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Mat er i al es

4 I NGENI ER A QU MI CA

Ingeniera Qumica Ciencia de los Materiales

2
TEMA 1 - CIENCIA DE LOS MATERIALES

1.1. Perspectiva histrica
1.2. Ciencia e ingeniera de los materiales
1.3. Clasificacin de los materiales
1.3.1. Materiales estructurales
1.3.2. Materiales funcionales
1.4. Necesidad de materiales modernos

1.1 Perspectiva histrica

Transporte, vivienda, vestimenta, comunicacin, recreacin y
alimentacin.
Descubrimiento de tcnicas para producir materiales
Relacin estructura / propiedades de los materiales

Material: Sustancias con las que estn hechas las cosas y los seres
Madera, plsticos, metales, vidrios, cermicas, etc.
Su disponibilidad, propiedades, caractersticas, usos y aplicaciones son
diferentes
Compuestos: Unin de distintos tipos de materiales

De la edad de piedra al acero:
- En el paleoltico superior se observa una destreza considerable en el
manejo de la piedra, madera y algunas fibras vegetales. Se obtienen
herramientas. Marfil. Se utiliza la madera para utensilios domsticos,
cabaas, embarcaciones. Metales como el oro, cobre, etc. Se fue
descubriendo el tratamiento de los metales.
- Edad del bronce: Comienza la metalurgia. Bronce, oro, cobre y
estao. Puntas de lanza, dagas, espadas cortas. Objetos de culto y
confeccin de vestimenta.
- Edad de hierro: Se purificaba el hierro y se obtena acero
(herramientas de mayor dureza y resistencia mecnica)
- poca romana: Se descubre el cemento y hasta el renacimiento no se
utiliza como el que conocemos ahora, cemento Prtland.

Siglo XX: Optimizacin de productos derivados de la industria del carbn
y del petrleo.
- Polmeros: Macromolculas sintticas (sustituyen a la seda, lana,
piel, madera, etc.)
- Semiconductores: Se emplean en la fabricacin de componentes
informticos.


3
1.2. Ciencia e ingeniera de los materiales

Ciencia de los materiales: Investiga la relacin entre la estructura y las
propiedades de los materiales.
Ingeniera de los materiales: Disea o proyecta la estructura de un
material para conseguir un conjunto de propiedades.
Estructura: Disposicin de los componentes internos.
Propiedad: Expresa en trminos tangibles la respuesta de un determinado
material frente a un estmulo externo. Son independientes del tamao y la
forma del material.

Categora Estmulo
Prop. Mecnica Deformacin con una fuerza o carga aplicada
(metales)
Prop. Elctrica Campo elctrico (Semiconductores)
Prop. Trmica Capacidad calorfica y conductividad trmica
Prop. Magntica Campo magntico
Prop. ptica Radiacin electromagntica
Prop. Qumica Reactividad qumica

1.3. Clasificacin de los materiales

Materiales estructurales Materiales funcionales
Cermicos Elctricos
Metlicos pticos
Polimricos Magnticos
Compuestos Biomateriales

Materiales estructurales: La respuesta que dan frente a un estmulo
depende de la estructura.
Materiales funcionales: Su uso se centra en la respuesta frente a un
estmulo determinado.

1.4. Necesidad de materiales modernos

Energa Calidad medioambiental

Fuentes no renovables

Desarrollo de nuevos materiales: Destinado a paliar este factor. Un
impacto menor con un mnimo de energa mediante el aprovechamiento del
material y de las propiedades para las que fue diseado.


4
Materiales hechos a medida: Se centran principalmente en
- Superconductores: Conduccin a elevadas temperaturas
- Biomateriales: Prtesis e implantes
- Aleaciones con memoria de forma: Aquellas que recuerdan la forma
inicial despus de ser deformadas

reas nuevas:
- Desarrollo aeroespacial: Materiales de poco peso y elevada
resistencia, capaces de soportar velocidades, aceleraciones, impactos
y esfuerzos.
- Fibras de carbono-grafito y materiales cermicos avanzados

TEMA 2 SLIDOS NO CRISTALINOS

2.1. Conceptos generales
2.2. Vidrios inorgnicos
2.2.1. Vidrios de xidos
2.2.2. Vidrios de silicatos
2.2.3. Vidrios de no silicatos
2.3. Polmeros amorfos

2.1. Conceptos generales

La cristalinidad de un slido depende de que el material presente un orden
de largo alcance. Por ejemplo, el diamante.

Estructura cristalina:
Periodicidad
Homogeneidad
Anisotropa: Dependencia de las propiedades con la direccin de
aplicacin

Cristalina: Cuarzo

Slice: Si
2
O

No cristalina: Slice


5
Slido no cristalino: Carece de un ordenamiento atmico sistemtico y
regular a distancias relativamente grandes. Se dice que son imperfectos en
tres dimensiones. Se denominan amorfos o lquidos sperenfriados. El que
un slido presente esta estructura va a depender de la facilidad con la que la
estructura al azar del lquido se pueda transformar en un estado ordenado
durante la solidificacin.

Enfriamiento rpido
Slido amorfo

Enfriamiento lento
Slido cristalino

Representacin del volumen
especfico frente a la temperatura

Partimos de un lquido
En un cristal no hay cambio de pendiente
T
g
= Temperatura de transicin vtrea
T
m
= Temperatura de fusin (en un cristal hay un aumento brusco del
volumen especfico)
T
s
= Temperatura de ablandamiento, entre T
g
y T
m
(el material se vuelve
muy fluido)
Si T>>T
g
Descenso brusco de la curva
Por debajo de la temperatura de transicin vtrea el material es vidrio, por
encima es un lquido sperenfriado y finalmente un lquido.
En un cristal no habra demasiada resistencia.
En un slido amorfo habra que aportar ms fuerza, es ms viscoso.

Coeficientes de dilatacin trmica: 2 diferentes
- Por debajo de T
g
: el material es un vidrio slido rgido
- Por encima de T
g
: es un lquido sperenfriado

Comportamiento mecnico:
- Por debajo de T
g
: deformacin elstica
- Por encima de T
g
: deformacin viscosa
- Enfriamiento rpido: cristalizacin en el punto T
m

- Enfriamiento lento: retraso de la cristalizacin (lquido
sperenfriado)
- En torno a T
g
: solidificacin gradual


6
Un verdadero vidrio es un slido rgido con un coeficiente de dilatacin
similar al de un cristal pero su estructura atmica es similar a la de un
lquido

Viscosidad: Fuerza que hay que ejercer sobre una capa de un lquido para
que se desplace un unidad de rea (). Unidades: [=] Poisse (g/cms)

dx
dv
A
F
y yx
yx
t = =

Los vidrios presentan un comportamiento viscoelstico.

Parmetros tiles para el procesado de productos de vidrio:

Intervalo de fusin: Intervalo de temperatura a la cual el material es muy
fluido
Intervalo de trabajo: Intervalo de temperatura a la cual se realiza el
conformado de vidrios (dar la forma definitiva)
Punto de ablandamiento: Menor temperatura del intervalo de trabajo. En
ella se pueden realizar el recocido y el temple.
El vidrio se produce calentando las materias primas por encima del punto
de fusin y luego enfriando. La mayora de las materias primas para los
vidrios comerciales son slice, sosa y cal. La slice se incorpora como arena
de cuarzo comn. El Na
2
O y el CaO se aaden en forma de ceniza de sosa
(Na
2
CO
3
) y piedra caliza (CaCO
3
) y se funden.


7
La transparencia ptica se obtiene con una mezcla del vidrio muy
homognea y poco porosa.
- Homogeneidad: Fusin completa y buen mezclado de las materias
primas.
- Porosidad: Debida a que se forman pequeas bolsas de aire,
burbujas, que deben absorberse en el material o eliminarse. Requiere
un adecuado ajuste de la viscosidad del material fundido.

Conformado del vidrio: Sirve para dar las caractersticas que queremos.

Mtodos de conformado del vidrio:
- Prensado
- Soplado
- Estirado
- Formacin de fibras

Prensado: Se aplica presin en un molde
caliente de fundicin recubierto de grafito
con la forma deseada. El molde se calienta
para asegurar una superficie lisa y para
eliminar tensiones residuales y porosidad.
Si an as tiene poros se trata con el
recocido y el temple. Se usa para la
fabricacin de piezas con paredes gruesas
como placas o platos.

Soplado: Es la forma artesanal, pero se ha
mecanizado para la fabricacin de
bombillas y botellas. A partir de la masa
fundida se forma un preforma temporal
(por prensado mecnico) en un molde. Se
coloca en un molde final de soplado y con
aire a presin se logra el contorno que
nosotros queremos mediante la presin del
aire inyectado.

Estirado: Para la fabricacin de piezas largas y finas, como lminas,
barras, fibras, todas con seccin constante. Las piezas obtenidas son muy
planas y con un gran acabado superficial. Estas propiedades pueden ser
mejoradas mediante la flotacin de la placa dentro de un bao de estao
fundido a temperaturas bastante elevadas. La pieza finalmente se enfra
lentamente.


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Formacin de fibras: Se trata de una
operacin de estirado ms sofisticada. A
partir de vidrio fundido en una cmara con
resistencias de platino se forman las fibras
haciendo pasar el vidrio por pequeos
orificios en la base de la cmara. La
viscosidad es crtica y se controla mediante
la temperatura de los orificios y de la
cmara y el tamao de los orificios.

Tratamiento trmico del vidrio:
- Recocido
- Temple

Recocido: Sirve para eliminar las tensiones residuales de los materiales,
aumentando su resistencia. Se aplica al material una temperatura superior a
la de transicin vtrea (T
g
) y luego se enfra muy deprisa.
Punto de recocido: Temperatura a la cual la viscosidad y las tensiones
internas pueden ser eliminadas en 15 minutos.
El punto de recocido tiene lugar en torno a T
g
. Por encima de T
g
la
viscosidad sigue la ley de Arrhenius ( disminuye con la T).
Temple: El vidrio se refuerza con un enfriamiento rpido con aire sobre la
superficie del vidrio despus de que ste haya sido calentado hasta cerca
del punto de reblandecimiento. La superficie primero se enfra y se contrae
mientras que el interior que todava est caliente se va reajustando a los
cambios dimensionales con muy pocas tensiones. Cuando el interior se
contrae, la superficie ya est rgida y aparecen fuerzas de tensin dentro del
vidrio y fuerzas de compresin en la superficie.
El templado aumenta la resistencia del vidrio ya que las fuerzas de tensin
aplicadas en la superficie tienen que ser mayores que las fuerzas de
compresin antes de que se produzca la fractura.


9
2.2. Vidrios inorgnicos

Un ejemplo de vidrios inorgnicos son los silicatos. Enfriando rpidamente
un silicato lquido o dejando que el vapor de slice condense sobre un
substrato fro se congela la disposicin al azar de los bloques bsicos de los
silicatos (tetraedros SiO
4
4-
). A baja temperatura la movilidad atmica del
material no es suficiente para que se formen las estructuras cristalinas ms
estables.

2.2.1. Vidrios de xidos

Formadores de red xidos intermedios Modificadores de red
SiO
2
Al
2
O
3
Na
2
O K
2
O
B
2
O
3
TiO
2
MgO CaO
GeO
2
ZrO
2
BaO PbO
P
2
O
5
ZnO

Formadores de red: Potencian la formacin de los poliedros que ayudan a
conectarse a la red de tetraedros de SiO
4
4-
asociados a la slice vtrea.
Tienden a formar el slido no cristalino.
Modificadores de red: Conducen a la ruptura de la red. Se aaden al
vidrio para evitar que el vidrio se ordene cristalinamente, para que su
manejo sea ms fcil al conformarlo a una temperatura dada y reducir
tambin su temperatura de trabajo. Aumentan la reactividad qumica del
vidrio.
xidos intermedios: No forman por ellos mismos red pero debido a la
similitud entre el tamao de los cationes Al
3+
y Zr
4+
, entre otros, pueden
sustituir al Si
4+
en la red contribuyendo a estabilizar la red.


10
2.2.2. Vidrios de silicatos

Slice vtrea: SiO
2
de alta pureza. No hay modificadores que puedan
romper la red del vidrio. Debido a esto aguanta temperaturas de servicio
muy altas, superiores a 1000 C, por lo que se usa para la fabricacin de
crisoles y ventanas de horno.
Vidrios de borosilicato: Se obtienen a partir de arena de cuarzo y xido de
boro. En la red del vidrio se combinan los poliedros triangulares de B
2
O
3
3-

con los tetraedros de SiO
4
4-
. Se aade un 5% en peso de Na
2
O para dar una
buena conformabilidad y mantener la durabilidad. Se emplea en utensilios
de laboratorio y cocina
Cermicas vtreas: La mayora de los vidrios inorgnicos pueden pasar de
un estado amorfo a un estado cristalino mediante un tratamiento a elevada
temperatura denominado desvitrificacin. Se obtiene un vidrio
desvitrificado que no es transparente. Pueden originarse tensiones debidas a
las cambios de volumen resultando un producto bastante dbil. En algunos
vidrios se puede controlar la desvitrificacin obteniendo un material
policristalino con un grano muy pequeo libre de tensiones residuales. Es
el caso de las vitrocermicas. Para reforzar e inducir el proceso de
cristalizacin se aade un agente nucleante, el ms frecuente es el TiO
2
,
que ocupa los lmites de grano. Entre las caractersticas deseables de las
vitrocermicas estn: bajo coeficiente de dilatacin para soportar el choque
trmico, resistencia mecnica, y conductividad trmica. Se ha aumentado
su uso porque se fabrican fcilmente. Se aplican las tcnicas tradicionales
de formacin de vidrios para la fabricacin en masa de piezas de
vitrocermica libre de poros. Entra las aplicaciones ms comunes estn los
artculos de cocina, hornos, aislamientos y sustratos para placas de circuitos
integrados.
La mayor aplicacin de los vidrios son las cermicas vtreas libres de poros
mediante las tcnicas del vidrio, con gran resistencia al choque trmico y
alta conductividad.
Esmaltes: Son recubrimientos vtreos aplicados a los metales. Representan
una barrera de proteccin contra los ambientes corrosivos. Tambin se
aprovecha su apariencia externa en arte, la mayora de los vidrios
coloreados son esmaltes.

2.2.3. Vidrios de no silicatos

Tienen poca aplicacin debido a su alta reactividad al vapor de H
2
O.
- Vidrios de calcogenuros: Semiconductores
- Fibras de tetrafluoruro de zirconio (ZrF
4
): como transmisores de la
luz en la regin infrarroja
A nivel tcnico si tienen importancia.


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TEMA 3 IMPERFECCIONES EN SLIDOS

3.1. Defectos de punto
3.1.1. Vacantes
3.1.2. Impurezas
3.2. Imperfecciones
3.2.1. Dislocaciones. Defectos lineales
3.2.2. Defectos interfaciales
3.2.3. Defectos de volumen
3.2.4. Vibraciones interatmicas

Defectos puntuales: Asociados a 1 o 2 posiciones en la red. De dimensin
cero
Defectos lineales: De una dimensin
Defectos interfaciales o de lmite de grano: De dos dimensiones

3.1. Defectos puntuales

Son alteraciones o discontinuidades de la red cristalina provocadas por uno
o varios tomos. Tienen su origen en el movimiento de los tomos durante
el calentamiento o procesado del material. Tambin pueden ser originados
por la introduccin de impurezas o por aleacin.

3.1.1. Vacantes
Producen compresin en la red. Un tomo no
est en el sitio que le corresponde. Falta un
tomo en la red cristalina. Tienen su origen
durante la solidificacin a alta temperatura a
como consecuencia de los daos provocados
por radiacin, ya sea intencionada o no.
Durante la solidificacin las vibraciones
desplazan a los tomos de sus posiciones
normales por difusin. En un sitio se crear una vacante y donde vaya el
tomo aparecer un intersticial.
b
v
k T
Q
e N n

=

N = nmero total de lugares ocupados por un tomo en la red
Q
v
= energa de activacin, energa requerida para la formacin de una
vacante
T = temperatura en K
k
B
= constante de Boltzman = 1,3810
-23
J/atomoK = 8,6210
-5

eV/atomoK


13

Un valor medio a la temperatura de fusin para las aleaciones es de 1
vacante por cada 10.000 posiciones ocupadas por tomos.
Defecto autointersticial: un tomo de un
cristal que se ha desplazado a un lugar
intersticial, un espacio vaco pequeo que
originariamente no est ocupado.
Los tomos intersticiales son mayores que los
huecos que ocupan y menores que los tomos
reticulares que los rodean, por lo que
distorsionan la red.
El nmero de intersticiales no vara con la temperatura, al contrario que con
el nmero de vacantes.

Otras combinaciones:
Defectos Frenkel: Un par de defectos intersticial / vacante en un cristal.
Defectos Schottky: Un par de defectos vacante / vacante en un cristal
inico. Falta un anin y un catin. Se mantiene carga elctrica ya que se
reparten.

3.1.2. Impurezas

Se dan sobre todo en aleaciones. No es posible conseguir un metal puro.
Existen defectos cristalinos puntuales. Las aleaciones tienen tomos
extraos que se aaden intencionadamente para conseguir un metal con
determinadas caracterstica. Si adicionamos impurezas intencionadamente
se forma una disolucin slida y/o una nueva segunda fase, dependiendo
del tipo de impureza, de la concentracin de la impureza y de la
temperatura de aleacin.
Disolvente: Elemento o compuesto en mayor proporcin
Soluto: Elemento o compuesto en menor concentracin (las impurezas)


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La disolucin slida es de composicin homognea, los tomos de
impurezas se dispersan libre y uniformemente dentro del slido

Hay dos tipos de defectos puntuales debidos a impurezas:
- Sustitucionales
- Intersticiales

Sustitucionales: Los tomos de las impurezas o solutos reemplazan a los
tomos del disolvente. Depende del grado de solubilidad.

Factores determinantes del grado de solubilidad
- Factor de tamao
- Factor electroqumico
- Factor estructural

Factor de tamao: El soluto se podr acomodar en el disolvente slo si la
diferencia entre los radios atmicos de ambos tipos de tomos es menor de
1,5%. Si es mayor, va a generar una nueva fase distorsionando la red del
metal mayoritario, dando como resultado la segregacin del metal.
Factor electroqumico: Cuanto ms electropositivo es un elemento y ms
electronegativo es el otro, mayor posibilidad hay de que se forme una fase.
Las electronegatividades de ambos elementos deben ser similares.
Un elemento con valencia mayor tiene ms tendencia a solubilizar que otro
con valencia inferior.
Factor estructural: La solubilidad del soluto en el disolvente es completa si
ambos tipos de elementos tienen la misma estructura cristalina.

Ejemplo: Cu y Ni
Radio atmico Electronegatividad Valencia Estruct. Cristalina
R
Cu
= 0,128 nm X = 1,9 1 y 2 fcc
R
Ni
= 0,125 nm X = 1,8 2 fcc
Por lo que el Cu y el Ni forman una sola fase o disolucin slida
sustitucional de una fase.

Intersticiales: Los tomos llenan los vacos o intersticios atmicos del
disolvente. Las posiciones intersticiales son pequeas y los factores de
empaquetamiento elevados.
Los dimetros electrnicos de las impurezas de tipo intersticial van a ser
bastante menores que los del disolvente. La concentracin mxima es baja,
10%.
A veces tomos muy pequeos de impurezas van a superar el nmero de
lugares intersticiales, lo que provoca deformaciones de la red debido al
empuje sobre los tomos vecinos.


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Unidades de concentracin
Composicin total de una aleacin en funcin de la concentracin de los
componentes
Porcentaje en peso: peso del elemento particular relativo al peso total de la
aleacin
tomos A y B 100
+
=
B A
B
A
m m
m
e
Porcentaje atmico: nmero de moles de un elemento particular en
relacin al nmero total de moles de los elementos de la aleacin
tomos C y D 100
+
=
D C
C
C
n n
n
n

3.2. Imperfecciones

3.2.1. Dislocaciones. Defectos lineales

Son imperfecciones o irregularidades lineales en una red ideal o perfecta.
Su origen tiene lugar en los procesos de solidificacin o moldeado. La
magnitud y la direccin de la distorsin reticular asociada a una dislocacin
se expresa en funcin del vector de Burgers, designado por t.

Tipos de dislocaciones
De cua, borde o arista: Se originan al introducir en el material un plano
de tomos adicional. Se produce una distorsin en la red debido a que los
tomos contiguos al plano adicional estn comprimidos mientras que el
resto est ms expandido.
El vector de Burgers, que indica el esfuerzo que hay que proporcionar para
que se introduzca el plano de tomos, es perpendicular a la dislocacin.


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Helicoidal: Se origina cuando partes
contiguas del material sufren esfuerzos
cortantes paralelos pero de sentido
contrario, cizalladura. La distorsin de
la red origina un escaln segn la lnea
de dislocacin.
El vector de Burgers es paralelo a la
dislocacin
La dislocacin helicoidal va a provocar
ms movimientos de planos. En la
dislocacin en cua introducimos un
plano.
Dislocaciones mixtas: Se dan a la vez la de cua y la helicoidal.

Deslizamiento de las dislocaciones
1. Al aplicar un esfuerzo cortante se pueden romper los enlaces
atmicos de los planos atmicos contiguos


17
2. Los planos con enlaces rotos se desplazan ligeramente para
restablecer los enlaces atmicos con otros planos
3. Esta recombinacin hace que la dislocacin se desplace por el
material
4. El material queda deformado
Factores que influyen en el desplazamiento de las dislocaciones:
- Las direcciones de deslizamiento son la direcciones ms compactas
del material, donde hay un distancia menor entre los planos.
- Los planos de deslizamiento son los ms compactos posibles del
material.
- Los materiales con enlaces covalentes, muy fuertes, impiden el
deslizamiento de las dislocaciones. Al aumentar el esfuerzo cortante
se rompen antes de deformarse, son materiales frgiles.
- Los materiales inicos tambin ofrecen una alta resistencia al
deslizamiento debido a que los enlaces inicos son fuertes y se
produce una repulsin electrosttica durante el deslizamiento, por lo
que el vector de Burgers tiene mayor longitud, es ms intenso, en
estos materiales.

Importancia de las dislocaciones
- El deslizamiento de las dislocaciones explica porque la resistencia
mecnica de un metal es menor de la esperada tericamente. La
existencia de dislocaciones debilita el material.
- El deslizamiento proporciona ductilidad al material, facilidad de
deformacin. De no existir la posibilidad de deslizamiento. El
material sera frgil.
- Se puede controlar el movimiento de las dislocaciones mediante la
introduccin de impurezas, defectos, solidificacin, etc. De esta
forma controlamos sobre todo las propiedades mecnicas.

3.2.2. Defectos interfaciales


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Importancia de los defectos interfaciales:
- En todos los casos provocan irregularidades en la red cristalina del
material y, por lo tanto, proporcionan puntos adicionales para fijar y
detener el deslizamiento de las dislocaciones.
- Aumentan la resistencia del material, en particular las fronteras de
grano.

Otros defectos interfaciales:
Fallas de apilamiento: Ocurren cuando se interrumpe la secuencia de
apilamiento de planos de tomos compactos.
Lmites de fase: Hay un cambio radical en las propiedades fsicas y
qumicas. Se da en materiales polifsicos.
Paredes de dominio ferri y ferromagntico

3.2.3. Defectos de volumen

En todos los materiales existen defectos mayores
- Poros
- Grietas
- Inclusiones extraas
- Otras fases

3.2.4. Vibraciones interatmicas

En los materiales slidos cada tomo vibra rpidamente alrededor de su
posicin reticular dentro del cristal. Se consideran defectos o
imperfecciones.
En un momento dado todos los tomos no vibran con la misma frecuencia y
amplitud, por tanto vibran con diferente energa. A una temperatura dada
existe una distribucin de energas para los tomos constituyentes en torno
a la energa media de vibracin (E
Vibr
).La energa de vibracin de cada
tomo vara libremente con el tiempo. Si aumentamos la temperatura,
aumentamos la E
Vibr
. La temperatura es una medida de la actividad
vibracional de los tomos y molculas.
Se puede controlar la difusin en los materiales. La difusin, movimiento
de tomos, se provoca en un material con el fin de eliminar las diferencias
de concentracin y llegar a una composicin homognea y uniforme. Por
ejemplo, tratamientos trmicos en aleaciones para mejorar las propiedades
mecnicas.
Ritmo de difusin o movimiento atmico: Los tomos y defectos se
desplazan en el material dependiendo de su energa trmica y por tanto de


21
Si un tomo necesita desplazarse debe superar la E
*
. Cuando el tomo se
desplaza est al mximo de energa, cuando llega al nuevo lugar, al
mnimo. Por este motivo la difusin intersticial es ms fcil, porque las
barreras energticas son menores ya que existe el hueco.

Primera ley de Fick (Ritmo de difusin)
dx
dc
D J =

Determina el flujo de tomos que se difunden de una regin a otra del
material por unidad de tiempo y de superficie.
dc = diferencia en la concentracin de tomos a lo largo de un distancia dx
dentro del material
D = coeficiente de difusin
dx
dc
= gradiente de concentraciones
Se hace una aproximacin, a una temperatura dada J es constante (en
realidad no lo es)
- Con el tiempo las concentraciones a ambos lados tienden a igualarse
y J disminuye
- El coeficiente de difusin es funcin de la temperatura y del tiempo.
- Otros factores como la existencia de vacantes, etc.

Segunda ley de Fick (Perfil de composicin)
|
|
.
|
\
|
=
2
2
dx
c d
D
dx
dc

Determina la dependencia espacial y temporal de J, de la difusin de los
tomos. Permite conocer la evolucin temporal de este perfil a lo largo del
tiempo. Se asume que D es constante aunque depende de la temperatura en
realidad. Se parte de una concentracin en un momento determinado.

Difusin y tratamiento de materiales

Algunas propiedades de los materiales experimentan alteraciones y mejoras
como consecuencia de los procesos y transformaciones que implican la
difusin atmica. Para realizar estos tratamientos en un tiempo razonable,
se trabaja a elevada temperatura para que la difusin sea rpida. Estos
procedimientos a alta temperatura se llaman tratamiento trmico y se
aplican en las ltimas etapas de la produccin de los metales, cermicas y
polmeros, para mejora de la resistencia de algunos aceros y la fluencia en
caliente de las cermicas, por ejemplo.


22

TEMA 4 DIAGRAMAS DE FASE

4.1. Definiciones y conceptos fundamentales
4.1.1. Lmite de solubilidad
4.1.2. Fase
4.1.3. Microestructura
4.1.4. Equilibrio de fases
4.2. Interpretacin de los diagramas de fase
4.3. Sistema Fe-C
4.4. Desarrollo de estructuras de equilibrio

4.1. Definiciones y conceptos fundamentales

Componente: Metal y/o compuesto que forma parte de una aleacin.
Sistema: Serie de posibles aleaciones con determinados componentes sin
especificar la proporcin de cada uno en la aleacin.

4.1.1. Lmite de solubilidad

En muchas aleaciones y para una temperatura especficas existe una
concentracin mxima de tomos de soluto que se disuelven en el
disolvente para formar una disolucin slida. La adicin de ms soluto
formar una nueva disolucin slida o compuesto con una composicin
completamente diferente.

4.1.2. Fase

Porcin homognea dentro de un sistema con caractersticas fsicas y
qumicas uniformes.
Los sistemas monofsicos son homogneos. Los sistemas heterogneos son
mezclas de fases.
Las separaciones de fase tienen sus caractersticas propias.
Las fases que forman parte de una aleacin, por ejemplo, interactan de tal
modo que la contribucin de las propiedades de un sistema multifsico son
diferentes de las propiedades de cualquiera de las fases individuales.
Para que en un sistema haya dos fases, no es necesario que haya diferencias
en todas las propiedades fsicas y qumicas, es suficiente que la disparidad
este en slo un tipo de estas propiedades.

4.1.3. Microestructura


23
La microestructura se caracteriza por el nmero de fases y por su
proporcin y distribucin. Depende de la temperatura, de la concentracin,
del nmero de aleantes, de las caractersticas fsicas y qumicas y va a
determinar las propiedades mecnicas.
La microestructura se estudia mediante microscopia electrnica de
transmisin, de barrido y ptica.

4.1.4. Equilibrio de fases

Determina de que forma se pueden mezclar las fases en el equilibrio. Est
condicionado por la funcin de estado energa libre de Gibbs (G)
S T H G A A = A
Un sistema alcanza el equilibrio cuando AG = 0.
La G est muy determinada por la entropa (S), que indica el desorden del
sistema.
Si mezclamos dos metales parecidos en tamao, estructura y propiedades
qumicas, lo normal es que se alcance el equilibrio rpidamente y se forme
una disolucin slida soluble. Sin embargo en la prctica es ms interesante
que las fases no lleguen al equilibrio y que se formen sistemas
metaestables.
Sistema metaestable: Las fases que se forman nunca llegan a alcanzar le
equilibrio. Es el sistema est ms favorecida la difusin y jugando con esta
caracterstica se pueden mejorar las caractersticas mecnicas de la aleacin
variando la proporcin y distribucin de la fases que lo forman.
Un estado o estructura metaestable puede darse en el tiempo sin cambios
apreciables. Las estructuras metaestables tienen ms inters prctico que
las de equilibrio. Algunos aceros y aleaciones de aluminio se endurecen
desarrollando estructuras metaestables.
Para determinar si un sistema puede o no ser un sistema metaestable
necesitamos conocer los estados de equilibrio y las microestructuras, la
velocidad con la que se alcanza el equilibrio y otros factores como la
nucleacin, el crecimiento, la temperatura y la energa de activacin.

4.2. Interpretacin de los diagramas de fase

Diagramas de equilibrio de fases
- Se puede ver como un diagrama de equilibrio o un diagrama
constitucional.
- Representan las relaciones entre la estructura, la composicin y las
cantidades de fases en el equilibrio.
- Existen distintos diagramas pero la temperatura y la presin son los
parmetros variables ms usados para las aleaciones binarias.


24
- La mayor parte de la informacin sobre el control de la
microestructura o estructura de una fase en una aleacin se encuentra
en el diagrama de fases.
- En estos diagramas se basa el control microestructural. Ejercemos
control sobre la temperatura y la presin. La presin externa puede
influir en la microestructura, sin embargo en la prctica permanece
constante.

Sistemas isomorfos binarios:
El diagrama binario del sistema Cu-Ni es uno de los ms fciles para
interpretar y comprender. En el eje de ordenadas se representa la
temperatura. En el eje de abcisas se representa la composicin en peso
(abajo) y el porcentaje atmico (arriba).
La composicin vara desde el 0% en peso de Ni (100% de Cu) en el
extremo izquierdo, hasta el 100% en peso de Ni (0% de Cu) en el extremo
derecho.
En el diagrama aparecen tres regiones o campos diferentes.

- Campo slido (o)
- Campo lquido (L)
- Campo bifsico (o + L)

Cada regin o campo se define
por la fase o fases existentes en
el tramo de temperaturas y
composiciones delimitado por
las lneas del lmite de fase.

El campo lquido es una disolucin lquida homognea compuesta por
cobre y nquel.
El campo slido es una disolucin slida sustitucional de tomos de Cu y
Ni de estructura cristalina fcc. A temperaturas inferiores a 1000 C el Cu y
el Ni son mutuamente solubles en estado slido en cualquier composicin.
El sistema Cu-Ni se denomina isomorfo debido a las solubilidades totales
de los dos componentes en estados slido y lquido.
La lnea superior se denomina lnea liquidus. Cualquier combinacin que se
halle por encima de esta lnea estar en fase lquida.


25
La lnea inferior se denomina lnea solidus. Por debajo de esta lnea slo
habr fase o.
El calentamiento del Cu puro significa desplazamiento vertical a lo largo
del eje izquierdo de la temperatura. El Cu permanece slido hasta llegar a
la temperatura de fusin, 1084 C.
La transformacin de slido a lquido tiene lugar a la temperatura de
fusin, que permanece constante hasta que termina, segn la regla de la
fases.
Para otra composicin distinta de la de los componentes puros, el
fenmeno de fusin ocurre en un intervalo de temperatura comprendido
entre las lneas de solidus y liquidus. En este tramo, las fases slida y
lquida permanecen en equilibrio.

Los diagramas de fase binarios proporcionan la siguiente informacin:
- Fases presentes
- Composicin de cada fase
- Fraccin o porcentaje de cada fase
Fases presentes: Es relativamente fcil averiguar las fases presentes. Se
localiza en el diagrama el punto definido por la temperatura y la
composicin y se identifican las fases presentes en este campo.
Ejemplo: El punto A representa una aleacin del 60% de Ni y del 40% de
Cu para una T = 1100 C. El punto A se encuentra en la regin monofsica
o. As pues slo estar presente la fase o.
Composicin de cada fase: La primera etapa en la determinacin de la
composicin de las fases, la concentracin de sus componentes, consiste en
localizar el punto temperatura-composicin en el diagrama de fases. Para
las regiones monofsicas y bifsicas se utilizan distintos mtodos
En un sistema monofsico, el procedimiento es sencillo, la composicin
coincide con la total de la disolucin o mezcla.
Una aleacin en condiciones de composicin y temperatura localizada en
una regin bifsica tiene una solucin ms complicada. En la regin
bifsica se tienen que dibujar lneas horizontales para cada temperatura,
conocidas como rectas de reparto o isotermas. Las lneas se extienden a lo
largo de la regin bifsica y terminan en el lmite de cada fase.
Las concentraciones en equilibrio de las dos fases presentes se calculan de
la siguiente manera:
- Se traza una recta de reparto a travs de la regin bifsica a la
temperatura de la aleacin.
- Se anotan las intersecciones de la recta de reparto con los dos lmites
de fase de los extremos.


26
- A partir de las intersecciones se trazan perpendiculares hasta cortar
el eje horizontal de la composicin y estas intersecciones
corresponden a las composiciones de la fases presentes.
Ejemplo: El punto B dentro de la regin L + o.
Se traza la recta de reparto a travs de la regin bifsica.
Luego la perpendicular desde la interseccin de la recta de reparto con la
lnea liquidus. Se une con el eje de las composiciones en 32% en peso de
Ni, 68% en peso de Cu, que es la composicin de la fase lquida.
De forma idntica, la recta de reparto intersecta con la lnea solidus y se
obtiene una composicin para la fase slida del 43% en peso de Ni y 57%
en peso de Cu.
Fraccin o porcentaje de cada fase: La cantidad relativa, como fraccin o
como porcentaje, de las fases presentes en el equilibrio se puede calcular
mediante los diagramas de fase. Las situaciones monofsicas y bifsicas se
tienen que tratar de distinta manera.
Para las mezcla monofsicas la solucin es obvia, ya que slo existe una
fase, por lo que la fraccin ser 1 y el porcentaje 100%:
Si la coordenada composicin-temperatura est localizada dentro de la
regin bifsica, el problema es ms complejo. Se debe utilizar la recta de
reparto junto con un procedimiento denominado regla de la palanca.:
- Se traza un recta de reparto a travs de la regin bifsica a la
temperatura de la aleacin.
- La composicin total de la aleacin est representada por la longitud
total del segmento de la recta de reparto. La longitud del segmento
de la recta de reparto se puede medir directamente mediante una
regla o restando los valores del eje de composiciones, de abcisas.
- La fraccin de cada fase se calcula midiendo la longitud del
segmento de la recta de reparto desde la composicin de la aleacin
hasta el lmite de la otra fase y dividiendo por la longitud total del
segmento de la recta de reparto
- Si interesan los resultados en porcentajes se multiplican los
resultados por 100. Si el eje de composicin est expresado en
porcentaje en peso, las fracciones de fase calculadas a partir de la
regla de la palanca son fracciones msicas. La masa de cada fase se
calcula a partir del producto de cada fraccin de fase por la masa
total de la aleacin. A veces conviene calcular la fraccin de
volumen de fase, que se obtiene teniendo en cuenta las densidades de
las fases.

En una aleacin del 35% en peso de Ni y del 65% en peso del Cu, a una
temperatura de T = 1250 C coexisten o y L. La composicin global de esa
aleacin est localizada en el punto c
0
de este segmento. Las fracciones


27
msicas de las fases presentes estn representadas por e
L
y e
o
. La fraccin
e
L
se calcula mediante la regla de la palanca. Tambin se puede calcular
restando composiciones.

L
L
c c
c c
S R
S
=
+
=
0
0 o
e

Ejemplo:
El punto B dentro de la regin L + o.
c
0
= 35% en peso de Ni
c
o
= 43% en peso de Ni
c
L
= 32% en peso de Ni
Para la fase L:
% 73 73 , 0
32 43
35 43
=
=
L
e

Para la fase o:
% 27 27 , 0
32 43
32 35
=
=
L
e

Por tanto si se conocen la temperatura, la composicin y se ha alcanzado el
equilibrio, la regla de la palanca se emplea para determinar las cantidades
relativas o fracciones de las fases en las regiones bifsicas de las aleaciones
binarias.
Es fcil confundir los procedimientos de determinacin de la composicin
de las fases y de las cantidades relativas de las fases presentes. En resumen,
la composicin de las fases se expresa en concentracin de componentes.
En una aleacin monofsica la composicin coincide con la aleacin. En
una aleacin bifsica se debe utilizar la regla de la palanca, calculando la
relacin de longitudes del segmento de la recta de reparto. Los extremos
del segmento determinan las composiciones de las respectivas fases.

Sistemas eutcticos binarios: Otro tipo de diagramas de fases de
aleaciones muy comn y relativamente simple es el del Cu-Ag.
Caractersticas:
- 3 regiones monofsicas: o, | y lquido
o: Disolucin slida rica en Cu, con Ag como soluto. Estructura fcc.
|: Disolucin slida rica en Ag.
La solubilidad de la fase o y | es limitada. A temperaturas bajas, slo una
cantidad limitada de Ag se disuelve en Cu para constituir la fase o, igual
que sucede con el Cu para la fase |. El lmite de solubilidad para o
coincide con la lnea BA entre las regiones o(o+|) y o(o+L). El lmite
aumenta con la temperatura hasta un mximo en el punto B, 7,9% en peso
de Ag a 780 C y decrece a cero a la temperatura de fusin del Cu puro, en
el punto A, 1085 C. A temperaturas inferiores a 780 C la lnea de
L
o
C
o
C
o

1250 C
C
i

L + o
R S


28
solubilidad que separa las regiones o y (o+|) se denomina lnea solvus. El
lmite AB entre las regiones o y (o+L) se denomina lnea liquidus.
En la fase | tambin existen las lneas solidus y solvus y la mxima
solubilidad del Cu en | tiene lugar a 780 C. La lnea BEG va desde la
posicin de mxima solubilidad y se puede considerar como una lnea de
solidus. Representa la menor temperatura en la que una fase lquida puede
estar en equilibrio con la aleacin slida Ag-Cu.
- 3 regiones bifsicas: o+L , |+L , o+|
Las fases disoluciones slidas o y | coexisten para cualquier composicin
y temperatura del campo fsico o+|. Las fases o+L y |+L coexisten en sus
respectivas regiones de fases. Las composiciones y cantidades relativas de
las fases se pueden determinar utilizando los segmentos de la recta de
reparto y la regla de la palanca
Si agregamos Ag al Cu, la temperatura de fusin total de la aleacin
disminuye por la lnea liquidus GE.
La introduccin de Cu disminuye la temperatura de fusin a lo largo de la
lnea de liquidus FE.
Estas lneas se unen en el punto E. El punto E se denomina invariante.
Designa la composicin C
E
= 71,9% Ag y la temperatura T
E
= 780 C.

Reaccin peritctica: Se denomina reaccin invariante porque implica
fases en equilibrio. En esta reaccin el calentamiento de una fase slida da
como resultado una fase slida y una lquida. La fase slida es estable por
debajo de la temperatura peritctica. Puede ser una disolucin slida
intermedia o una disolucin slida terminal.

Transformaciones de fase congruentes: Las transformaciones de fase
pueden ocurrir con o sin cambio de composicin. Las que no alteran la
composicin se llaman transformaciones de fase congruentes. En las
transformaciones de fase incongruentes siempre se produce un cambio de
composicin.
A menudo las fases intermedias se clasifican en base a la congruencia o
incongruencia de la fusin. El compuesto intermetlico Mg
2
Pb funde
congruentemente en el punto M del diagrama Mg-Pb. En el sistema Ni-Ti
hay un punto de fusin congruente a la disolucin slida y que corresponde
con el punto de tangencia de la lneas liquidus y solidus a 1312 C y 44,9%
en peso de Ti. Adems la reaccin peritctica es un ejemplo de fusin
congruente de una fase intermedia.
Transformaciones congruentes: Transformaciones alotrpicas en la fusin
de materiales puros.
Transformaciones incongruentes: reacciones eutcticas y eutectoides de las
aleaciones isomrficas.


29
Cermicas y diagramas ternarios: Uno de los sistemas relativamente
sencillos es el sistema formado por el xido de aluminio y el xido de
cromo. Est formado por una regin con fase lquida y otra con fase slida
separadas por una regin bifsica.
La disolucin slida Al
2
O
3
-Cr
2
O
3
es de tipo sustitucional donde el Al
3+
y el
Cr
3+
se sustituyen mutuamente. Esta disolucin sustitucional existe para
cualquier disolucin hasta el punto de fusin del Al
2
O
3
ya que los cationes
de aluminio y de cromo tienen la misma carga y radios atmicos similares,
0,053 nm y 0,062 nm y los dos xidos tienen la misma estructura cristalina.
Se han determinado diagramas de fases para sistemas cermicos de ms de
2 componentes, pero son bastante complejos.
El diagrama ternario se tiene que representar en un diagrama triangular

Regla de las fases de Gibbs:
L + F = C + 2
Donde: L = grados de libertad
F = nmero de fases
C = nmero de componentes y si hay reacciones entre los
componentes, el nmero de componentes menos las relaciones que hay.

4.3. Sistema Fe-C

El sistema de aleaciones ms importante es el del Fe-C. Los aceros y las
fundiciones son los materiales estructurales primarios en todas las culturas
tecnolgicamente avanzadas. Estos son esencialmente aleaciones de Fe y
C. Vamos a estudiar el diagrama de fases de este sistema y el desarrollo de
las posibles microestructuras.

Diagrama de fases Fe-Carburo de Fe (Fe-Fe
3
C)


30

El hierro puro al calentarse experimenta dos cambios estructurales antes de
fundir. A temperatura ambiente la forma estable se llama ferrita o hierro o
y tiene una estructura bcc. La ferrita o a 912 C experimenta una
transformacin polimrfica a austenita o hierro , con estructura fcc. La
austenita persiste hasta los 1394 C, temperatura a la que vuelve a una
estructura bcc conocida como ferrita o, que funde a 1538 C. Todos estos
cambios polimrficos pueden verse sobre el eje vertical izquierdo del
diagrama de fases.
El eje de composicin slo llega hasta el 6,7% en peso de C, concentracin
que coincide con la del compuesto intermedio carburo de hierro o
cementita (Fe
3
C) representado por una lnea vertical en el diagrama de
fases.
De esta forma el sistema Fe-C se puede dividir en dos partes, una rica en Fe
y otra comprendida entre el 6,7% en peso de C y el 100% (grafito puro).
Todos los aceros y fundiciones tienen porcentajes de C inferiores al 6,7%,
por lo tanto slo se considera la parte rica en Fe del sistema Fe-C.


31
La figura muestra el diagrama Fe-Fe
3
C ya que el Fe
3
C se considera un
componente de la aleacin. La convencin y la conveniencia imponen
expresar la concentracin en % en peso de C en lugar de Fe
3
C.
El carbono se considera un soluto intersticial en el hierro y forma
disoluciones slidas con la ferrita o, ferrita o y la austenita.

En la ferrita o (bcc), slo son solubles muy
pequeas concentraciones de C, la solubilidad
mxima es del 0,022% en peso de C y
corresponde a una temperatura de 727 C.
Esta pequea solubilidad se explica teniendo
en cuenta la forma y el tamao de las
posiciones intersticiales de la estructura bcc
que dificultan la acomodacin de los tomos
de C. Aunque est presente en pequeas
proporciones, el C ejerce una gran influencia
en las propiedades mecnicas de la ferrita.
Esta fase es relativamente blanda, magntica
por debajo de los 768 C y tiene una densidad de 7,88 g/cm
3
.

La austenita o fase del hierro, cuando est
aleada con C no es estable por debajo de los
727 C (1000 K). La mxima solubilidad del
C en austenita es del 2,11% en peso a 1148
C. Esta solubilidad es aproximadamente 100
veces superior que la mxima para la ferrita
o, ya que las posiciones intersticiales de la
estructura fcc tienen la forma adecuada para
que al llenarse de tomos de C, la
deformacin impuesta a los tomos de Fe
vecinos sea mucho menor.
Las transformaciones de fase de la austenita
son muy importantes en los tratamientos
trmicos de los aceros. La austenita no es magntica.
La ferrita o es como la ferrita o y slo se diferencian en el intervalo de
temperaturas en la cual existen. Teniendo en cuenta que la ferrita o slo es
estable a altas temperaturas no tiene importancia tcnica y no se estudiar.

La cementita (Fe
3
C) se forma cuando se excede el lmite de solubilidad del
C en ferrita o por debajo de 727 C, donde la composicin est
comprendida en la regin de fases o + Fe
3
C. La figura tambin indica que
la cementita tambin coexiste con la fase entre 727 C y 1148 C. La


32
cementita, desde el punto de vista mecnico es dura y frgil y su presencia
aumenta la resistencia de los aceros considerablemente. La cementita es un
componente metaestable. Permanece como compuesto a temperatura
ambiente indefinidamente, pero si se calienta entre los 650 y 700 C
durante varios aos cambia gradualmente y se transforma en hierro o y
carbono en forma de grafito, que permanece al enfriar hasta temperatura
ambiente. Esto significa que el sistema no est verdaderamente en
equilibrio porque la cementita no es un compuesto estable. Sin embargo,
teniendo en cuenta que la velocidad de descomposicin de la cementita es
extraordinariamente lenta, en la prctica todo el carbono en los aceros
aparece como Fe
3
C en lugar de grafito y el diagrama de fases Fe-carburo de
Fe es en la prctica valido.

Reaccin eutctica: La fase lquida subenfriada se transforma en dos fases
slidas a una temperatura determinada. La reaccin opuesta ocurre al
calentar.
En el sistema Fe-carburo de Fe se observan regiones bifsicas y un
eutctico a 4,3% en peso de C y 1148 C. La reaccin eutctica es la
siguiente:
L + Fe
3
C (6,7% C)

La reaccin eutctica implica la solidificacin del lquido para generar las
fases austenita y cementita. El posterior enfriamiento hasta temperatura
ambiente produce cambios de fase adicionales.
Se aprecia la existencia de un punto invariable a la composicin de 0,77%
en peso de C y a la temperatura de 727 C. Esta reaccin eutctica se puede
representar por:
(0,77% C) o (0,022% C) + Fe
3
C (6,7% C)

Enfriando la fase slida se transforma en hierro o y cementita.
Las transformaciones de fase en el eutectoide son fundamentales para los
tratamientos trmicos del acero.

4.4. Desarrollo de estructuras de equilibrio

Las aleaciones denominadas frreas tiene al Fe como principal
componente, aunque pueden contener C y otros elemento de aleacin.
La clasificacin de las aleaciones frreas segn el contenido en C
comprende tres grupos
- Hierros
- Aceros
- Fundiciones


33

El hierro puro, hierros, contiene menos del 0,008% en peso de C y en el
diagrama de equilibrio abarca a la fase ferrita a temperatura ambiente.
La aleaciones Fe-C que contienen entre 0,008% y 2,11% en peso de C se
clasifican como aceros. La microestructura de la mayora de los aceros
consiste en fase o y Fe
3
C. Todas las aleaciones comprendidas en este tramo
de composicin, al enfriarlas desde el campo a temperatura ambiente
origina una serie de microestructuras. Aunque un acero puede contener
como mximo un 2,11% en peso, en la prctica la concentracin de C
raramente excede el 1%.

Las fundiciones se definen como aleaciones frreas que contienen entre un
2,11% y un 6,7% en peso de C. Sin embargo las fundiciones comerciales
normalmente contiene menos del 4,5% en C.

4.4.1. Aleaciones isomrficas

En primer lugar se supone que existe un enfriamiento muy lento que
mantiene las fases en equilibrio permanentemente y en segundo lugar se
suponen condiciones de no equilibrio.
Se considera una aleacin de composicin 35% en peso de Ni y 65% en
peso de Cu enfriada desde 1300 C. Esta aleacin, situada en el punto a del
diagrama de fase, se mantiene totalmente lquida y tiene la primera
microestructura.
Al empezar el enfriamiento no hay cambio ni en la microestructura ni en la
composicin hasta alcanzar la lnea de liquidus, a una temperatura de 1270
C. En este punto aparece el primer slido o y tiene la composicin
indicada por el extremo del segmento de la recta de reparto (49% Ni y 51%
Cu). La composicin del lquido se aproxima a 35% en Ni y 65% en Cu,
distinta a la del slido.
Al continuar en enfriamiento las composiciones y las cantidades relativas
de ambas fases cambian. Las composiciones de las fases lquida y o siguen
las lneas liquidus y solidus respectivamente. La fraccin de la fase o
aumenta con el enfriamiento. La composicin total de la aleacin se
mantiene durante el enfriamiento pero el Ni y el Cu se reparten en las dos
fases.
A 1250 C, en el punto c, las composiciones de las fases lquido y o son de
30% en Ni y 70% en Cu para el lquido y 43% en Ni y 57% en Cu para la
fase o.
El proceso de solidificacin se completa a 1220 C, en el punto d, donde la
composicin del slido coincide con la composicin total de la aleacin,
mientras que los ltimos vestigios de lquido tienen una composicin del
23% en Ni y 77% en Cu. Despus de cruzar la lnea solidus los restos de


34
lquido solidifican y el producto final es una disolucin slida policristalina
de fase o y composicin uniforme. El posterior enfriamiento no altera ni la
microestructura ni la composicin.
Las condiciones de solidificacin en equilibrio slo se pueden alcanzar
mediante velocidades de enfriamiento extremadamente lentas. Los cambios
de temperatura deben permitir en reajuste de modo que la composicin de
las dos fases en equilibrio coincida con la prevista en el diagrama de fases.
En la prctica la velocidad de enfriamiento es mucho mayor que la
velocidad que permite el ajuste de composicin del diagrama de fases, por
lo que resultan microestructuras distintas a las de la figura.
Una consecuencia de esto es una no distribucin uniforme de los dos
elementos dentro de los cristales, denominada segregacin. La regin
central de cada grano es la primera que solidifica y es rica en el elemento
con ms alto punto de fusin, en nuestro caso el Ni, mientras que la
concentracin de elemento con ms bajo punto de fusin va aumentando
desde el centro hacia el lmite de grano. Se crea un gradiente de
concentraciones y da lugar a propiedades inferiores a las ptimas. Si se
vuelve a calentar, la regin del lmite de grano funde en primer lugar, ya
que es rica en el elemento con menor temperatura de fusin. Esto produce
una drstica prdida de la integridad mecnica debido a la delgada pelcula
lquida que separa los granos. Adems esta fusin puede iniciarse a un
temperatura inferior dada la lnea de solidus de la aleacin.
La segregacin se puede eliminar por el tratamiento trmico de
homogeneizacin, que se realiza calentando la aleacin de composicin
conocida a un temperatura inferior a la del punto de la lnea solidus.
Durante el proceso, la difusin atmica genera granos de composicin
homognea.

4.4.2. Aleaciones de Fe-C

Aceros eutectoides

Perlita: Al enfriar una composicin eutctica (0,77% en C) desde los 800
C de la regin monofsica (punto a) equivale a descender por la vertical
XX. Inicialmente la aleacin tiene una microestructura austentica. Al
enfriar no ocurre ningn cambio hasta llegar a la temperatura del
eutectoide, 727 C. En el punto b, por debajo de esta temperatura, la
austenita se transforma en ferrita o y cementita segn la reaccin:
(0,77% C) o (0,022% C) + Fe
3
C (6,7% C)


35
Este cambio de fase necesita la difusin
del C porque las tres fases tienen distinta
composicin. La microestructura del
acero eutectoide enfriado lentamente a
travs de la temperatura en eutectoide es
anloga a la de una aleacin de
composicin eutctica, es decir, se
forman capas o lminas alternas de las
dos fases, ferrita o y cementita, durante
la transformacin.
Si seguimos disminuyendo la
temperatura conseguimos una mayor
compactacin de las dos fases. Si se trata
trmicamente se mejora la tenacidad de
la perlita que resulta de la combinacin
de la ferrita o y la cementita. En este
caso la relacin de los espesores de las
dos capas es de 8 a 1.
La microestructura esquematizada en el punto b de la figura se denomina
perlita porque tienen la apariencia de la madreperla al observarla
microscpicamente a pocos aumento. La perlita parece en granos
denominados colonias. Dentro de cada colonia las capas estn orientadas en
la misma direccin y sta vara de una
colonia a otra. Las capas delgadas son
de ferrita y la cementita aparece como
capas delgadas ms oscuras. La
mayora de las capas de cementita son
tan delgadas que los lmites de fase
adyacentes no se distinguen y a pocos
aumentos las capas aparecen oscuras.
Mecnicamente las perlitas tienen
propiedades intermedias entre la blanda
y dctil ferrita y la dura y frgil
cementita.
Aceros hipoeutectoides

Una aleacin de composicin C
0
a la izquierda del eutectoide, entre 0,022%
y 0,77% de C, se denomina aleacin hipoeutectoide. El enfriamiento de una
aleacin de esta composicin est representado por el descenso a lo largo
de la vertical YY de la figura.
Hacia los 875 C la microestructura consta enteramente de granos de fase .
En el punto d de la regin bifsica, a unos 775 C, estas fases coexisten
segn indica el esquema microestructural. La mayora de las partculas o se


36
generan de los lmites de los granos originales. Las composiciones de las
fases o y se determinan utilizando la recta de reparto, cuyos extremos
coinciden con las composiciones 0,020% y 0,50% en C respectivamente.
Cuando se enfra un acero a travs de la
regin bifsica o + , la composicin de
la ferrita vara segn la lnea MN del
lmite de fase o(o+) y se enriquece
ligeramente en C. Al mismo tiempo, la
composicin de la austenita cambia de
modo mucho ms drstico, pues la
composicin frente a la temperatura
sigue la lnea MO del lmite de fase
(o+)o.
Enfriando desde el punto d hasta el e,
muy prximo al eutectoide pero dentro
de la regin o+, se aprecia un
incremento de la microestructura de la
fraccin de la fase o. En este punto las
composiciones de la fases o y se
determinan dibujando la recta de reparto
al ala temperatura T
E
. La fase o contiene
0,022% en C, mientras que la fase tiene
las composicin del eutectoide, 0,77% en
C.
Al descender la temperatura al punto f, justo por debajo del eutectoide, toda
la fase presente a la temperatura T
E
y con la composicin del eutectoide
se transforma en perlita. La fase o existente en el punto e prcticamente no
cambia al cruzar la temperatura del eutectoide, permanece como una matriz
continua alrededor de las colonias de perlita.
La microestructura del punto f aparece como indica el esquema de la
figura. De este modo la ferrita presente en el acero procede del
enfriamiento a travs de la regin o+ y de la reaccin eutectoide. La
ferrita de la perlita se denomina ferrita eutectoide y la ferrita tomada antes
de T
E
se denomina proeutectoide. Hay estructuras que no alcanzan el
equilibrio.
La fotomicrografa corresponde a un
acero con el 0,38% en peso de C. Las
regiones blancas corresponde a la
ferrita proeutectoide. En la perlita la
distancia entra las capas o y Fe
3
C vara
de un grano a otro. A veces la perlita
aparece oscura porque la distancia entre


37
las capas es indistinguible a los aumentos de la fotomicrografa.
Cabe anotar la existencia de dos microconstituyentes en esta
fotomicrografa: ferrita proeutectoide y perlita. Estos aparecen en todos los
aceros hipoeutectoides enfriados lentamente desde la temperatura del
eutectoide, 727 C.

Aceros hipereutectoides

El enfriamiento desde el campo de
los aceros al C de composicin
comprendida entre el 0,77% y el
2,11% en peso de C origina
transformaciones y microestructuras
anlogas. Estas proporciones de C son
mayores que la correspondiente al
eutectoide, de aqu su nombre.
El acero de composicin C
1
de la
figura enfra descendiendo por la
vertical ZZ. En el punto g slo
aparecen granos de fase y
composicin C
1
. Al enfriar a lo largo
del campo de fase +Fe
3
C hasta el
punto h la fase cementita va creciendo
en los lmites iniciales de los granos de
austenita. Esto es similar al punto d de los aceros hipoeutectoides. Esta
cementita se denomina cementita proeutectoide porque se forma antes de la
reaccin eutctica. La composicin de la cementita permanece constante,
6,7% en C, al variar la temperatura. Sin embargo la composicin de la
austenita se desplaza a lo largo de la lnea PO antes del eutctico. Al
descender por debajo de la temperatura eutctica toda la austenita
remanente de composicin eutectoide se transforma en perlita.
La microestructura resultante consiste en perlita y cementita proeutectoide
como microconstituyentes.
La fotomicrografia de un acero al 1,4%
en C muestra la cementita con una
tonalidad clara. Debido a que tiene una
apariencia parecida a la ferrita
proeutectoide, a veces es difcil
distinguir la microestructura de los
aceros hipereutectoides.


38
TEMA 5 MTODOS TRMICOS Y MICROSCOPA

5.1. Mtodos trmicos
5.1.1. Anlisis termogravimtrico (TG)
5.1.2. Anlisis trmico diferencial (DTA)
5.1.3. Reduccin a temperatura programada (TPR)
5.2. Microscopa
5.2.1. Microscopa ptica
5.2.2. Microscopa electrnica
5.2.2.1. Microscopa electrnica de barrido (SEM)
5.2.2.2. Microscopa electrnica de transmisin (TEM)

5.1. Mtodos trmicos

La definicin generalmente aceptada de anlisis trmico abarca al grupo de
tcnicas en las que se mide un a propiedad fsica de una sustancia y/o de
sus productos de reaccin en funcin de la temperatura mientras la
sustancia se somete a un programa de temperatura controlada. Se usa para
control de calidad, investigacin, etc, con polmeros, productos
farmacuticos, arcillas, minerales, metales y aleaciones.

5.1.1. Anlisis termogravimtrico (TG)

Se registra continuamente la masa colocada en una atmsfera controlada en
funcin de la temperatura o el tiempo al ir aumentando la temperatura de la
muestra. La representacin de la masa o del porcentaje de masa en funcin
del tiempo nos da una grfica denominada termograma o curva de
descomposicin trmica.
Se utiliza para caracterizar polmeros y cermicas.

Los instrumentos comerciales modernos empleados en termogravimetra
constan de:
- Una balanza analtica sensible
- Un horno
- Un sistema de gas de purga para proporcionar una atmsfera inerte
- Un microprocesador o microordenador para el control del
instrumento y la adquisicin y visualizacin de los datos
- Puede haber otro dispositivo para cambiar el gas de purga
Las termobalanzas son capaces de proporcionar informacin cuantitativa
sobre muestras cuyas masa vayan desde 1 mg hasta 100 g. El tipo de
balanza ms comn tiene tan solo un intervalo entre 5 y 20 mg. Si bien el


40
menudo se pueden variar las velocidades de calentamiento o enfriamiento
del horno desde aproximadamente cero hasta valores tan elevados como
200 C/min.
Parta evitare la transferencia de calor al la balanza es necesario aislar y
refrigerar el exterior del horno. Normalmente se utiliza N
2
y Ar para purgar
el horno y prevenir la oxidacin de la muestra.
En algunos anlisis es deseable cambiar los gases de purga a lo largo del
anlisis. Por ejemplo, al utilizar N
2
en la primera parte del anlisis y O
2
en
la segunda, activando determinadas reactividades. Cuando se trabaja con
carbn bituminoso, se utiliza N
2
durante los primeros 18 minutos, mientras
se registra el contenido en humedad y el porcentaje de voltiles. A
continuacin se cambia el gas por O
2
durante 4 o 5 minutas, lo que provoca
la oxidacin del carbn a CO
2
y finalmente se lleva a cabo una purga con
N
2
que permite medir el contenido en cenizas.
La informacin que proporciona el anlisis TG es ms limitada que la
obtenida con el DTA, ya que en este mtodo una variacin de la
temperatura puede provenir de cualquier cambio en la masa el compuesto.
Por tanto los mtodos TG estn limitados por las reacciones de
descomposicin y oxidacin y por procesos tales como la vaporizacin,
sublimacin y desorcin. Las aplicaciones ms importantes de los mtodos
TG se encuentran en el estudio de polmeros. Los termogramas
proporcionan informacin sobre los mecanismos de descomposicin de
diversos preparados polimricos. Adems los modelos de descomposicin
son caractersticos de cada tipo de polmero y en algunos casos pueden ser
utilizados con fines identificativos.

5.1.2. Anlisis trmico diferencial (DTA)

Es una tcnica en la que se mide la diferencia de temperatura entre una
sustancia y un material de referencia en funcin de la temperatura cuando
la sustancia y el patrn son sometidos a un programa de temperatura
controlada. Normalmente el programa de temperatura implica el
calentamiento de la muestra y del material de referencia de tal manera que
la temperatura de la muestra aumente linealmente con el tiempo. Se
controla la diferencia de temperatura, AT, entre la temperatura de la
muestra y la temperatura de referencia y se representan frente a la
temperatura para dar un termograma diferencial.
Los platos de aluminio se colocan encima de unos termopares para la
muestra y para la referencia y se ponen en un horno calentado
elctricamente. El material de referencia es una sustancia inerte. Se suelen
usar almina, carburo de silicio o cuentas de vidrio.
El potencial de salida del termopar de la muestra pasa a un microordenador
que controla la corriente de entrada en el horno de tal manera que la


41
temperatura de la muestra aumenta linealmente y a una velocidad
determinada.
La seal del termopar de la muestra se convierte tambin a temperatura y se
registra entonces como la abcisa del termograma diferencial.
La salida a tres de los termopares de la muestra y de la referencia se
amplifica y se convierte en diferencia de temperatura AT, que se utiliza
como ordenada en el termograma.
El anlisis trmico diferencial encuentra amplia utilizacin en la
determinacin del comportamiento trmico y la composicin de productos
naturales y manufacturados.
Al igual que el anlisis termogravimtrico, se utiliza para el estudio y la
caracterizacin de polmeros. As mismo, las medias trmicas diferenciales
han sido utilizadas en el estudio sobre el comportamiento trmico de
compuestos inorgnicos puros al igual que sustancias inorgnicas tales
como silicatos, ferritas, arcillas, cermicas, catalizadores y vidrios.
Uno de los usos ms importantes del anlisis trmico diferencial es la
obtencin de diagramas de fases y el estudio de la transicin entre fases.
El anlisis trmico diferencial proporciona una manera simple y exacta
para determinar los puntos de fusin, ebullicin y descomposicin de
determinados productos orgnicos.

5.1.3. Reduccin a temperatura programada (TPR)

La reduccin a temperatura programada es una tcnica que permite estudiar
el proceso de reduccin de un slido con H
2
. La reduccin se realiza
haciendo pasar una corriente de H
2
sobre la muestra en las condiciones de
temperatura programada.
El instrumento que se utiliza es una termobalanza que nos permite obtener
las variaciones de peso que sufre la muestra durante el proceso de
reduccin en funcin del tiempo o de la temperatura. Se usa tambin en el
estudio de catalizadores para determinar el grado de reduccin del
catalizador.
A partir del termograma se pueden identificar las diferentes etapas que
tiene lugar durante el proceso de reduccin y se puede determinar el grado
de reduccin en funcin del tiempo para varias temperaturas.
Grado de reduccin:
f
t
e e
e e
o
=
0
0
, donde
e
0
= peso inicial de la muestra antes de reducirse
e
f
= peso final de la muestra despus de la reduccin
e
t
= peso de la muestra a una determinada temperatura


42
La reduccin a temperatura programada es una teora interesante cuando el
tipo de materiales a caracterizar son xidos que se quieren reducir para
obtener el correspondiente metal, el cual es la fase activa del catalizador.
Esta tcnica nos permite conocer el grado de reduccin en el catalizador y
nos aportara informacin sobre las propiedades superficiales y
reducibilidad de un precursor cataltico.

5.2. Microscopa

En la microscopa normalmente se utilizan el microscopio ptico y el
electrnico. Estos instrumentos contribuyen a la investigacin de las
caractersticas microestructurales de todo tipo de materiales. La mayora de
estas tcnicas llevan acoplado un equipo fotogrfico. La fotografa que
recoge la imagen microscpica se denomina fotomicrografa.

5.2.1. Microscopa ptica

Con el microscopio ptico se usa la luz parta estudiar la microestructura.
Sistemas pticos y de iluminacin con los principales elementos.
En materiales opacos a la luz visible como metales, algunas cermicas y
polmeros, slo la superficie es susceptible de ser observada y la luz del
microscopio se debe usar en modo reflexin. Las distintas regiones de la
microestructura originan diferencias en la reflexin y estas producen
contrastes en la imagen. Esta investigacin se suele denominar
metalografa, ya que los metales fueron los primeros en ser examinados con
esta tcnica.
Para revelar los detalles importantes de la microestructura es necesario
generalmente preparar cuidadosamente las superficies. La superficie debe
desbastarse y pulirse hasta que quede como un espejo. Esta condicin se
consigue utilizando papeles abrasivos cada vez ms finos.
Se revela la microestructura tratando la superficie pulida con un reactivo
qumico apropiado en un procedimiento denominado ataque. La reactividad
qumica del los granos de un material monofsico depende de la
orientacin cristalogrfica. A lo largo de los lmites de grano se forman
pequeos surcos como consecuencia del ataque. Los tomos situados a lo
largo de los lmites de grano son ms reactivos y se disuelven con mayor
velocidad que los granos. Estos surcos se hacen visibles en la observacin
microscpica porque refleja la luz con un ngulo distinto al de los granos.
Para el examen de la microestructura de una aleacin bifsica se elige un
reactivo que produce distintas texturas en cada fase de modo que se puedan
distinguir ambas fases con facilidad.
El lmite de aumentos del microcopio ptico es de aproximadamente 2000
dimetros. Algunos elementos estructurales son demasiado finos o


43
pequeos para su observacin mediante microscopa ptica. En estas
circunstancia se utiliza el microscopio electrnico, capaz de conseguir
muchos ms aumentos.

5.2.2. Microscopa electrnica

La imagen de la estructura investigada se genera utilizando haces de
electrones en lugar de radiacin lumnica. De acuerdo con la mecnica
cuntica, un electrn a elevada velocidad acta como una onda, con una
longitud de onda inversamente proporcional a su velocidad. Los
electrones son acelerados mediante altos voltajes pueden conseguir del
orden de 0,003 nm. Estos microscopios tienen grandes aumento y elevado
poder resolutivo como consecuencia de la corta del haz de electrones
Se usan lentes magnticas para focalizar el haz de electrones y formar la
imagen. La geometra de los componentes del microscopio es
esencialmente igual a la del ptico.

5.2.2.1. Microscopa electrnica de barrido (SEM)

La superficie del material a examinar se barre con un haz de electrones y el
haz reflejado (back-scattered) se recoge y se muestra con la misma
velocidad de barrido en un tubo de rayos catdicos.
La imagen que aparece en la pantalla puede fotografiarse y representa las
caractersticas del material.
La superficie debe ser elctricamente conductora, independientemente de
que est pulida o atacada.
Son posibles aumentos de 10 a 50.000 dimetros con gran profundidad de
campo. Equipado con accesorios se consigue el anlisis qumico elemental
cualitativo y semicualitativo de reas superficiales muy localizadas.

5.2.2.2. Microscopa electrnica de transmisin (TEM)

La imagen formada en este tipo de microcopio est compuesta por un haz
de electrones que atraviesa un material. Se observan detalles de la
microestructura interna como dislocaciones. Los contrastes de la imagen se
consiguen por diferencias en el haz difractado o dispersado por los
elementos de la microestructura o defectos.
Teniendo en cuenta que los slidos absorben los haces de electrones, el
material a examinar debe prepararse de forma muy delgada para asegurar
as la transmisin del haz incidente a travs de l.


44
El haz transmitido se proyecta en una pantalla fluorescente o pelcula
fotogrfica a fin de conseguir la imagen. Con este microscopio de
consiguen un milln de aumentos.

TEMA 6 ALEACIONES METLICAS

6.1. Conformacin metlica
6.2. Aleaciones frreas
6.3. Aleaciones no frreas
6.4. Tratamientos trmicos de aleaciones metlicas
6.5. Transformaciones de fase en los metales
6.6. Propiedades mecnicas de los metales

6.1. Conformacin metlica

Las tcnicas de conformacin metlicas son los mtodos utilizados para
formar o manufacturar productos metlicos tiles y suelen ir precedidas por
procesos de afino, aleacin y a menudo tratamiento trmico, que generan
aleaciones con las propiedades deseadas
Los mtodos escogidos dependen de varios factores:
- Propiedades del metal
- Tamao y forma de la pieza
- Precio

6.1.1 Hechurado

La operaciones de hechurado cambian la forma de una preforma metlica
por deformacin plstica. La deformacin se lleva a cabo mediante una
fuerza o tensin externa cuya magnitud debe exceder el lmite elstico del
material. La mayora de los metales son susceptibles al hechurado, puesto
que son moderadamente dctiles y capaces de experimentar una
deformacin permanente sin romperse
Las tcnicas de hechurado ms usadas son:
- Forja
- Laminacin
- Extrusin
- Trefilado
Si la deformacin plstica se realiza a temperatura superior a la de
recristalizacin el proceso se denomina hechurado en caliente. Se generan
grandes deformaciones puesto que el metal permanece blando y dctil y es


posible la sucesiva repeticin. Adems, la energa necesaria para la
deformacin plstica es menor que en el hechurado en fro. Sin embargo, la
mayor parte de los metales experimentan alguna oxidacin superficial, lo
que origina prdida de material y mal acabado superficial.
El hechurado en fro aumenta la resistencia y disminuye la ductilidad, ya
que el metal adquiere acritud, esto es, resistencia en los cristales del
material. Las ventajas con respecto al hechurado en caliente con: alta
calidad del acabado superficial, mejores propiedades mecnicas y ms
variadas y gran control dimensional de la pieza acabada.
A veces la deformacin total se alcanza con una serie de etapas en las que
la pieza se deforma en cierta extensin y luego se recuece. Sin embargo
este proceso es caro y laborioso.

6.1.1.1. Forja

La forja se realiza martilleando una preforma metlica. Se aplica
sbitamente un fuerza a dos semimatrices en cuyo interior est alojada la
preforma de modo que se deforma ocupando la cavidad que dejan las
matrices. Las piezas formadas tienen una extraordinaria microestructura y
la mejor combinacin de propiedades mecnicas.
Generalmente se emplea para la formacin de llaves inglesas y fijas, ruedas
de ferrocarril y cigeales de automviles.

6.1.1.2. Laminacin

Es el ms utilizado. Consiste en pasar una preforma entre dos rodillos. Al
aplicar la fuerza de compresin entre ambos rodillos, el espesor de la
preforma disminuye.
La laminacin en fro se usa para fabricar lminas. Cintas y hojas metlicas
con acabado superficial de alta calidad. Tambin se fabrican barras de
seccin circular, perfiles en L y rales de ferrocarril a partir de cilindros
ranurados.

6.1.1.3. Extrusin

Una barra metlica de gran espesor se fuerza para que circule a travs de un
orificio o hilera de extrusin mediante una fuerza de compresin, aplicada
sobre un embudo. La
pieza emergente tiene la
forma proyectada y
ha experimentado una
reduccin del espesor


46
con el correspondiente incremento de longitud.
Se obtienen tubos y productos tubulares de geometras transversales ms
complicadas con el hechurado por extrusin. Un ejemplo son los tubos sin
soldadura.

6.1.1.4. Trefilado

Se hace pasar un alambre a travs de una matriza agujereada mediante una
fuerza de traccin aplicada desde el extremo de salida.
El trefilado produce reduccin de la seccin e incremento de longitud.
La operacin de trefilado total puede consistir en un conjunto de matrices
en una secuencia de una serie.

6.1.2. Moldeo

Consiste en verter un metal totalmente lquido en la cavidad de un molde
que tiene la forma prevista. Despus de que solidifica, el metal ha
adquirido la forma del molde aunque con alguna contraccin.
Esta tcnica se aplica cuando:
- La forma acabada es tan grande y complicada que con los otros
procedimientos de conformacin es impracticable.
- No son importantes la calidad y la resistencia. Se acepta que la
existencia de defectos internos y microestructurales no deseados
pueden conducir a malas propiedades mecnicas.
- La aleacin tiene tan baja ductilidad que sera difcil el hechurado en
caliente o en fro.
- Comparado con los otros procedimientos de conformacin, el
moldeo es ms econmico. Adems, la etapa final del afino de
incluso metales dctiles puede necesitar el moldeo.

Tipos de moldeo: en arena, de coquilla, y de precisin.
6.1.2.1. Moldeo en arena

Es el ms utilizado. La arena se utiliza como material de molde. Se forma
un molde de dos piezas aprisionando arena en torno a un modelo que tiene
la forma de la pieza proyectada. Se elimina el modelo y se ensamblan las
dos piezas del molde. Adems se hacen una series de orificios de colada y
de aireacin para facilitar el flujo del metal fundido y minimizar los
defectos internos de la pieza.
Se moldean en arena los bloques de los motores de automvil, bocas de
incendios y accesorios de tuberas grandes.

6.1.2.2. Moldeo en coquilla


47

El metal se introduce a presin y a una velocidad bastante alta y se
solidifica manteniendo la presin. Se emplea un molde de acero de dos
partes que una vez completada la solidificacin, se abren las dos partes y la
pieza moldeada se expulsa. Se consiguen velocidades de moldeo altas, lo
cual reduce el precio del mtodo. Adems, un solo molde puede servir para
miles de piezas.
Se utiliza para obtener piezas pequeas y aleaciones de zinc, aluminio y
magnesio, las cuales tiene temperaturas de fusin muy bajas.

6.1.2.3. Moldeo de precisin

Tambin llamado moldeo a la cera perdida. A partir de un modelo de cera o
de plstico de baja temperatura de fusin, se forma el molde colocando
alrededor una suspensin endurecible. El molde slido o estructura se
calienta hasta fundir el modelo. Debido a que esta expulsin genera una
cavidad que coincide con el negativo del modelo, esta tcnica se utiliza si
lo que interesa es un gran control dimensional, reproduccin de pequeos
detalles y excelente acabado.
La aplicaciones ms frecuentes son en joyera y odontologa. Tambin se
moldean de esta forma los labes de las turbinas de gas o de los
turborreactores.

6.1.3. Otras tcnicas

Pulvimetalurgia: Consiste en compactar el metal en polvo y despus
tratarlo trmicamente con el fin de densificar la pieza. Con la
pulvimetalurgia se conforman piezas prcticamente sin poros y con
propiedades comparadas a la de material denso. Es un tcnica muy
apropiada para metales de baja ductilidad ya que slo se necesita que en las
partculas de polvo tenga lugar una pequea deformacin plstica.
Los metales que tiene altas temperaturas de fusin son difciles de moldear
y se conforman mediante esta tcnica, as como las partes que necesitan
tolerancias dimensionales muy ajustadas, como son los engranajes,
coronas, pistones y guas.

Soldadura: Se considera una conformacin, ya que se unen dos o ms
partes metlicas para formar una sola pieza.
Se emplea cuando la obtencin de la pieza entera presenta inconvenientes o
es cara. Se pueden soldar metales iguales o distintos.
El enlace conseguido ms que mecnico es metalrgico, ya que existe
cierta difusin.


49

6.2.1.1. Acero bajo en carbono ordinario

La mayor parte del acero que se utiliza es de este tipo. Este tipo de acero
contiene menos del 0,25% de carbono, no responde al tratamiento trmico
y es endurecible por acritud.
La microestructura consiste en ferrita y perlita. Como consecuencia, estos
aceros son relativamente blandos y poco resistentes, pero con
extraordinaria ductilidad y tenacidad. Adems son de fcil mecanizado,
soldables y baratos.
Aplicaciones: carroceras de automviles, vigas, perfiles en I y en L,
lminas para tuberas, edificios, puentes y latas estaadas.

6.2.1.2. Acero bajo en carbono de alta resistencia y baja aleacin (HLSA)

Contienen elementos aleantes como el cobre, el vanadio, el nquel y el
molibdeno en concentraciones combinadas de aproximadamente el 10% en
peso y poseen mucha mayor resistencia mecnica que los aceros bajos en
carbono ordinarios. Se aumenta la resistencia por tratamiento trmico.
Son dctiles, hechurables y mecanizables. En ambiente atmosfrico son
ms resistentes a la corrosin que los ordinarios, a los que suele sustituir en
muchas aplicaciones donde la resistencia mecnica es crtica: puentes,
torres, columnas de soporte de altos edificios y recipientes a presin.

6.2.1.3. Acero medio en carbono trmicamente tratable

Estos aceros contienen porcentajes de carbono comprendidos entre el
0,25% y el 0,6%. Estos aceros pueden ser tratados trmicamente mediante
temple para mejorar sus propiedades mecnicas. La adiciones de cromo,
nquel y molibdeno mejoran la capacidad de estas aleaciones para ser
tratadas trmicamente generando as una gran variedad de combinaciones
de resistencia y ductilidad.
Se utilizan para fabricar ruedas y rales de trenes, engranajes y otros
componentes estructurales que necesitan alta resistencia mecnica,
resistencia al desgaste y tenacidad.

6.2.1.4. Acero alto en carbono para herramientas

Normalmente este tipo de aceros contienen entre un 0,6% y un 1,4% de
carbono y son ms duros y resistentes y an menos dctiles que los otros


50
aceros al carbono. Son especficamente resistentes al desgaste y capaces de
adquirir la forma de herramientas de corte.
Las herramientas y las matrices se fabrican aadiendo cromo, vanadio,
tungsteno y molibdeno. Estos elementos de aleacin se combinan con el
carbono para formar carburos muy duros y resistentes al desgaste, como
por ejemplo, WC, V
4
C
3
, Cr
23
C
6
...
Estos aceros se utilizan como herramientas de corte y matrices para el
hechurado de materiales, as como cuchillos, navajas, hojas de sierra,
muelles, e hilos de alta resistencia.

6.2.1.5. Acero alto en carbono inoxidable

Resisten a la corrosin en muchos ambientes, especialmente en la
atmsfera. El cromo es el principal elemento aleante, en una concentracin
mnima del 11%. La resistencia a la corrosin mejora con adiciones de
nquel y molibdeno.
La amplia gama de propiedades mecnicas combinadas con la excelente
resistencia a la corrosin hacen que este tipo de aceros...

6.2.2. Fundiciones

Genricamente las fundiciones se clasifican como aleaciones frreas con un
contenido en carbono superior al 2,1%. Sin embargo, prcticamente la
mayora de las fundiciones contienen entre el 3% y el 4,5% de carbono y
otros elementos de aleacin.
Las aleaciones comprendidas en este tramo de composiciones funden a
temperaturas comprendidas entre 1150 C y 1300 C, considerablemente
ms bajas que las de los aceros. Por este motivo las fundiciones funden y se
moldean con facilidad. Adems, algunas de ellas son frgiles y el moldeo
es la tcnica de conformacin ms conveniente.
En el caso de las fundiciones donde el grafito sustituye a la cementita de
composicin 6,7% en carbono, la tendencia a la grafitizacin, la formacin
de grafito, se regula mediante el control de la composicin y la velocidad
de enfriamiento. La presencia de slice en concentraciones superiores al 1%
facilita la grafitizacin, de igual forma que una velocidad lenta de
enfriamiento durante la solidificacin. En la mayora de las fundiciones el
carbono aparece como grafito y la microestructura y las propiedades
mecnicas dependen de la composicin y del tratamiento trmico.
Los tipos de fundicin ms comunes son: gris, esferoidal, blanca y
maleable.

6.3. Aleaciones no frreas


51
Inconvenientes de las aleaciones frreas:
- Densidad relativamente elevada
- Conductividad elctrica baja
- Susceptibilidad a la corrosin en medios muy comunes
Por este motivo para muchas aplicaciones es corriente usar otros metales
con una combinacin ms apropiada de propiedades.

6.3.1. Aluminio y sus aleaciones

Baja densidad y resistencia a la corrosin. Alta conductividad elctrica y
facilidad de fabricacin. Una de las aleaciones ms importantes es Al-Li,
que tiene una densidad muy baja. Tambin se alea con Mg y Ti.
Principal desventaja: baja temperatura de fusin (660 C) que restringe su
campo de aplicaciones.
El aluminio tiene un estructura fcc y es dctil a temperatura ambiente

6.3.2. Magnesio y sus aleaciones

Tienen incluso menor densidad que las de aluminio. Tienen un relacin
resistencia/densidad especialmente elevadas. Sus aplicaciones son muchas
y muy distintas: diseo aeroespacial, fabricacin de raquetas, maletas...
Qumicamente, estas aleaciones son relativamente inestables y
espacialmente susceptibles a la corrosin marina y bastante resistentes en
condiciones atmosfricas.

6.3.3. Titanio y sus aleaciones

Tiene la capacidad de pasivarse siendo as resistentes a la corrosin. Son
capaces de mantener su resistencia a altas temperaturas y tiene tambin
baja densidad.
La principal limitacin del titanio es la reactividad qumica a elevada
temperatura con otros materiales.
Se utilizan en estructuras de aviones, vehculos espaciales y en industrias
petrolferas y qumicas.

6.3.4. Cobre y sus aleaciones

Debido a su alta conductividad elctrica es el material lder en la
fabricacin de cables. Su conductividad trmica lo lleva a la fabricacin de
radiadores. Presenta alta resistencia a la corrosin.
El latn y el bronce son sus aleaciones ms importantes.
Latn: Cu con Zn. El Zn acta como soluto. Se usa en bisutera,
municiones, radiadores de automvil, instrumentos musicales y monedas.


52
Bronce: Cu con Sn, Al, Si y Ni. Son ms resistentes que los latones
respecto a la corrosin y al esfuerzo de traccin. Se emplea en turbinas de
turborreactores, instrumentos quirrgicos y dentales.

6.3.5. Metales refractarios

El molibdeno, el tungsteno, el renio y el tntalo son resistentes a altas
temperaturas, pero su reactividad con el oxgeno obliga a trabajar en
atmsferas inertes.
Los enlaces interatmicos son muy fuertes, lo que se traduce en elevadas
temperaturas de fusin y elevados valores de dureza y resistencia a
temperatura ambiente y elevada.
Se usan para equipos de rayos X y electrodos de soldadura.

6.3.6. Metales nobles

El oro, el iridio, el osmio, el platino, el paladio, la plata, el rutenio y el
paladio tienen una excelente resistencia a la corrosin. Sus aplicaciones son
de alto coste, como circuitos y piezas de dentista.
Son altamente resistentes a la corrosin y a la oxidacin, blandos, dctiles
y resistentes al calos.

6.3.7. Superaleaciones

Son los materiales ms usados en componentes de turbinas espaciales, que
deben estar expuestos a medios oxidantes, a elevada temperatura y durante
periodos de tiempo razonables. La integridad mecnica es crtica. En este
aspecto la densidad es muy importante ya que el esfuerzo centrfugo
disminuye al hacer girar componentes de baja densidad.
Estos materiales se clasifican de acuerdo con el componente principal de la
aleacin, que puede ser cobalto, nquel o hierro. Otros elementos incluidos
son la metales refractarios (Nb, Mo, W, Ta), el cromo y el titanio.
Tambin se encuentran aplicaciones en reactores nucleares y en equipos
petroqumicos.

6.3.8. Otras aleaciones no frreas

Aleaciones de nquel: La aleacin Cu-Ni presenta buen endurecimiento
por solucin slida aumentando su resistencia mecnica a alta temperatura
y su resistencia a la corrosin
Aleaciones de zinc y plomo: Las aleaciones de zinc se adaptan al moldeo a
presin debido a su baja temperatura de fusin y encuentra aplicacin en
piezas de automviles y de ordenador. Tambin en recubrimientos de


53
piezas de hierro, para hacer frente a la corrosin. El problema es la
toxicidad del plomo.

6.4. Tratamientos trmicos

Los tratamientos trmicos son:
- El recocido
- El temple
- El endurecimiento por precipitacin

6.4.1. Recocido

Es el tratamiento trmico de un material expuesto a alta temperatura
durante un periodo de tiempo determinado y luego enfriado lentamente.
Generalmente el recocido se lleva a cabo para:
- Eliminar tensiones
- Incrementar la plasticidad, la ductilidad y la tenacidad
- Producir un microestructura especfica
Todo proceso de recocido consta de tres etapas:
1. Calentamiento a la temperatura prevista
2. Mantenimiento o impregnacin trmica a esa temperatura
3. Enfriamiento, generalmente a temperatura ambiente
El tiempo es un parmetro importante. Durante el calentamiento y posterior
enfriamiento existen gradientes de temperatura entre el interior y la
superficie de la pieza, esta magnitud depende del tamao y geometra de la
pieza.
Si la velocidad de cambio de temperatura es grande, se genera un gradiente
de temperatura que induce tensiones internas que pueden conducir a
deformaciones es incluso agrietamiento.


54

Recocido: Calentamiento de la pieza a una temperatura cercana a la de
fusin para as conseguir un reordenamiento atmico, mejorando las
propiedades mecnicas del material. El tiempo de recocido debe ser lo
suficientemente largo para permitir la necesaria transformacin. La
temperatura de recocido tambin es importante, la velocidad de recocido
aumenta al aumentar la temperatura ya que representa un proceso de
difusin.
La eliminacin de tensiones se produce al calentar la pieza hasta una
temperatura recomendada, mantenindola hasta alcanzar una temperatura
uniforme y finalmente se enfra al aire hasta alcanzar la temperatura
ambiente. Generalmente, la temperatura de recocido es relativamente baja
para prevenir los efectos de la deformacin por enfriamiento y para no
afectar a otros tratamientos trmicos.
En el caso de los aceros se aplican diferentes mtodos de recocido. Antes
de discutirlos es necesario aclarar los lmites de fase:
- Temperatura crtica inferior: aquella por debajo de la cual y en
condiciones de equilibrio la austenita se convierte en ferrita y
cementita
- Temperatura crtica superior (en aceros hipo e hipoeutectoides):
aquella por encima de la cual prevalece la fase austenita
Normalizado: Los aceros que se han deformado plsticamente, por
ejemplo por laminacin, constan en su estructura de granos de perlita. Estos
granos son relativamente grandes y de forma irregular, pero de tamao muy
variable, por ello se les aplica un tratamiento trmico denominado
normalizado para disminuir el tamao medio de los granos y producir una
distribucin de tamaos ms uniforme.


55
El normalizado se realiza calentando de 55 C a 85 C por encima de la
temperatura crtica superior, que depende de la composicin. Despus del
tiempo suficiente, para conseguir la completa transformacin a austenita
(proceso denominado austenizacin) se enfra en aire.
Recocido total: Se suele aplicar a aceros bajos y medios en carbono que se
han mecanizado o experimentado deformacin plstica mediante el
hechurado en fri. La aleacin se austeniza calentando de 15 C a 40 C por
encima de la temperatura crtica superior hasta conseguir el equilibrio.
Despus la aleacin se deja enfriar en el horno, esto es, se apaga el horno y
el acero y el horno llegan a la temperatura ambiente a la misma velocidad.
Se suelen necesitar varias horas. Este procedimiento es largo pero logra una
microestructura con granos pequeos y uniformes. El resultado es una
perlita gruesa.
Esferizacin o globulizacion: Los aceros medios y altos en carbono tiene
una microestructura consistente en perlita gruesa que puede llegar a ser
demasiado dura para la deformacin plstica y para el mecanizado.
Si un acero con estructura perltica se calienta hasta una temperatura
inferior a la eutectoide durante un periodo de tiempo largo, por ejemplo a
700 C entre 18 y 24 horas, se forma una nueva microestructura
denominada esferoidita, cementita globular o esferoidal. Las partculas de
F
3
C aparecen como esferas incrustadas en una matriz continua de fase o, en
lugar de lminas alternadas de ferrita y cementita.
Esta transformacin tiene lugar mediante la difusin del carbono sin
cambiar la composicin o las cantidades relativas de fases ferrita y
cementita. La fuerza impulsora de esta transformacin radica en la
disminucin del lmite de fase o-F
3
C. En este caso, los aceros se pueden
recocer para desarrollar la microestructura de esferoiditas. El acero
esferoidado o globulizado tiene la mxima blandura y ductilidad y es
fcilmente mecanizable o deformable.
El tratamiento trmico consiste en calentar la aleacin a una temperatura
justo por debajo del eutectoide en la regin ferrita-cementita del diagrama
de fases. Si la fase madre es perlita, el tiempo de tratamiento suele durar de
15 a 25 horas. Durante el recocido la cementita coalesce para formar
partculas de esferoidita.

6.4.2. Temple

El enfriamiento rpido o temple hasta una temperatura prxima a la
ambiental del acero austenizado origina otro microconstituyente
denominado martensita que resulta ser una estructura de no equilibrio
resultado de la transformacin sin difusin de la austenita.
Se puede considerar un producto de transformacin competitivo con la
perlita. La transformacin martenstica tiene lugar a velocidades de temple


56
muy rpidas que dificultan la difusin del carbono. Si hubiera difusin se
formaran las fases ferrita y cementita.
La transformacin martenstica no es bien conocida. Sin embargo, gran
nmero de tomos se mueven de modo cooperativo, lo que representa
pequeos desplazamientos de un tomo respecto a sus vecinos. Esta
transformacin significa que la austenita fcc experimenta una
transformacin polimrfica a la martensita, de estructura tetragonal
centrada en el cuerpo bct.
Un acero aleado de alta templabilidad es aquel que endurece, o forma
martensita, no slo en la superficie, sino tambin en su interior, es decir, la
templabilidad es una medida de la profundidad al cual una aleacin
especfica puede endurecerse.
Ensayo Rominy: se mantienen constantes todos los factores que influyan
en la profundidad del endurecimiento de la pieza excepto la composicin,
como por ejemplo el tamao y la forma de la pieza y el tratamiento de
temple. Una probeta cilndrica de 25 mm de dimetro y 10 cm de longitud
se austeniza a una temperatura y tiempo determinados. Despus de sacarla
del horno se instala inmediatamente de forma que el extremo inferior se
templa mediante un chorro de agua con una velocidad y flujo y una
temperatura especificada. De este modo la velocidad de enfriamiento es
mxima en el extremo templado y disminuye a lo largo de la probeta. Una
vez que la probeta se ha enfriado a temperatura ambiente, se desbasta una
tira de 0,4 mm de espesor y determina la dureza a lo largo de los 50
primeros milmetros de la probeta. Se traza una curva de templabilidad
representando los valores de dureza en funcin de la distancia al extremo
templado. Se puede hacer el temple de forma que afecte a una lmina del
material o para medir un desbastado. Se hace para endurecer los materiales,
si se controla la temperatura del temple y la corriente del medio que se usa
se podr llegar a mayor o menor profundidad.


57
Influencia de tres factores: medio del temple, tamao de la pieza y
geometra de la pieza.
Los medios de temple ms frecuentes son: agua en agitacin
generalmente, aceite y aire. El ms eficaz es el agua.
Dependiendo del tamao que se quiera endurecer tendremos que variar la
temperatura del temple. Si representamos el tamao frente a la dureza nos
da informacin sobre la eficacia o la templabilidad. Las aleaciones que ms
frecuentemente se somete al templado son los aceros.

6.4.3. Endurecimiento por precipitacin

Se basa en el desarrollo de nuevas fases para tratar de mejorar la resistencia
de un material.
Dos pasos:
- Tratamiento trmico de disolucin
- Tratamiento trmico de precipitacin

Tratamiento trmico de disolucin:
Diagrama de fases tpico de una aleacin que se puede someter a este
tratamiento

Una aleacin primero se somete a templado hasta una temperatura T
0
con
enfriamiento rpido hasta T
1
. Al principio se tiene una monofase o slida.
A medida que vamos descendiendo la temperatura lentamente aparece la
fase | en disolucin. Se llega a un punto donde la superficie del material se
endurece. Se obtienen aleaciones blandas y poco resistentes

Tratamiento trmico de precipitacin: Similar, pero aparecen tres fases.
Partimos de la fase o. Se enfra lentamente de manera que se entra en una
regin bifsica donde aparece la fase |, que es una fase de transicin.
Cuando el sistema alcanza el equilibrio tiene una fase intermedia o + | que
se endurece.
o
o + |
o + L
T
0
T
1
T
2
C
0
L

M


58

Si el material se mantiene en la fase de transicin mucho tiempo, el
material puede llegar a fracturar y se denomina sobreenvejecimiento.
Una aleacin endurecida por precipitacin aumenta la dureza rpidamente
pero si se mantiene mucho tiempo esta situacin la dureza puede disminuir
y el material incluso puede fracturar.

Los tratamientos trmicos que se van a desarrollar para obtener en los
materiales determinadas propiedades mecnicas los podemos suponer:
- Si queremos un material dctil y fcilmente mecanizable
escogeramos el recocido de globulizacin o esferizacin
- Si queremos un material duro y resistente, temple en medio acuoso
- Si se necesita un material extremadamente duro aunque no muy
resistente, endurecimiento por precipitacin.

o + | |
o
T
0
T
1
T
2
C
0


59
6.5. Transformaciones de fase de los materiales metlicos

Sistema Fe-C:
o-ferrita = bcc
-austenita = fcc
o-ferrita = bcc

Dos nuevas fases: esferoidita y martensita
Esferoidita: Se forma a 700 C, un poco por debajo del eutctico. Se
difunde carbono. La esfera de carbono rodea a la fase o.
Martensita: Se forma en el temple. No
se permite la difusin del carbono, se
congela la estructura.
En el endurecimiento por precipitacin
tenemos una nueva fase, la bainita. En el
paso en el que se desarrolla la estructura
de transicin los tomos de carbono
difunden de forma suficiente para
asociarse con la fase a y formar una
nueva microestructura que con el paso
del tiempo adquiere consistencia.
Consiste en una transicin entre bilmina y lmina simple con la fase
ferrita, desarrollndose esta nueva microestructura. Una forma de detectar
si un tratamiento trmico ha sido eficaz es observar la presencia de nuevas
fases en el material. Si tenemos la fase esferoidita, el material lo ms
probable es que sea dctil y blando, si tenemos martensita el material ser
duro y resistente. Si tenemos la fase bainita, el material ser duro pero poco
resistente.
En los aceros, las transformaciones perltica y baintica compiten entre si y
slo una parte de la aleacin se puede transformar en perlita o bainita.
Entre los 540 C y 727 C se forma perlita y entre los 215 C y 540 C
bainita. La transformacin en otro microconstituyente slo es posible
volviendo a calentar hasta formar austenita.
Existe la posibilidad del desarrollo de otra fase, la martensita revenida. La
martensita resultante del temple es muy dura y muy frgil y, por tanto,
inservible para la mayora de las aplicaciones. Adems, las tensiones
internas introducidas durante el temple ejercen un efecto fragilizante. La
ductilidad y la tenacidad de la austenita se incrementa y las tensiones
internas se reducen mediante el revenido.
El revenido es lleva a cabo calentando el acero martenstico a una
temperatura inferior a la eutectoide durante un periodo de tiempo
especfico. Normalmente se realiza calentando entre los 250 C y 650 C.
Sin embargo, las tensiones internas se pueden eliminar a una temperatura


61

6.6. Propiedades mecnicas de los metales

Tensin y deformacin en metales
Son propiedades mecnicas de resistencia y ductilidad. Muchos metales
tienen relativamente alta resistencia mecnica y son dctiles a temperatura
ambiente y algunos tienen elevada resistencia incluso a altas temperaturas.
Tensin: Consideramos una varilla de longitud L
0
y una seccin
transversal de rea A
0
sometida a una fuerza de tensin uniaxial F. Por


62
definicin la tensin T en la barra es igual al cociente entre la fuerza de
tensin uniaxial media F y la seccin transversal original A
0
de la barra o =
F / A
0
. Las unidades de tensin en S.I. son el N/m
2
o Pa, donde N/m
2
= Pa.
Deformacin: Cuando se aplica a una barra una tensin de traccin se
produce una elongacin de la varilla en la direccin de la fuerza, que a lo
que se denomina deformacin. Por definicin, la deformacin c es el
cociente entre el cambio de longitud de la muestra en la direccin de la
furaza AL = L L
0
y la longitud original L
0
.
0
0
0
L
L L
L
L
=
A
= c

Las unidades para la deformacin en el S.I. son metro partido metro, esto
es, adimensional.
Deformacin elstica y plstica: Cuando una pieza de metal es sometida a
una fuerza de tensin se produce una deformacin del metal. Si el metal
vuelve a sus dimensiones originales cuando cesa la fuerza, se dice que ha
experimentado una deformacin elstica. Durante la deformacin elstica,
los tomos de metal son desplazados de su posicin original, pero sin llegar
a tomar nuevas posiciones fijas. Cuando la fuerza que provoca la
deformacin elstica en el metal cesa, los tomos de metal vuelven a sus
posiciones originales y el metal adquiere de nuevo su forma original. Si el
metal no puede recuperar su forma inicial cuando cesa la fuerza, se dice
que ha experimentado una deformacin plstica. Durante la deformacin
plstica los tomos del metal son desplazados permanentemente de sus
posiciones originales y toman nuevas posiciones.
Lmite elstico: Es un dato muy importante en la ciencia e ingeniera de
materiales, ya que es la tensin a la cual un metal o aleacin muestra
deformacin plstica significativa
Diagrama tensin-deformacin: Grafico experimental de la tensin
respecto a la deformacin. Se representa la tensin o sobre el eje de
ordenadas y la deformacin c sobre el eje x.
Resistencia mxima a la tensin: Es la tensin mxima alcanzada en el
diagrama de tensin-deformacin. Nos da una idea de hasta que punto se
puede deformar un material antes de romperse.
Dureza: Es la medida de resistencia de un metal al la deformacin
permanente, plstica, en su superficie. Se mide forzando un perforador, que
es usualmente una bola, una pirmide o un cono, de un material mucho ms
duro que el material bajo ensayo. Los materiales ms utilizados como
perforadores son acero endurecido, carburo de wolframio y diamante.
La dureza de un material depende de la facilidad con la que se deforma
plsticamente. Por ello, para un metal particular, puede determinarse
empricamente una relacin entre la dureza y la resistencia a la tensin.


63
Adems, el ensayo de dureza es ms simple que el ensayo de tensin y
puede llegar a ser no destructivo.
Ductilidad: Es la propiedad que permite deformar o estirar con facilidad y
en fro un metal o una aleacin. Se caracteriza por lmites elsticos dbiles
y deformaciones importantes.

Fractura de metales: separacin de un slido bajo tensin en dos o ms
piezas. En general se puede clasificar en dctil y frgil, pero puede deberse
a otras causas.
Fractura dctil: ocurre despus de una intensa deformacin plstica y se
caracteriza por una lenta propagacin de la grieta. Las superficies metlicas
con fractura dctil son usualmente metales con apariencia fibrosa.
Fractura frgil: se produce con poca deformacin plstica y se caracteriza
por una rpida propagacin de la grieta. Se produce a lo largo de planos
cristalogrficos caractersticos denominados planos de fractura. Las
superficies de los metales con fractura frgil son normalmente brillantes
con apariencia granular.

Deformacin plstica en monocristales y en metales policristalinos: la
deformacin plstica en cristales se produce principalmente por
deslizamiento de las dislocaciones sobre el plano ms compacto. Si se
obstruye el movimiento de las dislocaciones podemos reforzar el material.
El esfuerzo necesario para desplazar las dislocaciones en los materiales
policristalinos es el esfuerzo de fluencia del material. En los monocristales
este esfuerzo se describe como el esfuerzo cortante crtico resuelto (ECRC)
y es una propiedad de los monocristales como la resistencia a la fluencia lo
es de los materiales policristalinos. Una fuente de dislocaciones es la
coalescencia de vacantes formadas a altas temperaturas para formar huecos
a temperatura ambiente. Los lmites de estos huecos son lazos de
dislocacin. En los materiales policristalinos, los lmites de granos son
defectos a partir de los cuales se generan dislocaciones. En los
monocristales la deformacin se produce sin que los planos de
deslizamiento se distorsionen. En los policristales los planos de
deslizamiento del grano tienden a extenderse pero los granos contiguos lo
restringen.
En las microestructuras trabajadas en fro se ve que los planos de
deslizamiento se distorsionan durante la deformacin. La deformacin es
consecuencia de la laminacin y la distorsin se observa en las lneas
curvas o torcidas en el interior de cada grano trabajado en fro.


64
TEMA 7 MATERIALES CERMICOS

7.1. Estructuras cermicas
7.2. Propiedades mecnicas
7.3. Aplicaciones y conformado de las cermicas
7.3.1. Productos de la arcilla
7.3.2. Refractarios
7.4. Otras aplicaciones y mtodos de procesado

7.1. Estructuras cermicas

La mayora de las cermicas son compuestos formados por elementos
metlicos y no metlicos cuyos enlaces interatmicos pueden ser de
carcter predominantemente inico con algn carcter covalente.
Hay dos caractersticas que componen los materiales cermicos cristalinos
que determinan la estructura cristalina:
- El valor de la carga elctrica de los iones componentes
- El tamao relativo de los cationes y los iones
Con respecto a la primera caracterstica, el cristal debe ser elctricamente
neutro, esto es, todas la cargas positivas de los cationes deben estar
equilibradas por igual nmero de cargas negativas de los aniones.
El segundo criterio depende del
tamao de los radios inicos de los
cationes y de los aniones,
respectivamente. Puesto que los
elementos metlicos proporcionan
electrones al ser ionizados, los
cationes son generalmente
elementos metlicos, por lo que los
cationes son normalmente menores
que los aniones y, por lo tanto, el
cociente R
C
/R
A
es menor que la
unidad. Cada catin prefiere tener
a su alrededor tantos aniones
vecinos ms prximos como sea
posible. Los aniones desean un
nmero mximo de cationes como vecinos ms prximos.
Las estructuras estables de los materiales cermicos se forman cuando los
aniones que rodean a un catin estn todos en contacto con el catin. El
nmero de coordinacin, es decir, el nmero de cationes ms prximos al
catin, est relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y los
aniones. Para un nmero de coordinacin especfico, existe un valor crtico
o mnimo de R
C
/R
A
para el cual este contacto entre catin y anin se


65
establece. Este cociente puede ser determinado a partir de consideraciones
simples geomtricas.

7.1.1. Estructuras cristalinas AX

7.1.1.1. Estructura del NaCl

Es la ms comn para estos
materiales. El nmero de
coordinacin para cationes e
iones es 6 y, por consiguiente, el
cociente entre los radios del
catin y del anin est
comprendido entre 0,414 y
0,732.
Una celda unidad de esta
estructura cristalina se puede
generar a partir de una fcc de
aniones con los cationes situados
uno en el centro del cubo y los
otros en el centro de las doce
aristas que tiene el cubo.
Ejemplos: NaCl, MgO, MnS,
FeO, LiF...

7.1.1.2. Estructura del CsCl

El nmero de coordinacin es 8
para ambos tipos de iones. Los
aniones estn colocados en cada
uno de los vrtices del cubo,
mientras que el centro del cubo
est ocupado por un catin. El
intercambio de posiciones de los
iones positivos y negativos
reproduce la misma estructura.
sta no es una estructura cbica
centrada en el cuerpo ya que hay
dos tipos de tomos que forman
parte de la misma.


66
7.1.1.3. Estructura de la blenda, ZnS

El nmero de coordinacin es 4,
por lo que todos los iones estn
con coordinacin tetradrica.
Tambin se denomina estructura
de la esferalita. Todos los
vrtices y las posiciones de las
caras de las celdillas cbicas
estn ocupadas por tomos de S,
mientras que los tomos de Zn
llenan el interior de las
posiciones tetradricas de forma
alternada. Si las posiciones se
intercambian, las estructuras son
equivalentes. El enlace atmico
es en gran parte covalente.
Ejemplos: ZnS, ZnTe, SiC...

7.1.2. Estructuras cristalinas A
m
X
p

Si las cargas de los cationes y de los aniones no son iguales,. Entonces
puede existir un compuesto de frmula emprica A
m
X
p
donde m y/o p son
distintos de 1.

7.1.2.1. Estructura del fluoruro de calcio, fluorita, CaF
2

El cociente de radios atmicos
R
C
/R
A
para el CaF
2
es de
alrededor 0,8, el cual
corresponde a un nmero de
coordinacin 8. Los iones de
calcio estn colocados en los
centros de los cubos, con iones
fluoruro en los vrtices. La
estructura es similar a la del
CsCl, pero slo la mitad de los
centro de los cubos estn
ocupados por cationes Ca.
Ejemplos: UO
2
, PuO
2
, ThO
2
...


67
7.1.2.2. Estructuras A
m
B
n
X
p

Tambin es posible para los compuestos cermicos el tener ms de un tipo
de catin. Para dos tipos de cationes, representados por A y B, su frmula
qumica puede representarse por A
m
B
n
X
p
.

El titanato de bario, BaTiO
2
,
pertenece a este grupo por tener
cationes Ba(II) y Ti(IV). Este
material tiene la estructura de la
perovskita. A temperaturas
superiores a 120 C la estructura
cristalina es cbica. En la celdilla
unidad, los cationes Ba(II) estn
situados en los 8 vrtices del
cubo y un catin de Ti(IV) est
en el centro, con los aniones
oxgeno localizados en el centro
de cada una de las seis caras.

7.1.2.3. Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados de forma
compacta

Algunas estructuras cristalinas cermicas pueden considerarse en trminos
de planos compactos de iones, o bien mediante celdillas unidad. Es
frecuente que los planos compactos estn formados por aniones grandes.
Puesto que estos planos estn apilados unos sobre otros y se crean huecos
intersticiales donde se colocan los cationes.
Estas posiciones intersticiales son de dos tipos distintos, como se muestra
en la figura.


68
Cuatro tomos, tres en un planos y slo uno en el plano adyacente, rodean a
un hueco, denominado T en la figura. A este hueco se le denomina
posicin tetradrica, puesto que si se trazan lneas rectas desde los centros
de las esferas circundantes se forma un tetraedro.
El otro tipo de hueco se representa por O y est rodeado por 6 esferas, 3 en
cada uno de los planos. Puesto que al unir los centros de las esferas se
produce un octoedro, este hueco se denomina posicin octadrica.
Por consiguiente, el nmero de coordinacin de los cationes que llenan las
posiciones tetradricas y octadricas son 4 y 6 respectivamente. Adems,
para cada una de estas esferas de aniones existe una posicin octadrica y
dos posiciones tetradricas.
Las estructuras cristalinas de los materiales cermicos de este tipo
dependen de dos factores:
- El apilamiento de capas compactas de aniones
- La manera como los lugares intersticiales son llenados con cationes

7.1.3. Cermicas formadas por silicatos

Los silicatos son materiales compuestos sobre todo por Si y O, los dos
elementos ms abundantes en la corteza terrestre, por consiguiente, la
mayor parte de suelos, rocas, arcillas y arenas, son clasificados como
silicatos. En lugar de caracterizar las estructuras cristalinas de estos
materiales en trminos de celdillas unidad, es ms conveniente usar
combinaciones de tetraedros SiO
4
4-
.
Cada tomo de silicio est unido a cuatro tomos de oxgeno, los cuales
estn situados en los vrtices de un tetraedro. El tomo de silicio est
colocado en el centro. Puesto que sta es la unidad bsica de los silicatos,
frecuentemente se considera una entidad cargada negativamente. A menudo
los silicatos no son considerados inicos puesto que los enlaces Si-O tienen
un carcter covalente significativo.
Independientemente del
carcter del enlace Si-O,
existe una carga 4 asociada
con cada tetraedro de SiO
4
4-
,
puesto que cada uno de los
cuatro tomos de oxgeno
requiere de un electrn extra
para alcanzar una estructura
electrnica estable.
Las estructuras se originan a partir de las distintas maneras en que las
unidades de SiO
4
4-
pueden combinarse


69
7.1.3.1. Slice (SiO
2
)

Qumicamente, el silicato ms
sencillo es el dixido de silicio o
slice (SiO
2
). Estructuralmente es
una red tridimensional que se
genera cuando los tomos de
oxgeno de cada tetraedro son
compartidos con tetraedros
adyacentes. Por consiguiente, el
material es elctricamente neutro
y todos sus tomos tienen
estructuras electrnicas estables.
En estas circunstancias, la
relacin entre los tomos de Si y
O es 1:2.
Si todos los tetraedros se colocan de
una forma regular y ordenada, se
forma una estructura cristalina.
Existen tres formas cristalinas
polimrficas primeras de las slice:
cuarzo, cristobalita y tridimita. Sus
estructuras son bastante complicadas y
comparativamente abiertas, es decir,
los tomos no estn empaquetados al
mximo. Como consecuencia, estas
slices cristalinas tiene densidades
bajas. La resistencia del enlace Si-O se
refleja en una temperatura de fusin
relativamente alta, 1710 C.

7.1.3.2. Silicatos

El los silicatos, uno, dos, o tres de los tomos de oxgeno del tetraedro
SiO
4
4-
son compartidos por otros tetraedros para formar estructuras ms
complejas.
Algunas de estas estructuras se representan en la figura. Se observa que
tambin son posibles estructuras de una sola cadena. Los cationes tales
como el Ca(II), el Mg(II) y el Al(III), desempean dos funciones:
- Compensan las cargas negativas de la unidad bsica
- Sirven de enlace inico entre los tetraedros SiO
4
4-


70

7.1.3.2.1. Silicatos simples

Los ms sencillos desde el punto de vista estructural son los que tienen
tetraedros aislados. Por ejemplo, la fosfenita (Mg
2
SiO
4
) tiene el equivalente
de dos iones Mg(II) asociados con cada tetraedro de tal manera que cada
Mg(II) tiene seis oxgenos como vecinos ms prximos.
El in Si
2
O
7
6-
se forma cuando dos tetraedros comparten un tomo de
oxgeno comn. La akermanita (Ca
2
MgSi
2
O
7
) es un mineral que tiene el
equivalente de dos iones de Ca(II) y un Mg(II) enlazados a cada unidad de
Si
2
O
7
6-
.

7.1.3.2.2. Silicatos laminares

Una estructura bidimensional en forma de capas o lminas tambin puede
producirse compartiendo tres iones de oxgeno en cada uno de los
tetraedros. En esta estructura la frmula unidad que se repite se puede
representar por (Si
2
O
5
)
2-
. La carga negativa neta est asociada con los
tomos de oxgeno no enlazados, los cuales estn en la direccin
perpendicular a la pagina.
La neutralidad de la carga elctrica se alcanza usualmente por medio de la
creacin de un espacio interlaminar donde se sitan cationes. Los
materiales resultantes reciben el nombre de silicatos laminares.
Uno de los minerales de la arcilla ms comunes es la caolinita. Tambin
tiene una estructura laminar formada por dos capas. La frmula de la arcilla
caolinita es Al
2
(Si
2
O
5
)(OH)
4
en la cual la capa tetradrica de slice,
representada por (Si
2
O
5
)
2-
, est neutralizada elctricamente por una capa
adyacente de [Al
2
(OH)
4
]
2+
.
El enlace entre estas dos capas es de tipo intermedio entre covalente e
inico, las otras capas adyacentes estn slo ligeramente enlazadas unas
con otras mediante fuerzas de Van der Waals.


71
Un cristal de caolinita est formado por una serie de estas capas dobles o
lminas apiladas paralelamente unas a otras, lo cual forma placas planas de
tamao menor que 1m y casi hexagonales.

7.1.4. Estructuras del carbono

El carbono es un elemento que existe en varias formas polimrficas, as
como en estado amorfo. Este grupo de materiales no cae dentro de ninguna
de las clases tradicionales en que se clasifican los materiales. Sin embargo
se incluyen dentro de los materiales cermicos ya que el diamante tiene una
estructura similar a la de la blenda y sus aplicaciones se pueden incluir
dentro de este grupo, as como el grafito y los fullerenos.

7.1.4.1. Diamante

El diamante es un polimorfo
metaestable del carbono a
temperatura ambiente y a presin
atmosfrica. Su estructura
cristalina es una variante de la
blenda, en la cual los tomos de
carbono ocupan todas las
posiciones, tanto las de Zn como
las del S. Cada tomo de carbono
est unido a otros cuatro. Esta
estructura se denomina estructura
cbica del diamante, la cual
tambin se encuentra en otros


72
elementos del grupo IV A de la tabla peridica, como por ejemplo el Ge, el
Si, el Sn gris por debajo de 13 C.
Las propiedades fsicas del diamante hacen que sea un material muy
utilizado. Es extremadamente duro, el ms duro conocido y tiene muy baja
conductividad elctrica. Estas caractersticas se deben a su estructura
cristalina y al fuerte enlace covalente. Tambin tiene una alta
conductividad trmica, lo cual no es usual en un material no metlico.
El diamante es un material transparente en la regin visible e infrarroja del
espectro electromagntico y tiene un ndice de refraccin alto. Los
monocristales relativamente grandes del diamante se utilizan como piedras
preciosas. Industrialmente, los diamantes son utilizados para desbastar y
cortar otros materiales ms blandos. Desde mediados de los aos 50 se han
desarrollado tcnicas para producir diamantes sintticos, los cuales han
sido mejorados hasta el punto de que gran proporcin de los diamantes de
calidad industrial son sintticos.
En los ltimos aos se han producido diamantes en forma de capa delgada.
La tcnicas de crecimiento de pelculas se basan en reacciones qumicas en
fase vapor y deposicin de la pelcula. Los mximos espesores que se
alcanzan son del orden del mm. Adems, ninguna de las partculas
producidas tiene una estructura cristalina regular de largo alcance como la
del diamante natural. Las propiedades mecnicas, elctricas y pticas de las
pelculas de diamante se aproximan a las del diamante monoltico. Las
propiedades deseables de estos materiales han sido y continuaran siendo
explotadas para crear nuevos y mejores materiales. Por ejemplo, la
superficie de brocas, troqueles, superficies de cojinetes, cuchillos y otras
herramientas se recubren con pelculas de diamante para aumentar su
dureza superficial.
Algunas lentes han sido reforzadas mientras permanecen transparentes
mediante la aplicacin de recubrimiento de diamante. Las aplicaciones
potenciales de estas pelculas incluyen aplicaciones con superficies de
componentes de mquinas tales como engranajes, cojinetes, cabezales de
grabacin y discos, as como sustrato para dispositivos semiconductores.

7.1.4.2. Grafito

Otro polimorfo del carbono. Tiene una estructura bien distinta a la del
diamante y tambin es ms estable a temperatura y presin ambiente.
La estructura del grafito est compuesta por capas de tomos de carbono
dispuestos hexagonalmente. Dentro de las capas, cada tomo de carbono
est unido a tres tomos coplanarios por enlaces covalentes. El cuarto
electrn de enlace participa en enlaces de tipo Van der Waals entre las
capas. Como consecuencia de estos enlaces interplanares dbiles, la
separacin interplanar es fcil, la cual origina las excelentes propiedades


73
lubricantes del grafito. Tambin
la conductividad elctrica es
relativamente alta en las
direcciones paralelas a las
lminas hexagonales.
Otras propiedades del grafito son
una alta resistencia y buena
estabilidad qumica a
temperaturas altas y en
atmsferas no oxidantes, alta
conductividad trmica, bajo
coeficiente de dilatacin trmico
y alta resistencia al choque
trmico, alta adsorcin de gases y
fcil mecanizacin.

7.1.4.3. Fullerenos

Es otra forma polimrfica del carbono que fue descubierta en 1985. Existe
en forma molecular y consiste en una red esfrica de 60 tomos de carbono.
Una molcula sencilla se indica
por C
60
. Cada molcula est
compuesta por grupos de tomos
de carbono que estn enlazados
unos con otros para formar
configuraciones geomtricas de
hexgonos con 6 tomos y
pentgonos con 5. Una molcula
de este tipo posee 20 hexgonos
y 12 pentgonos, los cuales estn
colocados de tal manera que no
hay dos pentgonos que
compartan el mismo lado. La
superficie molecular tiene la
estructura de un baln de ftbol.
El material formado por molculas de C
60
es conocido como
buckminsterfullereno en honor a un arquitecto que diseo un tipo de
cpula. Cada C
60
es simplemente una rplica de tal cpula, por lo cual a
menudo se llama buckybola de forma abreviada. El trmino fullereo se usa
para referirse a la clase de materiales que estn compuestos por este tipo de
molculas.
El diamante y el grafito se denominan slidos reticulares porque todos los
tomos de carbono forman enlaces primarios con los tomos adyacentes a


74
travs de todo el slido. Por el contrario, los tomos de carbono del
buckminsterfullereno se unen unos a otros para formar las molculas
esfricas. En el estado slido, las unidades C
60
forman una estructura
cristalina y se empaquetan formando una red fcc con una celdilla unidad de
1,45 nm de lado.
Cada molcula en
buckminsterfullereno se
comporta como un tomo
individual. Adems, a
temperatura ambiente las
molculas de C
60
giran al
azar a una velocidad de 10
8

vueltas por segundo.
Tambin tiene asociada a
cada molcula en la
estructura fcc dos posiciones
tetradricas y una
octadrica.
El material slido y cristalino tiene una densidad baja (1,65 g/cm
3
), es
relativamente blando y es un aislante elctrico.
Actualmente los fullerenos con mayor inters tecnolgico son aquellos que
contienen impurezas de metales alcalinos, principalmente el K.
Cuando se aade potasio en un porcentaje de tres iones de K por cada
molcula C
60
, el material resultante, K
3
C
60
, tiene una alta conductividad
elctrica y posee las caractersticas de un metal. En cuanto a la estructura
cristalina, los iones K ocupan todas las posiciones intersticiales tetradricas
y octadricas en la estructura fcc. Por lo tanto podemos considerar que el
K
3
C
60
es un metal molecular descubierto. Adems, este material se
comporta como un superconductor a 18 K. Otras sales similares han sido
preparadas con temperaturas crticas ms altas y se espera que estos
materiales puedan llegar a ser superconductores importantes desde el punto
de vista tecnolgico.

7.1.5. Imperfecciones en las cermicas

7.1.5.1. Defectos atmicos puntuales

En los compuestos cermicos pueden
existir defectos atmicos puntuales
que involucran a los tomos del
disolvente. Tal como ocurre en los
metales, pueden existir tanto vacantes
inicas como iones intersticiales. Sin


75
embargo, puesto que los materiales cermicos contiene iones de dos tipos,
pueden existir defectos con cada tipo de iones.
La expresin estructura de defectos se usa a menudo para designar los
tipos y concentraciones de defectos atmicos en las cermicas. Puesto que
los tomos existen como iones cargados, cuando se considera la estructura
de defectos, sta debe cumplir las condiciones de electroneutralidad.
En las molculas cermicas se pueden dar:
Defectos Frenkel: Migracin a
un intersticio de uno de los
iones dejando una vacante. No
hay variacin de la carga. La
carga que migra al intersticio
puede provocar distorsiones en
la red. La electroneutralidad se
mantiene.
Defectos Shottcky: Vacantes
catinica y aninica a la vez.
Para un material cristalino e
inico tampoco habr variacin
en la electroneutralidad.
Con los defectos Frenkel y Shottcky tambin se mantiene la estequiometra
en el material cermico. El cociente entre cationes y aniones se conserva
por la formacin de defectos Frenkel o Schottky, por lo que el material es
estequiomtrico sino hay otros defectos. El material es estequiomtrico si el
cociente de iones y cationes es igual al esperado por la formula qumica. Si
el cociente es distinto, el material no es estequiomtrico.
La falta de estequiometra es debida a
la existencia de dos estados de valencia
o inicos de algn elemento en el
material. Para el caso del xido de
hierro (FeO), tambin denominado
wustita, vamos a tener un caso
particular de compuesto no
estequiomtrico, ya que dependiendo
de la presin parcial de oxgeno y de la
temperatura va a haber posibilidad de
oxidacin de Fe(II) a Fe(III). En este
caso no se mantiene la
electroneutralidad, hay exceso de carga
positiva. Para compensar este exceso se
van a crear dos vacantes de Fe(II) por
cada tomo de Fe(III) que aparece en la estructura manteniendo en este
caso la electroneutralidad pero variando la estequiometra del compuesto.


76
La frmula de la wusita Fe
1-x
O indica el exceso de oxgeno, o la deficiencia
de Fe(II).

7.1.5.2. Impurezas

Las impurezas van a poder situarse en los intersticios pudindose formar
disoluciones slidas intersticiales o sustituir un tomo del compuesto,
disolvente o soluto, creando una disolucin slida sustitucional.
En las disoluciones slidas intersticiales el tomo que se sita en el
intersticio debe ser lo suficientemente pequeo para no distorsionar la
estructura del material cermico en conjunto. Como hay cationes y aniones,
la impureza sustituye a la que tenga mayor parecido en el comportamiento
qumico.
En las disoluciones slidas sustitucionales el tomo que entra en la
estructura debe tener semejanza en carga y tamao con el tomo que va a
ser sustituido para que en el estado slido se de una solubilidad apreciable
Si la carga es distinta el cristal debe compensar de alguna manera la falta
de carga mediante la formacin de defectos puntuales.
Estos defectos son los causantes de las propiedades mecnicas de los
materiales cermicos.

7.2. Propiedades mecnicas

7.2.1. Fractura frgil

En muchos aspectos las cermicas las propiedades mecnicas son inferiores
a las de los metales. Una de las principales desventajas de las cermicas es
su limitada aplicacin debido a la fractura catastrfica de forma frgil con
muy poca absorcin de energa.


77
La fractura frgil a temperatura ambiente, ya sea una cermica cristalina o
no cristalina, es el estado en el cual se produce la rotura antes de la
deformacin plstica por esfuerzo de deformacin. Consiste en la
formacin y propagacin de fisuras a travs de la seccin de un material en
la direccin perpendicular a la carga aplicada.
El crecimiento de las grietas puede ocurrir sobre los granos, transgranular,
o a lo largo de determinados planos cristalogrficos, planos de clivaje o
descohesin, que son aquellos que tienen la ms alta densidad atmica.
La resistencia a la fractura experimental es menor que la terica calculadas
a partir de las fuerzas de los enlaces entre los tomos debido a la presencia
de pequeos defectos en el material, los cuales actan como concentradores
de tensin. En estos lugares la tensin se amplifica. Pueden ser fisuras muy
pequeas superficiales o internas, microfisuras, poros internos o puntos
triples entre varios granos, los cuales son virtualmente imposibles de
controlar o eliminar. Debido a la proporcin de defectos en los materiales
cermicos, aplicndoles un esfuerzo de tensin, estos materiales cermicos
no soportan un comportamiento de tensin-deformacin muy prolongado.
La fractura es consecuencia de la propagacin de una grieta creada en la
estructura. La presencia de grietas en estos materiales viene provocada por
la mera presencia de un aumento de humedad o por la contaminacin
atmosfrica. La estructura de defectos de un material cermico va a actuar
como un concentrador de tensiones. A partir de los espacios vacos o
vacantes y tambin de la impurezas puede empezar a propagarse una grieta.

La capacidad de un material cermico de resistir la fractura se denomina
tenacidad de fractura.

El comportamiento de fractura frgil en secciones planas viene dado por:

A Y k
IC
= t o


78
donde:
k
IC
es la tenacidad crtica de fractura
Y es un parmetro adimensional funcin de la geometra de la probeta y de
la grieta
o es la tensin que se aplica al material
A es la longitud de la grieta superficial o bien la mitad de la longitud de
una grieta interna
Para que un material cermico se rompa el trmino de la derecha deber ser
mayor que el de la izquierda.
Existe un caso especial que es la fractura retardada o dbil cuando la
tensin es esttica, sin que el trmino de la derecha se superior al crtico, en
el cual para un material cermico determinado con estructura de defectos
pequea, la fractura va a propagarse de forma lenta.

7.2.2. Conformacin plstica de los materiales cermicos

El comportamiento cuando un material cermico se trata con agua en una
proporcin determinada va a dar lugar a la plasticidad.
La plasticidad va a ser distinta en un material cermico cristalino que en
uno no cristalino.
Cristalino: La deformacin plstica se da por el desplazamiento de las
dislocaciones. Una de razn de la dureza y fragilidad de estos materiales es
la dificultad del deslizamiento, el movimiento de las dislocaciones. Existen
pocos sistemas de deslizamiento, planos cristalogrficos y direcciones de
planos, a lo largo de los cuales las dislocaciones pueden moverse. Este
modo de deslizamiento est restringido debido a que iones de igual carga
estn muy prximos apareciendo fuerzas electrostticas. El deslizamiento
de las dislocaciones por los planos origina el cambio de forma en una
cermica manteniendo la estructura. El deslizamiento de las dislocaciones
puede ser previsto en el caso de las cermicas cristalinas
No cristalino: Los defectos puntuales e impurezas de la estructura van a
actuar como modificadores de la plasticidad. No ocurre por el movimiento
de las dislocaciones ya que no hay una estructura atmica regular. En este
caso la plasticidad se origina por la rotura y deformacin de los planos del
material cermico no cristalino. La velocidad de deformacin es
proporcional a la tensin aplicada. El comportamiento plstico no se puede
prever ya que la estructura de defectos se sita en todo lo largo y ancho del
material. Har falta un ensayo previo para moldear el material sin que
exista fluencia y se desmorone la estructura. No se produce en direcciones
preferentes.


79
7.2.3. Influencia de la porosidad

Cuando estamos conformando un material cermico se crean cavidades o
espacios vacos que se llaman poros. En el proceso de compactacin de
partculas se pueden eliminar estos poros por tratamiento trmico. Tras el
tratamiento trmico es imposible predecir la presencia de porosidad
remanente, ya que la presencia o aumento de la humedad origina nuevos
poros en el material. Cualquier porosidad residual tienen un efecto negativo
en las propiedades elsticas y la resistencia del material. La tendencia a la
porosidad de un material cermico se explica por la alta superficie
especfica que presentan la gran mayora de las materias primas, sobre todo
arcillas, que se utilizan para fabricar materiales cermicos.
La porosidad remanente acta como un concentrador de tensiones
facilitando la fractura del material cermico.

7.2.4. Dureza

La alta dureza que presentan determinados materiales cermicos es debido
a la presencia de enlaces interatmicos primarios fuertes entre los tomos
del material, sobre todo de tipo covalente.
Cuando se da esta caracterstica, su principal uso es como abrasivos.

7.2.5. Fluencia en caliente

A veces se las cermicas deforman por fluencia al ser expuestas a
tensiones, normalmente de compresin, a temperatura elevada. Si se
controla la proporcin de un material cermico para que admita agua sin
que se produzca el desmoronamiento de su estructura, estamos controlando
la fluencia del material. En el caso de que la materia prima se necesite
fundida, tambin hay que controlar el tramo de temperatura, tramo de
trabajo. En este tramo el material conserva su estructura y al solidificar la
presencia de tensiones internas es mnima

7.2.6. Comportamiento tensin-deformacin

Si se tienen en cuenta todos los parmetros que controlan la tenacidad de
fractura podemos ejercer tensiones en un material cermico en provocar la
ruptura del mismo. De esta forma se determinara la tensin mxima que un
cermico puede soportar y la resistencia a la misma.
Mdulo de rotura: Para determinar este parmetro en una cermica se
hace un ensayo de flexin. Se coge una probeta en forma de barra y seccin
rectangular o circular flexionndola usando una tcnica de 3 o 4 puntos de
aplicacin de la carga.


80
Ensayo de flexin: En el punto de aplicacin de la carga, la superficie
superior est sometida a un estado de compresin, mientras que la
superficie interior est sometida a traccin. La tensin se calcula a partir
del espesor de la probeta.
En el caso de una seccin rectangular, el mdulo de rotura es igual a:
2
2
3
bd
L F
f
mr
= o
donde,
F
f
es la carga de fractura
L es la distancia entre los punto de
apoyo
b es la seccin longitudinal afectada
por la carga
d es el espesor de la probeta
Se observa una relacin lineal entre la
tensin y la deformacin. La
pendiente de la recta es el modulo de
elasticidad.

7.2.7. Comportamiento elstico

Existe una relacin lineal entre la
tensin y la deformacin. En la figura
se compara el comportamiento
tensin-deformacin a la fractura del
xido de aluminio (almina) y del
vidrio. La pendiente de la regin
elstica es el mdulo de elasticidad.

7.3. Aplicaciones y conformado de las cermicas

7.3.1. Productos de la arcilla

Uno de los materiales ms ampliamente utilizado en los materiales
cermicos es la arcilla. Es una materia prima barata y se encuentra de


81
forma natural en gran abundancia. A menudo se usa tal y como se ha
extrado de la mina, sin ningn aumento de calidad.
Otra razn de su popularidad es la facilidad con la que los productos de la
arcilla pueden conformarse cuando el agua y la arcilla se mezclan en las
proporciones adecuadas debido a su plasticidad. De esta manera se forma
una masa plstica, la cual puede conformarse con facilidad obtenindose
las formas deseadas.
La mayora de los productos basados en la arcilla se pueden clasificar en
dos grandes clases:
- Productos estructurales de la arcilla
- Porcelanas

7.3.1.1. Caractersticas de la arcilla

- Hidroplasticidad
- Fusin en un intervalo amplio de temperaturas
- Son aluminosilicatos con agua enlazada qumicamente
- Amplia gama de caractersticas fsicas, composiciones qumicas y
estructuras
- Las impurezas ms comunes incluyen compuestos, generalmente
xidos, de Ba, Ca, Na, K, Fe y tambin materia orgnica
- La estructura ms comn es en capas o lminas

7.3.1.2. Composiciones de los productos de la arcilla

Adems de arcilla, mucho de estos productos, en particular las porcelanas,
tambin contienen ingredientes no plsticos. Los minerales no arcillosos
son slex, o cuarzo finamente dividido y un fundente tal como el feldespato.
El cuarzo se va a utilizar fundamentalmente como material de relleno
porque es econmico, relativamente duro y qumicamente no reactivo.
Cuando un fundente se mezcla con la arcilla se forma un vidrio con un
punto de fusin relativamente bajo. Los feldespatos son algunos de los
fundentes ms comunes. Como ya se ha mencionado estos son un grupo de
aluminosilicatos que contienen iones potasio, sodio y calcio.
Los cambios que tienen lugar durante el secado y coccin y las
caractersticas finales de la pieza de coccin dependen de las proporciones
de los tres constituyentes base de un producto de arcilla, arcilla, cuarzo y
fundente.
50% de arcilla
Una porcelana tipo tiene 25% de cuarzo
25% de feldespato


82
7.3.1.3. Tcnicas de fabricacin

Las materias primas tienen que pasar normalmente por una operacin de
molienda para reducir el tamao de la partcula. Despus se realiza un
tamizado u otro proceso para producir un slido que tenga el tamao de
partcula deseado.
Se utilizan principalmente dos tcnicas de conformado:
- Conformacin hidroplstica
- Moldeo en barbotina

Conformacin hidroplstica: Se basa en la hidroplasticidad del material.
Cuando mezclamos los minerales de la arcilla con agua, se hacen altamente
plsticos y flexibles y pueden ser moldeados sin fisuracin. Sin embargo
tienen resistencias a la traccin muy bajas. La resistencia de la masa
hidroplstica, que depende de la relacin agua-arcilla, debe producir una
resistencia suficientemente alta para permitir que una pieza conformada
mantenga su forma durante la manipulacin y el secado. La tcnica ms
comn de conformacin hidroplstica es la extrusin, en la cual la masa
cermica es forzada a travs del orificio de una matriz que tiene la forma y
geometra de la seccin deseada.
De esta manera se obtienen ladrillos, tuberas, bloques cermicos y
azulejos.
Moldeo en barbotina: La
barbotina es una suspensin de
arcilla y/o otros materiales no
plsticos en agua. Cuando se
vierte en un molde poroso,
normalmente hecho de yeso, el
agua en suspensin es
absorbida por el molde,
dejando detrs una capa slida
en las paredes de molde cuyo
espesor depende del tiempo.
Este proceso puede continuar
hasta que la cavidad completa
se hace slida, tal como
representa la figura. O bien, el
proceso puede ser terminado
cuando la capa de las paredes
alcanza el espesor deseado,
invirtiendo el molde y
deshacindose del exceso de suspensin.


83
A medida que la pieza se seca, se contrae y se desprende de las paredes del
molde, pudiendo ser desmontado el molde para retirar la pieza.
La naturaleza de la suspensin es extremadamente importante. Debe tener
un peso especfico alto y al mismo tiempo ser muy fluida y colable. Estas
caractersticas dependen de la relacin agua-slido y de otros agentes que
son aadidos. Es necesario que la velocidad de moldeo sea alta. Adems, la
pieza moldeada debe estar libre de burbujas y debe presentar poca
contraccin durante el proceso de secado. Tambin hay que tener cuidado
con la alta resistencia a la traccin.

7.3.1.4. Secado y coccin

Una pieza que ha sido conformada hidroplsticamente o por moldeo en
barbotina retiene mucha humedad, lo que provoca porosidad y su
resistencia es insuficiente para la mayor parte de las aplicaciones prcticas.
Las tcnicas de secado y coccin son crticas, ya que durante estas
operaciones se pueden introducir muchos defectos que conviertan a la pieza
en intil, como distorsiones y grietas. Estos defectos son causados por
tensiones que se originan a partir de la contraccin no uniforme
Secado: a medida que un cuerpo de arcilla se seca, tambin experimenta
contraccin. En las primeras etapas de secado las partculas de arcilla estn
virtualmente rodeadas por una pelcula muy fina de agua. A medida que el
secado progresa y elimina el agua, la distancia entre las partculas
disminuye, lo cual se pone de manifiesto en forma de contraccin. Durante
el secado, el control de la velocidad del agua es crtico.
La velocidad de evaporacin superficial debe ser como mximo igual a la
velocidad de difusin del agua. Este proceso puede controlarse por
parmetros como la temperatura, la humedad y la velocidad de flujo del
aire. Otros factores que influyen son el espesor del cuerpo, el contenido en
agua del cuerpo conformado y el tamao de las partculas de arcilla.
Coccin: despus del secado, un cuerpo es cocido usualmente a una
temperatura entre los 900 C y los 1400 C. La temperatura de coccin
depende de la composicin y de las propiedades deseadas de la pieza final.
Durante esta operacin de coccin la densidad aumenta an ms, debido a
la disminucin de la porosidad y se mejora la resistencia mecnica.
Cuando los materiales de la arcilla son calentados a temperaturas elevadas,
ocurren varias reacciones complejas. Una de ellas es la vitrificacin, que
es la formacin gradual de un vidrio lquido que fluye hacia los poros y en
parte llena su volumen. La vitrificacin completa durante la coccin se
debe evitar, puesto que el cuerpo se hara demasiado blando y colapsara.
La temperatura a la cual se forma la fase lquida disminuye gracias a la
adicin de agentes fundentes tales como el feldespato. Esta fase fundida
fluye alrededor de las partculas no fundidas y llena los poros gracias a las


84
fuerzas de tensin superficial, o accin capilar. La contraccin tambin
acompaa a este proceso. Al enfriar esta fase fundida forma una matriz
vtrea con la cual resulta un cuerpo fuerte y denso. El grado de vitrificacin
determina las propiedades de las piezas cermicas a la temperatura
ambiente. La resistencia, la durabilidad y la densidad son mayores a medida
que el grado de vitrificacin aumenta. La vitrificacin aumenta a medida
que aumenta la temperatura de coccin.

7.3.2. Refractarios

Las propiedades ms destacadas son:
- Capacidad de soportar altas temperaturas sin fundir ni
descomponerse
- Capacidad de permanecer inertes sin reaccionar cuando son
expuestos a medios agresivos
- Capacidad de producir aislamiento trmico
Los ms comunes son los ladrillos refractarios.
Como aplicaciones se usan en revestimiento de hornos para el afino de
metales, elaboracin del vidrio, tratamiento trmico metalrgico y
generacin de electricidad.
Existen varias clasificaciones. La ms usada se basa en la composicin de
los mismos: refractarios de arcilla, cidos o de slice, bsico y especiales.
Para muchos materiales comerciales las materias primas son partculas
grades y pequeas, las cuales pueden tener composiciones distintas. Al
cocer, las partculas pequeas normalmente son las responsables de la
formacin de una fase de unin, lo cual aumenta la resistencia del ladrillo.
Esta fase puede ser predominantemente vtrea o cristalina. La temperatura
de servicio es normalmente inferior a la temperatura a la cual la pieza ha
sido cocida.
La porosidad es una variable microestructural que debe ser controlada para
producir un ladrillo refractario resistente. Al reducir la porosidad, la
resistencia mecnica y la resistencia al ataque corrosivo aumentan.

7.3.2.1. Refractarios de arcilla

Los ingredientes primarios de estas cermicas son mezclas de arcillas
refractarias de alta pureza, como arcillas de almina y de slice, con un 25-
45% de almina. La temperatura ms alta que se puede alcanzar sin que se
forme lquido es de 1587 C. Por debajo de esta temperatura las fases
presentes en equilibrio son mullita y critobalita, slice.
Durante la vida en servicio de estos refractarios pueden permitirse una
pequea cantidad de fase lquida sin que esto afecte a la integridad
mecnica.


85
Los ladrillos refractarios de arcilla se usan principalmente en la
construccin de hornos para confinar atmsferas muy calientes y para aislar
trmicamente miembros estructurales de temperaturas excesivas. No se
requiere mucha resistencia, ya que no tiene que soportar cargas si se
controla la exactitud dimensional y la estabilidad del producto.

7.3.2.2. Refractarios de slice

El principal ingrediente de este tipo es la slice. Estos materiales, bien
conocidos por su capacidad estructural a temperaturas elevadas, se usan
ordinariamente en los techos arqueados de los hornos de produccin de
acero y de vidrio. Para estas aplicaciones se alcanzan temperaturas tan altas
como 1650 C. En estas condiciones alguna pequea porcin del ladrillo
est en forma de lquido. La presencia de incluso pequeas cantidades de
almina tiene un efecto adverso sobre las prestaciones de estos refractarios.
Son resistentes a las escorias ricas en slice, denominadas escorias cidas y
se usan como recipientes para contenerlas. Por otro lado, son fcilmente
atacables por escorias con alta proporcin de CaO y/o MgO, escorias
bsicas, de manera que el contacto con estos xidos debe ser evitado.

7.3.2.3. Refractarios bsicos

Los refractarios ricos en periclasa, es decir, magnesita calcinada (MgO), se
denominan bsicos. Tambin pueden contener compuestos de calcio,
cromo y hierro.
La presencia de slice es perjudicial para sus prestaciones a alta
temperatura.
Son especialmente resistentes al ataque de escorias que contienen altas
concentraciones de MgO y CaO y por ello se utilizan en los altos hornos de
produccin de acero.

7.3.2.4. Refractarios especiales

Son ms caros. Existen materiales cermicos que se usan en aplicaciones
refractarias ms bien especiales. Algunos de estos xidos son de relativa
alta pureza, muchos de los cuales pueden producirse con poca porosidad.
En este grupo se encuentran la almina, la slice, la magnesita, el xido de
berilio BeO, el zirconio ZrO
2
y la mullita (3Al
2
O
3
SiO
2
). Otros refractarios
son compuestos como los carburos, adems de carbono y grafito. El
carburo de silicio, SiC, ha sido utilizado para resistencias elctricas de
calefactores, como material de crisoles y en componentes internos de
hornos. El carbono y el grafito tienen aplicaciones limitadas debido a que
pueden oxidarse a temperaturas superiores a los 900 C.


86
7.4. Otras aplicaciones y mtodos de procesado

7.4.1. Abrasivos

Las cermicas abrasivas son utilizadas para desbastar o cortar otros
materiales, los cuales son necesariamente ms blandos.
Se caracterizan por:
- Dureza o resistencia al desgaste
- Alto grado de tenacidad para que las partculas no se fracturen
fcilmente
- Tiene que tener cierta refractividad ya que las fuerzas abrasivas de
friccin pueden producir temperaturas elevadas
Los diamantes, tanto naturales como sintticos, es usan como abrasivos.
Las cermicas abrasivas ms comunes son el carburo de silicio, el carburo
de tungsteno WC, el xido de aluminio, el corindn y la arena de slice.
Los abrasivos se emplean de varias maneras: adheridos a muelas de
desbaste, como abrasivos depositados en forma de revestimiento y tambin
como granos sueltos.
Los abrasivos adheridos a muelas de desbaste estn unidos a la muela por
medio de un cermica vtrea o una resina orgnica. La superficie debe tener
alguna porosidad, ya que un flujo continuo de corriente de aire o de lquido
refrigerante dentro de los poros que rodean los granos refractarios previene
el calentamiento excesivo.
Los revestimientos de abrasivos son aquellos en los cuales el polvo
abrasivo es depositado sobre algn tipo de papel o tejido, como por
ejemplo el papel de lija. La madera, los metales, las cermicas y los
plsticos son a menudo pulidos utilizando esta forma de abrasivo.
Los discos de desbaste, lapeado y pulido emplean granos de abrasivos que
son suministrados en una suspensin de aceite o agua. Diamantes,
corindn, carburo de silicio y rojo ingls (un xido de hierro) se usan en
forma suelta en una amplia variedad de tamaos de partcula.

7.4.2. Prensado en polvo

Es anlogo a la pulvimetalurgia y se emplea para fabricar cermicas de
composiciones que pueden contener o no arcilla, entre ellas las cermicas
electrnicas y magnticas, as como ladrillos refractarios.
Bsicamente, una masa de polvo, normalmente con una pequea cantidad
de agua o de otro ligante, es compactada con la forma deseada mediante
presin. El grado de compactacin se maximiza y la fraccin de espacio
vaco se minimiza utilizando las proporciones adecuadas.
No se produce deformacin plstica de las partculas durante la
compactacin, tal como puede ocurrir con los polvos metlicos. Una


87
funcin del ligante es lubricar las partculas de polvo cuando se mueven
unas respecto de las otras en el proceso de compactacin.
Hay tres tipos de compactacin, siempre con presin:
- Uniaxial, que es prensar en una direccin
- Isosttico o hidrosttico, jugando con la mezcla de agua
- Prensado en caliente o sinterizacin, donde disminuye el tamao del
poro al aumentar la temperatura. Se usa en ladrillos refractarios

7.4.3. Cementos

Se clasifican como cementos inorgnicos varios materiales cermicos
familiares, como son el cemento, el yeso y la caliza, los cuales en conjunto
se producen en cantidades muy elevadas.
La caracterstica de estos materiales es que cuando se mezclan con agua
forman una pasta que despus fragua y se endurece. Este fenmeno es
especialmente til porque permite producir con extrema facilidad
estructuras slidas y rgidas que tengan casi todas las formas que se deseen.
Tambin algunos de estos materiales actan como fase ligante que enlaza
qumicamente agregados de partculas en una nica estructura anexionada.
El papel del cemento es similar al de la fase vtrea cuando se produce la
coccin de materiales cermicos.
El cemento Prtland es el ms utilizado. Se produce moliendo y mezclando
ntimamente minerales con contenidos en arcilla y caliza en las
proporciones correctas y luego calentando la mezcla hasta los 1400 C en
un horno giratorio. Este proceso, en ocasiones denominado calcinacin,
produce cambios fsicos y qumicos es las materias primas. El producto
resultante, el clinker, es entonces triturado hasta que se forma un polvo
muy fino al cual se le aaden pequeas cantidades de yeso, sulfato de
clcico hidratado, para retrasar el proceso de fraguado. Las propiedades de
este material dependen en gran medida de su composicin.
En el cemento Prtland se encuentran diferentes constituyentes. Los
principales son el silicato triclcico (3CaOSiO
2
) y el silicato diclcico
(2CaOSiO
2
). El fraguado y el endurecimiento de este material se produce
debido a reacciones relativamente complicadas que ocurren entre los varios
constituyentes del cemento y el agua aadida. Por ejemplo, una reaccin de
hidratacin del silicato:
2CaOSiO
2
+ x H
2
O [2CaOSiO
2
+ x H
2
O]
donde x es variable y depende de la cantidad de agua disponible. Estos
productos hidratados estn en forma de geles complejos o sustancias
cristalinas que forman el enlace cementoso. Las reacciones de hidratacin
empiezan justo cuando se aade el agua. Primero se ponen de manifiesto
como fraguado, esto es, con un aumento de la rigidez de la pasta que antes
era plstica, que ocurre inmediatamente despus de mezclar, normalmente


88
en el espacio de unas horas. El endurecimiento de la masa tiene lugar como
resultado de una mayor hidratacin, el cual es un proceso relativamente
lento que puede continuar durante varios aos. Debe sealarse que el
proceso por el cual el cemento se endurece no es por el secado, sino ms
bien por la hidratacin, en cuyo proceso el agua participa verdaderamente
como un reactivo qumico.
El cemento Prtland es un cemento hidrulico debido a que su dureza se
desarrolla por reacciones qumicas con el agua. Se usa fundamentalmente
en argamasa y hormign para enlazar, en una masa cohesionada, agregados
de partculas inertes, arena y/o grava. Estos se consideran materiales
compuestos. Otros cementos tales como la caliza, son no hidrulicos, es
decir, en la reaccin de endurecimiento intervienen otros compuestos que
no son el agua, como el CO
2
.

7.4.4. Cermicas avanzadas

En motores de combustin interna: para perder menos energa por
ficcin. Son de menor peso. Estos materiales son de menor densidad,
resisten bien altas temperaturas y resisten el desbaste y la corrosin, por lo
que pierden menos energa por friccin.
Las ms usadas son el carburo de silicio y la circona, dixido de circonio.
A parte de las cermicas se utilizan agentes estabilizantes, como xidos de
Ca y Mg sobre todo.
En el caso de la circona, se fabrica el material usando como soporte la
circona y aadiendo una suspensin de partculas finas del mismo material
ms los agentes estabilizantes.
La aparicin de grietas o defectos en el caso de la circona va a tener
solucin mediante un proceso que se llama aumento de la tenacidad de
fractura por transformacin de fase. La principal desventaja es el precio. La
transformacin de fase que evita las grietas es de tetragonal a monoclnica.
La circona tambin se usa en forma de fibras o whiskers. La forma de la
fibra tambin evita que se produzca la propagacin de la grieta.
En blindajes cermicos: para la proteccin de vehculos militares y del
personal que trabaja en ese campo. Los blindajes constan de placas
combinadas de materiales cermicos en las que se alternan una capa dctil
con otra ms resistente.
Las cermicas ms empleadas son el carburo de silicio, el diboruro de
titanio y el carburo de boro.
El mecanismo de funcionamiento es sencillo. Cuando se lanza un proyectil,
el material cermico debe tener la consistencia necesaria para que la
primera capa se fracture y la segunda se flexione, pero intercepte el
proyectil.


89
En empaquetamiento electrnico: para circuitos integrados de
ordenadores. Deben ser aislantes, con una constante dielctrica baja y que
puedan disipar el calor de los circuitos. Estas dos ltimas propiedades son
raras juntas. Solamente el carburo de silicio, el nitrato de boro y el nitrato
de aluminio las cumplen. Hasta hace poco se usaba la almina, pero sta
disipa mal el calor, recalentando el circuito.

TEMA 8 MATERIALES POLIMRICOS

8.1. Introduccin
8.2. Molculas de hidrocarburos
8.3. Molculas polimricas
8.4. Qumica de las molculas polimricas
8.5. Peso molecular
8.6. Forma molecular
8.7. Estructura molecular
8.7.1. Polmeros lineales
8.7.2. Polmeros ramificados
8.7.3. Polmeros entrelazados
8.7.4. Polmeros reticulados
8.8. Configuraciones moleculares
8.8.1. Estereoisomera
8.8.2. Isomera geomtrica
8.9. Copolmeros
8.10. Cristalinidad de los polmeros
8.11. Cristales polimricos
8.12. Aplicaciones y conformacin de los polmeros
8.12.1. Tcnicas de conformacin
8.12.2. Aditivos de los polmeros
8.12.3. Tipos de polmeros
8.12.4. Otras aplicaciones

8.1. Introduccin

Polmeros naturales procedentes de plantas y animales: madera, caucho,
cuero, seda, protenas, enzimas, almidones, celulosa...
Sntesis de polmeros: plstico, caucho, materiales fibrosos...
Sustitucin de metales y maderas por productos sintticos.

8.2. Molculas de hidrocarburos

La mayor parte de los polmeros son orgnicos.


90
Hidrocarburos: compuestos de C e H con enlace interatmico covalente
Hidrocarburos insaturados: cada tomo de C no est unido al nmero
mximo, 4, de otros tomos especificados por su valencia. Un doble enlace
de una molcula insaturada se puede interpretar por dos enlaces sencillos.
El cambio de posicin, apertura, de uno de los tomos sencillos alrededor
del tomo de C permite la adicin de otro tomo o grupo de tomos a la
molcula original.
Hidrocarburos saturados: Todos los enlaces son sencillos y saturados, y
no se pueden aadir otros nuevos tomos son previa eliminacin de los ya
existentes. Cada tomo de carbono tiene 4 electrones que pueden participar
en un enlace covalente, mientras que cada tomo de hidrgeno slo tiene 1
electrn enlazante.
Los enlaces covalentes entre los tomos de una molcula son fuetes, pero
los enlaces de hidrgeno y de Van der Waals son dbiles. Por esto tienen
punto de fusin y de ebullicin relativamente bajos. La temperatura de
fusin y de ebullicin aumenta al aumentar el peso molecular.
Isomera: hidrocarburos con la misma composicin qumica y distinta
distribucin atmica reciben el nombre de ismeros. Algunas propiedades
fsicas depende del estado isomrico.
Grupos funcionales: R y R representan radicales orgnicos, grupos de
tomos que permanecen como una simple unidad y mantienen su identidad
durante las reacciones qumicas. Tambin se refiere a la sustitucin de
hidrgenos en la cadena por radicales.

8.3. Molculas polimricas

Desde el punto de vista qumico, un polmero es una sustancia cuyas
molculas son gigantes, llamadas macromolculas. A pesar de su enorme
tamao, las estructuras de la macromolculas no son muy complicadas. Su
relativa simplicidad se debe a que estn formadas por una estructura
qumica sencilla que se repite muchas veces. El elevado tamao molecular
se alcanza por la unin repetida de molculas pequeas llamadas
monmeros.
La unin de molculas de monmeros para dar polmeros se realiza en
secuencia, una molcula tras otra y la estructura molecular que resulta es
una cadena de eslabones consecutivos unidos entre si mediante enlaces.
Los enlaces qumicos entre estos eslabones son de tipo covalente.
La estructura del polmero es simple ya que los eslabones que componen la
macromolcula no son todos distintos, sino todos iguales, o a lo sumo, de
unas pocas clases diferentes.
La macromolcula tiene una estructura qumica simple, que se repite a lo
largo de la cadena. El nmero de eslabones que componen esta cadena, o


91
nmero de molculas de monmero que se han unido en secuencia es el
grado de polimerizacin.
La reaccin qumica por la cual las molculas de monmero se unen entre
si, formando cadenas de macromolculas, se denomina reaccin de
polimerizacin. En la polimerizacin las molculas de monmero se
modifican, debido a la reaccin de enlace entre ellas. Los eslabones de las
cadenas resultantes no son exactamente molculas de monmero, aunque
proceden de ellos. Tienen una estructura algo modificada. Por eso las
estructuras qumicas que se repiten a lo largo de las cadenas y constituyen
cada eslabn reciben el nombre de unidades monomricas, estructurales o
repetidas.

8.4. Qumica de las molculas polimricas

Hay dos tipos:
Polimerizacin por adiccin: se basa en la apertura del doble enlace, o
tambin en la adiccin al doble enlace.
Polimerizacin por condensacin: hay monmeros cuya reactividad reside
en grupos funcionales orgnicos; cido, alcohol, amina... Su polimerizacin
se basa en la reaccin entre estos dos grupos, que son complementarios. A
veces en la condensacin, los dos grupos complementarios se unen con la
eliminacin de una molcula simple.

8.4.1. Polimerizacin por adiccin

Iniciacin: las molculas de monmero se van adicionando paulatinamente
a una cadena en crecimiento. La reaccin se inicia mediante alguna especie
activa que reacciona con alguna molcula de monmero, abriendo su doble
enlace, o ciclo. La especie activa que inicia la reaccin la llamamos Y
*
y la
molcula de monmero M. La reaccin se inicia unindose Y
*
a la
molcula de monmero. Con esta unin Y
*
pierde su actividad, pero activa
al monmero, pues abre su doble enlace. La actividad queda transferida a
M
*
, el monmero con el enlace abierto, pudindose unir a otra molcula:
Y
*
+ M Y-M
*

Y-M
*
+ M Y-M-M
*

Y-M-M
*
+ M Y-M-M-M
*

Al cabo de n adiciones de monmero, queda una cadena de n eslabones que
tiene un grupo terminal activo:
Y-M
n-1
-M
*

Cuando Y es un catalizador de coordinacin, la cadena va creciendo sobre
el propio catalizador, es decir, la adicin de un nuevo monmero se va
produciendo por insercin de ste entre el catalizador Y y la unidad


92
monomrica unida al catalizador. El enlace entre Y y M puede ser
covalente, inico, o de coordinacin.
Propagacin: las cadenas ya han crecido hasta un grado de polimerizacin
n y tiene un terminal activo M
n
*
. Cuando se adiciona otro monmero ms:
M
n
*
+ M M
n+1
*

La etapa de propagacin se da en sentido de adicionar monmero. Tambin
existe una despropagacin:
M
n+1
*
M
n
*
+ M
Si ambas etapas son significativas, se llega a un equilibrio.
A partir de una temperatura el monmero no polimeriza. Esa es la
temperatura techo. La polimerizacin debe producirse a temperaturas
inferiores a ella.
Consideramos que la polimerizacin es prcticamente irreversible.
En un caso extremo, la iniciacin puede ser muy rpida y todo el Y
presente en el medio se convierte instantneamente en monmeros activos
M
*
, antes de que cualquiera de ellos pueda adicionar un monmero.
Las especies activas ya estn formadas al comienzo de la propagacin y el
monmero se a adicionando a todas ellas por igual.
La longitud de las cadenas va aumentando a medida que el monmero va
reaccionando. El grado de polimerizacin crece con el grado de conversin.
Terminacin: las especies activas son inestables y tienen una vida media
al cabo de la cual se desactivan. Esta desactivacin puede ser unimolecular
o bimolecular.
Unimolecular: El terminal activo de una cadena pierde su actividad
espontneamente.
M
*
M
Bimolecular: Cuando dos especies activas chocan y se desactivan
mutuamente.
M
n
*
+ M
n
*
M
n
-M
n

Otra etapa posible es la reaccin de transferencia de la actividad de una
cadena en crecimiento a otra especie presente en el medio. En esta etapa
hay agentes retardadores que continan la adicin, pero ms lentamente
que la especie activa original.

8.4.2. Polimerizacin por condensacin

En el proceso de condensacin, el grado de polimerizacin va a
aumentando de un modo paulatino y gradual, por pasos sucesivos. Toda la
masa de monmero interviene en este crecimiento
El grado de polimerizacin y la conversin aumentan de forma paralela y
slo se alcanzan grados de polimerizacin elevados cuando la reaccin se
aproxima a la conversin total. En la adicin se forman cadenas de grado


93
de polimerizacin elevado desde el comienzo y la conversin lo nico que
hace es aumentar el nmero de cadenas formadas.
El primer paso de la reaccin consiste en la unin de monmeros, dos a
dos, para dar dmeros.
A veces es conveniente limitar al grado de polimerizacin. Se aade una
pequea porcin de algn compuesto monofuncional, por ejemplo cido
actico, que acta como agente moderador del grado de polimerizacin.
Si en la reaccin hay monmeros multifuncionales, el avance de la
polimerizacin llega a producir gelificacin. El monmero multifuncional
acta de vrtice del que parten las ramificaciones de la cadena. Cuando la
conversin se hace lo suficientemente elevada, las cadenas llegan a formar
una malla interconectada continua, cuyo grado de polimerizacin es
prcticamente infinito.
Factores de la gelificacin:
- Funcionalidad de los monmeros
- Nmero de monmeros multifuncionales
- Concentracin de monmeros multifuncionales
No todas las cadenas ramificadas constituyen repentinamente el gel.
Algunas se enlazan para formar el gel, pero otras quedan sin enlazar,
dispersas en el medio, constituyendo lo que se denomina sol.
La reaccin sigue por la incorporacin paulatina de las cadenas de la fase
sol al gel. Las cadenas que primero se incorporan son las de mayor tamao.

8.4.3. Frmulas tipo

Vinlicos
Se forman por adicin
Monmero: CH
2
=CH-R
Unidad monomrica: -CH
2
-CH-R -CH
2
-CH-

R Polmero
H Polietileno
CH
3
Polipropileno
Cl Policloruro de vinilo (PVC)
CN Poliacrilonitrilo
COC-CH
3
Poliacetato de vinilo
CONH
2
Poliacrilamida

Polisteres
Se obtienen por condensacin de un dicido con un dialcohol

Dicido + Dialcohol Polister


94

Poliamidas
Se generan por la apertura de una amida cclica, la lactama.

H
3
COOC COOCH
3
+
Dimetil terftalato Etilenglicol
HOCH
2
CH
2
OH
HO-(CH
2
)
2
-OOC COO-(CH
2
)
2
-OH

+ CH
3
OH
Bis (hidroxietil)terftalato
2
H
3
COOC COOCH
3
+
HO-(CH
2
)
2
-OOC COO-CH
2

CH
2
-OOC COO-(CH
2
)
2
-OH

C C O CH
2
CH
2
O
O O
x
Polietilenterfetalato (PET)
CH
2

CH
2

CH
2

CH
2

CH
2

C = O
N-H
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C N
H
O
x
Poli-c-caprolactama (Nylon 6)


95
Las poliamidas con estructuras aromticas constituyen los polmeros de
altas prestaciones. Se obtienen fibras de elevada tenacidad y han
remplazado a materiales como el acero. Tambin son resistentes al fuego y
al calor. Se utilizan como fibras y como plsticos tcnicos o de ingeniera.

cido terftlico

cido isoftlico

Para-fenilendiamina

Meta-fenilendiamina

Fluoroplsticos
Contienen tomos de flor como constituyentes de la cadena. Los plsticos
fluorados son apreciados por su resistencia trmica, su inercia qumica y el
bajo coeficiente de rozamiento de sus superficies.
Politetrafluoroetileno o tefln: -CF
2
-CF
2
-
Polifluoruro de vinilideno: -CH
2
-CF
2
-
Polifluoruro de vinilo: -CH
2
-CHF-
Policlorofluoruroetileno: -CF
2
-CFCl-

Silanos
Sus cadenas estn formadas por enlaces entre tomos de silicio y de
oxgeno, sin la participacin de tomos de carbono.
HOOC COOH
HOOC
COOH
H
2
N NH
2

NH
2

NH
2

C
O
C C N
H O
H
Poli p-fenilenterftalamina (Kevlar)
C
O
C C
N
H
O
H
Poli m-fenilenterftalamina (Nomex)


96
-O-Si(XY)- X,Y orgnicos
-O-Si(CH
3
)
2
polidimetilsiloxano (PDMS)
La polimerizacin se puede realizar a partir del dimetildicloro silano:
Cl-Si(CH
3
)
2
-Cl
La hidrlisis de este compuesto sustituye al Cl
-
por OH
-
, el cual condensa
formando enlaces -Si-O-Si-. Se obtienen cadenas de polisiloxano lineal
terminadas en OH
-
en sus extremos.
Tambin se forman siloxanos cclicos por condensacin intramolecular
entre dos puntos de la cadena.

En presencia de catalizador se abre el anillo y polimerizan dando cadenas
lineales.
Aplicaciones:
- Elastmeros: las cadenas se entrecruzan dando elasticidad
- Sellantes: con un bajo grado de polimerizacin para fluir. Una vez
aplicado se endurece porque la polimerizacin contina hasta un alto
grado

Poliuretanos
Uretano = isocianato + alcohol
Se obtienen por reacciones de condensacin entre diisocianatos con dioles

El grado de flexibilidad molecular de la cadena del diol vara con la
longitud de la cadena. De esta manera se obtienen espumas rgidas,
espumas elsticas, elastmeros, fibras y pinturas.

Acrlicos
Frmula general: CH
2
=CRX
C N R
1
N C O R
2
O
O O
x
Si
O
CH
3
CH
3
Si
O
CH
3
CH
3
Si
O
CH
3
CH
3
Silicona
CH
3

H
3
C CH
3

CH
3

CH
3

CH
3
CH
3

Si Si
Si
Si
O
O
O
O
H
3
C


97
donde X es un grupo cido carboxlico o derivado y R es un hidrgeno o un
metilo
Homopolmeros:
- Poliacrilonitrilo R: H X: CN
- Polimetilmetacrilato R: CH
3
X: COOCH
3

- Poliacrilamida R: H X: CONH
2

8.5. Peso molecular

Los polmeros tienen pesos moleculares extremadamente grandes. Cuando
se sintetizan los polmeros, no todas las cadenas crecen con la misma
longitud. De esto resulta una distribucin de longitudes de cadena o pesos
moleculares.
Se especifica un peso molecular medio, el cual se determina midiendo
varias propiedades fsicas como la viscosidad y la presin osmtica.
El peso molecular medio numrico se obtiene distribuyendo las cadenas
en una serie de intervalos de tamao y luego determinando la fraccin
numrica total de cadenas correspondiente a cada intervalo de tamao
=
=
n
i
i i n
M x M
0

M
i
es el peso molecular medio del intervalo de tamao i
x
i
es las fraccin del nmero de cadenas, dentro del intervalo de tamaos
El peso molecular medio msico se basa en el peso de la fraccin de
molculas incluidas dentro de varios intervalos de tamao
=
=
n
i
i i
M M
0
e
e

M
i
es el peso molecular medio del intervalo de tamao i
e
i
es el peso de la fraccin de molculas situadas dentro del intervalo de
tamao correspondiente
Otra forma alternativa para expresar el tamao medio de la cadena de un
polmero es el grado de polimerizacin n. n
n
es el nmero medio de
unidades monomricas en una cadena.
Grado de polimerizacin medio numrico
m
M
n
n
n
=

n
M es el peso molecular medio numrico
m es el peso molecular de una unidad monomrica
Grado de polimerizacin medio msico
m
M
n
e
e
=


98
e
M es el peso molecular medio msico
m es el peso molecular de una unidad monomrica

En un copolmero, con dos o ms unidades monomricas diferentes, m se
calcula mediante:
=
=
n
i
i i
m f m
0

f
i
es la fraccin de cadenas
m
i
peso de la unidad monomrica

La diferencia entre los dos pesos moleculares medios es debida a la
distribucin desigual de las fracciones de cadenas con distinto peso
molecular.
Tenemos un polmero que contiene cadenas de distintas longitudes y por
tanto con distintos pesos moleculares. Uno de los pesos moleculares lo
llamamos M
j
. Las cadenas cuyo peso molecular es M
j
suman m
j
gramos de
la masa total m. Para otro valor de peso molecular M
j
, habr otros m
j

gramos del total, as hasta sumar la masa total que ser m=Em
j
.
El cociente
m
m
j
j
= e
es la fraccin de la masa del polmero con M
j
como
peso molecular. Esta fraccin se puede entender como la probabilidad por
gramo de muestra de encontrar ese valor M
j
. Se puede calcular la
probabilidad por molcula de encontrar ese valor M
j
. En los m
j
gramos hay
m
j
/M
j
molculas con ese peso molecular M
j
. Sumando este nmero de
molculas a todos los valores de M
j
se obtiene el nmero total de molculas
n que hay en los m gramos de muestra.
C
a
n
t
i
d
a
d

d
e

p
o
l
m
e
r
o

Peso molecular
e
M

n
M

Distribucin de los
pesos moleculares
de un polmero tpico


99
La variacin de e
j
con el valor de M
j
es la distribucin de pesos
moleculares. Se usa una funcin continua para representar la distribucin
de forma que resulta la representacin de la figura.
La magnitud del peso molecular afecta a varias caractersticas del polmero.
La temperatura de fusin o temperatura de ablandamiento es una de estas
caractersticas:
- M = 100.000 millones g/mol Altos polmeros, aumenta la
temperatura de fusin segn aumentan las fuerzas intermoleculares
- M >100.000 g/mol Aumenta la temperatura de fusin
segn aumenta el peso molecular
- M ~1000 g/mol Slidos cerosos o resinas blandas
- M ~100 g/mol Lquidos o gases a 25 C

8.6. Forma molecular

En cadenas muy cortas, los enlaces son capaces de rotar y curvarse en tres
dimensiones. El tercer tomo puede situarse en cualquier punto del circulo
discontinuo y el ngulo de enlace es 109 con respecto al enlace de los
otros tomos.

Sin embargo, las cadenas tambin pueden curvarse y retorcerse cuando los
tomos situados en otras posiciones de la cadena rotan. Se pueden observar
cadenas con multitud de dobleces, torceduras y pliegues.


100
8.7. Estructura molecular

8.7.1. Polmeros lineales

En un polmero lineal las
unidades monomricas se
unen unas tras otras
formando cadenas sencillas.
Estas largas cadenas son
flexibles. Las cadenas de
polmeros pueden unirse
entre si mediante fuerzas de
Van der Waals.
Es la estructura que resulta cuando los monmeros son bifuncionales y en
su polimerizacin no hay ms reaccin que la de unin entre monmeros.
Bifuncional significa que la molcula es capaz de reaccionar en dos puntos,
es decir, forman dos en laces, uno con el eslabn anterior y otro con el
posterior. Los polmeros por adicin tambin pueden ser lineales, ya que a
partir de los dobles enlaces la cadena se abre formando dos enlaces nuevos.

8.7.2. Polmeros ramificados

Se trata de polmeros cuya
cadena principal est
conectada lateralmente con
otras cadenas secundarias.
La ramas que forman parten
de la cadena molecular
principal y son el resultado
de reacciones locales que
ocurren durante la sntesis
del polmero.
La eficacia del
empaquetamiento de la cadena se reduce con las ramificaciones y por tanto
tambin se reduce la densidad del polmero.
En las reacciones de polimerizacin de unidades monomricas con doble
enlace se pueden dar ataques que hacen que determinadas unidades de
monmero ya incorporadas a la cadena se vuelvan activas. La cadena
pierde la linealidad y se forman ramas laterales que cuelgan de la cadena
control.
La densidad de las ramas y su longitud dependen del mtodo de
polimerizacin. As el polietileno puede ser: HDPE, LDPE, o UHMWPE.


101
8.7.3. Polmeros entrecruzados

Las cadenas lineales
adyacentes se unen
transversalmente en varias
posiciones mediante enlaces
covalentes.
El entrecruzamiento se
realiza durante la sntesis o
por reacciones qumicas
irreversibles, que normalmente ocurren a temperatura elevada. A menudo
va acompaado por la adicin de tomos o molculas a las cadenas, como
por ejemplo en la vulcanizacin del caucho.

Para-divinilbenceno:

Si uno de los dobles enlaces se abre enlazndose para formar el eslabn de
la cadena, queda todava el otro como sustituyente lateral de dicha cadena,
que puede a su vez abrirse tambin y formar otros dos enlaces. Este
segundo doble enlace forma el eslabn de una nueva cadena.
Las cadenas que van a poder formar eslabn se encuentran unidas o
anudadas mediante el divinilbenceno. Esta unidad monomrica acta de
nudo o entrecruzamiento entre las cadenas.
El divinilbenceno se aprovecha para la fabricacin de geles de poliestireno
y resinas de intercambio inico. Se polimeriza estireno en presencia de una
cierta porcin de divinilbenceno como monmero. Esto da lugar a cadenas
de poliestireno entre las que se establecen estos cruces cada vez que hay
una unidad de divinilbenceno.

8.7.4. Polmeros reticulados

Las unidades monomricas
trifuncionales que tienen tres
enlaces covalentes activos
forman redes tridimensionales
en lugar de cadenas lineales
generadas por las unidades
monomricas bifuncionales.
Un polmero entrecruzado
prcticamente se puede
clasificar como polmero
reticulado.


102
Ejemplo: En la polimerizacin por condensacin de grupos cidos con
glicerina, HOCH
2
-CHOH-CH
2
OH, cada -OH condensa con un grupo cido,
es decir, la cadena a partir de glicerina puede continuar creciendo por
distintos sitios. Aparecen nuevos puntos de bifurcacin. Se van formando
macromolculas y si quedan grupos OH libres podr unirse con el extremo
cido de otra macromolcula. Se forma un entramado tridimensional cuyo
grado de polimerizacin es prcticamente infinito.

8.8. Configuraciones moleculares

En los polmeros que tienen ms de un tomo o grupo de tomos
entrelazados a la cadena principal, la regularidad y la simetra de la
disposicin de estos tomos va a influir en sus propiedades.
Considerando la siguiente unidad monomrica:

donde R representa un tomo
o grupo de tomos diferentes
al hidrgeno

De las diferentes disposiciones de R tenemos las configuraciones. La
configuracin es la disposicin de las unidades a lo largo del eje de la
cadena, o las posiciones de los tomos que slo se alteran por escisin y
posterior formacin de enlaces primarios.
Con la disposicin de las R alternadas se denomina configuracin cabeza
cola:

Configuracin cabeza cabeza:

Polmeros con la misma composicin y distinta configuracin tienen
diferentes propiedades.

Hay dos tipos de isomera:
- Estereoisomera
- Isomera geomtrica
C
H
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
C
H
R
C
H
H


103
8.8.1. Estereoisomera

Los polmeros que presentan estereoisomera es porque su unidad
estructural es asimtrica y en las cadenas pueden darse diferentes
configuraciones o disposiciones en el espacio.
Los ismeros son distinguibles porque tienen distintas propiedades. Los
esteroismeros pueden dar polmeros diferentes segn la composicin y
disposicin en sus cadenas, aunque el monmero de partida sea nico.
Ejemplos de polmeros que presentan esteroismeros son el polipropileno,
el poliestireno y el policloruro de vinilo.
A lo largo de la cadena, las unidades monomricas pueden tener una
configuracin u otra. El conjunto de la cadena se caracteriza por su
composicin. La composicin estereoqumica del polmero se denomina
tacticidad.
Si R est situada regularmente en el mismo lado de la cadena,
configuracin isotctica:

Si R est regularmente alternada a ambos lados de la cadena, configuracin
sindiotactica:

Si las posiciones de R no siguen ningn tipo de orden en su colocacin,
configuracin atctica.

8.8.2. Isomera geomtrica

En las unidades monomricas que tiene dobles enlaces, los tomos o
radicales unidos a los carbonos que intervienen en el doble enlace pueden
situarse en el mismo o en distinto lado de la cadena.
Ejemplo: Poliisopreno 1,4

Isopreno

C
R
H
C
H
R
C

C

R
H

H
R
C
R
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
C
H
H
C
H
R
CH
2

CH
3

CH
2

C
CH


104

Cis: caucho natural

Trans

8.9. Copolmeros

Los polmeros que tienen dos o ms tipos de unidades estructurales en sus
cadenas se denominan copolmeros.
Ejemplo: El estireno y el butadieno son monmeros ambos. Al polimerizar
una mezcla de estos monmeros se forma el copolmero estireno-
butadieno.
La proporcin de ambas unidades depende de la composicin de la mezcla
reaccionante y de las condiciones de polimerizacin.
Los copolmeros pueden tener ms de dos unidades monomricas
diferentes. En el ejemplo anterior, cada unidad estructural procede de un
solo monmero.
Factores que influyen en la copolimerizacin:
- Concentracin de monmeros
- Reactividad relativa de cada monmero

8.9.1. Poliamidas

-CO-R-CO-NH-R-NH-
R y R no sern iguales en todos los eslabones, como es el caso de:
R
cido terftlico cido adpico

HOOC-(CH
2
)
4
-COOH

R
Etilendiamina Hexametilendiamina

H
2
N-CH
2
-CH
2
-NH
2
H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2

Los monmeros que se incorporan a un copolmero se denominan
comonmeros y la reaccin es un copolimerizacin.
-[CH
2

CH
3

CH
2
]-
C CH
-[CH
2

CH
3

CH
2
]-
C CH
HOOC COOH


105
El copolmero tiene una determinada proporcin o composicin de
comonmeros en sus cadenas.

8.9.2. Copolmeros alternados

Hay molculas que no polimerizan como monmeros aislados, pero
copolimerizan muy fcilmente en presencia de un comonmero.
Un ejemplo en el anhdrido maleico, que no forma homopolmero, pero
copolimeriza con el estireno para dar copolmeros cuya composicin es del
50% en anhdrido maleico. La estructura de este copolmero alterna
regularmente las unidades monomricas de anhdrido maleico y estireno a
lo largo de la cadena. Si el anhdrido maleico no polimeriza consigo
mismo, en cuanto una unidad se incorpore a la cadena no puede seguir otra
igual, pues sera una reaccin del anhdrido maleico sobre si mismo. Para
que la polimerizacin contine es el estireno el que ha de reaccionar sobre
el anhdrido maleico y una vez que esto ha ocurrido puede reaccionar ya el
anhdrido maleico sobre el estireno. Se da alternancia perfecta. Se obtienen
un copolmero alternado.

8.9.3. Copolmeros por bloques

Los monmeros estn agrupados formando tramos o bloques a lo largo de
las cadenas. En cada tramo, las unidades son tomadas del mismo
monmero y la cadena resulta por unin de tramos de monmeros distintos.
Un ejemplo sera el copolmero tribloque estireno-butadieno-estireno
(SBS). En este copolmero el bloque central es un tramo de polibutadieno
al cual estn unidos por ambos extremos sendos tramos de poliestireno. Los
tramos de monmeros diferentes estn unidos entre si en secuencia,
formando una cadena lineal. Se aplican como materiales termoplsticos.

8.9.4. Copolmeros de injerto

Se pueden formar copolmeros uniendo tramos lateralmente a la cadena,
como ramas que se le injertan. La cadena central contiene unas
determinadas unidades monomricas y de ella penden cadenas laterales que
son de otro monmero diferente.
Los materiales injertados son tiles por su resistencia al impacto.

8.10. Cristalinidad de los polmeros

Disposicin de la cadenas moleculares en la celdilla unidad del polietileno
En los polmeros, la cristalinidad implica la ordenacin de las molculas.


106
Cristalinidad polimrica: Empaquetamiento de cadenas moleculares para
producir una disposicin atmica adecuada.
La estructura cristalina se especifica en trminos de celdilla unidad. En los
polmeros, las cadenas moleculares se extienden ms all de la celdilla
unidad. Las molculas polimricas, como consecuencia de su tamao y
complejidad, suelen ser parcialmente cristalinas o semicristalinas, con
regiones cristalinas dentro de un material amorfo. En la regin amorfa
aparecen cadenas desordenadas o desalineadas, debido a las tensiones,
pliegues y dobleces de las cadenas que impiden la ordenacin de cada
segmento de cada cadena.
El grado de cristalinidad de un polmero puede variar. Los polmeros
semicristalinos tienen analoga con las aleaciones metlicas bifsicas.
La densidad de un polmero cristalino es mayor que la de un polmero
amorfo del mismo material y lo mismo con el peso molecular, ya que las
cadenas en la estructura cristalina estn ms empaquetadas.
) (
) (
msica dad cristalini %
A C S
A S C

S
es la densidad de la muestra de la que se quiere hallar el porcentaje de
cristalinidad
S
es la densidad del polmero totalmente amorfo
S
es la densidad del polmero totalmente cristalino
Factores que influyen en el grado de cristalinidad:
- Velocidad de enfriamiento durante la solidificacin, un aumento de
la velocidad provoca una disminucin del grado de cristalinidad
- Configuracin de la cadena, cadenas irregulares tienen un bajo grado
de cristalinidad
- Tiempo de dispersin de las cadenas durante la cristalizacin, tiempo
que necesitan para moverse y alinearse en el lquido viscoso. Una
disminucin del tiempo disminuye el grado de polimerizacin
- Qumico molecular. Cuanto ms voluminosos sean los radicales,
menor ser el grado de cristalinidad
Por lo que se tiene que un copolmero al azar ser amorfo, uno ordenado
ser cristalino y un copolmero de injerto ser amorfo.

8.11. Cristales polimricos

Se han propuesto determinados modelos para describir la disposicin
espacial de las cadenas moleculares en los cristales polimricos.
Micela con huecos: Un polmero semicristalino consta de regiones
cristalinas pequeas, cristalitos o micelas, con cadenas de polmero
alineadas y embebidas en una matriz amorfa compuesta de molculas
orientadas al azar. De este modo una cadena molecular simple debe pasar a


107
travs de cristales y de regiones amorfas. En el crecimiento de
monocristales polimricos a partir de disoluciones diluidas, estos se forman
regularmente como placas delgadas, o laminillas, de aproximadamente 10 o
20 nm de espesor y del orden de 10 m de longitud. A veces forman una
estructura multicapa. Se idealiza que cada laminilla est formada por
cadenas que se pliegan una y otra vez sobre si mismas. Las dobleces de las
cadenas se encuentran en las caras de la laminilla.
La mayora de las polmeros en bruto que cristalizan a partir de un lquido
lo harn en forma de esferulita. La esferulita consiste en un agregado de
cristalitos de cadena polimrica plegada de 10 nm de espesor que parten del
centro.
Los cristales laminares estn separados por material amorfo. Las molculas
de unin conectan las laminillas contiguas a travs de regiones amorfas.

8.12. Aplicaciones y conformado de los polmeros

8.12.1. Tcnicas de conformacin

Depende de varios factores:
- Si el polmero es termoplstico o termoestable
- Si el polmero es termoplstico va a depender de la temperatura de
ablandamiento
- De la estabilidad atmosfrica del material a conformar
- De la geometra y el tamao del producto acabado.

Moldeo por compresin:
Una cantidad adecuada de
mezcla de polmero y aditivos
se coloca entre las piezas
superior e inferior del molde.
Ambas piezas se calientan y
es slo una la que se desplaza.
El molde se cierra y el calor y
la presin hacen que el
material plstico se convierta
en viscoso y adquiera la
forma del molde.
Moldeo por transferencia: Los componentes slidos de la mezcla se
funden en una cmara de transferencia calentada. El polmero fundido se
inyecta dentro del molde y al aplicar presin, ste se distribuye
uniformemente por el molde. Se usa para conformar polmeros
termoestables y piezas de geometra compleja.


108
Moldeo por inyeccin:
Una cantidad adecuada
del material granulado
pasa desde la tolva de
alimentacin al cilindro
por el movimiento de un
embolo. Esta carga se
arrastra hacia el interior
de una cmara de
calentamiento en la que
el material termoplstico fundido se impulsa mediante el movimiento del
embolo a travs de la boquilla para que entre en la cavidad del molde. Se
mantiene la presin hasta que la masa ha solidificado. Finalmente se abre el
molde, se retira la pieza y se vuelve a cerrar el molde para hacer otra pieza.
Moldeo por extrusin: Un tornillo metlico impulsa a travs de una
cmara de calentamiento el material granulado que sucesivamente es
compactado, fundido y transformado en una carga continua de fluido
viscoso. La extrusin tiene lugar al forzar la masa fundida a travs del
orificio de la matriz. La solidificacin tiene lugar por enfriamiento del
material extruido mediante un chorro de aire o de agua justo antes de
colocarlo encima del transportador. Esta tcnica se emplea para obtener
vajillas, tubos, barras, lminas y filamentos.
Moldeo por soplado: Primero se extruye una preforma, pudiendo ser un
trozo de polmero en forma de tubo. Mientras an est en estado
semifundido, la preforma se coloca dentro de las piezas del molde que tiene
la forma deseada. Se cierra el molde y se inyecta aire o vapor a presin
dentro de la preforma para que las paredes de sta adquieran la forma del
contorno del molde. La temperatura y la viscosidad de la preforma deben
controlarse cuidadosamente.
Vulcanizado: Es una tcnica de
conformacin de elastmeros. La
vulcanizacin se consigue
mediante una reaccin qumica no
reversible a elevada temperatura,
con compuesto de azufre en
caliente, formando puentes
disulfuro entre las cadenas, de
manera que la estructura del
elastmero quede ligeramente
entrecruzada .


109
Hilado: Conversin del material polimrico en fibras. Primero se calienta
hasta obtener un lquido relativamente viscoso. A continuacin se bombea
a travs de una placa llamada hilera, que contiene gran nmero de
pequeos orificios. El material fundido que pasa a travs de la hilera forma
fibras simples y solidifican casi inmediatamente en contacto con el aire. La
cristalinidad de una fibra hilada depende de la velocidad de enfriamiento
durante el hilado. La resistencia mecnica de las fibras mejora mediante el
tratamiento de acabado denominado trefilado. El trefilado es el
alargamiento mecnico de la fibra en la direccin del eje. Durante el
proceso las cadenas moleculares se orientan en la direccin del trefilado, de
modo que mejoran la resistencia a la traccin, el mdulo de elasticidad y la
tenacidad.

8.12.2. Aditivos de los polmeros

Sirven para aadir propiedades intrnsecas a los polmeros, o para
modificar propiedades mecnicas, fsicas y qumicas.

Relleno: Se adiciona a los polmeros para incrementar las resistencias a la
traccin, a la compresin y a la abrasin, para incrementar la tenacidad, la
estabilidad dimensional y trmica y modificar otras propiedades.
Como relleno se emplean serrn, slice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza, e
incluso polmeros sintticos, todos ellos finamente pulverizados. El coste
del producto final disminuye ya que estos son materias primas baratas y
sustituyen parte del volumen.
Plastificantes: La flexibilidad, ductilidad y tenacidad de los polmeros
pueden mejorarse con la ayuda de estos aditivos. Su presencia reduce
tambin la dureza y la fragilidad. Los plastificantes suelen tener baja
presin de vapor y bajo peso molecular. Las diminutas partculas ocupan
posiciones entre las grandes cadenas polimricas, incrementando la
distancia entre las cadenas y reduciendo los enlaces secundarios
intermoleculares.
Generalmente se emplean en la elaboracin de polmeros frgiles a
temperatura ambiente, como es el caso del policloruro de vinilo y algn
copolmero del acetato. Los plastificantes disminuyen la temperatura de
transicin vtrea y as poder usar los polmeros en aplicaciones a
temperatura ambiente cuando se requiera un cierto grado de flexibilidad y
de ductilidad. Estas aplicaciones incluyen lminas delgadas, pelculas,
tubos impermeables y cortinas.
Estabilizantes: Algunos materiales polimricos, en condiciones normales
de temperatura y presin, se deterioran rpidamente, generalmente en
trminos de integridad mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la
exposicin a la luz y en particular a la radicacin UV y tambin a la


110
oxidacin. La radiacin UV interacta con los enlaces covalentes y puede
romper algunos de ellos a lo largo de la cadena molecular. Esto puede
generar tambin un entrecruzamiento de la cadena. El deterioro por
oxidacin es consecuencia de la interaccin qumica entre los tomos de
oxigeno y las molculas polimricas. Los aditivos que contrarrestan este
proceso de deterioro se llaman estabilizantes.
Colorantes: Dan un color especfico al polmero. Se pueden adicionar
como tintes o pigmentos. Los tintes actan como disolventes y se
incorporan a la estructura molecular del polmero. Los pigmentos son como
el material de relleno, que no se disuelve, sino que permanecen como fases
separadas. Generalmente son partculas de pequeo tamao, transparentes y
con un ndice de refraccin parecido al del polmero base. Otros colorantes
dan opacidad al polmero.
Ignfugos: La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica de
mximo inters, sobre todo en la fabricacin de textiles y de juguetes para
nios. La mayora de los polmeros en estado puro son inflamables, a
excepcin de los que contienen una elevada proporcin de cloruros y/o
fluoruros, tales como el policloruro de vinilo y el politetrafluoroetileno. La
resistencia a la inflamabilidad de los polmeros combustibles aumenta
adicionando aditivos denominados ignfugos, o retardadores de llama.
Estos aditivos funcionan interfiriendo en el proceso de combustin
mediante una fase gaseosa o iniciando una reaccin qumica endotrmica
que enfra la regin de combustin y cesa el fuego.

8.12.3. Tipos de polmeros

Plsticos: Incluye el mayor nmero de materiales polimricos distintos.
Polmeros como el polietileno, el polipropileno, el policloruro de vinilo, el
poliestireno, fluorocarbonos, epoxis, fenlicos y polisteres, entre otros.
Tienen una amplia gama de combinaciones de propiedades. Pueden tener
cualquier grado de cristalinidad y todas las estructuras y configuraciones
moleculares. Suelen subdividirse en termoplsticos y termoestables.
Varios plsticos poseen propiedades especiales.
En las aplicaciones donde la transparencia ptica es crtica, el poliestireno
y el polimetacrilato de metilo son especialmente tiles, sin embargo es
imprescindible que el material sea altamente amorfo.
Los fluorocarbonos tienen bajo coeficiente de friccin y son
extremadamente resistentes a los ataques qumicos, incluso a elevada
temperatura. Se emplean como recubrimiento en utensilios de cocina, en
cojinetes y casquillos y en componentes electrnicos a alta temperatura.
Elastmeros: Una propiedad principal es que su estructura molecular est
ligeramente entrecruzada. El proceso de entrecruzamiento se denomina
vulcanizacin y se trata de una reaccin irreversible, generalmente a


111
elevada temperatura. En la mayora de las reacciones de vulcanizacin se
aaden compuestos de azufre al elastmero en caliente.
El caucho si vulcanizar es blando y pegajoso y tiene poca resistencia a la
abrasin. Mediante la vulcanizacin aumenta el mdulo de elasticidad, la
resistencia a la traccin y la resistencia a la degradacin por oxidacin.
Fibras: Capaces de experimentar el trefilado dando largos hilos con una
relacin longitud/dimetro de 100:1. La mayora se usan en la industria
textil. En servicio, las fibras deben soportar gran nmero de deformaciones
mecnicas: traccin, torsin, cizalladura y abrasin. Por tanto deben tener
elevada resistencia a la traccin, un alto mdulo de elasticidad y resistencia
a la abrasin.

8.12.4. Otras aplicaciones

- Recubrimientos: pinturas, barnices, esmaltes, lacas y goma-laca
- Adhesivos: termoplsticos. Resinas, termoestables, adhesivos
naturales, compuestos elastomricos...
- Pelculas: polietileno, celofan y acetato de celulosa
- Espumas: poliuretanos, caucho, poliestireno, policloruro de vinilo...

TEMA 9 MATERIALES COMPUESTOS

9.1. Caractersticas generales
9.2. Clasificacin
9.3. Materiales compuestos reforzados con partculas
9.4. Materiales compuestos reforzados con fibras
9.5. Materiales compuestos estructurales

9.1. Caractersticas generales

La mayora de las tecnologas modernas requieren materiales con una
combinacin inusual de propiedades, imposibles de conseguir con los
metales, las cermicas y los polmeros convencionales. Esta necesidad es
muy evidente en aplicaciones espaciales, subacuaticas y en los transportes.
Un ejemplo es la aeronutica, que necesita materiales de baja densidad, que
sean resistentes y rgidos, y tambin resistentes al impacto, a la abrasin y a
la corrosin. Frecuentemente, los materiales ms resistentes son
relativamente densos. Adems un incremento de la resistencia y de la
rigidez se traduce en una disminucin de la resistencia al impacto. La
mayora de los materiales compuestos se han creado para mejorar la
combinacin de propiedades mecnicas tales como la rigidez. Las


112
combinaciones de las propiedades de los materiales y de la gama de sus
valores se han ampliado mediante el desarrollo de composites.
Un material compuesto es un material multifsico que conserva una
proporcin significativa de las propiedades de las fases constituyentes, de
manera que presente la mejor combinacin posible de acuerdo con este
principio de accin combinada. Las mejores propiedades se obtienen por la
combinacin razonada de dos o ms materiales distintos. Estos materiales
se obtienen artificialmente.
La mayor parte de los materiales compuestos estn formados por dos fases,
una llamada fase matriz, la cual es continua y rodea a la otra fase,
denominada fase dispersa. Las fases constituyentes deben ser
qumicamente diferentes y estar separadas por una interfase.
Las propiedades de los compuestos son funcin de las propiedades de las
fases constituyentes, de sus propiedades relativas y de la geometra de las
fases dispersas. La geometra de la fase dispersa significa en este contexto
la forma, el tamao, la distribucin y la orientacin de las partculas.

9.2. Clasificacin

9.2.1. Reforzados con fibras

La mayor parte de las ocasiones se fabrican estos materiales compuestos
con la finalidad de conseguir aumentar la resistencia y la rigidez a la vez
que disminuimos la densidad.
Resistencia especfica: relacin entre la resistencia a la traccin y el peso
especfico.
Un ejemplo son los materiales compuestos reforzados con fibra de vidrio,
donde fibras continuas o discontinuas de vidrio embebidas en una matriz de
plstico. El vidrio se utiliza como material de refuerzo porque:
Materiales compuestos
Reforzados con
partculas
Reforzados
con fibras
Estructurales
Partculas
grandes
Consolidado
por dispersin
Continuos
(Alineados)
Discontinuos
(Cortos)
Laminares
Paneles
sandwich
Alineados Orientados al azar


113
Es fcilmente hilable en fibras de elevada resistencia
Como fibra es fuerte y tiene una elevada resistencia especfica
El material resultante es qumicamente inerte

9.2.2. Reforzados con partculas

Se subdividen en reforzados con partculas grandes y consolidados por
dispersin.
Reforzados con partculas grandes: El trmino grande se utiliza para
indicar que las interacciones matriz-partculas no se pueden describir a
nivel atmico o molecular, sino mediante la mecnica continua. Tambin
denominado consolidacin o reforzamiento.
En la mayora de los materiales compuestos la fase dispersa es ms dura y
resistente que la matriz y las partculas de refuerzo tienden a restringir al
movimiento de la matriz en las proximidades de cada partcula, es decir, la
matriz transfiere parte del esfuerzo aplicado a las partculas, las cuales
soportan slo una parte de la carga. El grado de reforzamiento o de mejora
del comportamiento mecnico depende de la fuerza de cohesin en la
interfase matriz-partcula.
Consolidados por dispersin: Las partculas de material compuesto
consolidadas por dispersin son mucho ms pequeas, con un dimetro de
entre 10 y 100 nm. El mecanismo de consolidacin es similar al
endurecimiento por precipitacin.
Mientras la matriz soporta la mayor parte de la carga aplicada, las pequeas
partculas dispersas dificultan o impiden el deslizamiento de las
dislocaciones. As se restringe la deformacin plstica de tal manera que
aumenta el lmite elstico, la resistencia a la traccin y la dureza.

9.2.3. Estructurales

Un material compuesto estructural est formado tanto por materiales
compuestos como materiales homogneos y sus propiedades no slo
dependen de las materiales constituyentes, sino de la geometra del diseo
de los elementos estructurales.
Materiales compuestos laminares: Consta de lminas o paneles que
tienen una direccin preferente con elevada resistencia, tal y como ocurre
en los plsticos reforzados con fibras. Las capas se apilan y luego se pegan
entre si, de modo que la orientacin de la direccin de resistencia vara en
cada una de las sucesivas capas.
Paneles sndwich: Consisten en dos lminas externas fuertes o caras
separadas por una capa de material menos densa o ncleo que tiene menor
resistencia y menor rigidez.


114
Las caras resisten la mayor parte de las cargas en el plano y tambin
cualquier esfuerzo de flexin transversal. Los materiales de las caras suelen
ser aleaciones de aluminio, plsticos reforzados con fibras, titanio, acero y
madera contrachapada.
El ncleo separa las caras y resiste la deformacin perpendicular al plano
de las caras. Aporta la resistencia a la cizalladura a lo largo de los planos
perpendiculares a las caras. Se emplean como ncleo cauchos sintticos y
madera.

9.3. Materiales compuestos reforzados con partculas

9.3.1. Materiales compuestos reforzados con partculas grandes

Las partculas pueden tener una gran variedad de geometras pero suelen
presentar aproximadamente la misma dimensin en todas las direcciones,
lo que se denominan partculas equiaxiales. El reforzamiento es tanto ms
efectivo cuanto ms pequeas sean las partculas y cuanto mejor
distribuidas estn en la matriz.
La fraccin de volumen de las dos fases influye en el comportamiento, las
propiedades mecnicas aumentan al incrementarse el contenido en
partculas. Existen formuladas dos expresiones matemticas para relacionar
el mdulo elstico con la fraccin de volumen de las fases constituyentes
de un material compuesto de este tipo.
Regla de las mezclas:
Mdulo elstico
Valor mximo:
P P M M C
V E V E E + =

Valor mnimo:
M P P M
P M
C
E V E V
E E
E
+
=

donde E es el mdulo elstico, V es la fraccin de volumen, y los
subndices se refieren al material compuesto con c, a la fase matriz con m,
y la fase dispersa de partculas con p
Todos los materiales, ya sean metales, cermicas y polmeros, se usan para
fabricar materiales compuestos con partculas grandes.
Ejemplo: Cermets, el ms comn es el carburo cementado, constituido por
partculas extremadamente duras de carburos refractarios cermicos como
el carburo de tungsteno o de titanio, embebidas en una matriz metlica de
cobalto o nquel. La aplicacin de estos composites es en herramientas de
corte para aceros endurecidos. las duras partculas de los carburos aportan
el efecto cortante a la superficie, pero al ser extremadamente frgiles, ellas
solas no soportaran los esfuerzos de corte. La tenacidad se mejora
incluyendo estas partculas en una matriz metlica dctil, la cual las asla y


115
previene la propagacin de grietas entre partculas. La matriz y las
partculas tienen carcter refractario para resistir las elevadas temperaturas
generadas en la accin de corte de los metales extremadamente duros.
Ejemplo: Los elastmeros y plsticos se refuerzan frecuentemente con
materiales en forma de partculas. Los usos de los cauchos modernos se
veran seriamente restringidos si no estuviesen reforzados con partculas de
negro de humo. El negro de humo consiste en partculas muy pequeas y
esencialmente esfricas de carbono producidas por la combustin
incompleta, en defecto de aire, de gas natural o otros derivados del
petrleo. La adicin de este material al caucho vulcanizado aumenta la
tenacidad y las resistencias a la traccin, a la torsin y al desgaste. Los
neumticos para coches contiene del 15% al 30% en volumen de negro de
humo. El efecto reforzante del negro de humo se alcanza empleando
partculas de tamao relativamente reducido, con dimetros comprendidos
entre 20 y 50 nm, y deben estar uniformemente distribuidas en el caucho
para formar una unin fuerte con la matriz.
Ejemplo: Hormign, material compuesto por partculas grandes. Las fases
matriz y dispersa son cermicas. El termino hormign se refiere a un
material compuesto formado por un agregado de partculas unidas entre si
mediante un cemento, donde el agregado fino es arena y el grueso es grava.
Las partculas agregadas actan como material de relleno para bajar el
precio.
Las proporciones de la mezcla son importantes para conseguir una optima
resistencia y facilidad de trabajo del hormign. El empaquetamiento denso
del agregado y el buen contacto entre materiales se logra con dos tamaos
de partculas. Las partculas finas de arena se meten entre las grandes de
grava ocupando entre el 60% y el 80% del volumen total. La pasta
cemento-agua debe cubrir todas las partculas de arena y grava para que
despus de que la mezcla frage la partculas estn bien unidas. La unin
completa entre el cemento y las partculas de agregado dependen de la
adicin de agua. Mucho agua fomenta la porosidad produciendo una unin
incompleta. La resistencia final ser menor que la optima.
El carcter de las partculas agregadas es de vital importancia. Por un lado,
la distribucin de tamaos del agregado influye en la cantidad necesaria de
cemento-agua. Por otro lado, las superficies del agregado deben estar
limpias de arcilla y limo, que dificultan la formacin de una buena unin en
la superficie de las partculas.
La resistencia del hormign con cemento Prtland aumenta mediante el
reforzado introduciendo tubos, barras, alambres o mallas de acero en el
cemento fresco antes de fraguar. La armadura capacita a las estructuras
consolidadas para soportar mayores esfuerzos a traccin, compresin y
cizalladura.


117
Si L >> L
C
(normalmente mayor de 15L
C
) las fibras son continuas
Si L < L
C
las fibras son discontinuas o cortas

Dependiendo del tipo la fase fibrosa se clasifica en whiskers, fibras y
alambres.
Whiskers: Son macrocristales muy delgados que tienen una relacin
longitud-dimetro muy grande. Como consecuencia de su pequeo
dimetro tienen un alto grado de perfeccin cristalina y estn prcticamente
libres de defectos y por ello tienen resistencias excepcionalmente elevadas.
Unos ejemplos son el grafito, el carburo de silicio, el nitruro de silicio y el
xido de aluminio.
Fibras: Materiales policristalinos o amorfos con dimetros pequeos. Las
fibras son generalmente polmeros o cermicas. Unos ejemplos son las
fibras de carbono, de boro, de vidrio...
Alambres: Tienen dimetros relativamente grandes. Unos ejemplos son el
acero, el molibdeno y el tungsteno. Se emplean como refuerzos radiales de
acero en los neumticos de los automviles, como filamentos internos de
los recubrimientos de cohetes espaciales y paredes de mangueras de alta
presin.
La fase matriz une las fibras y acta como un medio que distribuye y
transmite a las fibras los esfuerzos externos aplicados. Slo una pequea
fraccin del esfuerzo aplicado es resistido por la matriz. Debe ser dctil y
adems el mdulo elstico de la fibra debe ser mucho mayor que el de la
matriz. Protege a las fibras del deterioro superficial que puede resultar de la
abrasin mecnica o de reacciones qumicas con el medio ambiente.

9.4.1. Materiales compuestos de matriz plstica reforzada con fibra

Los plsticos impregnados con otros materiales fibrosos, la fibra de
carbono es el ms comn, tambin forman materiales compuestos.
El carbono tienen tambin mayor resistencia a la temperatura y a ambientes
corrosivos, pero es caro y se usa como fibra corta. La industria aeronutica
emplea composites reforzados con carbono para fabricar los componentes
de aviones disminuyendo as su peso, ya que son entre un 20% y un 30%
ms ligeros que los construidos con lminas metlicas.
En los helicpteros, las palas de los rotores son plsticos reforzados con
fibras de boro.
Continuas
y alineadas
Discontinuas
y alineadas
Discontinuas
y alineadas
al azar


118
Las fibras de aramida polimrica de elevada resistencia se emplean para
fabricar materiales compuestos usados como componentes de densidad
reducida. Su aplicacin est en la produccin de naves espaciales, aviones,
barcos o equipos deportivos.
Los composites C-C, carbono reforzado con carbono, se forman con fibras
de carbono embebidas en una matriz de resina carbonizada. Se emplean en
aplicaciones aeroespaciales de alta temperatura, pues soporta temperaturas
de 1650 C. Este material es apropiado para estas regiones de altas
temperaturas por su resistencia y rigidez mantenidas hasta la mxima
temperatura de servicio. Tiene adems un bajo coeficiente de dilatacin
trmica, y por tanto, no experimenta importantes tensiones y deformaciones
trmicas.

9.4.2. Materiales compuestos de matriz metlica

Recientemente han aparecido en el mbito industrial composites con matriz
de aluminio, de cobre y de titanio reforzados con fibras de carbono, de
carburo de silicio y de boro, y tambin con fibras metlicas. La
concentracin de fibras suele ser del orden del 20% al 50% en volumen.
El metal reforzado con fibras ms utilizado es el composite Al-B. Las
fibras continuas de boro se preparan depositando una delgada capa de boro
sobre un hilo de aluminio de 10 m de dimetro. Esta fibra se recubre con
una capa delgada de carburo de silicio para impedir reacciones indeseables
entre el boro y el aluminio.
Los composites de matriz metlica se emplean a una temperatura de
servicio mayor que la de los de matriz polimrica. Adems, la resistencia
especfica y el mdulo especfico adquieren valores elevados debido a la
densidad relativamente alta de la matriz metlica.

9.4.3. Materiales compuestos hbridos

Se obtienen empleando dos o ms tipos distintos de fibras en una nica
matriz. Los hbridos tienen una mayor combinacin de propiedades que las
conseguidas con un solo tipo de fibra.
Los ms usados son las fibras de carbono y de vidrio embebidas en una
matriz polimrica. Las fibras de carbono son fuertes y relativamente rgidas
y originan reforzamiento y disminucin de la densidad. La fibras de vidrio
son ms baratas pero no tienen la rigidez de las fibras de carbono. Por lo
que el compuesto hbrido vidrio-carbono es ms fuerte, ms tenaz, ms
resistente al impacto y ms barato de fabricar que los plsticos compuestos
reforzados con fibras de carbono o vidrio solamente.


119
Para fabricar este tipo de composites todas las fibras se pueden alinear y
mezclar ntimamente o se pueden laminar en capas alternadas de los dos
tipos de fibras.
Generalmente son todos anistropos. Si se aplica un esfuerzo de traccin a
un composite hbrido, la rotura no suele ocurrir sbitamente. Las fibras de
carbono son las primeras que se rompen, y a partir de ese instante, el
esfuerzo se transfiere a las fibras de vidrio. Una vez rotas las fibras de
vidrio es la fase matriz la que debe soportar el esfuerzo. El compuesto se
rompe al fallar la fase matriz.
Tienen aplicaciones en componentes estructurales de baja densidad, para
transporte areo, artculos deportivos y componentes ortopdicos de baja
densidad.

9.4.4. Proceso de produccin con preimpregnados

Los preimpregnados se usan en la industria de los materiales compuestos
para referirse a las fibras continuas impregnadas previamente con una
resina polimrica parcialmente curada. Este material se entrega a los
usuarios en forma de cinta, los cuales moldean y curan totalmente el
producto sin necesidad de aadir ninguna resina. Es el material compuesto
ms extensamente empleado en aplicaciones estructurales.
La preimpregnacin para polmeros termoestables comienza mediante la
alineacin paralela de una serie de fibras continuas dispuestas en carretes,
colocndolas entre dos hojas de papel, una de soporte y otra desechable. Se
prensa mediante cilindros calientes en un proceso llamado calandrado. La
hoja desechable se cubre con una pelcula delgada de resina caliente con
baja viscosidad para facilitar la impregnacin de las fibras. Luego se
extiende la resina con un cuchillo rasero de hoja metlica. Finalmente el
producto preimpregnado ser una cinta delgada formada por fibras
continuas alineadas embebidas en una resina parcialmente curada. Se
prepara para el empaquetamiento bobinado en un ncleo de cartn. La hoja
de papel desechable se elimina al bobinar la cinta preimpregnada.
Los espesores suelen estar entre los 0,08 y 0,25 nm y el ancho entre los 25
y los 1525 m. La fraccin de volumen de la resina es de entre un 35% y
un 45%.
A temperatura ambiente la matriz termoestable experimenta reacciones de
curado. Por ello se minimiza el tiempo de trabajo a temperatura ambiente.
Tratados con cuidado tienen una vida de unas seis meses. Para la matriz se
usan resinas termoestables y termoendurecibles, y como materiales de
refuerzo fibras de carbono, vidrio o aramida. La fabricacin comienza con
la aplicacin de la cinta de preimpregnado sobre la superficie que acta
como molde. El nmero de capas que se aplican es el necesario para cada
espesor. La orientacin de las fibras suele ser unidireccional, pero puede


120
ser alternada teniendo capas perpendiculares o multidireccionales. El
curado final se logra aplicando calor o presin. El proceso de aplicacin de
capas se realiza de forma:
- Manual, cortando las cintas y colocndolas en la matriz la manera
convenida
- Mecanizada, donde las cintas se cortan con mquinas que las
trasladan y las colocan en la matriz. La automatizacin es esencial
para su rentabilidad.

9.4.5. Bobinado de filamentos

Es un proceso en el cual las fibras continuas de reforzamiento se colocan
segn un modelo predeterminado, generalmente de cilindro hueco. Las
fibras se hacen circular por una resina lquida y despus se bobinan de
manera continua sobre un mandril mediante un equipo automtico.
Despus de aplicar el nmero apropiado de capas, se lleva a cabo el curado
en un horno o incluso a temperatura ambiente y luego se saca del mandril.
Como procedimiento alternativo, pueden bobinarse filamentos mediante
cintas delgadas y estrechas de preimpregnados de menos de 10 mm de
ancho.
Son posibles varios modelos: circular, helicoidal y polar.
Tendrn una relacin resistencia-peso muy elevada. Se obtiene un alto
grado de control sobre la uniformidad y la orientacin del bobinado.
Tienen aplicaciones en tuberas y tanques de almacenaje, recipientes para
elevadas presiones. Se empiezan a usar para una gran variedad de formas
estructurales.

9.5. Materiales compuestos estructurales

Formados por materiales compuestos como homogneos. Sus propiedades
dependen de la geometra del diseo de los distintos elementos
estructurales.

TEMA 10 MATERIALES ELCTRICOS

10.1. Semiconductores
10.1.1. Semiconductores intrnsecos
10.1.2. Semiconductores extrnsecos
10.2. Efecto Hall
10.3. Dispositivos semiconductores
10.3.1. Unin rectificadora
10.3.2. Transistor


121
10.3.3. Circuitos microelectrnicos
10.4. Conduccin elctrica en cermicas inicas
10.5. Comportamiento dielctrico
10.5.1. Polarizacin
10.5.2. Ferroelectricidad y piezoelectricidad

10.1. Semiconductores

Las propiedades elctricas de estos materiales son muy sensibles a la
presencia de pequeas concentraciones de impurezas.

10.1.1. Semiconductores intrnsecos

El comportamiento elctrico se basa en la estructura electrnica del metal
puro.
La banda de valencia est completamente llena y separada de la banda de
conduccin para un intervalo prohibido de energa relativamente estrecho,
generalmente menor de 2 eV.
Los dos semiconductores elementales son el silicio y el germanio, con
intervalos prohibidos de energa generalmente de 1,1 y 0,7 eV. Algunos
elementos se sitan en el grupo IVA de la tabla peridica y tiene enlace
covalente.
Compuestos formados por elementos de los grupos IIIA y VA: GaP, GaS,
InSb.
Compuestos formados por elementos de los grupos IIB y VIA: GdS, ZnTe.
A medida que los elementos que forman dichos compuestos estn ms
separados en la tabla peridica el enlace atmico se hace ms inico, por lo
que la magnitud del intervalo prohibido aumenta y los materiales tienden a
convertirse en aisladores.
Concepto de hueco: cada electrn que es desplazado a la banda de
conduccin deja atrs un electrn ausente en uno de los enlaces covalentes,
o bien en terminologa de bandas, un estado vacante en la banda de
valencia. Por la influencia de un campo elctrico la posicin de este
electrn ausente dentro de la red cristalina es ocupada por otro electrn de
valencia para completar el enlace, pero a su vez deja un electrn ausente en
otra posicin. Al repetirse este proceso se est dando un movilidad. Dicho
proceso se simplifica tratando al electrn ausente de valencia como una
partcula cargada positivamente llamada hueco.
Se considera que un hueco tiene una carga de la misma magnitud que la del
electrn pero de signo opuesto. En presencia de un campo elctrico, los
electrones y los huecos son dispersados por las imperfecciones de la red.


122
Conductividad intrnseca: la expresin de la conductividad elctrica debe
ser modificada para incluir el trmino que tenga en cuenta la contribucin
de los huecos a la corriente elctrica
h e
e p e n o + =

donde p es el nmero de huecos por m
3
, n es nmero de electrones libres
por m
3
,
e
es la movilidad de los electrones, y
h
es la movilidad de los
huecos.
La magnitud de
h
es siempre menor que
e
para los semiconductores. En
los semiconductores intrnsecos cada electrn promovido deja atrs un
hueco en la banda de valencia, y por tanto n = p, por lo que
) ( ) (
h e h e
e p e n o + = + =

10.1.2. Semiconductores extrnsecos

El comportamiento electrnico est determinado por impurezas, las cuales
introducen huecos o electrones en exceso.
Por ejemplo, una concentracin de impurezas de un tomo por cada 10
12
es
suficiente para convertir la silicio en semiconductor extrnseco a
temperatura ambiente.
Semiconductores extrnsecos tipo n: un tomo de silicio tiene cuatro
electrones de valencia y cada uno de ellos participa en el enlace covalente
con uno de los cuatro tomos de silicio contiguos. Supongamos que un
tomo de impureza de valencia cinco es aadido como impureza
sustitucional. Uno de estos tomos podran ser los del grupo VA, fsforo,
arsnico y antimonio. Slo cuatro de los cinco electrones pueden participar
en el enlace debido a que solamente existen cuatro posibles enlaces.
El electrn extra est dbilmente ligado a la regin alrededor del tomo de
impureza y la atraccin electrosttica es dbil. La energa de enlace de ese
electrn es bastante reducida, de unos 0,001 eV, y por tanto es fcilmente
desligado del tomo de impureza, en cuyo caso es convierte en un electrn
libre o de conduccin. El estado de energa de este electrn est localizado
dentro del intervalo de energa prohibida justo por debajo de la banda de
conduccin. La energa del electrn corresponde a la energa requerida para
que el electrn alcance la banda de conduccin. Cada transito suministra o
dona un electrn a la banda de conduccin.
Una impureza de este tipo se denomina donador. En este caso, el nmero
de electrones en la banda de conduccin excede en mucho al nmero de
huecos en la banda de valencia, n > p. Un material de este tipo se denomina
semiconductor extrnseco tipo n. Los electrones son los portadores
mayoritarios de la carga debido a su densidad o concentracin. Los huecos
en este caso son los transportadores minoritarios de la carga.


123
Para los semiconductores de esta clase el nivel de Fermi est desplazado
hacia arriba en el intervalo prohibido a posiciones cercanas a los estados
donadoras. Su posicin exacta es una funcin de la temperatura y de la
concentracin de donadores.
Semiconductores extrnsecos tipo p: El efecto contrario se produce por
adicin al slice o al germanio de impurezas trivalentes sustitucionales del
grupo IIIA tales como el aluminio, el boro, o el galio.
Uno de los enlaces covalentes alrededor de cada uno de estos tomos
deficitarios en un electrn. Tal deficiencia puede verse como un hueco que
esta dbilmente ligado a un tomo de impureza. Este hueco puede ser
liberado del tomo de impureza por la transferencia de un electrn desde un
enlace adyacente. As el electrn y el hueco intercambian posiciones.
Un hueco mvil se considera como un estado electrnico que participa en
el proceso de conduccin, de una manera anloga al estado donador de los
semiconductores extrnsecos tipo n. Cada tomo de impureza de este tipo
introduce un nivel de energa dentro del intervalo prohibido por encima,
aunque muy cerca del mximo de la banda de valencia. Se crea un hueco
por encima de esta banda. En las transiciones de este tipo solamente se
produce un transportador, un hueco en la banda de valencia. No se crea un
electrn libre en el nivel de la impureza ni tampoco en la banda de
conduccin.
Una impureza de este tipo se denomina aceptor y el nivel de energa dentro
del intervalo prohibido se denomina estado aceptor.
En un semiconductor extrnseco tipo p, p >> n, por lo que las partculas
positivamente cargadas son las responsable de la conduccin elctrica. Los
huecos son los transportadores mayoritarios de la carga.
El nivel de Fermi est situado dentro del intervalo prohibido, cerca del
nivel de los aceptores.
En los semiconductores extrnsecos se aaden concentraciones controladas
da donadores y aceptores. El proceso de aleacin de los materiales
semiconductores se denomina dopado.

10.2. Efecto Hall

Cuando en algn material se desea determinar el tipo de transportador
mayoritario, su concentracin y su movilidad, se consigue midiendo el
efecto Hall. Este es el resultado de un fenmeno por el cual un campo
magntico aplicado perpendicularmente a la direccin del movimiento de
las partculas cargadas ejerce una fuerza sobre las partculas que es
perpendicular tanto al campo magntico como a la direccin del
movimiento de las partculas


125
En todos los dispositivos deben utilizarse monocristales de materiales
semiconductores porque en los lmites de grano ocurren fenmenos
electrnicos que perjudican la conduccin.
Antes de la aplicacin de cualquier potencial a travs de la unin p-n, los
huecos sern los transportadores mayoritarios en el lado p y los electrones
permanecern en la regin n.
Se puede establecer un potencial elctrico a travs de la unin p-n con dos
polaridades distintas. Cuando se une una batera, el terminal positivo puede
conectarse en el lado p y el negativo en el lado n. Esto se denomina
polaridad directa. La polaridad opuesta, terminal negativo en p y positivo
en n, se denomina polaridad inversa.

La respuesta de los transportadores de carga a la aplicacin de un potencial
directo est en la figura. Los huecos del lado p y los electrones del lado n
son atrados hacia la unin. A medida que se encuentran unos con otros,
cerca de la unin, se recombinan continuamente y aniquilan unos a otros,
mediante la conversin en energa de la unin de los electrones con los
huecos Para esta polarizacin, un gran nmero de transportadores de carga
fluyen a travs del semiconductor hacia la unin. Esto se manifiesta en una
corriente apreciable y una resistividad baja.

Para la polaridad inversa, tanto los huecos como los electrones, como
transportadores mayoritarios, son rpidamente desplazados lejos de la
unin. Esta separacin de cargas positivas y negativas, o polarizacin, deja
la regin de unin relativamente libre de transportadores de carga.
La recombinacin no tendr lugar en ninguna extensin apreciable.
+
+
+
-
-
-
+ -
Batera
Flujo de
huecos
Flujo de
electrones
Zona de recombinacin
+
+
+
-
-
-
+ -
Batera
Flujo de
huecos
Flujo de
electrones


126
10.3.2. Transistores

Es un dispositivo semiconductor muy importante en los circuito
microelectrnicos y son capaces de realizar dos funciones:
- Amplificar una seal elctrica
- Como dispositivo de conmutacin en ordenadores para el procesado
y almacenamiento de informacin
Existen dos tipos de transistores:
- Los transistores de unin
- Los transistores de efecto de campo, metal-xido-conductor
(MOSFET)

Transistor de unin: Est formado por dos uniones p-n colocadas en una
configuracin p-n-p o bien n-p-n. Lo que constituye una regin base muy
delgada de tipo n, o p, interpuesta entre las regiones emisor y colector de
tipo p, o n.

El circuito que incluye la unin emisor-base est bajo un potencial directo,
mientras se aplica un voltaje inverso a travs de la unin base-colector.
El mecanismo de operacin es el siguiente. Puesto que el emisor es de tipo
p y a la unin emisor-base se le aplica un potencial directo, un gran nmero
de huecos entran en la regin base. Estos huecos inyectados son
transportadores minoritarios en la base de tipo n, y algunos de ellos se
recombinan con los electrones mayoritarios. Sin embargo, si la base es muy
delgada y los materiales semiconductores han sido preparados
adecuadamente, la mayora de estos huecos pasarn rpidamente a travs
de la base sin recombinacin, entonces cruzan la unin base-colector y se
introducen en el colector tipo p. Los huecos se convierten en una parte del
circuito emisor-colector.
Un pequeo aumento en el voltaje aplicado a un circuito emisor-base
produce un gran aumento de la corriente a travs de la unin base-colector.
Este gran aumento de la corriente del colector tambin se refleja en un gran
voltaje a travs de la resistencia. Por tanto, una seal de voltaje que pasa a
travs de un transistor de unin experimenta una amplificacin.

Emisor
tipo p
Base
tipo n
Colector
tipo p
+ -
- +


127

Transistor de efecto de campo: La operacin de un MOSFET difiere de la
de un transistor de unin en que solamente un tipo de transportador de
carga, electrones o huecos, esta activo. La conductividad del canal vara
mediante la presencia de un campo elctrico impuesto en la puerta

Una variedad de MOSFET consiste en dos pequeas islas de
semiconductores de tipo p que se crean en un substrato de silicio de tipo n.
Las islas estn unidas por un canal estrecho de tipo p. Se realizan las
conexiones metlicas apropiadas, fuentes o puertas y drenajes, sobre estas
islas. Una capa aislante de SiO
2
se forma por oxidacin de la superficie del
silicio. Una conexin final, una puerta, se realiza entonces sobre la
superficie de esta capa aisladora. Al aplicar un campo elctrico positivo
sobre la puerta, los transportadores de carga, huecos, se mueven fuera del
canal, y por tanto, se reduce la conductividad elctrica. As una pequea
alteracin del campo aplicado a la puerta producir una variacin en la
corriente relativamente grande entre la fuente y el drenaje.
La diferencia principal con el otro tipo de transistor es que la corriente de la
puerta es muy pequea en comparacin con la corriente base del transistor
de unin.

10.3.3. Circuitos microelectrnicos

En estos circuitos, miles de componentes electrnicos se incorporan en un
espacio muy pequeo.
Drenaje
Puerta
Substrato tipo n
Capa aisladora
de SiO
2
Silicio tipo p Canal
Emisor
tipo p
Base
tipo n
Colector
tipo p
+ -
- +
+
Voltaje de
entrada
Voltaje de
salida
-
V
m
V
m


128
Como resultado del refinamiento en los procesos y tcnicas de fabricacin,
se ha producido una sorprendente disminucin en los costes de los circuitos
integrados. Se producen en serie usando tcnicas que comienzan con el
crecimiento de monocristales cilndricos relativamente grandes de silicio de
elevada pureza a partir de los cuales se cortan obleas circulares.
Un chip es rectangular, de de pulgada, 6 mm, de lado y contiene miles de
elementos del circuito como transistores, resistencias y condensadores.
Consisten en muchas capas que estn dentro o en la superficie de la oblea
de silicio con la distribucin bien determinada. Usando tcnicas
fotolitogrficas, en cada capa se protegen ciertas partes de la superficie de
acuerdo a la distribucin microscpica. Los elementos del circuito se
construyen por introduccin selectiva, por difusin o implantacin inica,
en las regiones no protegidas para crear reas localizadas de tipo n, tipo p,
de alta resistividad o bien conductoras. Este proceso se repite capa a capa
hasta que se ha fabricado todo el circuito integrado.

10.4. Conduccin elctrica en cermicas inicas

La mayora de las cermicas inicas son aislantes a temperatura ambiente.
Al aumentar la temperatura, estos materiales experimentan un aumento en
la conduccin elctrica pudiendo a llegar a ser mayor que la de los
semiconductores.
Los cationes y aniones de los materiales cermicos poseen carga elctrica y
son capaces de migrar o difundir al aplicar un campo elctrico. Del
movimiento neto de estos iones resulta una corriente elctrica, que estar
presente adems de la debida a cualquier otro movimiento electrnico. Las
migraciones de los aniones y cationes sern en direcciones opuestas.
La conductividad total de un material inico ser igual a la suma de las
contribuciones inica y electrnica:
o
Total
= o
Electrnica
+ o
Inica

Cualquiera de las dos contribuciones puede predominar dependiendo del
material, su pureza y de la temperatura.
A cada especie inica se le puede asociar una movilidad de esta forma:
T k
D e n
B
i i
i

=

donde n es la valencia, D
i
es el coeficiente de difusin del in, k
B
es la
constante de Boltzman, y e es la carga del electrn.

10.5. Comportamiento dielctrico

Un material dielctrico es un aislador elctrico, no metlico, que presenta o
se puede hacer que presente una estructura electrnica dipolar, es decir,


129
existe una separacin entre las entidades positivas y negativas a nivel
atmico o molecular. Como resultado, al interaccionar los dipolos con
campos elctricos, dichos materiales son usados en los condensadores.

10.5.1. Polarizacin

Con los dipolos elctricos existe una separacin de las cargas elctricas
positivas y negativas. A cada dipolo se le asocia un momento dipolar
elctrico p: p = q d
donde que es la magnitud de carga del dipolo y d es la distancia de
separacin entre las cargas.
Un momento dipolar en un vector que est dirigido desde la carga negativa
a la positiva. En presencia de un campo elctrico E, que tambin en una
magnitud vectorial, sobre el dipolo actuar una fuerza, o par de fuerzas, que
lo orientar en la direccin del campo elctrico aplicado. A este fenmeno
que origina el proceso de alineacin de los dipolos se denomina
polarizacin. La polarizacin tambin puede considerarse como el
momento dipolar total por unidad de volumen del material dielctrico, o
bien como un campo elctrico de polarizacin dentro del dielctrico que
resulta del alineamiento de mucho dipolos atmicos o moleculares en la
direccin del campo elctrico aplicado. Hay tres tipo de polarizacin.
Polarizacin electrnica: puede inducirse en un grado u otro en todos los
tomos. Proviene del desplazamiento producido por el campo elctrico del
centro de una nube cargada negativamente con respecto al ncleo del
tomo, cargado positivamente. Slo existe cuando el campo elctrico est
presente y ocurre en todos los materiales dielctricos.
Polarizacin inica: slo ocurre en materiales que son inicos. Un campo
elctrico acta desplazando los cationes en una direccin y los aniones en
la opuesta, lo que origina un momento dipolar neto. La magnitud del
momento dipolar para cada par de iones p
i
es :
p
i
= q d
i

Polarizacin de orientacin: se encuentra en sustancias con momentos
dipolares permanentes. Se origina por rotacin de los momentos
permanentes en la direccin del campo elctrico aplicado. Las vibraciones
trmicas de los tomos se oponen al alineamiento, de tal forma que la
polarizacin disminuye Al aumentar la temperatura.
La polarizacin total es la suma de las tres:
p = p
e
+ p
i
+ p
o

10.5.2. Ferroelectricidad y piezoelectricidad

Ferroelectricidad: el grupo de materiales dielctricos denominados
ferroelctricos presentan polarizacin espontnea, es decir, polarizacin en


130
ausencia de campo elctrico. Son la analoga dielctrica de los materiales
ferromagnticos, los cuales tienen un momento magntico permanente.
En los materiales ferroelctricos existen poleos elctricos permanentes,
cuyo origen se explica para el titanato de bario. La polarizacin espontnea
es una consecuencia de las posiciones de los iones Ba
2+
, Ti
4+
y O
2-
dentro
de la celdilla unidad

Los iones Ba
2+
estn situados en los vrtices de la celdilla unidad, la cual
tiene simetra tetragonal, de cubo que ha sido alargado ligeramente en una
direccin.
El momento dipolar resulta de los desplazamientos relativos de los iones
O
2-
y Ti
4+
de sus posiciones simtricas, como se observa en la vista lateral
de la celdilla unidad. Los iones O
2-
estn colocados cerca, pero ligeramente
por debajo de los centros de cada una de las caras, mientras que cada uno
de los iones Ti
4+
estn desplazados hacia arriba respecto del centro de la
celdilla unidad. Por tanto, el momento inico dipolar permanente est
asociado con cada celdilla unidad. Sin embargo, cuando el titanato de bario
se calienta por encima de la temperatura de Curie, unos 120 C 250 F, la
celdilla unidad se hace cbica y todos los iones adoptan posiciones
simtricas dentro de la celdilla unidad. El material tiene ahora la estructura
cristalina de la perovskita y cese el comportamiento magntico.
La polarizacin espontnea de este grupo de materiales resulta como
consecuencia de las interacciones entre los dipolos permanentes, los cuales
se alinean mutuamente todos en la misma direccin. Por ejemplo, en le
titanato de bario los desplazamientos relativos de los iones O
2-
y Ti
4+
estn
en la misma direccin en todas las celdillas unidad dentro del volumen de
una regin de la muestra.
Los materiales ferroelctricos tienen constantes dielctricas muy altas a
bajas temperaturas y a bajas frecuencias de campo elctrico aplicado. Los
condensadores ahorran tamao debido a esta caracterstica.
Presentan ferroelectricidad:
- Sal de Rochelle: NaKC
4
H
4
O
6
H
2
O
- Fosfato monopotsico: KH
2
PO
4

- Niobato de potasio: KNbO
3

- Titanato-circonato de plomo: Pb [ZrO
3
TiO
3
]

Ba
2
O
2-
Ti
4+


131
Piezoelectricidad: Mediante la aplicacin de fuerzas externas de presin se
induce la polarizacin y se establece un campo elctrico a travs de la
muestra. Invirtiendo el signo de la furaza externa, es decir, de traccin o de
compresin, se invierte la direccin del campo.
Los materiales piezoelctricos se emplean en los transductores, que son
dispositivos que convierten energa elctrica en deformaciones mecnicas o
viceversa. Algunas aplicaciones son agujas de tocadiscos, micrfonos,
generadores de ultrasonido, detectores sonar...
Los materiales piezoelctricos incluyen a los titanatos de bario y de plomo,
el circonato de plomo, Pb [PbZrO
3
], el fosfato monoamnico, NH
4
H
2
PO
4
, y
el cuarzo. La piezoelectricidad es caracterstica de los materiales que tienen
estructuras cristalinas complicadas con un bajo grado de simetra.
El comportamiento piezoelctrico de una muestra policristalina puede ser
mejorado calentando por encima de la temperatura de Curie y despus
enfriando a temperatura ambiente en un campo elctrico fuerte. La
temperatura de Curie tiene que ver con el comportamiento superconductor

TEMA 11 MATERIALES MAGNTICOS

11.1. Materiales magnticos blandos
11.2. Materiales magnticos duros
11.3. Almacenamiento magntico
11.4. Superconductividad

Ciclo de histresis:

11.1. Materiales magnticos blandos

Los materiales magnticos blandos se emplean en dispositivos sometidos a
campos magnticos alternantes en los cuales las prdidas de energa deben
ser pequeas. Por ejemplo, en los ncleos de los transformadores. Por esta
B
H
B
H
Densidad de flujo magntico
Intensidad del campo magntico
Blandos
Duros


132
razn el rea relativa dentro del ciclo de histresis debe ser pequea. Su
caracterstica es que es reducida y estrecha.
En consecuencia, un material magntico blando debe tener una alta
permeabilidad magntica inicial y una baja fuerza coercitiva. As se alcanza
la saturacin con un campo aplicado relativamente bajo, o sea, el material
es fcilmente magnetizable y desmagnetizable, y an as tener pocas
prdidas de energa.
Las caractersticas de histresis pueden aumentarse para determinadas
aplicaciones mediante un tratamiento trmico apropiado o en presencia de
un campo magntico. As se puede originar un ciclo de histresis en forma
de cuadrado, adecuado para amplificadores magnticos y transformadores
de impulsos, generadores, motores, dinamos y circuitos conmutadores.

11.2. Materiales magnticos duros

Tienen una remanencia, coercitividad y densidad de flujo de saturacin
alta, as como tambin una permeabilidad inicial baja y elevadas prdidas
de energa de histresis.
Las paredes o lmites de los dominios magnticos no se mueven fcilmente.
Se impide dicho movimiento al formarse pequeos precipitados. La
coercitividad y la susceptibilidad aumente y se necesita un campo externo
grande para desmagnetizarlo.

11.3. Almacenamiento magntico

Los materiales magnticos han alcanzado mucha importancia en el rea del
almacenamiento de informacin.
En los ordenadores personales, mientras que los semiconductores sirven
como base a la memoria primaria, los discos magnticos son capaces de
almacenar grandes cantidades de informacin con costes muy pequeos.
Los bytes de memoria del PC, el sonido y las imgenes por ejemplo, en
forma de seal elctrica son transferidos a segmentos muy pequeos de un
medio de almacenamiento magntico que los retiene. Son partculas
aciculares muy pequeas de -Fe
2
O
3
o bien aleaciones dopadas de
impurezas. Son aplicadas y unidas a un disco metlico o de polmero.
Durante la elaboracin se alinean de tal manera que sus ejes longitudinales
sean idnticos a la direccin del movimiento del disco. Cuando pasan por el
cabezal o lector digital, cada partcula de -ferrita es un nico dominio que
slo puede ser magnetizado de forma que el movimiento magntico se
encuentre a lo largo de su eje.
Existen dos estados magnetizados. La magnetizacin de saturacin axial y
la magnetizacin de saturacin en la direccin opuesta. Esto hace posible el
almacenamiento digital como unos y ceros. El uno se representa por la


134
Superconductores tipo I: Mientras estn en estado superconductor son
completamente diamagnticos, es decir, cualquier campo aplicado ser
expulsado del cuerpo del material, efecto Meissner.
A medida que el campo magntico aumenta, el material permanece
diamagntico hasta que alcanza el valor de campo crtico H
C
. En este
momento, la conduccin se hace normal y el flujo magntico pasa
completamente por el cuerpo.
Unos ejemplos son el aluminio, el plomo, el estao y el mercurio.
Superconductores tipo II: Son completamente diamagnticos para
campos aplicados pequeos y la exclusin del campo es total. Sin embargo,
la transmisin del estado superconductor al estado normal es gradual y
ocurre entre un campo crtico inferior H
Ci
y un campo crtico superior H
Cs
.
Las lneas de flujo magntico comienzan a penetrar dentro del campo a
medida que el campo magntico aplicado aumenta. A H
Cs
el paso del
campo magntico por el cuerpo es total.
Para campos entre H
Ci
y H
Cs
, partes del material estn en un estado normal
y otras en estado superconductor.
Ocurre en compuestos intermetlicos como el NbZr, el NbTi y el Nb
3
Sn.
Superconduccin en materiales cermicos: La temperatura crtica de
algunos materiales cermicos como el Ba
2
Cu
3
O
7
, con estructura tipo
perovskita, es superior a 77 K, con lo cual se suele usar el nitrgeno lquido
como refrigerante. La principal desventaja es su naturaleza frgil.
El fenmeno de superconduccin tiene importantes aplicaciones prcticas.
Se emplea en imanes superconductores capaces de generar grandes campos
con poco consumo de potencia. Se emplean en equipos cientficos y de
investigacin. Tambin se emplea en la produccin de imgenes por
resonancia magntica en campos como el de diagnostico de enfermedades.
Otras aplicaciones son la transmisin de potencia elctrica a travs de
materiales superconductores, ya que las prdidas de potencia son muy
pequeas y el equipo opera a niveles de elevado voltaje, en imanes para
aceleradores de partculas de alta energa, en conectores de alta velocidad y
transmisin de seales en ordenadores, y en trenes de alta velocidad
levitados, siendo la levitacin el resultado de la repulsin de campos
magnticos.

TEMA 12 MATERIALES PTICOS

12.1. Luminiscencia
12.2. Fotoconductividad
12.3. Lser
12.4. Fibra ptica


135
12.1. Luminiscencia

La experimentan los materiales capaces de absorber energa y de volver a
emitirla en forma de luz visible.
Los fotones de luz emitidos se generan por transiciones electrnicas en el
slido. Se absorbe energa al promover un electrn a un estado energtico
superior. Se emite luz visible cuando el electrn cae a un estado energtico
inferior. La energa absorbida se transporta como radiacin
electromagntica, lo que causa transiciones desde la banda de valencia a la
banda de conduccin, emitiendo energa tal como la luz ultravioleta, como
electrones de alta energa, energa trmica, mecnica o qumica.

Generalmente los materiales puros no presentan estos fenmenos, pero si
los materiales que contienen impurezas en concentraciones controladas.
Los fsforos son slidos que absorben energa y la reemiten en forma de
luz. El emisor suele ser una impureza en el retculo anfitrin. Sin embargo,
para las aplicaciones de los fsforos no es necesario producir haces de luz
coherentes intensos como es el caso de los lseres, y el proceso de emisin
es ms bien espontneo que inducido.
Aplicaciones:
Lmparas de fluorescencia: Son tubos de vidrio cuya superficie interna
est recubierta de silicatos o wolframatos especialmente preparados. Dentro
del tubo hay vapor de mercurio a baja presin, el cual al producirse una
descarga elctrica genera radiacin ultravioleta de unos 254 nm. Cuando la
luz incide en el recubrimiento se emite luz blanca. Para lograr una buena
lmpara fluorescente, la eficiencia de la conversin debe ser elevada y la
emisin de luz debe ser tal que la apariencia de los objetos cotidianos vistos
bajo esa luz se parezca lo ms posible a su apariencia bajo la luz del da. La
mayora de los fsforos para lmparas fluorescentes se basan en
halofosfatos de metales alcalinotrreos, como el 3Ca
3
(PO
4
)
2
CaF
2
.
Al igual que en los lseres, los dopantes son iones de metales de transicin
o de lactnidos. Pero se necesita ms de una impureza inica para
aproximar el espectro visible completo. Sin embargo, no es preciso que
todos las impurezas inicas sean capaces de absorber la radiacin, ya que el
retculo anfitrin puede actuar para transmitir la energa de un sitio a otro.
Por ejemplo, en un fsforo dopado con impurezas como el Mn
2+
y el Sb
3+
,
la radiacin ultravioleta de la lmpara de mercurio slo es absorbida por los
iones antimonio. El in antimonio excitado cae a un estado excitado
inferior a travs de una transmisin de energa no radiactiva. La emisin
Emisin de luz
Menos de 1 segundo Fluorescencia
Ms de 1 segundo Fosforescencia


136
hasta este estado inferior produce la estimulacin de los iones manganeso,
que emiten radiacin en el espectro visible. Parte de la energa absorbida
por el antimonio viaja por el cristal anfitrin y es absorbida por los iones
manganeso. Los iones de manganeso excitados emiten luz amarilla y
regresan al estado bsico. Las dos bandas de emisin juntas producen algo
semejante a la luz del da.
Una buena aproximacin se obtiene por ejemplo mediante la combinacin
del aluminato de bario y magnesio dopado con europio divalente. Otra
mezcla sera sta, donde se emite radiacin verde con el aluminato con
impurezas de iones del cerio y del terbio, y radiacin roja con el xido de
itrio dopado con impurezas de europio trivalente.
En estos fsforos la luz es absorbida y emitida por los electrones
localizados en los sitios de las impurezas, pero en otros dispositivos pticos
la radiacin proviene de electrones deslocalizados.
Pantallas de televisin: La parte interior se recubre con material que
presenta fluorescencia cuando un rayo procedente del tubo, rayos
catdicos, incide en la pantalla bombardeando con electrones.

12.2. Fotoconductividad

Como consecuencia de las transiciones electrnicas inducidas por fotones
en la cuales se absorbe luz, se pueden generar transportadores de carga
adicionales. Este incremento de la conductividad se denomina
fotoconductividad.
De este modo, cuando se ilumina una muestra de material fotoconductivo,
la conductividad aumenta.
Aplicaciones:
Fotmetros fotogrficos: Se mide la corriente fotoinducida ya que es
funcin directa de la intensidad de la luz incidente o de la velocidad a la
que los fotones de luz golpean el material. Un ejemplo es el CdS.
Diodos emisores de luz: Las uniones rectificadoras p-n es un dispositivo
electrnico que permite el flujo de corriente en una sola direccin. En los
diodos emisores de luz, o LEDs, se aplica un voltaje a travs de una unin
rectificadora p-n para producir luz. Este proceso se denomina
electroluminiscencia o ctodoluminiscencia.
Si aplicamos un campo elctrico de manera que el semiconductor tipo n se
haga negativo con respecto al semiconductor tipo p, los electrones fluirn
del tipo n al tipo p. Un electrn de la banda de conduccin de
semiconductor tipo n que se mueva hacia el lado del tipo p puede caer en
una de las vacantes de la banda de valencia en lado del tipo n, emitiendo un
fotn en el proceso. Esto tiene ms probabilidades de ocurrir si la transicin
es permitida, por lo que los semiconductores con banda prohibida directa
son los que generalmente se emplean en estos dispositivos.


137
Para usar los LEDs se conectan de un modo que se aplique un campo
elctrico a travs de los puntos donde se desea producir luz. Se pueden
obtener diferentes colores empleando semiconductores con bandas
prohibidas directas en la zona del espectro visible deseado.
Cabe sealar que se emplean semiconductores con bandas prohibidas
indirectas en los LEDs, pero en estos casos los niveles de impurezas
desempean un papel importante. Es por eso que se emplean estos
semiconductores a pesar de tener una banda prohibida indirecta. Pero el
silicio no es adecuado porque tiene una transicin no radiactiva disponible
para los electrones de la parte inferior de la banda de conduccin y estos
electrones donan energa trmica a la red cristalina en vez de emitir luz
cuando regresan a la banda de valencia.
Cuando el campo elctrico hace que los electrones de conduccin se
desplacen a travs de la unin p-n, lo que resulta es que la poblacin de la
banda de conduccin es mayor que la que est en equilibrio trmico. Un
exceso de electrones en estado excitado es una caracterstica esencial de los
lseres y hay varios lseres de semiconductores.

Lser LED
Ms rpido Mayor estabilidad trmica
Mayor potencia de salida Menor potencia, mayor tiempo de
vida
Emisin coherente de luz Emisin incoherente de luz
Construccin ms compleja Ms econmico
Acta como fuentes adecuadas en
sistemas de telecomunicacin
Se acoplan a fibras pticas en
distancias cortas de transmisin
Modulacin a altas velocidades,
hasta 6 Hz
Velocidad de modulacin hasta
200 MHz

Clulas solares: La luz del sol se convierte directamente en energa
elctrica. Se emplean tambin semiconductores con uniones rectificadoras
p-n pero aplicando el potencial inverso y los electrones y los huecos pasan
a formar parte de una corriente externa.
En la regin del cristal donde se juntan los lmites n y p, hay una
discontinuidad en la concentracin electrnica. Aunque ambos tipos son
elctricamente neutros, el tipo n tiene una mayor concentracin de
electrones que el tipo p. En un intento por igualar las concentraciones
electrnicas, los electrones fluyen de tipo n al tipo p. Esto produce una
carga positiva en n y una negativa en p, y el campo elctrico creado
impulsa a los electrones a retornar otra vez al tipo n. Al final se alcanza un
estado en que las dos fuerzas se equilibran y la concentracin electrnica
vara uniformemente a travs de la unin.


138
sta es la situacin en la oscuridad. El empleo de la unin p-n como celda
solar depende de su respuesta a la luz. Si la longitud de onda es lo bastante
corta para que la energa del fotn sea mayor que la banda prohibida de los
semiconductores, los electrones sern promovidos a travs de la banda
prohibida hacia la de conduccin, y sern atrados hacia la regin tipo n
cargada positivamente.
El hueco de la banda de valencia se desplaza hacia la regin del
semiconductor tipo p, ya que un electrn de este lado sera extrado hacia la
regin tipo n para llenar cualquier hueco presente. El electrn promovido y
el hueco estn ahora separados en el espacio y por tanto los electrones de
conduccin no pueden simplemente emitir luz y regresar a la banda de
valencia, aunque tienen el camino libre para viajar a travs del
semiconductor tipo n hacia un circuito externo.
La corriente electrnica as producida puede servir para realizar trabajo. La
unin iluminada p-n acta como una pila. Estas celdas que usan la luz solar
como fuente de energa han encontrado una amplia gama de aplicaciones
aunque su eficacia es baja. Se emplean en calculadoras, iluminacin de
casas y en reas desrticas donde generan energa elctrica a gran escala.
Las celdas solares son atractivas porque la luz solar es una fuente de
energa limpia y barata. Los semiconductores para estos dispositivos
requieren un banda prohibida dentro del intervalo de energa de los fotones
de la luz visible, 2,4 5 10
-19
J. El silicio va bien porque tiene 1,9 10
-19
J
y puede aprovechar todas las longitudes de onda de la luz visible.
Interruptores pticos: El ndice de refraccin de un cristal no es siempre
una cantidad constante, y es posible hacer que vare. En algunos materiales,
un haz de luz intenso como el producido por un lser puede por si mismo
alterar el ndice de refraccin. Otra manera de alterar el valor es aplicar un
campo elctrico. sta es la base terica de los interruptores pticos
disponibles en los comercios.
En el interruptor de niobato de litio, LiNbO
3
, en el cual se han formado dos
canales pticos por difusin en titanio, el titanio alterna el ndice de
refraccin y la radiacin queda contenida dentro de los canales de la misma
manera que se confina la radiacin en las fibras pticas. Esto es, los rayos
que se desvan un poco se reflejan internamente en su totalidad debido a los
diferentes ndices de refraccin fuera de los canales. La aplicacin de un
campo elctrico altera el ndice de refraccin entre los canales de modo que
la radiacin no se refleja y puede cambia de un canal a otro.
Para ver porque el ndice de refraccin cambia con la composicin y la
aplicacin de un campo elctrico de explica brevemente el origen atmico
del ndice de refraccin.
La radiacin electromagntica est asociada a un campo elctrico oscilante.
Aun cuando la radiacin no se absorbe, este campo elctrico afecta a los
electrones del slido. Pensemos en un campo elctrico aplicado a un tomo,


139
e imaginemos que el campo desplaza los electrones de manera que el
tomo ya no es esfrico. El campo aplicado produce una separacin entre
los centros de carga positivos y negativos, es decir, induce un momento
dipolar elctrico. Una molcula en un slido tambin puede tener un
momento dipolar elctrico permanente debido a una distribucin desigual
de los electrones enlazantes entre los ncleos, estar presente en ausencia
de un campo aplicado.
Podemos considerar que el campo de oscilacin de la radiacin desplaza
los electrones en un sentido y en otro. La cantidad de electrones que
responde depende de cuan fuerte estn ligados los electrones al ncleo.
Esta propiedad se denomina polarizabilidad, y es mayor en iones grandes
con poca carga, como por ejemplo el cesio Cs
+
, que en iones pequeos con
gran carga, como el aluminio Al
3+
. Si hay una alta concentracin de iones
polarizables en un slido la radiacin ser ms lenta y su ndice de
refraccin aumentar. El niobato de litio contiene Li
+
y normalmente Nb
5+

que tendrn polarizabilidades bajas. La adicin de Ti
4+
aumentar el ndice
de refraccin porque los iones de titanio tienen una polarizabilidad un poco
mayor. Al aplicarse un campo elctrico a travs del slido se distorsiona la
distribucin electrnica y el ndice de refraccin aumenta.
El ajuste del ndice de refraccin por adicin cuidadosa de impurezas
seleccionadas es til tambin en otras aplicaciones. Por ejemplo, es muy
importante controlar el ndice de refraccin del vidrio cuando se fabrican
lentes para telescopios, binoculares... Los iones plomo Pb
2
son altamente
polarizables y sirven para producir vidrios con ndices de refraccin
elevados, como el cristal decorativo.

12.3. Lseres

Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation
En los lseres se genera luz coherente por transiciones electrnicas
iniciadas por estmulos.
Lser de rub en estado slido: Monocristal de Al
2
O
3
, zafiro, al que se le
ha adicionado aproximadamente un 0,05% de iones Cr
3+
. Estos iones
aportan en color rojo y tambin estados electrnicos esenciales para el
funcionamiento del lser.
Este lser tiene forma de barra, con los extremos planos, paralelos y muy
pulidos. Dichos extremos se recubren con plata, de modo que uno sea
totalmente reflejante y el otro sea parcialmente transparente.
El rub se ilumina con una lmpara de xenn. Antes de la exposicin a la
luz, prcticamente todos los iones Cr
3+
estn en estado fundamental, es
decir, los electrones ocupan el estado de menor energa. Sin embargo, los
fotones de = 0,56 m de la lmpara de xenn excitan los electrones de los


140
iones Cr
3+
hasta los estados de energa ms elevados. Estos electrones
pueden caer al estado fundamental por dos caminos diferentes:
- Algunos caen directamente y las emisiones de fotones asociadas no
forman parte del rayo lser.
- Otros caen a un estado intermedio metaestable donde pueden
permanecer durante unos 3 o 5 ms. Este tiempo, en procesos
electrnicos, es bastante largo, lo que significa que un gran nmero
de estados metaestables pueden ocuparse.
La emisin inicial y espontnea de fotones por unos pocos de estos
electrones es el estmulo que dispara una avalancha de emisiones de las
posiciones metaestables. Algunos de los fotones que se desplazan
paralelamente al eje de la barra de rub cruzan el extremo parcialmente
plateado. Los que inciden en el extremo totalmente plateado se reflejan.
Los fotones que no son emitidos en esta direccin axial se pierden.
El rayo de luz cruza repetidamente la barra de rub y su intensidad se
incrementa a medida que aumenta la estimulacin de las emisiones.
Finalmente, del extremo parcialmente plateado de la barra sale un rayo de
luz lser de corta distancia, de elevada intensidad, coherente y altamente
colimado. Este rayo monocromtico tiene una de 0,6943 m.
Lser semiconductor: Un electrn excitado se recombina con un hueco.
La energa asociada a esta recombinacin se emite en forma de fotn de
luz. El fotn emitido estimula otra recombinacin de un electrn excitado
con un hueco, generando la emisin de otro fotn de luz. Los dos fotones
emitidos, que tienen la misma , estn en fase, alcanzan un espejo
totalmente reflejante que est en el extremo del material y se reflejan hacia
el interior del lser semiconductor.
La corriente que circula por el semiconductor excita nuevos electrones y
genera nuevos huecos. Se estimulan ms recombinaciones de electrones
excitados con huecos en el semiconductor, generando fotones de luz
adicionales que forman parte del rayo lser. Finalmente el rayo lser escapa
a travs del extremo del material semiconductor.
g
E
c h
=

El lser semiconductor est formado por varias capas de material
semiconductor de diferentes compuestos que se colocan entre un metal
conductor y un disipador de calor. En la figura se esquematiza una
disposicin tipo. Los componentes de las capas se eligen de manera que se
concentren los electrones excitados, los huecos y el rayo lser en la lmina
central de arseniuro de galio.

E
g
= Intervalo prohibido de energa
= 0,4 0,7 m


142
refraccin menor que el ncleo, por lo que la luz que se desva de una
trayectoria recta, se refleja hacia dentro en su totalidad y permanece en el
ncleo.
Diseos ms avanzados varan el ndice de refraccin a travs del ncleo
para mantener juntos los pulsos de las seales a travs de la fibra. Los
haces reflejados en el interior recorren una trayectoria ms larga que la de
los que viajan rectos a lo largo del ncleo, esto da lugar a un pulso que se
dispersa con el tiempo. El ndice de refraccin es una medida de la rapidez
con la que viaja la luz en un medio, a menor ndice de refraccin, mayor
velocidad. Por consiguiente, si las partes externas del ncleo tiene un ndice
de refraccin menor, la luz viajar ms rpido y esto compensa la
trayectoria ms larga.
Habr algunas imperfecciones en la fibra y sern fuente de prdidas de
energa. Estas imperfecciones hacen que se produzca dispersin de
Rayleigh. sta slo provoca dispersin de la luz en su direccin, no en su
longitud de onda. La cantidad depende de 1/
4
, por lo que habr una
dispersin menor en la direccin del haz de luz a longitudes de onda altas.
Es por esto que los lseres de fibra ptica emiten radiacin infrarroja.
Ncleo: Parte ms interna de la fibra y que sirve de gua para el lser.
Consiste en una o varias hebras delgadas de vidrio o de plstico con un
dimetro entre los 50 y los 125 m.
Revestimiento: Parte que rodea y protege al ncleo.
Funda: Forro de plstico que resguarda al ncleo y al revestimiento de la
humedad y otros riesgos del entorno.
Otra fuente de prdida de energa es la absorcin de luz por parte de la
fibra. La mayora de las fibras pticas son de arena o slice, materia prima
abundante en comparacin con el cobre. Con unos kilogramos de vidrio se
pueden fabricar aproximadamente 43 km de fibra ptica. El problema est
en que se obtiene una fibra con impurezas difciles de eliminar. Las
impurezas pueden dar lugar a imperfecciones. Al mirar por el canto de una
hoja de vidrio de una ventana se ve verde por la absorcin de los iones
Fe
2+
. En una fibra de varios kilmetros habr una prdida considerable de
energa por absorcin. En un vidrio el espectro de los iones contaminantes
es igual al que se da en un cristal, pero como los iones ocupas varios tipos
diferentes de sitios, la banda de absorcin es ms ancha en un vidrio. En
una fibra de 3 km que opera a 1300 nm en el infrarrojo cercano, la
intensidad de la absorcin por Fe
2+
es todava tal que reduciendo la
concentracin en dos partes de cada mil, se reducira la cantidad de
radiacin absorbida a la mitad. Es por esto que los materiales para la
fabricacin de fibra ptica deben ser muy puros.
Sin embargo las concentraciones de elementos metlicos no son la nica
fuente de absorcin. El uso de radiacin infrarroja tambin puede provocar
absorcin por vibraciones moleculares. El vidrio de slice tiene enlaces Si-


143
O que fcilmente reaccionan con agua para dar O-H. Es importante
eliminar el agua cuando se fabrican fibras pticas de slice.
Los enlaces Si-O vibran a frecuencia menores que los enlaces O-H y por
tanto el mximo de absorcin no interfiere. Sin embargo, la absorcin del
Si-O es muy fuerte y la cola del pico invade la regin de la frecuencia de
transmisin. Se han investigado algunas sustancias con frecuencias
vibracionales menores que la de la slice, sobre todo fluoruros, pero hasta
ahora no son viables econmicamente.
An hay prdidas en fibras desarrolladas comercialmente, pero estas se han
reducido para poder aguantar varios kilmetros. Adems de transmisin de
informacin en los sistemas telefnicos, estos dispositivos pueden
remplazar a la electrnica convencional como en los PCs. Existen en
desarrollo interruptores pticos, amplificadores pticos...

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