Fisicoqumica Pgina 1 07/03/2014

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENERA METALRGICA Y DE
MATERIALES












FISICOQUIMICA
ING. LUIS ANTONIO PACHECO ACERO



JULIO DE 2 011

HUANCAYO-PER




ndice
U
C
P
ECUACIN DE KIRCHHOFF

Fisicoqumica Pgina 2 07/03/2014
ndice.2
Presentacin...3
Dedicatoria.4
Datos preliminares
1. termodinmica..5
2. energa..6
3. energa trmica....6
4. entalpa....6
5. entalpa de formacin...7
6. entalpa de reaccin...7
Calor especifico..8
Capacidad calorfica......8
Influencia de la temperatura en la entalpa de reaccin....9
Ecuacin de Kirchhoff..9
La ecuacin de Kirchhoff para un Cp que no es constante.12
Bibliografa...14









Fisicoqumica Pgina 3 07/03/2014
Presentacin

El calculo de la entalpa por Kirchhoff, que ubica
una solucin a la entalpa de reaccin a otras
temperaturas que no sean a 25C.

En los procesos metalrgicos generalmente se
utilizan hornos donde los concentrados que se llenan son
sometidos a temperaturas elevadas, se sabe que para un
proceso de calcinacin que es de descomponer los
carbonatos se utilizan temperaturas altas y no la del
ambiente (25C), entonces es necesario saber la cantidad
de calor que ingresa, para esto nace la ecuacin descrita
por Kirchhoff.

La ecuacin de Kirchhoff por medio de la capacidad
calorfica logra obtener las entalpas a temperaturas
mas altas que la del ambiente, este proceso nos servir
para determinar la cantidad de calor necesario que se
suministre en un horno donde ocurran reacciones
qumicas.



Fisicoqumica Pgina 4 07/03/2014
Los ojos no
sirven de nada
en un cerebro
ciego

















La belleza es
la sombra de
Dios sobre el
universo




Fisicoqumica Pgina 5 07/03/2014
Ecuacin de Kirchhoff aplicada a la entalpa

Para una buena comprensin de lo que es la ecuacin de Kirchhoff se izo un
pequeo resumen de temas anteriores que ayuden la comprensin del tema a
tratar.





















Energa:
Fs. Capacidad de un sistema fsico para realizar un trabajo. Se mide en julios,
ergios o caloras.

Energa trmica:
Energa que se transfiere de un cuerpo a otro debido a su diferencia de
temperaturas. Tambin recibe el nombre de calor. La unidad de la energa
TERMODINAMICA Parte de la fsica
Las transformaciones

Intercambios de energa que
tienen lugar en la materia.

Es
Estud
ia
E
PRIMER PRINCIPIO
DE LA
TERMODINAMICA
Defi
ne
Conservacin de la
energa aplicada a
muchsimas partculas
Establecido
por
El fsico Alemn Julios
von Mayer

Afirma
Que la energa no se
crea ni se destruye
Calor en forma de energa

y
Fisicoqumica Pgina 6 07/03/2014
trmica es el julio, pero an se sigue utilizando la unidad histrica del calor, la
calora.

La energa trmica Q que interviene en una variacin de temperatura T de un
cuerpo de masa m es:

Q = mcT
Donde c es el calor especfica del cuerpo.


Entalpa:
Es el calor que absorbe una reaccin a presin constante representada por H.
La entalpa si es una funcin de estado. Normalmente la presin es 1 atm.

H = U + P. V

H > 0, el sistema absorbe calor del entorno, reaccin endotrmica.
H < 0, el sistema cede calor al entorno, reaccin exotrmica.

Entalpa de formacin (H
f
o
):
La entalpa de formacin de un compuesto es la entalpa de la reaccin por la
cual se forma dicho compuesto puro a partir de sus elementos, encontrndose
todas las sustancias en sus estados estndar.

Por definicin las entalpas de formacin de los elementos en sus estados
estndar son cero.

Por ejemplo:
Todo a 298,15 k

C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
f
o
(CO
2
) = -94,051 Kcal /mol

C (s) + O
2
(g) CO (g) H
f
o
(CO) = -26,417 Kcal /mol

Fisicoqumica Pgina 7 07/03/2014
Calculo de la Entalpa de reaccin:
La entalpa de reaccin puede ser calculada a partir de las entalpas de
formacin de los reactivos y productos.

H
r
o
= n H
f
o

productos
- n H
f
o

reactantes

Donde n es el coeficiente de cada especie qumica en la ecuacin qumica
ajustada.
Ejemplo:
CO + O
2
CO
2

H
r
o
= (1mol)H
f
o
(CO
2
) - [(1mol)H
f
o
(CO ) +( mol) .H
f
o
(O
2
)] =
- 94,051 kcal + 26,417 kcal - ( .0 ) kcal = - 67,634 kcal

Como se ha dicho antes, las entalpas de formacin de los elementos en sus
estados estndar son iguales a cero: H
f
o
(O
2
) = 0
Calor especfico o capacidad calorfica especfica, ce, de una sustancia:
Es la cantidad de calor necesaria para aumentar su temperatura en una unidad
por unidad de masa, sin cambio de estado:

Donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de calor, m la masa y T la
diferencia entre las temperaturas inicial y final.
Unidad es J/gK o cal/g.K
Capacidad Calorfica (Cp):
Es la energa necesaria para aumentar en un grado la temperatura de un mol
de una sustancia. Sus unidades son J/molK o J/molC, o cal/molK o cal/molC.
Est dada por la ecuacin:

Q= Cp . t
P
p
dT
dQ
T C
|
.
|

\
|
= ) (
Fisicoqumica Pgina 8 07/03/2014
Donde Cp es la capacidad calorfica, Q es el calor y T la variacin de
temperatura.
Su relacin con el calor especfico es: Cp = c.m
En donde c es el calor especfico, y m la masa de la sustancia considerada.
Igualando ambas ecuaciones, procedamos a analizar:
Q/T = c . m
De aqu es fcil inferir que aumentando la masa de una sustancia, aumentamos
su capacidad calorfica, y con ello aumenta la dificultad de la sustancia para
variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en las ciudades
costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las
variaciones de temperatura.
Influencia de la temperatura en las entalpas de reaccin:
Muchas reacciones no ocurren a 298 K, por lo que debe analizarse como
adaptar los datos tabulados a otras condiciones. Supongamos que hemos
determinado un cierto calor de reaccin a la temperatura T
1
y queremos
conocer su valor a la temperatura T
2
. Para determinar cmo vara la entalpa de
reaccin con la temperatura, manteniendo la P constante hacemos uso de los
mtodos de clculo que nos ensea la Termoqumica.
Ecuacin de Kirchhoff (1858):
Cuando calculamos las entalpas de reaccin mediante los datos de una tabla
(tabla de datos fisicoqumicos y termodinmicos), resultan las primeras a las
temperaturas de 25C. Pensando as que se conoce la entalpa de una
reaccin a una temperatura determinada, frecuentemente es necesario conocer
la entalpa de la misma reaccin a alguna otra temperatura.
Para determinar las entalpas a otras temperaturas, se utilizara las ecuaciones
precedentes del principio general de conservacin de la energa.
Fisicoqumica Pgina 9 07/03/2014
Aqu tenemos una entalpa de una reaccin con la temperatura:
H = H
productos
- H
reaccionantes

Esta ecuacin la diferenciamos con respecto a la temperatura a presin
constante.




Ahora recordemos lo que es capacidad calorfica:




Entonces podemos reemplazar en la ecuacin se obtiene.



En la ecuacin se encuentra un diferencial de Cp entonces ahora
despejamos y obtenemos.



Seguidamente se procede a integrar desde una temperatura T
1
hasta un T
2




Integrando se obtiene




r p
H H H = A
rvos
T
H
prod
T
H
T
H
P P P
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
A
c
c
c
c
c
c
P
p
dT
dQ
T C
|
.
|

\
|
= ) (
..
P P P
P
C rvos C prod C
T
H
A = =
|
.
|

\
|
A
c
c

dT C H d
P
A = A
} }
AH
AH
A = A
2
1
2
1
T
T
P
dT C H d
) (
1 2 1 2
T T C H H
P T T
A = A A
Fisicoqumica Pgina 10 07/03/2014
Entonces despejamos H
Ti
para obtener la entalpa T
2
o la entalpa que se
busca:



En la ecuacin obtenida o ecuacin de KIRCHHOFF H
T2
es la entalpa que se
desea buscar y H
T2
es generalmente la entalpa a 298,15k (25C).

La ecuacin de Kirchhoff para un Cp que no es constante:

En el caso anterior vimos la ecuacin de Kirchhoff para un Cp constante,
ahora se vera un Cp que es dependiente de la temperatura y esta
representada por: Cp = a + bT + cT
-2

Donde: a, b, c son constantes.
En la tabla que se tiene se encuentran capacidades calorficas para cada
compuesto y elemento, y para determinar la capacidad resultante de una
reaccin, se utiliza el mismo procedimiento de una entalpa de reaccin:
Cp= n C
p
o

productos
- n C
p
o

reactantes
Resultando:
Cp = a + bT + cT
-2
y ahora remplazamos en la ecuacin de Kirchhoff



Entonces

H
2
= H
1
+ (a + bT + cT
2
)dT



H
2
= H
1
+ aT +1/2 bT
2
+1/3 cT
3

Esta es la ecuacin cuando el Cp no es constante.
Nota:
Para el uso de Cp tenemos los siguientes tipos de Cp:
Cp= a, Cp promedio.
Cp= a + bT, Cp lineal.
) (
1 2 1 2
T T C H H
P T T
A + A = A
} }
AH
AH
A = A
2
1
2
1
T
T
P
dT C H d
Fisicoqumica Pgina 11 07/03/2014
Cp= a + bT + cT
-2
, Cp de Kelley.
Todos estos se pueden aplicar en la ecuacin de Kirchhoff dependiendo del
tipo de Cp que se emplee.

Bibliografa
1. GASTON PONZ MUZZO..FISICOQUIMICA.
2. MARRON Y PRUTTON FUNDAMENTOS. DE FISICOQUIMICA-Editorial
Limusa SA-Mxico.
3. http://www.us.es/fisica/ZAMORA/leccion12.ppt#272,17,Ecuaciones de Kirchhoff
III.
4. http://www.cneq.unam.mx/adela/archivos/termoquimica.htm.
5. http://es.wikipedia.org/wiki/Julio_por_kilogramo_kelvin.
6. http://es.wikipedia.org/wiki/Capacidad_calor%C3%ADfica.
7. Maria del Carmen Florido Fernndez-Termoqumica-Documento De Microsoft
Word.
8. Obdulio Lpez Mayorga-Capacidad Calorfica-Presentacin de Microsoft
Powerpoint.
9. Enciclopedia multimedia, Atlas y Investigador de Encarta.