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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

ESCOLA DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE PROCESSOS INORGNICOS







PROCESSOS
INORGNICOS
EXPERIMENTAL






Roteiro de Aulas Prticas






2
o
Semestre 2013


AVALIAO DA CORROSIVIDADE DE MEIOS
INORGNICOS

Objetivo

Avaliar a corrosividade de alguns meios inorgnicos sobre ao-carbono, atravs de ensaios de
imerso com medio de perda de massa.

Introduo

Dentre os parmetros comumente considerados para avaliao da corrosividade de meios
inorgnicos, est a resistividade (ou seu inverso, a condutividade) e o pH. A princpio,
considera-se que meios de alta resistividade, como solos arenosos, no so corrosivos. Por
outro lado, atribui-se uma caracterstica altamente corrosiva a meios de baixo pH. Entretanto,
meios de elevado pH podem ser muito agressivos aos materiais metlicos.
Para avaliao da compatibilidade entre materiais metlicos e meios corrosivos, so realizados
ensaios laboratoriais que seguem normas especficas. Nesta prtica sero realizados ensaios
de imerso com obteno da taxa de corroso do ao-carbono, que o material metlico de
maior aplicao prtica industrial.
Neste ensaio, os corpos-de-prova devem ficar totalmente imersos nos meios, de forma a que
toda a superfcie metlica fique sujeita s mesmas condies. De preferncia, o ensaio deve ser
realizado em triplicada de forma a garantir reprodutibilidade dos resultados.
importante observar que a corroso de um mesmo material metlico pode ser uniforme ou
localizada (corroso por pites, placas, alvolos, intergranular, etc), em funo do meio ao qual
est exposto.
A tabela a seguir classifica os meios corrosivos com relao a processos generalizados, onde a
taxa de corroso dada em mm/ano, e processos de corroso localizada.









Materiais e meios
- corpos-de-prova de ao-carbono.
- balana analtica com 0,1g de preciso.
- medidor de pH
- cubas para ensaio (bcheres, erlenmeyer ou outro recipiente onde possam ser colocados os
corpos-de-prova).
- Meios corrosivos: hipoclorito (alto pH), cido sulfrico e cido fosfrico (meios de baixo pH).

Taxa de corroso
(mm/ano)
Corroso puntiforme
(mm/ano)
Classificao NACE*
RP-07-75
< 0,025 < 0,13 baixa
0,025 a 0,12 0,13 a 0,20 moderada
0,13 a 0,25 0,21 a 0,38 alta
> 0,25 > 0,38 severa

* National Association of Corrosion Engineers
Observaes:
1- os corpos-de-prova de ao-carbono devem ser previamente jateados
2- os orifcios nos corpos-de-prova permitem a fixao de fios de nylon para que estes fiquem
imersos nas solues sem apoiar nenhuma de suas extremidades na cuba de ensaio (vide
Figura 2).

Procedimento

Os corpos-de-prova (CP) devero ser pesados em balana analtica de alta preciso e todas as
dimenses devero ser obtidas com paqumetro. Aps um perodo pr-estabelecido, os corpos-
de-prova sero retirados das solues, decapados quimicamente e novamente pesados.
Os corpos-de-prova devero ser retirados em intervalos de, aproximadamente, uma semana. A
retirada dos corpos-de-prova em diferentes intervalos permite avaliar se o processo corrosivo se
deu de forma linear ao longo do tempo. Em alguns processos a velocidade de corroso varia ao
longo do tempo de ensaio.
A decapagem qumica um processo que visa remover produtos formados sobre uma
superfcie metlica (xidos, sulfetos, etc), como exemplificado na Figura 2. A velocidade da
decapagem depende fundamentalmente das reaes qumicas que ocorrem durante o
processo, incluindo as reaes com os produtos adsorvidos e com o substrato metlico.
A decapagem qumica de ao-carbono preferencialmente realizada utilizando-se soluo de
Clark (20g Sb
2
O
3
+ 50g SnCl
2
+ 1L HCl). Porm, para facilidade de execuo, pode ser
realizada diretamente e HCl 10%.






(a)

(b)
Figura 1 Cuba de ensaio Figura 2- Corpo-de-prova de
ao-carbono (a) antes e
(b) aps ensaio.

Procedimento de decapagem qumica

- imergir completamente o CP de ao-carbono em uma soluo de HCl 10% por 5 segundos;
- retirar os CP e proceder seguinte seqncia: lavar, secar e pesar;
- repetir a operao at que a variao de massa seja praticamente constante;
- fazer o grfico variao de massa vs tempo (curva de decapagem) para um dos corpo-de-
prova imersos em cada meio analisado;
- aps a definio do tempo ideal para a decapagem em cada um dos trs meios, proceder a
limpeza dos demais CP em nica etapa, no tempo definido na operao acima.


A perda de massa pode ser convertida em taxa de corroso, expressa em algumas unidades,
sendo uma das mais usuais a taxa definida como milmetros/ano, como indicado na expresso:

TC (mm/ano) = __Am (g) x K _________
A (g/cm
3
)

x A (cm
2
)

x t(h)


onde:
K = 87.600
Am = m
inicial
m
final
A = rea do CP




Referncias

Norma ASTM G1 - 90/ 2003 - Standard Practice for Preparing, Cleaning, and
Evaluating Corrosion Test Specimens
Norma ASTM G31 / 72 (2004) - Standard Practice for Laboratory Immersion Corrosion
Testing of Metals
CLARIFICAO DE GUAS


um processo que objetiva a remoo de matria suspensa e coloidal, e em estado
de fina diviso, de um meio aquoso. Este processo envolve trs etapas:
- coagulao
- floculao
- sedimentao

A coagulao consiste na desestabilizao (neutralizao) das partculas coloidais e
suspensas das cargas de superfcie dessas partculas. realizada pela conjuno de
aes fsicas e reaes qumicas, com durao de poucos segundos, entre o
coagulante (usualmente um sal de ferro ou de alumnio), a gua (ou efluente) e as
impurezas (LIBNIO, 2005).
Colides representam partculas com faixa de tamanho de 1 nm (10
-7
cm) a 0,1 nm
(10
-8
cm) e causam cor e turbidez. As partculas suspensas e coloidais apresentam
cargas em suas superfcies, sendo estas predominantemente negativas na vasta
maioria dos efluentes. Fato que cria uma fora de repulso entre elas, impedindo sua
aglomerao e sedimentao (ECKENFELDER, 1989).
A adio de agentes coagulantes- sais de ctions com elevadas cargas, como Al
3+

e o Fe
3+
, em contato com gua, sofrem hidrlise e os produtos formados constituem-se
as espcies hidrolisadas de ferro e alumnio, podendo culminar, em funo da
dosagem, no precipitado de hidrxido do metal. Posteriormente, verifica-se o transporte
dessas espcies para o contato com as impurezas presentes, causando sua
desestabilizao ou envolvimento no precipitado (LIBNIO, 2005).
As etapas do processo de coagulao/floculao so (LIBNIO, 2005):
a) Hidrlise e Mistura rpida: Nesta etapa requerida elevada energia. A hidrlise
ocorre quando ons Al
3+
(no caso do coagulante sulfato de alumnio) formam fortes
ligaes com tomos de oxignio, coordenando molculas de gua e liberando
tomos de hidrognio (ons H
+
), o que acarreta reduo do valor de pH da soluo.
Os produtos gerados so as espcies de alumnio hidrolisadas. Quando ocorre o
contato das espcies hidrolisadas com os contaminantes presentes, estas causam
sua desestabilizao ou envolvimento nos precipitados. Esta etapa est relacionada
com a dosagem de coagulante e pH de coagulao;
b) Mistura lenta: Nesta etapa requerida baixa energia. Ocorre quando as partculas
desestabilizadas se aproximam e colidem, e h a formao dos flocos (floculao),
que podem ser removidos por sedimentao, flotao ou filtrao.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

1
A
AULA:

1- DETERMINAO DO PH TIMO DE COAGULAO

a) Transferir 300mL da gua a ser tratada para cada um dos 6 bcheres;
b) Calcular o volume de coagulante (soluo estoque de Al
2
(SO
4
)
3
= 500mg/L) de
modo que sua concentrao, em 300mL de amostra a ser tratada, seja 20 mg/L;
c) Adicionar em cada um dos 6 bcheres um volume de coagulante calculado
acima;
d) Ajustar o pH de cada bcher de forma a se ter os seguintes valores entre 4,0;
5,0; 6,0; 7,0; 8,0 e 9,0;
e) Colocar as solues no Jar-Test para o processo de clarificao. Este processo
ser constitudo de uma etapa em agitao rpida (100 rpm) por 1minuto,
seguida de 30 minutos em agitao lenta (40-50 rpm);
f) Aps este perodo, retirar os bcheres do jar-test e deixar em repouso por 30
minutos;
g) Neste perodo, determinar a turbidez da gua bruta inicial (gua a ser tratada).
h) Aps os 30 minutos de decantao, retirar com o auxlio de uma seringa (ou
pipeta), alquotas da amostra para a leitura da turbidez. Plotar uma curva
turbidez residual X pH de coagulao, determinando assim o pH timo de
coagulao.





2
A
AULA:

2. DETERMINAO DA CONCENTRAO TIMA DE COAGULANTE E TEMPO DE SEDIMENTAO


a) Transferir 300mL da gua a ser tratada para cada um dos 6 bcheres;
b) Calcular o volume de coagulante (soluo estoque de Al
2
(SO
4
)
3
= 500mg/L) de
modo que sua concentrao, em 300mL de amostra a ser tratada, sejam de 5;
10; 15; 20; 25 e 30 mg/L;
c) Transferir para os 6 bcheres com a gua a ser tratada o volume calculado
acima.
d) Ajustar o pH de cada bcher para o valor do pH ideal determinado na etapa 1;
e) Repetir o item (e) da etapa 1;
f) Assim que finalizar a etapa referente ao item (e), retirar todos os becheres do
Jar-Test e imediatamente iniciar o item (g)
g) Retirar a cada 10 minutos, alquotas de cada um dos bcheres para leitura da
turbidez, num tempo total de 60 minutos; (tempos a serem medidos: 0 min ,10
min, 20 min, 30 min, 40 min, 50 min e 60 min)
h) Plotar a curva turbidez residual X concentrao de coagulante para o tempo de
30 minutos (tempo onde foi determinado o pH timo de coagulao na primeira
aula); Determinar, ento, a concentrao tima de coagulante a partir dessa
curva.
i) Plotar a curva turbidez residual X tempo de decantao, para a concentrao
tima determinada no item h. Caracterizar ento o tempo timo de sedimentao
dos flocos;
j) Avaliar o processo.




ANLISE DE GESSO

Gesso o termo genrico de uma famlia de aglomerantes simples, constitudos
basicamente de sulfatos de clcio, mais ou menos hidratados e anidros. obtido pela
calcinao da gipsita natural, constituda de sulfato bi-hidratado de clcio geralmente
acompanhado de propores de impurezas, como slica, alumina, xido de ferro, carbonatos de
clcio e magnsio.
Quando calcinada a temperatura da ordem de 160
o
C a gipsita desidrata-se
parcialmente, originando um hemi-hidrato conhecido comercialmente como gesso (CaSO
4

.H2O). A denominao gipsita reconhecidamente a mais adequada ao mineral em estado
natural, enquanto gesso o termo mais apropriado para designar o produto calcinado.
CaSO
4
. 2H
2
O CaSO
4
. 1/2 H
2
O + H
2
O
gipsita gesso

Quando o hemi-hidrato misturado com a gua, existe uma dissoluo parcial da gua
e comea uma cristalizao em gipsita, levando a uma massa branca, dura e porosa, com
expanso e despendimento de uma certa quantidade de calor.
Resumindo, o gesso em contato com a gua volta a se hidratar, retornando ao di-
hidrato, um slido de estrutura cristalina. Esse endurecimento (cristalizao) se d atravs de
ncleos que vo se expandindo. O tamanho dos cristais depende das impurezas do gesso, dos
aditivos usados (geralmente controladores do tempo de pega) e das condies de cristalizao.
O endurecimento completo ocorre depois que o excesso de gua evapora, deixando os poros,
sendo dependente da relao gua/ gesso.
O processo de hidratao do gesso muito rpido e se conclui em algumas horas.
As propriedades especficas do gesso como: elevada plasticidade da pasta; pega e
endurecimento rpido; finura equivalente ao cimento; pequeno poder de retrao na
secagem e estabilidade volumtrica e garantia de desempenho satisfatrio quando utilizado
como aglomerante na fabricao de pr-moldados ou aplicado como revestimento.
Objetivos:
Determinar a percentagem de gua retida fisicamente e da gua combinada do gesso
Verificar a variao do tempo de pega para diversas consistncias de massa de gesso e
gua
Verificar a variao da percentagem de absoro de gua para os corpos de prova
confeccionados com diversas consistncias de massa de gesso e gua
Verificar a variao da difuso para os corpos de prova confeccionados com
diversas consistncias de massa de gesso e gua.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

1
A
AULA:

1- DETERMINAO DA UMIDADE E DA GUA DE CRISTALIZAO (SEGUNDO NORMA ABNT MB-3471)

Objetivo: Determinar a percentagem de gua retida fisicamente e da gua combinada, a fim de
determinar o percentual de hidratao do gesso.

1.1 Umidade
a) Colocar em um pesa-filtro 50 g de amostra finamente pulverizada (gesso) e aquecer durante
2 horas em estufa, a 40
o
C;
b) Anotar as massas do pesa filtro e do pesa-filtro + amostra
c) Colocar o pesa-filtro em dessecador e, aps frio, pese-o;
Calcular o percentual de umidade na amostra da gipsita da seguinte maneira:
umidade (%) = (A B) x 100, onde:
A
A = massa da amostra (gesso) antes do aquecimento
B = massa da amostra (gesso)depois do aquecimento

1.2. gua de Cristalizao
Este ensaio ir fornecer dados sobre o teor de hidratao que se encontra o gesso
utilizado, segundo Tabela 1.

Tabela 1- Percentual de gua de cristalizao
Valor de n mg/mol CaSO
4
CaSO
4
(%)

H
2
O (%)
1/2 145 93,79 6,21
1 154 82,31 11,69
2 172 79,06 20,94

CaSO
4
2H
2
O CaSO
4
n H
2
O + H
2
O
Gipsita n = , ou 1 ou 2 em uma mistura


a) Retornar o pesa-filtro com a amostra seca (gesso utilizado no item anterior) para a
estufa, gradue a temperatura para 230
o
C e deixe at o dia seguinte;
b) Transferir o pesa-filtro para um dessecador e, aps frio, pese-o;
c) Calcular o percentual de gua de cristalizao da amostra de gesso da seguinte
maneira:
gua de cristalizao (%) = (C D) x 100, onde:
C

C = massa da amostra depois do aquecimento (item 1.1)
D = massa da amostra depois do aquecimento a 230
o
C

2- CONSISTNCIA

Entende-se por consistncia no processo de hidratao dos gessos a quantidade de gua
necessria para que seja possvel trabalh-lo. Essa gua de trabalhabilidade inclui, alm da
gua de hidratao (cerca de 18% propriamente dita), a gua necessria para conferir a fluidez
necessria.
2.1. Clculo da Consistncia da Mistura Gesso/gua
Observaes:

1. As consistncias sero definidas pelo professor no ato da prtica

2. Para o clculo do volume das misturas, pode-se considerar a massa especfica de gesso
como 1 g/cm
3
,

j que

esta se situa na faixa entre 0,95 a 1,2 g/cm
3
. Para calcular a quantidade
de gesso considere o volume do corpo que servir de base de molde. Por exemplo, o volume
do copinho de caf 50 mL, para moldar um corpo de prova usando o copo como base de
molde, voc ir gastar 50g de gesso e 35 mL de gua para produzir um corpo com consistncia
70.
A massa de gesso dever permanecer constante em todas as consistncias variando apenas a
massa de gua.

100
gesso(g) de massa
gua(g) de massa
ia consistnc =



3 - ENSAIO DE TEMPO DE PEGA OU RE-HIDRATAO DO GESSO

3.1. Relao entre temperatura x tempo de pega
Este ensaio utilizado para verificao do tempo necessrio que a mistura gesso/gua leva
para re-hidratar-se. A mistura, aps ser agitada e despejada dentro das matrizes de
reproduo, comea a re-hidratar, onde ocorre a transformao do hemi-hidrato com liberao
de calor.
Esse controle do tempo de pega de fundamental importncia pra obteno de moldes de
reproduo. Esse fator facilita ou dificulta o trabalho do fundador de moldes, tendo em vista
existirem gessos com tempos de pega de rpidos a lentos.

Procedimento:
a) Ligar o computador e acessar o programa Logger Pro. Definir os parmetros da coleta de
dados: Tempo de anlise 60 minutos, amostra : 2 e intervalo: 3 confirme e d a partida mesmo
sem amostra.
b) Preparar as misturas gesso/gua conforme volume do recipiente, na consistncia 1.
c) Colocar o gesso com gua e misturar;
d) Encher o recipiente que ficar dentro da caixa de isopor, introduzir o termopar devidamente
protegido na mistura e fechar a caixa.
e) O programa se encarregar de ler e armazenar os dados.
A temperatura se elevar, estabilizando quando chegar ao pico mximo, o que
considerado como limite de pega.

OBS: Este procedimento dever ser realizado em duplicata.

4- PREPARO DOS CORPOS DE PROVA

Ainda nesta aula devero se produzidos os corpos de prova que sero utilizados na
prxima aula no ensaio de absoro e difuso.
Para o ensaio de absoro:
a) fabricar 3 corpos-de-prova nas consistncias ........... e ..........;
b) secar os corpos-de-prova a 60
o
C;
Para o ensaio de difuso:
a) preparar 6 corpos-de-prova (3 de cada consistncia) prismticos com as seguintes
dimenses: 160 mm x 60 mm x 50 mm;
b) secar em estufa a 60
o
C
2
A
AULA

5. . RELAO ENTRE ALTURA X TEMPO DE PEGA
O tempo de incio de pega, determinado segundo a norma brasileira NBR 12128, o
tempo decorrido a partir do momento que o gesso tomou contato com a gua at o instante em
que a agulha do aparelho de VICAT (Figura 5) no mais penetra at o fundo, estacionando a l
mm do fundo. O tempo de fim de pega o tempo decorrido a partir do momento que o gesso
entra em contato com a gua at o instante que a agulha do aparelho de VICAT no mais deixa
impresso na superfcie. O tempo usual da pega total do sistema gesso + gua da ordem de
vinte minutos.

Figura 5 - Aparelho de Vicat
Procedimento
Utilizando o aparelho de Vicat, verificar a relao entre a altura de penetrao e o tempo de
pega em amostras na consistncia 1
Tempo de incio de pega = tempo decorrido a partir do momento em que o gesso tomou contato
com a gua, at o instante em que a agulha do aparelho de Vicat no mais penetrar no fundo
da pasta ( 1mm acima da base).
Tempo de fim de pega = tempo decorrido a partir do momento em que o gesso tomou contato
com a gua, at o instante em que a agulha do aparelho de Vicat no mais deixar impresso na
superfcie da massa.

Observaes:
1. passe leo na parte interna do molde de Vicat e na superfcie onde o gesso ser vertido.
2. a massa de gesso a ser pesada para esse experimento de 100g.
6. ENSAIO DE ABSORO DE GUA

a) aquecer gua em um bcher at ebulio (os recipiente deve ter gua suficiente para
que os corpos-de-prova fiquem imersos);
b) pesar os corpos-de-prova em balana de preciso e anotar as massas (Ms);
c) colocar os corpos-de-prova dentro do recipiente e deixar por duas horas, sem continuar
o aquecimento, mantendo-os sempre cobertos pela gua;
d) retirar, por meio de pano mido, o excesso de gua da superfcie dos corpos-de-prova
at perda de brilho;
e) pesar os corpos-de-prova, obtendo-se a massa do corpo-de-prova mido (Mu).
f) Calcular a porcentagem de a absoro de gua para cada consistncia
absoro de gua (%) = massa mido _- massa seco x100
massa seco
Calcule a mdia da porcentagem de absoro de gua para cada consistncia.

3. ENSAIO DE DIFUSO

Este ensaio mostra a influncia da capilaridade na velocidade de reteno de gua.
Procedimento:
a) colocar o corpo-de-prova preso por garra acima de um recipiente com gua (ou a fim
facilitar a visualizao com permanganato de potssio), sem deix-los tocar na soluo;
b) preparar o cronmetro e completar o nvel de soluo dentro do recipiente at que esta
entre em contato com o corpo-de-prova. Neste momento, iniciar o registro dos tempos
de difuso;
c) aps cada leitura (nos tempos de 4, 9 e 14 minutos), marcar o corpo-de-prova a altura
alcanada pela gua ou permanganato de potssio, nas 4 faces;
d) tirar a mdia das alturas observadas, para cada tempo registrado, nos 4 lados do corpo-
de-prova;
e) calcular a difuso da soluo no gesso segundo a equao abaixo:
t
h
D
g
01 , 0
2

=
onde:
D
g
= difuso no gesso (cm
2
/s)
h = altura da absoro medida no corpo-de-prova (cm)
t = tempo da leitura (s)

f) Traar um grfico D
g
x t

CONFORMAO E AVALIAO DE CORPOS
CERMICOS POR PRENSAGEM

Nenhum material extrado da terra tem tantas e to variadas aplicaes como as
argilas. Sua importncia abrange as prospeces geolgicas, agricultura, mecnica dos
solos e um grande nmero de indstrias como metalrgicas, de petrleo, de borracha e
tambm de cermica vermelha. Sabe-se que todas as argilas so constitudas
essencialmente por partculas cristalinas extremamente pequenas de um nmero
restrito de minerais conhecidos como argilominerais. Uma argila pode ser composta de
partculas de um argilomineral ou por uma mistura de diversos argilominerais.
Quimicamente, os argilominerais so compostos por silicatos hidratados de alumnio e
ferro, contendo ainda certos teores de elementos alcalinos e alcalinos terrosos, alm de
matria orgnica, sais solveis e partculas de quartzo, pirita, mica, calcita, dolomita e
outros.
A argila a frao do solo, cujas partculas apresentam dimetro inferior a
0,002mm e que adquire plasticidade em contato com a gua. Encontramos nas argilas
minerais conhecidos como argilominerais e tambm outros materiais como os sais
solveis, mica, pirita, quartzo, calcita alm de matria orgnica. A composio das
argilas varia de acordo com a jazida onde retirada, ou seja, do local, da formao
geolgica do terreno, da era de formao e da influncia hidrotrmica exercida sobre o
material. Um dos principais xidos presentes nas argilas o xido de ferro (Fe
2
O
3
)
responsvel pela cor vermelha desses produtos.
A etapa de conformao tem por objetivo dar massa de p uma forma
especfica (corpo verde), conferindo ao mesmo resistncia mecnica suficiente para o
seu manuseio para as etapas posteriores. O mtodo de conformao normalmente
utilizado a prensagem. Entre os principais fatores que justificam o emprego da
prensagem como mtodo de conformao amplamente utilizado no processamento de
placas cermicas, tm-se a facilidade de automao do processo e a baixa retrao de
secagem (devido ao baixo percentual de umidade) que possibilita um bom controle
dimensional das peas. A esmaltao corresponde aplicao de uma cobertura
vitrificada impermevel que, alm do aspecto esttico, deve conferir ao produto uma
determinada resistncia abraso (especificada em norma de acordo com a finalidade
de aplicao do produto).

REAES TERMOQUMICAS E TERMOFSICAS DE ARGILAS

O endurecimento irreversvel das argilas segue uma srie de etapas
subseqentes de acordo com a temperatura.
Assim, temos:
Reaes de desidratao:
1.1. Eliminao de gua higroscpica e de amassamento. Na maioria dos
casos so eliminados at 100C, j as montmorinolitas podem ret-la at
150C, ocluda.
1.2. Eliminao da gua de constituio 3(Al
2
O
3
.2SiO
2
.2H
2
O)
caulinita

3Al
2
O
3.
2SiO
2 mulita
+ 4SiO
2 cistobalita
+ 6H
2
O. Normalmente ela compe de 4 a
14% da massa e se elimina at 600C (podendo chegar a 850C).
Neste ponto as argilas perdem a plasticidade.
A retrao aumenta neste perodo em virtude da aproximao das partculas
slidas, menores devido sada da gua.
A porosidade aumenta porque o material no to plstico para preencher os
vazios gerados.
O peso obviamente diminui e a resistncia mecnica idem devido s
descontinuidades (poros) e tenses que aparecem no material.
2. Reaes de oxidao e decomposio (350 a 900C)
Inicialmente ocorrem com a matria orgnica mais tambm atingem os minerais
presentes.
500 800C FeS
2
+ O
2
FeS + SO
2

4 FeS + 7 O
2
2Fe
2
O
3
+ 4 SO
2
Fe
2
(SO
4
) Fe
2
O
3
+ 3SO
3


600 900C CaCO
3
CaO + CO
2

MgCO
3
MgO + CO
2

4FeCO
3
+ O
2
= 2Fe
2
O
3
+ 4CO
2


1200C CaSO
4
= CaO + SO
3


Esses composto formados, em sua maioria, reagem com o SiO
2
e atuam como
fundentes. Ex.: FeO.Al
2
O
3
.SiO
2
pe. 1073C SiO
2
fuso: 1710C MgO fuso:
2500C.
Nesta fase, a porosidade aumenta pela oxidao da matria orgnica e
decomposio de mineirais com desprendimento de gase, com consequente
reduo do peso.
A retrao depende dos minerais presentes. Se houver quartzo livre este passa
de quartzo-o a tridimita a 870C, com expanso. Se forem mais ricas em
fundentes haver retrao em funo do incio da fuso e preenchimento de
vazios.
A resistncia mecnica tem comportamento similar.
A cor cinza ou preta desaparece pela oxidao da matria orgnica variando do
branco ou bege ao vermelho em funo do contedo de Fe e da atmosfera
redutora ou oxidante.
3. Reaes de vitrificao (900C )
Estado de fuso parcial da massa. A porosidade atinge um valor mnimo e a
retrao e a resistncia mecnica um mximo.
O incio da vitrificao pode ser a 700C quando h grande quantidade de
minerais ou ons alcalinos absorvidos. Existem eutticos de K
2
O, FeO, CaO com
SiO
2
e Al
2
O
3
que fundem a 695, 1070 e 1170C, respectivamente. O fundido vai
atacar as partculas slidas, incorporando-as ou foranco a sinterizao.
A velocidade de vitrificao aumenta rapidamente com a T e chamada zona de
vitrificao a regio de temperatura entre o incio e a vitrificao completa.
Ocorrem nesta faixa reaes de cristalizao de 3Al
2
O
3
.2SiO
2
(mulita) a 900C
e as formas alotrpicas da slica, tridimita e cristobalita.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1
a
AULA:
1- PREPARAO DOS CORPOS DE PROVA POR PRENSAGEM

1.1 Determinao do volume de poros do material.
Pesar 20 g do material e transferir para um gral. Com o auxlio de uma
microbureta preenchida com gua destilada, adicione uma gota de cada vez e faa a
homogeneizao do material. O final do experimento ser encontrado quando o
material ficar mido. Repetir est operao 3 vezes para se fazer uma mdia. O volume
de poros da amostra expresso em g/mL.

1.2 Conformao dos Corpos de prova
Pesar uma quantidade argila ( 20g) e, adicione o seu volume de poros de tal
forma a se obter uma farofa no muito mida. Coloque no molde (matriz retangular de
ao inox (60 mm x 20 mm x 5 mm) conforme aplicado no IPT (SANTOS, 1989) e,
prense-a sob presso de 220 kgf/cm
2
.
Os corpos de prova devero ser colocados para secar em estufa a 40 5C para
perda de umidade e, posteriormente pesados (MI massa inicial) antes da queima As
dimenses (LI, CI e EI largura, comprimento e espessura iniciais) devero ser
determinadas atravs de um paqumetro.
Preparar 15 corpos de prova (CP) pelo mtodo de prensagem. Queimar os corpos
de provas em formo da seguinte maneira: 800
o
C por 1 hora (5 corpos de prova), a
1000
o
C por 1 hora (mais 5 corpos de prova) e a 1200
o
C por 1 hora (5corpos de prova).







Colocar os corpos de prova para secar em estufa e aps 24h, retornar ao laboratrio
para determinar as dimenses da mesma, conforme Figura 6.



Figura 6- medidas do corpo de prova

L
I
ou C
I
= valor1 + valor2
2
E
I
= valor1 + valor2 + valor3
3
Tabela 5- medidas do corpo verde (antes da queima) - ateno: realizar 3 medidas
para cada dimenso e calcular a mdia.
Temp Cp L1 L2 L3 Lm C1 C2 C3 Cm E1 E2 E3 Em
1
___
o
C 2
3
4
5
6
___
o
C 7
8
9
10
11
___
o
C 12
13
14
15

Tabela 6- medidas do corpo (depois da queima) - ateno: realizar 3 medidas para
cada dimenso e calcular a mdia.
Temp Cp L1 L2 L3 Lm C1 C2 C3 Cm E1 E2 E3 Em
1
___
o
C 2
3
4
5
6
___
o
C 7
8
9
10
11
___
o
C 12
13
14
15

2
A
AULA:

2- ENSAIOS APS A QUEIMA DOS CORPOS DE PROVA


2.1. RETRAO LINEAR
Retrao linear pode tambm ocorrer quando o mineral se decompe ou sofre
uma inverso a outra forma cristalina. A retrao linear a queima utilizada para
verificar a retrao dos corpos aps o processo de queima dado pela relao abaixo:
(%) 100
|
|
.
|

\
|
=
inicial
queima inicial
L
C
C C
R
C= comprimento (cm)

Retrao linear
Preencher as tabelas abaixo:
Corpo de prova L inicial L queima % RT
1
2
3
4
5
Mdia

Corpo de prova L inicial L queima % RT
6
7
8
9
10
Mdia


Corpo de prova L inicial L queima % RT
11

12
13
14
15
Mdia

2.2- ENSAIO DE ABSORO
- Aquecer gua em um bcher at ebulio (o recipiente deve ter gua suficiente
para que os corpos-de-prova fiquem imersos);
- Pesar os corpos-de-prova (seco) em balana de preciso e anotar as massas
(Ps);
- Colocar os corpos-de-prova dentro do recipiente e deixar por duas horas, sem
continuar o aquecimento, mantendo-os sempre cobertos pela gua;
- Retirar dos CP, por meio de um pano, o excesso de gua da superfcie dos
corpos-de-prova at perda de brilho;
- Pesar os corpos-de-prova, obtendo-se a massa do corpo-de-prova mido (Pu);

- OBS: Com o auxilio do equipamento de Arquimedes pesar o peso imerso (PI) de
todos os corpos de prova ainda midos.

Aps realizao dos procedimentos acima determinar:

2.2.1 ABSORO DE GUA.
a medida de gua obtida atravs da seguinte equao.
(%) 100
P
P P
A
S
S U
A

|
|
.
|

\
|
=
Para o corpo (depois da queima) ....
o
C
Corpo de prova
peso seco peso mido % AA
1
2
3
4
5
Mdia

Corpo de prova
peso seco peso mido % AA
6
7
8
9
10
Mdia

Corpo de prova
peso seco peso mido % AA
11

12
13
14
15
Mdia

2.2.2 POROSIDADE APARENTE.
Esta propriedade muito importante, pois serve como excelente medida de
grau de maturao ou sintetizao em funo da temperatura de queima.
Determinada atravs da seguinte equao:
(%) 100
P P
P P
P
I U
S U
A

|
|
.
|

\
|

=

P
U
= massa do corpo mido
P
S
= massa do corpo seco
P
i
= massa do corpo imerso.


Para o corpo (depois da queima) ....
o
C
Corpo
de prova
peso seco peso mido
Peso imerso Pu-Ps
Pu-Pi PA
1
2
3
4
5
Mdia





Corpo
de prova
peso seco peso mido
Peso imerso Pu-Ps
Pu-Pi PA
6
7
8
9
10
Mdia
Corpo
de prova
peso seco peso mido
Peso imerso Pu-Ps
Pu-Pi PA
11
12
13
14
15
Mdia
2.2.3- DENSIDADE
A partir dos dados obtidos nos ensaios de absoro e porosidade, determinar a
densidade dos corpos de prova, conforme a seguinte relao.
A
A
A
P
D =
onde: PA porosidade aparente e AA gua de absoro
Corpos de prova % PA %AA D
1
2
3
4
5
Mdia

Corpos de prova % PA %AA D
6
7
8
9
10
Mdia

Corpos de prova % PA %AA D
11
12
13
14
15
Mdia


2.2.4- TENSO A RUPTURA A FLEXO

importante conhecer esta propriedade para facilitar o manuseio da pea
cermica dentro da indstria. As argilas da granulometria fina, principalmente
aquelas que contm certa quantidade de montmorilonita e matria orgnica mida,
so as que produzem maior resistncia s peas a verde (mais fortes), as de
granulometria grossa so menos resistentes. A explicao mais fundamentada para
esta propriedade, baseia-se nas foras de Van der Waals entre as faces planas das
argilas quando elas esto juntas. Observa-se que estas foras so suficientes para
orientar as placas, de maneira que os bordos se tornam completamente paralelos,
contribuindo para aumentar a plasticidade e a resistncia mecnica. A medida da de
tenso de ruptura a flexo dos corpos foi determinada utilizando a equao abaixo:
) / (
2
3
2
2
cm Kgf
E L
b P
TRF


=
L = Largura do corpo de prova (cm)
E = espessura do corpo de prova (cm)
P = massa de areia (kg)
b = distncia entre os dois pontos de apoio (cm)

OBS: Os dados experimentais foram obtidos em mm (ou polegadas). Transformar
para cm.
Corpos de
prova
Massa
de areia
TRF Corpos de
prova
Massa de
areia
TRF Corpos de
prova
Massa de
areia
TRF
1 6 11
2 7 12
3 8 13
4 9 14
5 10 15
Mdia Mdia Mdia
AVALIAO DOS PARMETROS DE OTIMIZAO DE
OBTENO DE CAL
Cal
o nome genrico de um aglomerante simples, resultante da calcinao de rochas
calcrias, que se apresentam sob diversas variedades, com caractersticas resultantes da
natureza da matria-prima empregada e do processamento conduzido. A calcinao da rocha
calcria resulta na produo de xido de clcio puro, material de grande importncia industrial.
Nas rochas calcrias naturais, o carbonato de clcio freqentemente substitudo em menor ou
maior proporo pelo carbonato de magnsio, que no constitui impureza propriamente dita. A
slica, os xidos de ferro e de alumnio so impurezas que acompanham os carbonatos, em
maior ou menor grau na constituio das rochas calcrias. Alm das rochas calcrias, prestam-
se tambm, como matria-prima produo de cal os depsitos de resduos de esqueletos de
animais.
Na calcinao do calcrio natural, o carbonato de clcio, submetido ao do calor
temperatura de aproximadamente 900
o
C, decompe-se em xido de clcio e anidridos
carbnicos, processo representado pela equao abaixo:
CaCO
3
+ calor CaO + CO
2

O produto dessa calcinao que contm predominantemente xido de clcio exibe
estrutura porosa, denominado cal viva e apresenta-se, sob a forma de gros de diversos
tamanhos, dependendo do processo de fabricao utilizado.
A cal viva no ainda o aglomerante utilizado em construo. O xido deve ser
hidratado, transformando-se em hidrxido, que o constituinte bsico do aglomerante cal. A
operao de hidratao recebe o nome de extino e o hidrxido resultante denomina-se cal
extinta. A reao qumica da extino da cal viva a seguinte:
CaO + H
2
O Ca(OH)
2

A cal extinta utilizada em misturas com gua e areia, em propores apropriadas, na
elaborao de argamassas. Estas tm consistncia mais ou menos plsticas e endurecem por
recombinao do hidrxido com o gs carbnico presente na atmosfera, reconstituindo o
carbonato original, cujos os cristais ligam de maneira permanente os gros de agregado
utilizado. Esse procedimento se processa com lentido e ocorre evidentemente de fora para
dentro, exigindo uma certa porosidade que permite de um lado, a evaporao de gua em
excesso e, de outro a penetrao do gs carbnico do ar atmosfrico. A reao de
carbonatao a seguinte;
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ H
2
O
Essa reao ocorre na temperatura ambiente exige a presena de gua. Verificou-se que o gs
carbnico seco no combina satisfatoriamente com o hidrxido.

1 AULA:
1.1. ANLISE GRANULOMTRICA

A matria-prima para obteno de cal (mrmore e conchas), dever sofrer processo de
cominuio em equipamentos apropriados britadores e moinhos. Aps esta etapa, o material
dever ser peneirado com auxlio do rot-up (peneirador), utilizando-se diferentes peneiras.
Para cada material (mrmore e concha, por exemplo), o grupo dever escolher um
conjunto de peneiras em funo da granulometria que se deseja obter e selecionar amostras
retidas em duas diferentes peneiras. No esquea de descartar a frao retida na primeira
peneira e no fundo. Alm destas duas fraes separe uma pequena amostra do material inteiro,
com o objetivo de se avaliar a influncia da granulometria na obteno final de cal.

Mrmore
Peneira
(mesh)

dimetro
mdio (mm)
peso da
peneira
(g)
peso da peneira + frao
retida (g)
peso do material
retido (g)







Concha
Peneira
(mesh)

dimetro
mdio (mm)
peso da
peneira
(g)
peso da peneira + frao
retida (g)
peso do material
retido (g)









2. Preparao das amostra para a calcinao
Esta etapa compreende na separao de amostras de, aproximadamente, 10g cada, das
duas diferentes granulometrias (a serem definidas pelo grupo), alm do material inteiro (para
concha e mrmore).
Mrmore Granulometria peso do cadinho
(g)
peso do cadinho + amostra
(antes da calcinao) (g)
peso da amostra
(g)
T =
o
C #
#
inteira
T =
o
C #
#
inteira
Concha granulometria peso do cadinho
(g)
peso do cadinho + amostra
(antes da calcinao) (g)
peso da amostra
(g)
T =
o
C #
#
inteira
T =
o
C #
#
inteira

Obs: Numere os cadinhos e anote sua localizao no interior do forno. Quase sempre, a
numerao no permanece aps a calcinao.
Aquea os cadinhos s temperaturas de 700
o
C e 900
o
C por duas horas.

2
A
AULA

3. ANLISE QUMICA

Aps resfriamento em dessecador, pesar as amostras at peso constante.
Mrmore granulometria peso da amostra antes da
calcinao
(g)
peso da amostra
depois da calcinao
(g)
T =
o
C #
#
inteira
Mrmore granulometria peso da amostra antes da
calcinao
(g)
peso da amostra
depois da calcinao
(g)
T =
o
C #
#
inteira


Concha granulometr
ia
peso da amostra antes da
calcinao
(g)
peso da amostra
depois da
calcinao
(g)
T =
o
C #
#
inteira
T =
o
C #
#
inteira

Triture as amostras separadamente para determinao da quantidade obtida de cal em cada
uma, a partir dos seguintes procedimentos:
1- Pesar 1 g de amostra de cal virgem em vidro de relgio e colocar em bcher de 500 ml.
2- Adicionar 20 ml de HCl 10% e agitar com basto de vidro. A seguir, adicionar mais 30 ml de
cido e mexer at dissolver toda a amostra. Pode restar um resduo insolvel (silicatados) que
deve ser retirado por filtrao.
3- Filtrar a soluo em balo de 250 ml e aferi-lo. A transferncia deve ser quantitativa. Agitar
bem.
4- Transferir 10 ml de soluo + 50 ml de gua destilada para um erlenmeyer.
5- Adicionar 2,5 ml de NaOH 20% depois da diluio (para no precipitar hidrxido de sdio).
6- Adicionar uma pitada de indicador de murexida.
7- Titular com EDTA 0,01 M, anotando os volumes correspondentes.
Obs: Realize as titulaes em duplicatas.



Clculo do percentual de cal virgem obtido:

% m/m CaO = V
EDTA
. [EDTA] . 140 / massa da amostra (g)
V
EDTA
em mL

A calcinao das conchas e mrmores pode ser representada pela reao:

CaCO
3
+ calor CaO + CO
2


Em funo da temperatura,do tempo de calcinao da granulometria e impurezas presentes
podemos ter os seguintes produtos:
MisTura 1 : CaCO
3
+ CaO
Mistura 2 CaCO
3
+ Ca(OH)
2
Mistura 3: CaO
A abertura das amostras com HCl produz as seguintes reaes:

CaO + HCl CaCl
2
+ H
2
O
Ca(OH)
2
+ 2 HCl CaCl
2
+ 2 H
2
O
CaCO
3
+ 2HCl CaCl
2
+ CO
2
+ 2H
2
O
CaCO
3
+ Ca(OH)
2
+ 4HCl 2 CaCl
2
+ CO
2
+ 2H
2
O


1ml de EDTA 0,01 M = 0,4008 mg de Ca

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