ESTUDIO CINTICO DE LA HIDRLISIS BSICA DEL ACETATO DE ETILO OBJETIVOS.

Estudiar la cintica de la hidrlisis del acetato de etilo en medio alcalino por medidas de conductividad (C). plicar el mtodo inte!ral utili"ando directamente la propiedad #$sica % calculando la concentracin (c)& para o'tener el orden !lo'al de la reaccin % la constante espec$#ica de la reaccin. plicar el mtodo de tiempos de vida medios parciales para o'tener el orden !lo'al de la reaccin % la constante espec$#ica de rapide" de la reaccin. Comparar los resultados o'tenidos utili"ando el mtodo inte!ral % el mtodo de tiempos de vida medios parciales. I(T)O*+CCI,(. Este campo estudia las velocidades de los procesos -u$micos en #uncin de la concentracin de las especies -ue reaccionan& de los productos de reaccin& de los catali"adores e inhi'idores& de los di#erentes medios disolventes& de la temperatura& % de todas las dem.s varia'les -ue pueden a#ectar a la velocidad de una reaccin. /a cintica -u$mica 'usca la relacin entre la #orma precisa en -ue var$a la velocidad de reaccin con el tiempo& % la naturale"a de las colisiones intermoleculares (-ue controlan la velocidad) implicadas en la !eneracin de los productos de reaccin. /a ma%or$a de las reacciones implican una serie de procesos etapa a etapa& cu%a suma corresponde a las proporciones (o este-uiometr$a) en -ue se com'inan los reactivos % se #orman los productos. Sin em'ar!o& slo una de ellas es !eneralmente la etapa determinante de la velocidad (E*V)& siendo las otras mucho m.s r.pidas. El -u$mico #$sico puede deducir el mecanismo de una reaccin determinando la naturale"a de la E*V a partir del an.lisis matem.tico de la cintica de la reaccin& e investi!ando cmo a#ectan las condiciones de la reaccin a esta etapa (por e0emplo& el disolvente& otras especies % la temperatura)& o cmo esas condiciones !eneran otros procesos en la E*V.
O O H3C O CH3

+ NaOH

H3C O Na

H3C OH

r = k [ NaOH ]

[ CH 1COOC2 H 3 ]

)ES+/T *OS. Ta'la 4. Variacin de la conductividad de los electrolitos en #uncin del tiempo. Tiempo min 5&3 4 4&3 2 1 3 8 45 41 49 ; Conductividad mS 46&22 47&56 42&86 44&97 45&68 :&7 9&93 9&12 9&51 8&84 8&41

<ara el mtodo !r.#ico& las ecuaciones a utili"ar son=

A ln 5 = kt & utili"ando el mtodo de la propiedad #$sica= ln 5 = kt & en el caso At t para una reaccin de primer orden.
> para una reaccin de se!undo orden& tenemos -ue= A5 5 = A5 kt + 4 & si se aplica el mtodo de la propiedad #$sica= = kt ( 5 ) + 4 At t ?r.#ico 4.
20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 Tiempo (min) 12 14 16 18

Conductividad vs tiempo

Conductividad (mS)

E@trapolando a tiempo cero& la conductividad es 49&9:4 mS <or lo -ue para o'tener el orden de de reaccin se reali"a una re!resin lineal& suponiendo -ue el orden de reaccin sea 4 % 2. 5 ln t A4&227824:8 A5&16595611 5&59327971 5&75179437 5&97236341 4&71536743 4&86713272 2&4974644 2&7:5319:4 2&:39:7159

Tiempo 5&3 4 4&3 2 1 3 8 45 41 49

5 t 5&2:191:19 5&6:8447 4&599:9838 4&7:85286 2&12214619 7&49453828 3&9188:58 9&9914:129 42&5688889 4:&2883962

<ara la re!resin lineal si suponemos -ue #uera una reaccin de primer orden )2 <endiente Ordenada 0,9310 5&4322 5&38:4

<ara la re!resin lineal& si suponemos -ue #uera una reaccin de se!undo orden. r2 pendiente ordenada 0,9886 A5&5993 A5&5225

<or lo -ue la reaccin de la hidrlisis '.sica del acetato de etilo es de se!undo orden& de acuerdo al mtodo inte!ral. A5 = A5 kt + 4 B C D A5&59939284 dm1 molA4 sA4 At

Cintica de segundo orden 4 t

20 15 10 5 0

-2

-1 Tiempo (min)

EETO*O *E VI* EE*I

< )CI /

*e'ido a pro'lemas de cali'racin en el conduct$metro& los resultados -ue o'tuvimos no son mu% e@actos& es por eso -ue por medio de la condutividad o'tenida por e@trapolacin calculamos la concentracin inicial de OF A a un tiempo cero& de la si!uiente amanera= CDG
K= 4 (Ci I ) 45 1 4 /as conductividades molares d e las especies -ue involucradas son= = 4::.4Scm 2 mol 4 Na . = 35.4Scm 2 mol 4

OH acet = 75.:4Scm 2 mol 4

K t =o

un TD5 la conductividad molar slo depende de los inoes (aH % OFA = 4 = 1 ( C Na Na + C OH OH ) 45

4 ( C Na Na + C OH OH ) 45 1 <ero como la C (a = C OF = I entonces la #uncin anterior se puede espresar de la si!uiente manera K t =o = 4 ( XNa + XOH ) 45 1 4 K t =o = 1 ( X (Na + OH ) ) 45 *espe0ando I tenemos = K t =o = I= 45 1 K t =o (Na + OH )

/as conductiviades #ueron tomadas ......

cm 1 (49.9:4x45 1 Scm 4 ) 1 dm X = = 5.5837mol J dm 1 (35.45 + 4::.4) Scm 2 mol 4 Ksta es nuestra concentracin inicial. 45 1

<ara calcular la concentracin de OFA a di#erentes tiempos se utili"a la misma si!uiente e@presin. 4 K t =o = 1 ( C Na Na + (C OH Y )OH + (acet Y ) ) 45

C OH &t = 5.5837 Yt

*onde= > es la concentracin d e OFA -ue reacciona para #ormar el alcohol..

Tiempo 0 0.5 1 1.5 2 3 5 7 Concentracin de

OFA (E)
0.0754 0.05904 0.05551 0.03729 0.03148 0.02408 0.01605 0.01036

Solo calculamos hasta un tiempo de 8 min& por-ue a tiempos ma%ores la concentracin tiene valores ne!ativos& adem.s el punto 1 ( TD4min) no se !ra#ic.

!min" 1.7 2.2 3 3.8 5.4 7

#o$ !T " 0.23044892 0.34242268 0.47712125 0.5797836 0.73239376 0.84509804

%&o '!(" 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02

#o$!&o" -1.15490196 -1.22184875 -1.30103 -1.39794001 -1.52287875 -1.69897

<ara calcular el orden d e reaccin tenemos -ue

lo! t4 J 2 = lo! 2 n 4 4 + (4 n) lo! Ao (4 n) K

> D B Hm @ /a cual tiene #orma de una l$nea recta& entonces !ra#icando lo! t4 J 2 contra lo! Ao % por medio d e la re!resin lineal podemos conocer el orden la reaccin.

log t1/2 Vs LogAo

) * -1.1329+ - 1.0322 ,2 * 0.9703 1 0.8

Log t1/2

0.6 0.4 0.2 0 -2 -1.5 -1 LogAo -0.5 0

r2 pendiente ordenada Si mD (4An) entonces =

5&:851 A4.412: A4.5122

n =4 m n =4 ( 4.412:) = 2.412:

< )

E(CO(T) ) E/ O)*E( E / I(TE?) /=

Ao = Kt At 4 4 = Kt + At Ao ln

)E CCI,( <O) E/ EKT*O

Tiempo
0 0.5 1 1.5 2 3 5 7

ln

Ao At

4 At
16.9376694 21.5053763 26.816841 31.7662008 41.5282392 62.305296 96.5250965

0.24459209 0.48335496 0.70408208 0.87345485 1.14142565 1.54709843 1.98485504

<ara la re!resin lineal si suponemos -ue #uera una reaccin de primer orden )2 <endiente Ordenada 0,9764 5.2333 5.268

<ara la re!resin lineal& si suponemos -ue #uera una reaccin de se!undo orden. r2 pendiente ordenada 0,9854 44.968 9.388: