2a Lei da Termodinmica

Processos irreversveis. Mquinas trmicas. Ciclo de Carnot 2a lei da Termodinmica: enunciado de Kelvin-Planck. Refrigeradores. 2a lei da Termodinmica: enunciado de Clausius.

Termodinmica 2012/02

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Processos reversveis e irreversveis

Um processo cujo sentido pode ser revertido por uma alterao infinitesimal em uma ou mais coordenadas termodinmicas do sistema chamado de reversvel. Qualquer processo que no satisfaa essa exigncia chamado de irreversvel.
Processo reversveis so necessariamente quase-estticos, mas um processo quase-esttico pode ser irreversvel (quando h efeitos dissipativos, por exemplo).

Thermodynamics, Sears & Salinger

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Processos reversveis e irreversveis

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

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Processos irreversveis
Converso de trabalho em calor Expanso livre

Trocas de calor (T1 T2)

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Converso de trabalho em calor

Se o sistema tem a sua energia interna inalterada:

Q =W
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Converso de calor em trabalho

Fato experimental: Se o sistema tem o seu estado final igual ao inicial (ou seja, ao final de um ciclo):

W <Q
Trabalho til Calor recebido

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node30.html Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Mquinas trmicas reais

Sistema operando em ciclo: Fonte quente

U = 0 W = QH QC

Trabalho til
Eficincia trmica da mquina (ou rendimento trmico): Fonte fria

QC W e= = 1 QH QH

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Ciclo de Carnot
Trabalho seminal: Reflexes sobre a potncia motriz do fogo (1824). Qual (e como obter) o rendimento mximo de uma mquina trmica? Mxima eficincia: processos unicamente reversveis. Eficincia mxima depende apenas das temperaturas das fontes quente e fria.
Nicolas Sadi Carnot (1796-1832)

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node24.html

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Ciclo de Carnot

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Ciclo de Carnot
Gs ideal:

QC W e= = 1 QH QH

Rendimento da mquina de Carnot ideal:

QC TC = TH QH

TC e = 1 TH

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node24.html

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2a Lei da Termodinmica Enunciado de Kelvin-Planck

Nenhum processo cujo nico resultado seja a absoro de calor de um reservatrio e a converso integral desse calor em trabalho possvel.

Mquinas trmicas reais:

W < QH e <1

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Motores de combusto externa

Motor de Stirling:

Robert Stirling (1790-1878)

Heat and Thermodynamics, Zemansky

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Motores de combusto externa

Motor de Stirling:

Rendimento do motor de Stirling (ideal):

TC = 1 TH
http://en.wikipedia.org/wiki/Stirling_engine Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Motores de combusto externa

Mquina a vapor:

Heat and Thermodynamics, Zemansky

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Motores de combusto interna

Ciclo de Otto (ideal)

Motor de quatro estgios (gasolina):

Ciclo de Otto (real)

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node26.html Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Motores de combusto interna

Motor de quatro estgios (gasolina):

Ciclo de Otto (ideal)

http://en.wikipedia.org/wiki/Petrol_engine

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Motores de combusto interna

Rendimento do ciclo de Otto (ideal) :

T4 T1 1 = 1 = 1 T3 T2 (V1 / V2 ) 1
Razo de compresso: r =

V1/V2

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node26.html

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Refrigeradores e bombas de calor

Sistema operando em ciclo: Fonte quente

U = 0 W + QC = QH

Trabalho externo
Coeficiente de desempenho do refrigerador: Fonte fria

QC QC K= = W QH QC

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Transferncia de calor de um corpo frio para um corpo quente

Se o sistema tem o seu estado final igual ao inicial (ou seja, ao final de um ciclo):

W = QH QC 0
http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node37.html Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Refrigeradores comuns

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Refrigeradores comuns

Heat and Thermodynamics, Zemansky

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Refrigerador de Carnot
Gs ideal:

Coeficiente de desempenho:

QC TC = TH QH

QC 1 K= = TH QH QC 1 TC
http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node25.html Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

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2a Lei da Termodinmica Enunciado de Clausius

Nenhum processo cujo nico resultado seja a transferncia de calor de um corpo a uma temperatura inferior para outro a uma temperatura superior possvel.

Refrigeradores reais:

W = QH QC 0

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2a Lei da Termodinmica Enunciado de Clausius

Kelvin-Planck

Clausius

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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica

QC W e= =1 QH QH
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TC e = 1 TH

Mxima eficincia trmica

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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica

Para qualquer mquina trmica reversvel operando entre duas fontes (mquina de Carnot):

TC e = 1 TH QC TC QH QC = + =0 TH QH TH TC
Para ciclos reversveis em geral:

Qi T =0 i
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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica

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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica

Teorema de Clausius:

dQ =0 T dQ <0 T dQ 0 T

(ciclo apenas com processos reversveis)

(ciclo com algum processo irreversvel)

(qualquer ciclo)

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

Definio de entropia:
2 f

dQrev dQrev = 0 dS = T T

Caminhos reversveis: 1 i

(1) + (2)

dS = 0 i
f
(2)

(1)

dS +

(2) i

f dS = 0

(1)

dS =

dS = S f Si

S = S f Si no depende do caminho
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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

Definio de entropia:
2 f

dQrev S = T

1 i

S = S f Si no depende do caminho
S ( X , Y ,..., T ) funo de estado

Sistemas hidrostticos:

S ( P,V ) ou S ( P, T ) ou S (T , V )

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

Processos adiabticos reversveis: S =
T1 T2 T3 T4

dQrev =0 T

Processos isentrpicos.

S4 S3 S2 S1
Isotermas e curvas isentrpicas para um gs ideal

http://en.wikipedia.org/wiki/Adiabatic_process

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

Princpio do aumento da entropia: Em qualquer processo natural entre dois estados de equilbrio, a variao de entropia do universo (sistema + vizinhanas) deve ser sempre maior ou igual a zero.
Equivalente aos enunciados de Kelvin-Planck e de Clausius.

Stot 0
Processos unicamente reversveis:

Stot = 0

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

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Entropia e desordem

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Entropia e desordem

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

Leitura importante:
Como interpretar a entropia?, J. P. M. Ferreira. Boletim Qumica SPQ 2005;96:38-42.
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Bibliografia e links sugeridos:

Fsica II Termodinmica e Ondas, H. D. Young & R. A. Freedman, 12a ed., Pearson, 2008. Curso de Fsica Bsica. Vol. 2 Fluidos, Oscilaes, Ondas e Calor, Moyss Nussenzveig, Edgar Blcher, 1996. Calor e Termodinmica, M. W. Zemansky, 5a ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978. Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica, F. W. Sears & G. L. Salinger. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1979. Reflexes sobre a contribuio de Carnot primeira lei da Termodinmica, C. K. Nascimento, J. P. Braga, J. D. Fabris. Qumica Nova 2004;27:513-515. Como interpretar a entropia?, J. P. M. Ferreira. Boletim Qumica SPQ 2005;96:38-42. A formulao ab initio da segunda lei da Termodinmica, J. P. Braga. Qumica Nova 1998;21:503. A escala termomtrica absoluta baseada na potncia motriz de Carnot e calculada a partir das observaes de Regnault. W. Thomson (artigo traduzido). Revista Brasileira de Ensino de Fsica 2007;29:487-490. http://www.ias.ac.in/resonance/Nov2001/pdf/Nov2001p42-48.pdf. http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node21.html http://en.wikipedia.org/wiki/Steam_engine.

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