Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Maranho

Campus Cod
Coordenao Geral dos Cursos |Superiores
Curso de Licenciatura em Qumica
Prof. DSc. Mariano Oscar Annibal Ibaez Rojas
DISCIPLINA: Qumica Analtica I (Prtica - Bases Tericas)
CRDITOS: 02
Data:24/11/2011
Perodo.2H......

CARGA HORRIA SEMESTRAL: 30h

DEDUES E LISTA DE EXERCCIOS RESOLVIDOS EQUILBRIO DE OXI-REDUO

Dedues
EQUACO DE NERST
De acordo com a equao da energia livre de uma reao menos a variao da energia
livre(G) e a variao da sua energia livre padro (G) se relacionam por:
G =Go + RT ln Q
Onde Q e a expresso da lei das massas da reao
Sabendo que G = - nFE e Go - nFEo
Assim para uma reao redox, temos:
G = Go + RT ln Q
-nFE = -nFEo = RT lnQ
-nFE = -nFEo + RT ln Q
-nFE + nFEo = RT lnQ
nF( -E + Eo) = RT ln Q
-E + Eo = RT ln Q
nF
E = Eo RT ln Q
nF
A 25o C podemos obter a equao de forma simplificada, substituindo os seguintes valores
abaixo
R= 8.314 JK-1. mol 1 (Constante dos gases)
T = 298K ( Temperatura)
F= 96485 C . mol 1
Ln 2.303 log
E = Eo RT ln Q
nF
E = Eo 8.314. 298 lnQ
n. 96485

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E = Eo 0.02567 ln Q
n
E = Eo 0.0257 lnQ
n
Aplicando o ln Q 2.303 log Q
E = Eo - 0.257 . 2,303 logQ
n
o
E = E 0.0592 log Q
n
Onde:
E = Potencial real
Eo =Potencial Padro de eletrodo, em volts
n = n de eltrons que participam da reao, definido pela equao que descreve a meia clula.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Quando se atinge o equilbrio , a equao de Nerst e desenvolvido da seguinte forma
Sendo que E = 0 , Q = Keq
E = Eo RT ln Q E = O
nF
Eo = RT ln Keq A 25o C Simplifica-se em
nF
Eo = 0.0592 log Keq
n
Eo n = 0.0592 log Keq
log Keq = n Eo
0.0592

Keq

n Eo
0.0592
10

E = Eo RT ln Q
nF

E 0

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E - Eo = RT ln Q
nF
Eo = - RT

ln Keq A 25o C Simplifica-se em

Eo = - 0.0592 loq Keq

n
Eo = - 0.0592 log Keq
n . Eo
0.0592
Keq = 10
EXERCICIOS
1)Calcular a tenso produzida pela clula e o valor da constante de equilbrio para esta reao.
Sn(s)| Sn2+|| Ag+| Ag(s) se [Sn2+] = 0,15M e [Ag+] = 1,7M
Solues:
Anodo Sn(s) Sn2+ + 2e- E=-0,15V
Catodo : [ e- + Ag+ Ag(s)] * 2 E= +0,80V
Clula : Sn(s) + 2Ag+ Sn2+ + 2 Ag(s) E= +0,65V
A Expresso da lei da ao da massa Q para esta reao :
Q= aSn2+
a2 Ag+
Admitindo que as atividades dos ons possam ser aproximadas pelas suas concentraes,
obtemos:
Q= [Sn2+]
[Ag+]
A equao de Nernt para essa reao , portanto:
E=E - 0,0592 log [Sn2+]
2
[Ag+]2
E=+0,65v - - 0,0592 log 0,15

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[1,7]2

E= +0,65V + 0,38V
E= +0,69V
Calculo da constante de equilbrio
E = 0,65V
n=2
E= 0,0592 log K
n
log K = n E = 2 (0,65) = 22
0,0592
Keq = 9,1 X 1022
2) Determine o potencial da pilha cuja reao, a 25C, Fe(s) + Cd2+(aq) Fe2+(aq) + Cd(s) quando
[ Fe2+] = 0,010M e [Cd2+] = 1,0M. Calcular a constante de equilbrio.
Oxidao: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e- E= +0,44V
Reduo: Cd2+(aq) + 2e- Cd(s) E= -0,40V
Reao global: Fe(s) + Cd(s) Fe2+(aq) + Cd(s) Eglobal= +0,04V
E= E - 0,0592 log [Fe2+]
n
[Cd2+]
E= 0,04 0,0592 log 0,010
2
1
E= 0,04 0,0296 * (-2)
E= 0,04 + 0,0592
E= 0,0992V
Calculo da cosntante de equilbrio
E= 0,0592 log K
n
0,04 = 0,0592 log K

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2
0,08 = 0,0592 log K
0,08
. = log K
0,0592
log K= 1,36
Keq = 101,36
Keq= 22

3) Calcular a equao global e a constante de equilbrio da seguinte reao:

2Ag+(aq 0,80M) + Hg(l) 2Ag(s) + Hg2+(aq 0,0010M)
Resoluo:
Oxidao : Hg(l) Hg2+ + 2e- E= -0,85V
Reduo: [2Ag+ + e- 2Ag(s)]] * 2 E= 0,8V
Reao global: Hg(l) + 4Ag+ Hg2+ + 4Ag(s) E= -0,05V
E=E - 0,0592 log [Hg2+]
2
[Ag]4
E= -0,05 0,0296 log 0,0010
(0,80)4
E= -0,05 0,0296 log 0,0010
0,4096
E= -0,05 0,0296 log 0,0025
E= -0,05 0,0296 (-2,7)
E= -0,05 + 0,079
E= 0,03V

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E= 0,0592 log K
n
Keq= 102(-005)/ 0,0592
Keq 10 1,68
Keq= 0,02
4) Calcule o potencial da clula galvnica Zn\ Zn 2+ ( 1.50mol\ L-1) \\ Fe2+ (0.10 mol\ L-1)\ Fe e a
constante de equilbrio E 0
Zn Zn2+ + 2e2e- + Fe2+ Fe
Zn + Fe2+ Zn2+ + Fe
Q = Zn
1.50
Fe2+ 0.10

Eo + 0.76V
Eo - 0.44V
Eo + 0.76V + - 0.44V = 0.32 V

= 15 log 151.17

E = Eo 0.0592 log Q
n

E = 0.32 0.0592 log 1.17

2
E = 0.32 0.03
E = 0.29 V
b) Constante de equilibrio
E = Eo 0.0592 log Q
n
E = Eo 0.0592 log Keq
n

Delta E = 0.0592 log Keq

n

Q = keq E 0

Delta E = 0,29-0,32
Delta E = -0,03 V

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n . Delta Eo
0.0592
Keq = 10
- ( -0,03) . 2
0.0592
Keq = 10
1.01
Keq = 10

= 10.31

5) Calcule o potencial a 25 de uma clula de Daniel na qual a concentrao dos ons Zn 2+ e

0.10 mol. L e a de ons Cu 2+ e 0.0010 mol. L e a constante de equilbrio( considerando E
= 0 e E 0)
Cu2+ + Zn Zn2+ Cu
Zn Zn2+ + 2 eEo = +0.76
2e- + Cu 2+ Cu0
Eo = +0.34
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu0
Eo global = 1.10
Q = Zn 2+ = 0.10 = 100
Cu 2+
0.0010
E = Eo 0.0592 log Q
n

E = 1.10 0.0592 . 2
2
E = 1.10- 0.0592
E = 1.04 V
b)

Keq considerando (E = 0)

Eo = 0.0592 log Q Q = Keq

n
Eo n = 0.0592 log Keq
log Keq = n Eo
0.0592

log 100 = 2

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Keq

Keq

Keq

n Eo
0.0592
10
1,10. 2
0,0592
10
37
10

K eq = 1,45. 1037

c) Keq considerando (E 0)
E = Eo 0.0592 log Q
n

Q = keq

E = Eo 0.0592 log Keq

n
Delta E = 0.0592 log Keq
n
-n . Delta Eo
0.0592
Keq = 10

- ( -0,06) . 02
0.0592
Keq = 10
2,02
Keq = 10
Keq = 106,42

Delta E = 1,04-1,10
Delta E = -0,06