Alumno: Diaz, Mauricio

INFORME TRABAJO PRCTICO No 3 TERMOQUMICA

Objetivos Determinacin de la variacin de entalpa asociada a procesos qumicos. Aplicacin de conceptos termodinmicos: temperatura, calor, entalpa. Verificacin de la ley de Hess.

Introduccin Cuando una reaccin ocurre, la variacin de energa interna asociada a ese proceso U puede ser intercambiada (como calor Q y/o trabajo W) con el medio ambiente. (1) U = Q + W Asociado a este U existe una variacin de entalpa H (2) H = U + pV) Si slo existe trabajo de volumen (W = -pextV) y la presin del sistema es igual a la presin externa (pext = p) entonces las ecuaciones (1) y (2) pueden reescribirse: (3) U = Q - pV (4) H = Q + V p Las ecuaciones (3) y (4) indican que, en ciertas condiciones, el calor intercambiado es igual a la variacin de una funcin de estado (U o H). Veamos: si la reaccin ocurre a volumen constante V = 0 la ecuacin (3) resulta QV =U si la reaccin ocurre a presin constante p = 0 la ecuacin (4) resulta Qp =H Esto significa que para medir U o H de una reaccin alcanzara con medir el calor intercambiado como resultado de dicha reaccin y saber en qu condiciones se realiz dicha reaccin. En este trabajo prctico se estudiarn cambios de entalpa debidos a reacciones de neutralizacin y dilucin midiendo el calor intercambiado a presin constante. Pero puede medirse el calor? Existe un calor-metro? La respuesta es: lo que puede medirse es el efecto que el calor intercambiado tiene sobre el estado trmico de un sistema. Si vinculamos calor absorbido con variacin de temperatura, la forma de medir calor puede ser simplemente medir variacin de temperatura. Calor: El calor es una de las formas de intercambiar energa entre dos sistemas. Ocurre siempre que stos estn en contacto trmico y exista una diferencia de temperaturas entre los mismos.

El calor absorbido o cedido se manifiesta como una variacin de temperatura (siempre que no exista calor latente, es decir que no exista un cambio de fase). Q = C T DondeC representa la capacidad calorfica de todas las partes que reciben o ceden calor (sistema y medioambiente). En general: Q = Qsist + Qma= Csist T + CmaT Medir la variacin de temperatura del medio ambiente por efecto de una reaccin que se realiza en el laboratorio es poco prctico. Para ello, en lugar de medir Qma lo que suele hacerse es forzarlo a que ese trmino sea 0. Para ello la reaccin se lleva a cabo en un recipiente adiabtico (Qma= 0), y entonces el calor slo puede ser intercambiado con el sistema reaccionante (productos) y con el propio recipiente. (Ver Nota) Q = Qsist = CsistT = m c T + KrecipT Este recipiente adiabtico resulta ser entonces un calormetro. Se denomina entonces calormetro a un recipiente adiabtico que permite aislar trmicamente el sistema a estudiar del medio ambiente. De esta manera todo el calor liberado en la reaccin ser absorbido por el sistema y ello se traducir en un aumento de la temperatura del mismo. Las mediciones calorimtricas se basan en medir ese calor intercambiado, a travs de la determinacin de la variacin de temperatura experimentada por el sistema. Nota: Si existe un calor latente propio del sistema (cambio de fase o reaccin qumica, QL), la ecuacin resultante es: Q = Qsist = QL + CsistT = QL + m c T + KrecipT Materiales y mtodos Se utilizar como calormetro un recipiente de Dewar (termo de vidrio) y se medirn las variaciones de temperatura con un termmetro diferente: un termmetro electrnico. Medicin de la temperatura. El principio de funcionamiento de todo termmetro es la medicin de una propiedad que vara con la temperatura. As, en los termmetros de mercurio la propiedad que se emplea para determinar la temperatura es la densidad, es decir el volumen, del mercurio, ya que ste es funcin de la temperatura. En este trabajo prctico, se utilizarn termmetros electrnicos, los cuales poseen un sistema en base a transistores que permite realizar la lectura directamente en el display de un tester (colocado en 2000mV se lee, por ej., 226, lo cual indica 22.6C).

Datos experimentales y resultados:

A. Determinacin de la constante del calormetro Datos: Temperatura del agua fra: 23,1+ 0,1 C Volumen de agua fra (V1) : 100,0 + 0,5 cm3 Volumen de agua caliente (V2) : 100,0 + 0,5 cm3 Temperatura final: 32,4+ 0,1 C Masa de agua fra: 100,0 + 0,5 g Masa de agua caliente: 100,0 + 0,5 g Temperatura del agua caliente: 46,2+ 0,1 C Ciclo entlpico: H2O + H2O + cal H2O + cal m1; t1 + m2; t2 + t2 mf; tf + tf
H=Qp=0

H2O + H2O + cal H2O + H2O + cal H2O + cal m1; t1 + m2; tf + t2 m1; tf + m2; tf + t1 mf; tf + tf Q1=m1.Ce.tf -t1) Q2=m2.Ce.tf t2) Qc=Kc.tf t2) Expresin del clculo de Kc ( Primera medicin): m1 c (tf - t1) + m2 c (tf - t2) + Kcalorim(tf -t2) = 0 Kcalorim = [- m1 c (tf - t1) - m2 c (tf t2)] / (tf -t2) Kcalorim = (- 100 g . 1 cal/g.C . 12,3C + 100 g . 1 cal/g.C . (-10,8 C)/(- 10,8C) Kcalorim = 13,88 cal/C Expresin del clculo de Kc ( Segunda medicin): m1 c (tf - t1) + m2 c (tf - t2) + Kcalorim(tf -t2) = 0 Kcalorim = [- m1 c (tf - t1) - m2 c (tf t2)] / (tf -t2) Kcalorim = (- 100 g . 1 cal/g.C . (-11,2)C + 100 g . 1 cal/g.C . (12,9 C)/(-11,2C) Kcalorim = 15,17 cal/C

Constante del calormetro (Promedio): 14,52cal/C+0,58cal/C

B. Determinacin de calores de reaccin. 1) Dilucin de cido sulfrico concentrado Reaccin: H2SO4 (c) 2 H+(aq) + SO42- (aq) Datos: Temperatura inicial: 23,1+ 0,1 C Volumen de agua (V1) : 200,00 + 0,5 cm3 Volumen de cido sulfrico (V2) : 2,0+0,050cm3 Temperatura final: 25,8+ 0,1 C Masa de agua: 200,00 + 0,5 g Masa de cido sulfrico:3,63+0,050g Ciclo entlpico:
Htotal= 0

cal+H2SO(C) +H2O H2SO4(d)+cal+H2O t1 + m2 +m1; t1 mf;tf +tf + mf;tf cal+H2SO(C) +H2Ocal+H2SO4(d)+H2O cal+H2SO4(d)+H2O t1 +m2 +m1; t1 t1 + mf;tf +mf;tf tf + mf;tf +mf;tf Q1,2= mf.Ce.(tf t1) n*dil. Qc=Kc.T

Expresin del clculo de H1: Htotal = 0 Htotal = n*Hdilucin + Q 0 = n*Hdilucin + m.c.T + KcalorimT n*Hdilucin = - (m.c.T + KcalorimT) n*Hdilucin = - (203,63g . 1 cal/C.g . 2,7C + 14,52cal/C . 2,7C) n*Hdilucin = - (549,80 cal + 39,204 cal) Hdilucin = -589,005 cal / 0,03 moles de Acido Sulfurico H1: -19633,5cal/mol+1826,30 cal/mol *El Hdilucin de la segunda medicin es idntica a la primera.

2) Reaccin de cido sulfrico concentrado con una solucin acuosa de hidrxido de sodio Reaccin: H2SO4 (c) + 2 Na+(aq) + 2 OH- (aq) 2 Na+(aq) + SO42- (aq) + 2 H2O Datos: -Primera medicin Temperatura inicial: 23,9+ 0,1 C Volumen de solucin de hidrxido de sodio (V1) : 200,0+ 0,5 cm3 Volumen de cido sulfrico (V2) : 2,0+ 0,050 cm3 Temperatura final: 33,0+ 0,1 C Masa de solucin de hidrxido de sodio: 200,0+ 0,5 g Masa de cido sulfrico: 3,63+0, 050 g Ciclo Entlpico
Htotal= 0

cal+H2SO4(c) + 2NaOH(aq) 2H2O + Na2SO4(aq)+cal t1 + m2 + m1;t1 mf;tf + mf;tf +tf Q1,2= mf.Ce.(tf t1) n *neu Qc=Kc.T

Expresin del clculo de H2: Htotal = 0 Htotal = n*Hdil/neu + Q 0 = n*Hdil/neu + m.c.T + KcalorimT n*Hdil/neu = - (m.c.T + KcalorimT) n*Hdil/neu = - (203,63g . 1 cal/C.g . 9,1 C + 14,52 cal/C . 9,1C) n*Hdil/neu = - (1853 cal + 132,132 cal) Hdil/neu = -1985,165 cal / 0,03 Moles De Acido Sulfrico H2: -66172,16cal/mol+2702,97 cal/mol _Segunda medicin Temperatura inicial: 24,2+ 0,1 C Volumen de solucin de hidrxido de sodio (V1) : 200,0+ 0,5 cm3 Volumen de cido sulfrico (V2) : 2,0+ 0,050 cm3 Temperatura final:33,1+ 0,1 C 5

Masa de solucin de hidrxido de sodio: 200,0+ 0,5 g Masa de cido sulfrico: 3,63+ 0,050 g Expresin del clculo de H2: Htotal = 0 Htotal = n*Hdil/neu + Q 0 = n*Hdil/neu + m.c.T + KcalorimT n*Hdil/neu = - (m.c.T + KcalorimT) n*Hdil/neu = - (203,63g . 1 cal/C.g . 8,9C + 14,52 cal/C . 8,9C) n*Hdil/neu = - (1812,307 cal + 129,228 cal) Hdil/neu = -1941,535 cal / 0,03 MolesDe Acido Sulfrico H2: -64717,83cal/mol+2680,61cal/mol H2Promedio : -65444,995cal/mol+2694,29 cal/mol

3) Reaccin de cido sulfrico diluido con una solucin acuosa de hidrxido de sodio Reaccin: 2 H+(aq) + SO42- (aq) + 2 Na+(aq) + 2 OH- (aq) 2 Na+(aq) + SO42- (aq) + 2 H2O

_Primera medicin Datos: Temperatura inicial: 24,1+ 0,1 C Volumen de solucin de hidrxido de sodio (V1) : 100,0 + 0,5 cm3 Volumen de solucin de cido sulfrico (V2) : 100,0 + 0,5 cm3 Temperatura final: 29,1+ 0,1 C Masa de solucin de hidrxido de sodio: 100,0 + 0,5 g Masa de solucin de cido sulfrico: 100,0 + 0,5 g

Ciclo entlpico:
Htotal= 0

cal+H2SO4(c) + 2NaOH(aq)

2H2O + Na2SO4(aq)+cal

cal+H2SO4(c) +H2O cal+H2SO4(d)+H2O cal+H2SO4(d)+2NaOH(aq) Na2SO4(aq)+2H2O+cal t1 +m2 +m1; t1 t1 + m;t2 + m;t2 t2 + m3;t2 + m4mf;tf +mf;tf +tf n*dil Q3,4= mf.Ce.(tf t2) Qc=Kc.T n*neu

Expresin del clculo de H3: Htotal = 0 Htotal = n*Hneutralizacin + Q 0 = n*Hneutralizacin + m.c.T + KcalorimT n*Hneutralizacin = - (m.c.T + KcalorimT) n*Hneutralizacin = - (200,0 g . 1 cal/C.g . 5C + 14,52 cal/C . 5C) n*Hneutralizacin = - (1000 cal + 72,6 cal) Hneutralizacin = -1072,6 cal / 0,03 Moles de Acido Sulfurico H3: -35733,33cal/mol+2034,39 cal/mol

_Segunda medicin Datos: Temperatura inicial: 24,5+ 0,1 C Volumen de solucin de hidrxido de sodio (V1) : 100,0 + 0,5 cm3 Volumen de solucin de cido sulfrico (V2) : 100,0 + 0,5 cm3 Temperatura final: 29,1+ 0,1 C Masa de solucin de hidrxido de sodio: 100,0 + 0,5 g Masa de solucin de cido sulfrico: 100,0 + 0,5 g

Expresin del clculo de H3: Htotal = 0 Htotal = n*Hneutralizacin + Q 0 = n*Hneutralizacin + m.c.T + KcalorimT n*Hneutralizacin = - (m.c.T + KcalorimT) 7

n*Hneutralizacin = - (200,0 g . 1 cal/C.g . 4,6 C + 14,52 cal/C . 4,6 C) n*Hneutralizacin = - (920 cal + 66,792 cal) Hneutralizacin = -986,792 cal / 0,03 Moles de Acido Sulfurico H3: -32893,06cal / mol+1987,16 cal / mol H3Promedio:-34313,195 Cal / mol+2010,77 cal / mol

Verificacin de la Ley de Hess: Segn la Ley de Hess, si una reaccin se efecta en una serie de pasos, H para la reaccin ser igual a la suma de los cambios de entalpa para los pasos individuales. Por lo tanto H1 + H3 = H2 Usando los datos obtenidos experimentalmente: (-19633,5 cal/mol) + (-34313,195 cal/mol) = H2 -53946,695 cal/mol = H2

CONCLUSIONES: Gracias a la primera experiencia pudimos determinar la constante del calormetro teniendo en cuenta la variacin de temperatura y el calor especfico del agua. Esto nos permiti luego, en las siguientes experiencias, calcular las variaciones de entalpa en las reacciones teniendo en cuenta el valor de la constante del calormetro averiguada, ya que ste absorbe parte la energa liberada en la reaccin y tambin aumenta su temperatura. A pesar de esto, no pudimos verificar la Ley de Hess ya que los valores de los datos experimentales junto con los errores que los acompaaron no nos permitieron cerrar el ciclo.

ANEXO: Grficos:

Determinacin de K(cal) _ 1 Prueba

50.0 48.0 46.0 y = 47.2 T inicial T final Disminucin de T Tendencia (T inicial) y = 36 Tendencia (T final) Tendencia (Disminucin de T)

Temperatura en C

44.0 42.0 40.0 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0 0:00:00 0:01:26 0:02:53 Tiempo 0:04:19 0:05:46

Determinacin de K(cal) _ 2 Prueba

50.0 48.0 46.0 y = -1E-10x + 46.1 T final T inicial Disminucin de T Tendencia (T final) y = 2E-10x + 35.4 Tendencia (T inicial) Tendencia (Disminucin de T)

Temperatura en C

44.0 42.0 40.0 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0 0:00:00 0:01:26 0:02:53 0:04:19 0:05:46 0:07:12 Tiempo

Dilucin de c. sulfrico concentrado (1)

26.5 26.0 25.5 y = -2E-10x + 25.8

Temperatura en C

25.0 24.5 24.0 23.5 y = 1E-10x + 23.1 23.0 22.5 0:00:00

T inicial T final Aumento de T Tendencia (T inicial) Tendencia (T final) Tendencia (Aumento de T)

0:02:53

0:05:46 Tiempo

0:08:38

0:11:31

Dilucin de c. sulfrico concentrado (2)

26.5 26.0 25.5 y = -3E-10x + 25.8

Temperatura en C

25.0 24.5 24.0 23.5 y = 23.1 23.0 22.5 0:00:00

T inicial T final Aumento de T Tendencia (T inicial) Tendencia (T final) Tendencia (Aumento de T)

0:02:53

0:05:46 Tiempo

0:08:38

0:11:31

10

Reaccin de c. sulfrico concentrado con hidrx. de sodio (1)

34.5 y = 6E-10x + 33 32.5

Temperatura en C

30.5 28.5 26.5 24.5 y = -4E-11x + 23.9

T inicial T final Aumento de T Tendencia (T inicial) Tendencia (T final) Tendencia (Aumento de T)

22.5 0:00:00 0:02:53 0:05:46 0:08:38 0:11:31 0:14:24 Tiempo

Reaccin de c. sulfrico concentrado con hidrx. de sodio (2)

34.5 y = -3E-10x + 33.1 32.5

Temperatura en C

30.5 28.5 26.5 24.5 y = 3E-11x + 24.2

T inicial T final Aumento de T Tendencia (T inicial) Tendencia (T final) Tendencia (Aumento de T)

22.5 0:00:00 0:02:53 0:05:46 0:08:38 0:11:31 0:14:24 0:17:17 Tiempo

11

Reaccin de c. sulfrico diludo con hidrx. de sodio (1)

30.5 29.5 y = -2E-10x + 29.1 T inicial T final Aumento de T Tendencia (T inicial) y = 4E-11x + 24.1 Tendencia (T final) Tendencia (Aumento de T)

Temperatura en C

28.5 27.5 26.5 25.5 24.5 23.5 22.5 0:00:00 0:01:26 0:02:53 0:04:19 0:05:46 0:07:12 0:08:38 Tiempo

Reaccin de c. sulfrico diludo con hidrx. de sodio (2)

30.5 29.5 y = 4E-10x + 29.1

Temperatura en C

28.5 27.5 26.5 25.5 24.5 23.5 22.5 0:00:00 0:01:26 0:02:53 Tiempo 0:04:19 0:05:46 y = 24.5 T inicial T final Aumento de T Tendencia (T inicial) Tendencia (T final) Tendencia (Aumento de T)

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