CONCEPTO, IMPORTANCIA Y TIPOS DE DESTILACIN

Destilacin, proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms voltiles pasan a la fase de vapor y, a continuacin, enfriar el vapor para recuperar dichos componentes en forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo principal de la destilacin es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales voltiles de los no voltiles. En la evaporacin y en el secado, normalmente el objetivo es obtener el componente menos voltil; el componente ms voltil, casi siempre agua, se desecha. Sin embargo, la finalidad principal de la destilacin es obtener el componente ms voltil en forma pura. Por ejemplo, la eliminacin del agua de la glicerina evaporando el agua, se llama evaporacin, pero la eliminacin del agua del alcohol evaporando el alcohol se llama destilacin, aunque se usan mecanismos similares en ambos casos.

DESTILACIN AL VACO La destilacin al vaco consiste en generar un vaco parcial por dentro del sistema de destilacin para destilar sustancias por debajo de su punto de ebullicin normal. Este tipo de destilacin se utiliza para purificar sustancias inestables por ejemplo las vitaminas.Lo importante en esta destilacin es que al crear un vaco en el sistema se puede reducir el punto de ebullicin de la sustancia casi a la mitad. En el caso de la industria del petrleo es la operacin complementaria de destilacin del crudo procesado en la unidad de destilacin atmosfrica, que no se vaporiza y sale por la parte inferior de la columna de destilacin atmosfrica. El vaporizado de todo el crudo a la presin atmosfrica necesitara elevar la temperatura por encima del umbral de descomposicin qumica y eso, en esta fase del refino de petrleo, es indeseable. El residuo atmosfrico o crudo reducido procedente del fondo de la columna de destilacin atmosfrica, se bombea a la unidad de destilacin a vaco, se calienta generalmente en un horno a una temperatura inferior a los 400 C, similar a la temperatura que se alcanza en la fase de destilacin atmosfrica, y se introduce en la columna de destilacin. Esta columna trabaja a vaco, con una presin absoluta de unos 20 mm de Hg, por lo que se vuelve a producir una vaporizacin de productos por efecto de la disminucin de la presin, pudiendo extraerle ms productos ligeros sin descomponer su estructura molecular. En la unidad de vaco se obtienen solo tres tipos de productos:

Gas Oil Ligero de vaco (GOL). Gas Oil Pesado de vaco (GOP). Residuo de vaco.

DESTILACIN AZEOTRPICA En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede purificarse a aproximadamente el 95%. Una vez se encuentra en una concentracin de 95/5 % etanol/agua, los coeficientes de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5 % etanol-agua, por lo tanto destilar de nuevo no es efectivo. Algunos usos requieren concentraciones de alcohol mayores, por ejemplo cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto el azetropo 95/5 % debe romperse para lograr una mayor concentracin. En uno de los mtodos se adiciona un material agente de separacin. Por ejemplo, la adicin de benceno a la mezcla cambia la interaccin molecular y elimina el azetropo. La desventaja, es la necesidad de otra separacin para retirar el benceno. Otro mtodo, la variacin de presin en la destilacin, se basa en el hecho de que un azetropo depende de la presin y tambin que no es un rango de concentraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que los coeficientes de actividad se cruzan. Si el azetropo se salta, la destilacin puede continuar. Para saltar el azetropo, el punto de ste puede moverse cambiando la presin. Comnmente, la presin se fija de forma tal que el azetropo quede cerca del 100 % de concentracin, para el caso del etanol, ste se puede ubicar en el 97 %. El etanol puede destilarse entonces hasta el 97 %. Actualmente se destila a un poco menos del 95,5 %. El alcohol al 95,5 % se enva a una columna de destilacin que est a una presin diferente, se lleva el azetropo a una concentracin menor, tal vez al 93 %. Ya que la mezcla est por encima de la concentracin azeotrpica actual, la destilacin no se pegar en este punto y el etanol se podr destilar a cualquier concentracin necesaria. Para lograr la concentracin requerida para que el etanol sirva como aditivo de la gasolina se utiliza etanol deshidratado. El etanol se destila hasta el 95%, luego se hace pasar por un tamiz molecular que absorba el agua de la mezcla, ya se tiene entonces etanol por encima del 95% de concentracin, que permite destilaciones posteriores. Luego el tamiz se calienta para eliminar el agua y puede reutilizarse. Mezcla azeotrpica es aquella mezcla lquida de dos o ms componentes que poseen una temperatura de ebullicin constante y fija, esta mezcla azeotrpica se forma debido a que al pasar al estado vapor se comporta como un lquido puro, es decir como si fuese un solo componente, esto se verifica en el hecho que el vapor producido por la evaporacin parcial del lquido tiene la misma composicin que el lquido. El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo positivo y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo negativo. La mayora de azetropos son del tipo negativo. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple, por lo que es necesario aadir otro componente para romper la mezcla azeotrpica.

DESTILACIN DESTRUCTIVA Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponindose en varios productos valiosos, y esos productos se separan por fraccionamiento en la misma operacin, el proceso se llama destilacin destructiva. Las aplicaciones ms importantes de este proceso son la destilacin destructiva del carbn para el coque, el alquitrn, el gas y el amonaco, y la destilacin destructiva de la madera para el carbn de lea, el cido etanoico, la propanona y el metanol. Este ltimo proceso ha sido ampliamente desplazado por procedimientos sintticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del petrleo es similar a la destilacin destructiva. DESTILACIN EXTRACTIVA La destilacin extractiva es una tcnica utilizada para separar mezclas binarias azeotrpicas, en la que se adiciona un agente de separacin o solvente, cuya caracterstica principal es que no presenta la formacin de azetropos con ninguno de los componentes de la mezcla a separar. El solvente altera de manera conveniente las volatilidades relativas de los componentes de la mezcla, por tal razn debe tener baja volatilidad para asegurar su permanencia en la fase lquida, adems, para garantizar el contacto con la mezcla a lo largo de toda la columna debe tener un punto de ebullicin superior al de los componentes a separar y se debe adicionar en una de las etapas cercanas al condensador, por encima de la etapa de mezcla azeotrpica. DESTILACIN FRACCIONADA La destilacin fraccionada de alcohol etlico es una variante de la destilacin simple que se emplea principalmente cuando es necesario separar lquidos con puntos de ebullicin cercanos.La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de fraccionamiento. sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden, junto con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos". Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores (que lo ceden) y los lquidos (que lo reciben).La destilacin fraccionada es un proceso fsico utilizado para separar mezclas de lquidos mediante el calor, y con un amplio intercambio calrico y msico entre vapores y lquidos. Se emplea principalmente cuando es necesario separar compuestos de sustancias con puntos de ebullicin distintos pero cercanos. La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de fraccionamiento. sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos" (placas). Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que reciben). Ese intercambio produce un intercambio

de masa, donde los lquidos con menor punto de ebullicin se convierten en vapor, y los vapores de sustancias con mayor punto de ebullicin pasan al estado lquido. DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia. La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el componente voltil como la impureza sean insolubles en agua ya que el producto destilado voltil formar dos capas al condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del agua fcilmente. Destilacin por arrastre de vapor. Es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en agua. La destilacin por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una mezcla que posee un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar. De otra manera, la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el seno de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia.

RELACIN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vaco, se llena parcialmente con una sustancia lquida A, sta se evaporar parcialmente, (si est en cantidad suficiente para que el proceso no sea total), de modo que se alcanzar finalmente un estado de equilibrio en el que la presin reinante en el recipiente es la presin de vapor de la sustancia a la temperatura considerada, . Existen tablas en las que se pueden encontrar directamente las presiones de vapor de sustancias puras a diversas temperaturas. Tambin puede estimarse mediante frmulas empricas, como la de Antoine: estando tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas sustancias. ,

Supngase ahora un recipiente lleno de lquido A a una temperatura T 0, de modo que una de sus paredes es mvil. Si la presin externa sobre ella es P ~( y se le aporta calor, se aumentar la temperatura del lquido y su presin de vapor, de modo que ambas presiones tienden a igualarse. Cuando eso sucede se formar la primera burbuja de vapor, es decir, comienza la ebullicin. La temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto de ebullicin a la presin P. Si sta es 1 atm tendremos el punto de ebullicin normal. Si se sigue aportando calor, esta temperatura permanece constante entre tanto haya lquido, aumentando de nuevo cuando toda la sustancia est en fase gaseosa. Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase lquida, A y B. Eso quiere decir, entre otras cosas que: a) la interaccin de molculas de A con molculas de B es idntica a la que se da entre las molculas de A o entre las de B; b) el volumen de mezcla es la suma de los volmenes de A y B por separado; c) el calor de mezcla es nulo; d) el equilibrio lquido-vapor obedece la ley de Raoult. La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presin parcial de una sustancia es igual a su presin de vapor por la fraccin molar en la fase lquida, es decir: , y tambin Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor:

siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la composicin inicial de la mezcla. La presin total es menor que vapor del ms voltil, y mayor que pesado. , la presin de , la presin de vapor del componente

DESTILACIN POR RECTIFICACIN DE MEZCLAS BINARIAS:

La destilacin es un proceso de separacin en el que se ponen en contacto una mezcla en fase lquida y una mezcla en fase vapor generada por ebullicin del lquido, pero que no se encuentra inicialmente en equilibrio. A consecuencia de ello el vapor se condensa parcialmente y el lquido se vaporiza parcialmente, de forma que, tras el contacto entre ambas fases, el vapor se enriquece en el componente ms voltil y el lquido en el menos voltil. Se utiliza para separar o purificar componentes de una mezcla lquida. Las operaciones bsicas que se llevan a cabo en la industria qumica, implican en la mayora de los casos la separacin de uno o ms componentes dentro de una mezcla. Estas operaciones se fundamentan en la diferencia de densidad, afinidad hacia ciertos adsorbentes o disolventes y por volatilidad. La destilacin es una operacin unitaria que aprovecha la diferencia de volatilidad entre dos o ms componentes de una mezcla para separarlos. Se dice que un compuesto es ms voltil que otro si, bajo las mismas condiciones de presin y temperatura, ste primero se encuentra en mayor proporcin en la fase gaseosa. En esta operacin, la mezcla lquida se somete a ebullicin, crendose una segunda fase de vapor a la que se transfiere el componente ms voltil. La rectificacin es una destilacin con enriquecimiento de vapor y es el tipo ms empleado en la prctica para separar lquidos voltiles en la industria, debido a la facilidad con que se consigue el enriquecimiento progresivo del vapor y del lquido en los componentes respectivos. MTODO DE MC CABE-THIELE El mtodo de McCabe-Thiele se basa en el supuesto de desbordamiento de molar constante que exige que: Los calores molares de vaporizacin de los componentes de la alimentacin son iguales.As para cada mol de lquido vaporizado se condensa un mol de vapor.Los efectos del calor, tales como calores de disolucin y la transferencia de calor hacia y desde la columna de destilacin se consideran despreciables. Antes de comenzar la construccin y uso de un diagrama de McCabe-Thiele para la destilacin de una alimentacin binaria, debemos obtener los datos del equilibrio lquido-vapor (VLE) para el componente de menor punto de ebullicin de la alimentacin. El siguiente paso es dibujar una lnea recta desde el origen de la grfica (0, 0) hasta el punto (1, 1), es decir la recta y=x. Esta lnea de 45 grados se

utiliza simplemente como una ayuda grfica para la elaboracin de las lneas restantes. Luego se dibuja la lnea de equilibrio utilizando los puntos de datos VLE del componente de ms voltil, lo que representa el equilibrio de las composiciones en fase de vapor (Y) para cada valor de la composicin de la fase lquida (X). Tambin dibujamos lneas verticales desde el eje horizontal hasta la lnea y=x para la composicin de alimentacin, para la composicin del destilado superior y para la del producto de la corriente del fondo (en rojo en la figura 1). El siguiente paso es dibujar la lnea operativa de rectificacin (o de enriquecimiento) (la seccin sobre la entrada de la alimentacin) de la columna de destilacin, (mostrados en verde en la figura 1). A partir de la interseccin de la lnea de la composicin del destilado superior y la recta y=x, trazamos la lnea de operacin de rectificacin con una pendiente ascendente (y/x) de L/(D + L) donde L es el caudal molar de la corriente de reflujo y D es el caudal molar del producto destilado. Por ejemplo, en la figura 1, suponiendo que el caudal molar de reflujo es L=1000 mol/h y el caudal molar del destilado es D=590 mol/h, entonces la pendiente de la lnea operativa de rectificacin es 1000/(590 + 1000) = 0,63 lo que significa que la coordenada Y de cualquier punto de la lnea aumenta 0,63 unidades por cada unidad que la coordenada X aumenta. El siguiente paso es trazar la recta q (lnea azul en la Figura 1). La recta q parte de la recta y=x en el punto donde x toma el valor de la composicin de alimentacin y llega hasta su interseccin con la recta operativa de enriquecimiento. El parmetro q es la fraccin molar de lquido en la alimentacin y la pendiente de la lnea q es q/(q 1). Por ejemplo, si la alimentacin es un lquido saturado entonces q = 1 y la pendiente de la lnea q es infinita lo que significa que la lnea es vertical. Otro ejemplo; si la alimentacin es vapor saturado (sin lquido), q = 0 y la pendiente de la lnea q es 0, lo que significa que la lnea es horizontal.A continuacin, como se muestra en la Figura 1, trazamos la recta operativa de agotamiento (color rosa) de la columna de destilacin (es decir, la seccin de debajo de la entrada de la alimentacin). La recta de agotamiento parte de la interseccin de la lnea roja del fondo con la recta y=x, y se dibuja hasta el punto de corte de la recta operativa de enriquecimiento y la recta q. Obsrvese que las tres rectas se cortan en un mismo punto. Este punto marca la posicin del plato de alimentacin. Por ltimo, como se muestra en la Figura 1, dibujamos los pasos entre las rectas de rectificacin y la curva de equilibrio y luego contarlos. Estas medidas representan los platos tericos o etapas de equilibrio. En el ejemplo de la figura 1, el nmero total de platos requeridos para la destilacin binaria es de 6.Debe observarse que el uso de rectas en color no es obligatorio y slo se han utilizado aqu para hacer la metodologa ms fcil de describir.En la destilacin continua con diferentes relaciones de reflujo, la fraccin molar de los componentes ms ligeros en la parte superior de la columna de destilacin disminuir a medida que disminuye la relacin de reflujo. Cada relacin de reflujo nueva altera la pendiente de la recta de rectificacin. Cuando el supuesto de desbordamiento constante molar no es vlido, las lneas de operacin no sern rectas. Usaremos balances de masa y entalpa, adems de los datos de equilibrio lquido-vapor y la entalpa de datos

de concentracin, las rectas operativas pueden ser construidos entonces usando el mtodo de Ponchon-Savarit.

MTODO DE PONCHON-SAVARIT Este mtodo es ms riguroso que el de McCabe-Thiele, pero requiere de informacin detallada sobre las entalpas de las corrientes dentro de la torre. En este mtodo se considera la variacin de los flujos molares de lquido y vapor.Al igual que el mtodo de McCabe-Thiele, en la columna se deben considerar dos zonas: enriquecimiento y despojamiento: Zona de enriquecimiento (condensador total) Balance global de materia:

Balance del componente ms liviano:

Balance de entalpa global:

(Considerando prdidas despreciables) Sea A partir de lo anterior:

Sustituyendo el valor de D y despejando tiene:

(relacin de reflujo interno) se

La ecuacin representa una lnea recta en el diagrama entalpa-composicin, Hxy, la lnea recta pasar por los puntos y (yD, Q). El punto (yD, Q) se denomina punto de diferencia y se simboliza con . En el diagrama x,y la ecuacin permite graficar la curva de operacin para la zona de enriquecimiento

Representacin grfica de la zona de enriquecimiento: Evaluando la primera y ltima ecuacin:

Recordando que en el condensador:

Sustituyendo:

Entonces:

DESTILACIN POR MULTICOMPONENTES:

RECTIFICACIN

DE

MEZCLAS

ECUACIN DE FENSKE Para sistemas de volatilidad relativa constante, , Fenske demostr una ecuacin para el nmero mnimo de etapas a reflujo total en una columna de destilacin. Para una mezcla multicomponente, la ecuacin de Fenske se expresa en trminos de las concentraciones en el destilado, D, y en los fondos, W, de los componentes escogidos como clave liviano, LK y clave pesado, HK, y, adems, de la volatilidad relativa del componente clave liviano con respecto a la del clave pesado. La ecuacin de Fenske es:

Escogiendo los componentes claves, especificando sus concentraciones o fracciones de recuperacin en el destilado y eligiendo una presin en el tope de la columna para el clculo de la volatilidad relativa del componente clave liviano con respecto al clave pesado se puede calcular el nmero mnimo de etapas con la

ecuacin (6.2). Conocido ste se pueden calcular las concentraciones o recuperaciones para los otros componentes con sus respectivas volatilidades con respecto al clave pesado con la misma ecuacin MTODO DE FENSKE Sirve para calcular los flujos y las composiciones de los productos cuando se han especificado los requerimientos de recuperacin de uno o mximo dos componentes, es til y fundamentalmente para el diseo de columnas, aunque tambin sirve para evaluar el comportamiento de columnas ya existentes; Parte del conocimiento de la localizacin ptima del plato de alimentacin; Supone flujos molares constantes (el Rm calculado es mucho menor que el Rm real); Se pueden determinar las temperaturas del tope y del fondo de la columna.Ecuacin de Fenske: Determina el valor de Nm (a reflujo total). Nm incluye el rehervidor parcial, si la columna tiene un condensador parcial se le suma 1.

Tambien: Como una aproximacin se puede tomar Nm como el 40 o 60% de N y suponiendo separaciones de los componentes iterativamente se pude llegar a estimar los valores iniciales de las temperaturas en los extremos. ECUACIN DE UNDERWOOD Para mezclas multicomponentes con volatilidad relativa constante, la relacin de reflujo mnimo en una columna de destilacin puede calcularse mediante dos ecuaciones demostradas por Underwood y corresponden a las siguientes frmulas:

Siendo n, el nmero de componentes en la mezcla, q, la condicin o calidad del alimento y Rm , la razn de reflujo mnimo. Para el caso de separaciones puntuales, la primera ecuacin (6.3) se utiliza para calcular la variable se toma como solucin el valor que se encuentre entre las volatilidades relativas del componente clave liviano y el componente clave pesado. La segunda ecuacin de Underwood, (6.4) utiliza el valor de , calculado con la ecuacin (6.3) para estimar la relacin de reflujo mnimo. Una solucin exacta de este par de ecuaciones requiere de un procedimiento de ensayo y error.