individual (EPIs) utilizados pelo pessoal responsvel pela atividade de disposio e separao de material esto adequados e lhes oferece segurana; c. Identificao das munies e explosivos, principalmente as de uso civil para que se possa ter uma idia dos provveis contaminantes oriundos das atividades; d. Colocao de barreiras de rvores, como as utilizadas, em pedreiras para diminuir os nveis de rudos e disperso dos poluentes.

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5.3 ESCOLHA DAS TCNICAS MAIS VIVEIS

Como foi apresentado no captulo 4, existem diferentes tcnicas de remediao ambiental de solos contaminados por explosivos. A escolha s ser possvel aps uma avaliao prvia da rea, sendo necessria a realizao de levantamentos topogrficos, sondagens e anlises laboratoriais. Nem sempre uma nica tcnica consegue remediar um stio contaminado, havendo, portanto, a necessidade de utilizar mais de uma tecnologia de remediao. A partir da definio das tcnicas mais viveis baseada em estudos prvios, realizados nacional e internacionalmente devem-se escolher algumas tcnicas a fim de que seja implantado projetos pilotos nas reas que sero remediadas de forma a se definir qual a tcnica mais vivel para remediao de todo o stio. As tcnicas mais utilizadas nos EUA so a S/E, a lavagem do solo, eletrocinese e a fitoremediao como foi tambm dissertado no captulo anterior. As barreiras podem ser uma boa soluo, pois impedem que o material seja carreado para outras reas, porm, deve ser monitorado. A atenuao natural monitorada uma tcnica demorada, todavia, poder ser empregada nos casos em que no exista o risco de contaminao de outros. necessrio que se inicie um estudo piloto numa rea contaminada para verificar se tcnicas empregadas nos EUA e Europa, atendem as necessidades de remediao do Brasil, visto que os solos, clima e regime de chuvas so diferentes dos pases ora citados. Alguns trabalhos tm sido realizados no Brasil, principalmente na rea de descontaminao por chumbo. Os casos de contaminao na cidade de Santo Amaro da Purificao no Estado da Bahia e da Cia Mercantil e Industrial Ing, no Rio de Janeiro, h alguns anos vm sendo estudados. Durante anos de 1956 a 1993, ouve uma intensa atividade metalrgica na cidade de Santo Amaro da Purificao. Estes atividades geraram vrios impactos ambientais que tm sido estudadas desde a dcada de 1970 (Machado et al. 2003). Machado et al. (2003) avaliou a persistncia de contaminao do solo superficial em torno da empresa, relacionando-os a concentrao de partculas no ar, quando a empresa ainda estava ativa. A emisso e disperso das partculas na atmosfera foram simuladas, considerando os dados do processo metalrgico e meteorolgicas locais e os parmetros de topografia. Os resultados obtidos foram utilizados para traar isolinhas de partculas de concentrao no ar. Linhas radiais foram retiradas da chamin principal, definindo pontos de

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amostragem em suas intersees com as isolinhas. Os resultados mostraram que as emisses passadas continuam a desempenhar um papel muito importante na contaminao solo. H uma persistncia clara dos valores de concentrao de chumbo e cdmio e, especialmente em reas perto da fbrica, e que esto muito acima dos limites de referncia. Este fato importante, pois a atividade de destruio de munio pode estar contaminando outras reas alm da utilizada para descarte, pois as partculas de metais em suspenso no ar acabam por se depositar sobre o solo. Dentre os estudos realizados na Cia Mercantil e Industrial Ing, tem-se o projeto de final de curso por ABREU (2009) que realizou o Clculo de Recalque e Reforo de um Projeto de Envelopamento. O solo da regio encontra-se contaminado basicamente por Zn e Cb. Este projeto prev uma barreira hidrulica ao longo de todo o permetro da rea, da qual ser feita a extrao da gua contaminada do subsolo, seu tratamento e retorno da gua tratada ao ambiente, evitando assim, a contaminao de outras reas. O solo foi compactado e protegido por geomembrana para isolamento do aterro de rejeitos da ao de intempries (Envelopamento) (ABEU, 2009). Tcnicas com base na utilizao de fontes de fsforo tm sido apontadas em alguns estudos, devido a sua capacidade de reduzir a disponibilidade e toxidez de metais pesados no solo, principalmente nos tratamentos por contaminao de chumbo. O processo de remediao dos solos por meio de rocha fosfatada ocorre pela imobilizao dos metais pesados, atravs de mecanismos de soro e entre eles pode-se citar a complexao, a troca inica e a dissoluo do fosfato seguida pela precipitao de uma fase com o metal (KEDE et al., 2006).

114

6.

CONCLUSES E SUGESTES PARA PESQUISAS FUTURAS

As reas que so utilizadas para disposio de munio esto localizadas nos Batalhes de Suprimentos e Depsito Central de Munio, DCMun. Estas reas de destruio de munio se encontram distantes dos centros urbanos e todo o procedimento realizado supervisionado por um oficial habilitado e segue normas de segurana interna O objeto deste trabalho desenvolver uma metodologia para remediao de reas contaminadas por explosivos a partir das observaes verificadas em uma rea de descarte de material energtico. Nesta rea foram realizados estudos pela UFRRJ e PUC para verificao do grau de contaminao. A universidade Rural comprovou a contaminao da rea de destruio de munio por metais pesados (chumbo, cobre e cdmio) e a PUC no encontrou contaminao por aromticos. Os explosivos no contaminam inicialmente a rea pois os produtos da reao, na maioria das detonaes, so: a) Carbono (C); b) Monxido de carbono (CO); c) Dixido de carbono (CO2); d) Nitrognio (N2); e) Hidrognio (H2); f) gua (H2O). Portanto, a origem dos metais pesados est nos componentes da munio, como estojos das munies, por exemplo, e nos iniciadores, que contm chumbo e provavelmente, mercrio nas munies mais antigas. Apesar de no ter sido encontrada qualquer contaminao por aromticos, o processo de disposio de munio utilizado, queima e detonao ao ar livre, no est destruindo totalmente a munio, alm da contaminao por metais pesados que existe, pode ocorrer ,no futuro, tambm por produtos orgnicos. Para que o processo utilizado pelo Exrcito provoque menos impacto necessrio que se tenha certeza de que todos os materiais foram completamente destrudos, os materiais metlicos aps a destruio devem ser removidos e a rea de descarte deve adaptada conforme esquema apresentado no captulo 4 (FIG. 4-10).

115

Outros processos de disposio devem ser adotados, isto porque, a aplicao de uma tcnica de remediao resolver o problema, todavia, se a queima e detonao ao ar livre continuarem sendo executadas da mesma maneira, a contaminao poder atingir novas reas. Novos procedimentos de disposio de munio devem ser implantados. Para a munio de pequeno calibre, que no deve ser destruda diretamente no solo, um processo de incinerao com sistema de tratamento de gases e para a munio grosso calibre e explosivos diversos a desmilitarizao. A possibilidade de se implantar os procedimentos de desmilitarizao para os explosivos e munies de grosso calibre deve ser avaliada, pois neste processo 95% de todo o material reaproveitado, isto evita contaminao do solo e demais meios. A legislao que trata sobre a contaminao de solos determina alguns procedimentos que devem ser adotados, como a investigao das demais reas que so utilizadas para descarte de munio nas diversas regies militares a fim de classific-las conforme prev os artigos 13 e 20 da norma Classes de Qualidade dos solos e Procedimentos de Preveno e Controle. O Exrcito Brasileiro com suas portarias e normas tem se adequado as exigncias legais no que diz respeito a preservao ambiental, possui uma secretaria voltada para as questes ambientais e se preocupa em manter as suas reas de instruo, todavia, ainda no h um grupo de trabalho voltado especificamente para a questo de identificao e remediao de reas contaminadas, como o que acontece nos EUA onde o corpo de engenheiros do exrcito americano responsvel pelos procedimentos de remediao ambiental de reas de uso militar. Sugere-se neste trabalho que seja criado um grupo de trabalho que trate especificamente de identificao e remediao de reas contaminadas. Uma metodologia de investigao para identificar reas deve ser proposta a fim de avaliar se existem outras na mesma situao da que foi estudada para que em seguida, se possa executar um processo de remediao dentre quelas que merecem maior ateno e urgncia em recuperao, sendo assim, etapas de priorizao, interveno, medidas emergenciais e o cadastro das reas contaminadas devem ser implantadas. Os processos de disposio de metais so diversos em funo do tipo de solo. Na natureza, os solos no so puros, ou seja, pequenas quantidades de argila presentes em um solo arenoso, por exemplo, capaz de alterar muito as suas caractersticas e seu mecanismo de transporte predominante. Neste caso, fundamental que o solo local seja ensaiado para se obter os parmetros necessrios para anlise.

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Mesmo estando a rea de estudo distante dos grandes centros e numa rea isolada, a remediao ambiental da rea de destruio de munio deve ser executada o quanto antes. Um dos procedimentos de imobilizao / isolamento de metais ou extrao de metais deve ser adotado na rea de destruio, nos Estados Unidos, a tecnologia ex situ S/E geralmente selecionada para remediar resduos contendo metais, apesar de sua seleo ter diminudo nos ltimos anos dez anos. Uma tcnica de imobilizao talvez seja a melhor opo em relao aos custos, porm, isto s poder ser decidido aps anlises que esto em processo de finalizao. Os parmetros que iro auxiliar nesta tomada de deciso esto sendo levantadas em laboratrio com o material colhido no local, com os dados de sondagem a percusso e geofsica. Como pode-se observar no captulos 4 - Tcnicas de Remediao Ambiental de Solos Contaminados por Metais Pesados e 5 Estudo de Caso, apesar do desenvolvimento e o aumento de tecnologias inovadoras desde a dcada de 1990, as aplicaes de campo de alternativas para o tratamento de metais so ainda limitadas, sendo portanto necessrio o estudo de novas tcnicas Tecnologias de extrao de metal, tais como a lavagem do solo, fitoextrao, e eletrocinese proporcionam um baixo custo e uma alternativa ambientalmente pr-ativa para o processo de solidificao e estabilizao e para as opes de eliminao. A tecnologia de lavagem do solo relevante para a extrao ex situ, enquanto que eletrocinese e fitoextrao so relevantes para a extrao in situ. Por fim, os materiais que se encontram espalhados pela rea devem ser removidos por processos fsicos de separao o que pode ser considerado como um pr-tratamento, evitando a exposio destes materiais e uma contaminao maior da rea.

Propostas de trabalhos futuros: a) Formao de um grupo de trabalho interdisciplinar para trabalhar especificamente com remediao ambiental; b) Utilizao de novas metodologias para identificar munies que no detonaram aps o disparo (UXO); c) Estudo de novas tcnicas de remediao de reas contaminadas; d) Investigao e catalogao de todas as possveis reas contaminadas; e) Instalao de projetos piloto nestas reas;

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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