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CALCUL DE REACTEURS

HOMOGENES
P
r
DAOUD KAMEL
Cadet_daoud@yahoo.fr
Directeur de Directeur de
Recherche (USTHB)
Consultant
PROGRAMME DENSEIGNEMENT DU MODULE : CALCUL DE REACTEURS
Chapitre 1 : Introduction gnrale
les relations stchiomtriques
avancement de la raction
conversion du ractif conversion du ractif
avancement gnralis
cas des systmes ouverts
variation du volume de la phase ractionnelle en
fonction de lavancement gnralis
phase ractionnelle gazeuse
phase ractionnelle liquide
Cintique chimique
suite
Chapitre 2 : les racteurs idaux
2.1 Classification
2.2 Racteur ferm parfaitement agit
2.3 Racteur piston 2.3 Racteur piston
2.4 Racteur continu parfaitement agit
Chapitre 3 : Bilan nergtique dans les racteurs
idaux
3.1 Le racteur ferm
3.2 Le racteur continu parfaitement agit
3.3 Le racteur piston
suite
Chapitre 4 : Ecoulement dans les racteur rels
5.1 Introduction
5.2 Dtermination exprimentale de la DTS
5.2.1 Rponse une injection chelon
5.2.2 Rponse une injection impulsion
5.3 Relations mathmatiques
5.4 Application dans les racteurs idaux
5.4.1 Racteur piston
5.42 Racteur continu parfaitement agit
5.5 Interprtation de la DTS
Suite
Chapitre 5: Modlisation des
coulements dans les racteurs rels
6.1 Introduction 6.1 Introduction
6.2 Modle piston dispersif
6.3 Modle de cascade de racteurs
parfaitement agits
6.5 Prdiction de la conversion dans les
racteurs rels
Racteurs
RAPPELS
Relation stchiomtrique
Le principe de conservation de masse est implicitement
nonc dans une raction chimique.
Exp: H
2
+ O
2
= H
2
0
Sans sintresser la faisabilit de la raction
(thermodynamique) encore moins sa vitesse (cintique
de raction).
Dune manire gnrale, on a:
a
1
A
1
+ a
2
A
2
= a
3
A
3
+ a
4
A
4
a
1
A
1
+ a
2
A
2
- a
3
A
3
- a
4
A
4
= 0
Ou encore:
0 A
S
1 i
i i =

=
v
Nombre de
substances participant
la raction la raction
Constituant de rang i
Coefficient stchiomtrique
de lespce Ai
n
i
ngatif pour les ractifs
n
i
positif pour les produits
Avancement de la raction
x=
i
i0 i n n
v

Conversion du ractif
X
i
=
i0
i i0
n
n n
Avancement gnralis
n
i
= n
i0
+ n
i
n
0
X
On dmontre facilement les relations suivantes
n
i0
X
i
= (-n
i
) x
n
i
n
0
X = - n
i0
X
i
Cas dun systme ouvert
Les quations sont identiques la condition de remplacer le
nombre de moles n
i
par le dbit molaire F
i
.
F
i
= Q C
i
Et dans un cas gnral: F
is
= F
ie
+ n
i
F
0
(X
s
-X
e
)
DEFINITION
LES REACTEURS CHIMIQUES MONOPHASIQUES
On appelle REACTEUR, tout appareillage dans lequel a lieu la
transformation chimique, cest dire la transformation
despces molculaires en dautres espces molculaires.
CLASSIFICATION
Racteurs
Racteur parfaitement agit
Racteur piston
Racteur ferm
Fonctionnement continu Fonctionnement discontinu
Racteur ferm
Cest un appareil dans lequel on introduits les ractifs et on
laisse la raction se drouler au cours du temps
n
i0
Le bilan de matire sur un constituant A
i
:
n
i
rV =
dt
dni
} }
=
i
i0
s n
n
i
i
t
0
V r
dn
dt
v
Ou encore:
}
=
i
i0
n
n
i
i
s
V r
dn
t
v
}
=
s X
Xe
0 s
V r
dX
n t
Cest lquation caractristique dun racteur ferm et qui
peut prendre plusieurs formes
En fonction de lavancement gnralis
}
=
s
s
e
V r
d
t
,
,
,
En fonction de lavancement de la raction
V r
1
,
s ,
En fonction de la conversion du ractif
}

=
s Xi
0
i
i
0 s
V )r (
dX
ni t
v
V )r (
1
i v
i X
is X
En fonction de la concentration en ractif pour un fluide isochore
}

=
io
is
C
C
i
i
s
)r (
dC
t
v
)r (
1
i v
i C
0 Ci
is C
Le volume de la phase ractionnelle: V
Dans le cas dun gaz parfait:
P V = n RT
Avec
RT ) n X) n ((n RT ) n (n V P I o i0 I i + + = + =

i v
Dautre part:
o I o RT ) n n ( PVo + =
Dautre part:
Par consquent:
X) (1 V V o o | + =
Dans le liquide, en gnral le volume de la phase
ractionnelle ne varie pas de manire significative:
FLUIDE INCOMPRESSIBLE
On considre que V = Vo
Racteur Piston
Cest un appareil dans lequel a lieu simultanment une introduction
et une soustraction de matire. Lcoulement du fluide est trs
vitesse ce qui lui requiert un rgime turbulent (nombre de Reynolds
suprieur 10 000)
dV
Entre des ractifs Sortie des produits
F
i
F
i
+dF
i
En rgime stationnaire, on a : F
i
+ n
i
r dV
z
= F
i
+ dF
i
dV
z
Comme F
i
= F
ie
+ n
i
F
0
X
On obtient:
}
=
s X
Xe
0 r
r
dX
F V
Cest lquation caractristique dun racteur piston et qui
peut prendre plusieurs formes.
r
F0
r
X
s X
e X
r
1
En fonction de lavancement de la raction:
}
=
'
s
'
e
r
d
V
'
r
,
,
,
' ,
'
s ,
Ou encore en fonction de la conversion du ractif:
}
=
s Xi
Xie
i
i
i0 r
r ) (-
dX
F V
v
)r (
F
i
i0
v
i X
is X
ie X
Adbit volumique constant, on peut exprimer cette quation en
fonction de la concentration en ractif:
}

=
io
is
C
C
i
i
0 r
)r (
dC
Q V
v
Racteur parfaitement agit
Cest un appareil dans lequel a lieu simultanment une
introduction et une soustraction de matire. Lagitation du
mlange ractionnel est parfaite au point ou les conditions
rgnant lintrieur du racteur correspondent celles de
sortie.
Entre des ractifs
Sortie des produits
En rgime stationnaire, on peut tablir le bilan de matire sur
un constituant Ai:
F
ie
+ n
i
r
s
V
r
= F
is
Or: F
is
= F
ie
+ n
i
F
0
(X
s
X
e
)
Dou lon dduit:
s
e s
0 r
r
) X - (X
F V =
r
F0
r
X
s X
e X
Cest lquation caractristique dun racteur parfaitement
agit et qui peut prendre plusieurs formes.
En fonction de lavancement de la raction:
s
'
s
r
r
V
,
=
r
1
r
' ,
'
s ,
En fonction de la conversion du ractif:
s i
s
i0 r
)r (-
Xi
F V
v
=
)r (
F
i
i0
v )r ( i v
is X
i X
Exercice 1 : Un liquide A se dcompose dans un racteur ferm ; on observe une conversion de
50% aprs 5 minutes. Combien de temps faudra t-il encore pour que la conversion soit gale
75% :
- dans le cas dune raction du 1
er
ordre
- dans le cas dune raction du second ordre
Exercice 2 : Refaire lexercice prcdent dans le cas dune raction : A(g) = 2R(g)
Exercice 3: Un ractif A entre dans un racteur piston avec un dbit molaire F
A0
de 1 kmol/h
sous 1 atmosphre et 1219 K.
A= 2R k
1
= 200 h
-1
K
p
= 1 atm
- on demande la taille du racteur pour X
As
= 40%
- La conversion lquilibre
Exercice 4 : vers 1000 K, la pyrolyse de lthane est pratiquement irrversible et du premier
ordre
C H (g) = C H (g) + H (g) k = 0,132 s
-1
C
2
H
6
(g) = C
2
H
4
(g) + H
2
(g) k = 0,132 s
-1
Calculer la conversion du ractif la sortie du racteur continu parfaitement agit de 120 cm
3
aliment sous une atmosphre par de lthane pur dont le dbit est mesur 27 C sous une
atmosphre , est de 1 cm
3
/s.
Association de racteurs idaux
SERIE PARALLELLE
Entre des ractifs
Sortie des
produits
Disposition en srie
1
'
1
1 r
r
V
,
=
}
=
'
2
'
1
r
d
V
'
2 r
,
,
,
r
1
r
' ,
'
2
, '
1
,
Dans une association en srie, la raction avance dans
chacun des racteurs.
Disposition en parallle
On dmontre que dans une association en parallle, la
conversion la sortie du systme est maximale si les temps
de passage sont gaux dans chacune des branches.
Q
0
aQ
0
(1-a)Q
0
X
is
X
i1
X
i2
t
1 =
t
2
0
r2
0
r1
Q ) - (1
V
Q
V
o o
=
X
is
= a X
i1
+ (1-a)X
i2
Cascade de racteurs parfaitement agits
Entre des ractifs
C
0
C
1
C
V
1
Sortie des produits
C
2
C
3
C
4
V
2
V
3
V
4
Soit N racteurs
Hypothses: * fluide isochore
* raction du premier ordre
* un seul ractif
* n
A
= -1
Le bilan de matire sur le k
ime
racteur Le bilan de matire sur le k racteur
F
k-1
- r
k
V
k
= F
k
Dou C
k-1
= C
k
( 1 + k t
k
)
Constante de vitesse
On obtient la srie:
C
N-1
= C
N
( 1 + k t
N
)
C
N-2
= C
N - 1
( 1 + k t
N -1
)
= ..
C
1
= C
2
( 1 + k t
2
)
C
0
= C
1
( 1 + k t
1
)
Supposons des racteurs identiques et en faisant le
produit, on obtient:
-N
t
N
0
N
)
N
k 1 ( ) X 1 (
C
C t
+ = =
Lorsque N
(1 X
N
)
exp(
_kt
t
)
Donc Racteur piston
Soit N racteurs
Hypothses: * fluide isochore
* raction dordre n
* un seul ractif
* n
A
= -1
Le bilan de matire sur le k
ime
racteur Le bilan de matire sur le k
ime
racteur
F
k-1
- r
k
V
k
= F
k
or F
k
= F
k-1
- F
0
(X
k
X
k-1
)
Dou
1 - k k
0
k
k X X
C
r
1

=
t
0 C
r
1
0
1
1 X
C
r
1
=
t
Donc la pente correspond 1/t
1
X
X
1
0 C
r
1 2
0
2
2 X X
C
r
1

=
t
Donc la pente correspond 1/t
2
X
X
1
X
2
Ainsi, de proche en proche, on peut dterminer les capacits
des racteurs concevoir.
Le bilan nergtique
Le racteur Ferm
On applique au systme le 1er Principe de la thermodynamique
U = Q + W
dou d(U+PV) = dQ +VdP
Apression constante, on a:
P
dt
dQ
dt
dH
= =
H reprsente lenthalpie du systme et P la puissance
change avec lextrieur
H =
racteur i
I i
i H h n +

+
Dou P =
dt
dH
dt
dn
h
dt
dh
n
racteur i
i
i
i
I i
i + +

+
Enthalpie molaire partielle Enthalpie molaire partielle
Ou encore P =
dt
dH
dt
dn
h
dt
dT
dT
dh
n
racteur i
i
i
i
I i
i + +

+
C
pi
chaleur spcifique molaire
Avec M
R
masse de la carcasse et
C
R
capacit massique, on a
dt
dT
C M R R
Dou lon obtient:
P =
dt
dT
C M V r h
dt
dT
C n R R i
i
i pi
I i
i + +

+
v
R H A
C
p
Et comme on a partir de lquation caractristique: Et comme on a partir de lquation caractristique:
}
=
s X
Xe
0 s
V r
dX
n t
Donc : r V= n
0
dt
dX
Finalement, on obtient:
P =
dt
dX
n H
dt
dT
) C M C ( 0
i
R R R p
I i

A + +
+
Cest une quation diffrentielle du premier ordre 2 variables et
qui doit tre rsolue simultanment avec lquation caractristique,
en considrant la condition initiale t = 0, X = X
0
et T = T
0
Racteur adiabatique
P = 0
Racteur isotherme
dT/dt = 0
Le Racteur parfaitement agit
Puissance
Flux dnergie
transport
Flux dnergie
transport
Puissance
change
avec lextrieur
=
transport
par le fluide
ractionnel
La sortie
-
transport
par le fluide
ractionnel
Lentre
P =
(Fh)
s
(Fh)
e
-
Avec (Fh) =
) h F h F ( h F h F h F h F is ie is ie Ie I ie ie Is I is is

+ +
Donc P =
Par consquent:
P = ) h h ( F ) h (h F ) F F ( h Is Is I ie is ie ie is is + +

Or: F
is
= F
ie
+ n
i
F
0
(X
s
X
e
)
Dou P = ) T T ( C F ) T (T C F ) X X ( F h e s pI I e s pi ie e s 0 i is + +

v
s HR A
C
pe
(T
s
T
e
)
Finalement, on a:
P =
) T T ( C ) X X ( F H e s pe e s 0 Rs + A
Racteur adiabatique Racteur adiabatique
P =0
Si le racteur est
Isotherme T
e
= T
s
Le Racteur Piston
Dans ce cas, on fait un bilan denthalpie sur un lment
de volume de la phase ractionnelle:
R R dV
) d(Fh
dV
dP
=
R
i i
R dV
) h F d(
dV
dP

=
Avec Fh =
Dou lon obtient:
R R dV dV
Par consquent:
R
i
i
R
i
i
R dV
dF
h
dV
dh
F
dV
dP

+ =
Ou encore:
R
0 i i
R
pi i
R dV
dX
F h
dV
dT
C F
dV
dP
v

+ =
C
p
R H A
Finalement, en utilisant lquation caractristiques, on a:
}
=
s X
Xe
0 r
r
dX
F V
R
R
R
p
R dV
dX
H
dV
dT
C
dV
dP
A + =
Racteur isotherme
Racteur adiabatique
dP/dV
R
= 0
Racteur isotherme
dT/dt = 0
Exercice
Exercice 5 : On dsire produire 9 mol/s dun produit C selon la raction :
A + B = 2C DH = - 25 kcal/mol 20 C
La raction qui es du premier ordre par rapport A et B a lieu en phase gazeuse dans un racteur
continu parfaitement agit ; la constante de vitesse scrit sous la forme :
k = Aexp(-E/RT) A = 9,8 106 m3/mol.s
E = 10 kcal/molC

Le courant dalimentation est constitu par 10 mol/s de A, 5 mol/s de B et de 50 mol/s dinertes; A


lentre du racteur, la temprature du mlange est de 20 C et la pression de 50 bars. On supposera
que le dbit volumique reste constant entre lentre et la sortie du racteur ; La temprature
lintrieur du racteur est maintenue constante et gale 60C.
Calculer la puissance nergtique change avec le milieu extrieur
Quelle serait la temprature du mlange ractionnel si le racteur est adiabatique
On utilise maintenant un racteur piston adiabatique ; quelle serait la temprature du mlange la
sortie du racteur ncessaire pour obtenir le mme taux de conversion de A
CpA = CpB = 40 cal/molC
CpC = 50 cal/molC
CpI = 7 cal/molC
Les racteurs rels
La thorie des racteurs idaux fait appel deux types
dcoulement en rgime permanent
* coulement dun mlange parfait
* coulement piston
Or, dans la ralit chacune des molcules dans le racteur
est caractrise par un temps de sjour dpendant de
lhydrodynamique de lcoulement et
de la gomtrie de linstallation.
La conversion globale sera fonction de cette distribution des
temps de sjour.
On dfinit alors des fonctions de distribution tel que la
distribution des temps de sjour DTS ou en anglais RTD
(residence time distribution)
E(t) dt reprsente la fraction des molcules en sortie
du racteur ayant sjourn entre deux instants t et t + dt
E(t)
t
t t+dt
}

t
dt E(t)
Reprsente la fraction des molcules ayant
sjourn plus longtemps que t
}

0
dt E(t)
Reprsente la fraction des molcules ayant
sjourn tout le temps dans le racteur = 1
On dfinit des paramtres associs la distribution tel que: On dfinit des paramtres associs la distribution tel que:
Moyenne
}

=
0
dt E(t) t t
variance
dt E(t) ) t - t (
0
2 2
= =
}

o
Dtermination exprimentale de la DTS
On utilise des traceurs: un colorant, un acide, un gaz, etc
*il doit pas perturber lcoulement et les propits physico-
chimique des molcules
dtectable en sortie par des appareils de mesure: conductimtre, dtectable en sortie par des appareils de mesure: conductimtre,
pH mtre, chromatographie, etc
Injection du traceur l entre du racteur (en zone de
turbulence) et dtection en sortie (en zone de turbulence)
Utilisation de signaux faciles (impulsion, chelon,)
Pas de raction durant cette tude
Rponse une injection chelon
On injecte dans le racteur une concentration de traceur
initialement et que lon maintiendra constant au cours du temps
C(t)/C
0
1
Injection
t
1
Injection
Rponse
C(t)/C
0
est appele fonction F(t)
Relations mathmatiques
C(t)/C
0
reprsente la fraction des molcules en sortie ayant
sjournes moins longtemps que t, donc
}
=
t
0
0
dt E(t)
C
C(t)
Donc:
E(t)
dt
dF
=
Considrons linjection impulsionnelle et tablissons un bilan
de matire sur le traceur entre deux instants:
dn = Q C(t) dt
Dou:
}

=
0
0 dt C(t) Q n
Par consquent:
}

=
0
dt C(t) Q
dt C(t) Q
n
dn
}
0
dn/n
0
reprsente la fraction des molcules ayant sjournes entre
deux instants, dn/n
0
= E(t) dt
Finalement, on a:
}

=
0
dt C(t) Q
C(t) Q
E(t)
Rponse une injection impulsion
Le traceur est inject dans le racteur pendant un laps de temps
trs court linstant initial.
C(t)/C
0
t
Injection
Rponse
C(t)/C
0
est appele fonction C
Adbit constant, on a:
}

=
0
dt C(t)
C(t)
E(t)
Application aux racteurs idaux
Racteur piston
Injection impulsion Injection chelon
CC
t
C
t = t
t = t
Racteur parfaitement agit
Considrons une injection de type chelon dans un RPA; le bilan de
matire sur le traceur donne:
dt
dC
V C(t) Q C Q R 0 + =
Cest une quation diffrentielle du premier ordre avec
second membre constant et dont la solution est gale la
solution particulire plus la solution gnrale.
t = 0, C = 0
dou C(t) = C
0
(1 exp(-t/t))
Par consquent:
)
t
exp(
1
dt
dF
E(t)
t t
= =
consquence
E(t)
Racteur parfaitement agit
Racteur rel
t
Racteur piston
Modlisation de lcoulement dans les racteurs rels
Lobjectif de la modlisation de lcoulement dans les racteurs
rels est dobtenir une fonction globale de la distribution des
temps de sjour des molcules ; cette fonction couple la
vitesse de la raction nous permettra lors des extrapolations de
prvoir lavancement de la raction en sortie du racteur: prvoir lavancement de la raction en sortie du racteur:
X
A
= f (E(t), r)
Modle N1: coulement piston dispersif
Ce modle repose sur la superposition dun coulement piston
z
Ce modle repose sur la superposition dun coulement piston
et dune dispersion alatoire obissant formellement la loi de
Fick:
z
C
D - C u
d
d
= |
Ou D est le coefficient de dispersion
U la vitesse moyenne de lcoulement
C la concentration du traceur
En faisant un bilan de matire entre deux instants, on obtient une
quation diffrentielle:
2
dz
C
dz
dC
u
t
C
2
d
D
d
d
=
Cest une quation diffrentielle du second ordre qui prsente trois
solutions diffrentes selon les conditions aux limites; on ne sait solutions diffrentes selon les conditions aux limites; on ne sait
rsoudre cette quation analytiquement que dans un seul cas.
Mais, par contre, il est possible par des transformes de Fourier de
trouver les moyennes ainsi que les variances de la fonction de
transfert
Modle piston dispersif
racteur
Racteur ouvert
la dispersion
t
s t
Pe
2
1+
2
s t
2
o
8 2
+
la dispersion
Racteur ferm
la dispersion
1
Racteur semi
ouvert la
dispersion
Pe
2
1+
Pe
1
1+
2
Pe
8
Pe
2
+
2
Pe
1
Pe)) exp( 1 ( 2
Pe
2

2
Pe
3
Pe
2
+
Le nombre de Peclet Pe = uL/D
Lorsque D tend vers zro, lcoulement devient similaire celui
dun racteur piston
Lorsque D tend vers linfini, lcoulement devient similaire celui
dun racteur parfaitement agit.
Modle N2: de cascade de racteurs parfaitement agits
Comme un racteur rel a une DTS comprise entre celle dun
racteur piston et dun racteur parfaitement agit, on est tent
dtablir un modle bas sur la cascade de RPA.
Soit 1 RPA, lors de la purge chelon, on a:
dC
V C(t) Q 0 + =
dt
dC
V C(t) Q 0 R 0 + =
Et lon aboutit :
t
t) exp(-t/
E(t) =
Soit 2 RPAsoumis une purge chelon; le bilan de matire sur
chacun dentre eux scrit:
Premier racteur:
dt
dC
V (t) C Q 0
1
R1 1 0 + =
Second racteur:
dC
V (t) C Q (t) C Q
2
2
R 2 0 1 0 + = Second racteur:
dt
dC
V (t) C Q (t) C Q
2
2
R 2 0 1 0 + =
De la premire quation, on dduit: C
1
(t) = C
10
exp(-t/t
1
)
Dou E(t) =
1
1) t/ exp(
t
t
De la seconde quation, on dmontre dans le cas ou les deux
racteurs sont identiques t = 2 t
1
:
) t/ 2 exp(
C 2
(t) C
10
2 t
t
=
Et donc, finalement on a:
) (-2t/ exp t 4
E(t)
t
=
2
) (-2t/ exp t 4
E(t)
t
t
=
Ou bien encore dans un cas gnral:
( )
1)! - (N
) Nt/ exp( t
N
E(t)
1 - N
t
t

=
N
On dmontre que:
t t =
Et que :
N
t
2
2
= o
E(t)
t
N=1
N = 100
Prdiction de la conversion dans un racteur rel
Raction du premier ordre
dt E(t) t) ( C C
}

=
On dmontre dans ce cas que:
dt E(t) t) ( C C
0
A A
}
=
cintique
DTS
Pour une raction du premier ordre:
A
A
C k
dt
dC -
= Dou C
A
= C
A0
exp(-kt)
Par consquent:
dt E(t) e
C
C
0
kt -
A0
A
}

=
Finalement:
}

=
0
A dt E(t) exp(-kt) 1 X
confirmation
Considrons un racteur parfaitement agit et la mise en uvre
dune raction en phase aqueuse du premier ordre , A= produit
Racteur idal, on a dj dmontr que:
s i
s
i0 r
)r (-
Xi
F V
v
=
s i)r (-v
Dans ce cas:
) X - 1 ( kC
X
F V
As A0
s
A
A0 r =
Dou
t
t
k 1
k
XAs
+
=
En utilisant cette fois la DTS, on a:
}

=
0
A dt E(t) exp(-kt) 1 X
Avec:
t
t) exp(-t/
E(t) =
1
Par consquent:
}

+
=
0
t )
1
-(k
A dt e
1
1 X
t
t
Dou
t
t
k 1
k
XA
+
=
Soit la raction rversible lmentaire suivante en phase gazeuse
k1
A+ B = R
k2
1.Ecrire lexpression de la vitesse en fonction de XA, M et M avec M = CB0/CA0 et M = CR0/CA0
2.en supposant un mlange quimolaire de A et B et en absence de produit et dinerte au dpart de la
raction, trouver lexpression dee la capacit du racteur piston conevoir. raction, trouver lexpression dee la capacit du racteur piston conevoir.
Exercice
Exercice 6 : on injecte rapidement dans un racteur rel 4 grammes de
colorant ; on observe la concentration en sortie :
t (mn) 0 1 2 3 4 5
6 7 8 9 10 11
C(mg/l) 0 15 55 84 89 78 61
43 29 19 11 7 43 29 19 11 7
12 13 14
4 2 0
trouver le temps de sjour moyen, le dbit de circulation et le volume
accessible
tracer la fonction de distribution de temps de sjour
on veut modliser lcoulement par le modle de cascade de racteurs
continus parfaitement agit, trouver le nombre de racteurs J
En assimilant J = 5, crire E(t) du modle
Raction dordre diffrent de 1
REACTEURS HETEROGENES: REACTEURS
METTANT EN JEU DES CATALYSEURS SOLIDES
GENERALITES:
En gnral, dans les ractions htrognes la constante de
vitesse de la raction [moles/temps.surface catalytique]
kk
s
Souvent, on prfre une vitesse en [moles/temps.masse
catalytique]
k
m
Donc: k
s
.S
p
= k
m
S
p
est la surface spcifique [surface/masse]
Vitesse de raction importante implique surface spcifique grande
On est donc contraint fabriquer un milieu poreux
Les pores doivent tre accessibles et donc il faut rduire le trajet
pour le ractif.
On distingue 3 types de racteurs:
* Racteur lit fixe
* Racteur lit fluidis
* Racteur lit transport
Racteur lit fixe:
Masse catalytique
Distributeur de
gaz
Fluide ascendant
Racteur lit fluidis:
Masse catalytique
Distributeur de
gaz
Fluide ascendant
Racteur lit transport:
Masse catalytique
Distributeur de
gaz
Fluide ascendant
Caractrisation du grain de catalyseur:
*Dimension:
totale extrieure surface
n chantillo un d' particules des total volume
6 d =
Le diamtre est obtenu par : Le diamtre est obtenu par :
- tamisage
- granulomtrie laser
Dans le cas dune pastille par exemple:
D 2H
H D 3
d
+
=
* surface spcifique:
S
p
(m
2
/kg): la prsence des pores permet daugmenter S
p
La porosit intra granulaire est dfinie par:
s
p

- 1 =
Le volume poreux par unit de masse:
V
p
= p pr
2
l = 2 pprl r/2 = S
p
r/2
Masse volumique du grain
Masse volumique du solide
On dmontre que:
p
1 1
Vp

u

= =
s p
Soit un amas de grains dans un racteur,
r
c
: masse de catalyseur par unit de volume du racteur
(kg/m
3
) (kg/m
3
)
1 - e
p
: la porosit du lit
A
s
: aire de surface extrieure des grains/ unit de vol du
racteur (m
2
/m
3
)
On a:
Avec: SV =e
p
SS = A
s
Par consquent:

=
S
V
6 d
c 6
=
Par consquent:
p
c
s
d
6
A

=
LADIFFUSION INTRAPARTICULAIRE:
Soit un grain de catalyseur de rayon R
z
z + dz
Et une raction chimique n
1
A
1
= n
2
A
2
Du premier ordre r = k
m
C
1
[mol/s.kg]
Le bilan de matire:
La quantit de matire entrant par unit de temps au rayon z + La
quantit qui apparat dans la couronne par unit de temps =
La quantit de matire sortant par unit de temps au rayon z+dz + la
La quantit de matire qui saccumule dans le racteur par unit
Lentre et la sortie de matire se fait par diffusion molculaire
loi de Fick
Rgime stationnaire: accumulation =0
dz
dC
A D - =
Apparition:
Au niveau de la couronne, on a:
Par consquent, on obtient:
V r
dt
dn
1
1
v =
p m 1
1
dz ) z (4 ' r
dt
dn
2
t v =
En dveloppant cette quation:
dz z e z e D D + + = + )
dz
dC
( dz) (z 4 - ' r dz z 4 )
dz
dC
( z 4 -
1z
1
2
m p
2
1
1z
1
2
t t v t
0 ' r
D

dz
dC
z
2
dz
C d
m
1e
1 p
1z
2
2
1z
= + +
v