Lab.

Qumica I (Grado Qumica) Curso 2012-2013

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PRCTICA 10: Clculos estequiomtricos: reaccin entre el carbonato de calcio y el cido clorhdrico.

OBJETIVOS: La prctica tiene dos objetivos fundamentales:

Determinacin de la masa molecular del carbonato clcico (CaCO 3 ). Estimacin de la riqueza en peso de carbonato clcico en una muestra problema.

En ambos casos se utilizarn dos mtodos, una determinacin gravimtrica y una determinacin volumtrica.

INTRODUCCIN
En esta prctica se dirigir la atencin hacia el concepto de reaccin qumica. Toda reaccin es una transformacin de la materia en la que se parte de una o varias sustancias, denominadas reactivos, que se transforman total o parcialmente en otras con propiedades diferentes que se denominan productos. Las distintas propiedades de reactivos y productos son tanto qumicas como fsicas. Por el hecho de formular una ecuacin no tiene por qu ocurrir en la prctica la reaccin qumica que ella implica. Obviamente son las propiedades qumicas de los reactivos las que determinarn si en la prctica la reaccin es o no viable. La reactividad o tendencia a combinarse de una sustancia vendr modulada por la naturaleza de otras sustancias que encuentre en su entorno y por las condiciones en las que se encuentre, especialmente por su presin y temperatura. En concreto, son la Termodinmica y la Cintica las ramas de la Qumica que se centran en el anlisis de la reactividad de los elementos y compuestos qumicos. Otra matizacin a tener en cuenta es que en el caso en que una reaccin ocurra, los reactivos no tienen por qu transformarse completamente en productos, llegndose a una situacin final de equilibrio qumico. En este estado de equilibrio, que puede definirse a partir del concepto de constante de equilibrio, pueden quedar en el sistema cantidades apreciables de todos los reactivos y productos. Un caso lmite sera aqul en que la concentracin final de alguno de los reactivos es tan pequea como para que a efectos de clculo de la cantidad de productos formados podamos admitir que la reaccin se ha producido de forma cuantitativa. Este caso se produce en aquellas situaciones en que la constante de equilibrio adopta valores muy altos. Excepcionalmente tambin ocurre en aquellos casos en que uno de los productos escapa del sistema; esta situacin es frecuente cuando uno o ms productos son gaseosos y pierden contacto con el resto del sistema facilitando de este modo el avance de la reaccin qumica. Cuando una reaccin ocurre con participacin de varios reactivos es frecuente que no todos ellos se encuentren en las proporciones estequiomtricas, es decir en aquellas proporciones que nos indican los coeficientes de la ecuacin qumica. Se considera como reactivo limitante aquel que por la cantidad inicial en la que est presente limita el avance de la reaccin; por contra el reactivo o reactivos en exceso seguira presente en cantidades significativas en el medio de reaccin incluso en el supuesto de que la reaccin se produjera de forma cuantitativa. As, la ecuacin qumica informa de que cada mol de CaCO 3 (100 g) se combina con un volumen de disolucin tal que contenga 2 moles de HCl. Si se aadiera un volumen de disolucin conteniendo 3 moles de cido el carbonato ser el reactivo limitante y el HCl el reactivo en exceso. El reactivo limitante se consume por completo en una reaccin cuantitativa.

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EXPERIMENTAL
Material Pinza doble de bureta + soporte Eudimetro de 50 mL Bao de agua a T ambiente Matraz erlenmeyer 100 mL boca esmerilada Tapn esmerilado 29/32 acodado con oliva Tubo de goma + colector de gas Pesasustancias (tipo tapn de vial) (3) Pinza de diseccin larga Esptula de cuchara pequea Pipeta de 10 mL + propipeta Vaso de ppdos de 50 mL (para HCl) Papel de aluminio y regla milimetrada Aparatos Barmetro Balanza Cronmetro Reactivos CaCO 3 (s) Muestra problema de CaCO 3 HCl 1 M HCl 0,2 M

MTODOS GRAVIMTRICO y VOLUMTRICO

Para la determinacin de la masa molecular del carbonato clcico y la obtencin del porcentaje en peso de carbonato clcico en una muestra problema, vamos a ensayar la reaccin qumica que se produce entre el CaCO 3 y el cido clorhdrico. Esta reaccin se puede representar mediante la ecuacin qumica: CaCO 3 (s)+ 2 HCl (ac) CO 2 (g) + H 2 O + CaCl 2 (ac) El CO 2 formado es un gas que escapar del medio contribuyendo de esta forma a que la reaccin se complete. Para las dos experiencias que se van a llevar a cabo en esta prctica se utilizarn dos mtodos. El primero de ellos, gravimtrico, aprovecha la prdida de peso que se produce en el sistema. Esta prdida de peso se asigna al CO 2 que se libera al medio. El segundo mtodo, volumtrico, se basa en la medida del volumen de CO 2 desprendido. En este ltimo caso, el CO 2 que se recoge est en contacto con agua, por lo cual deber considerarse la ley de Dalton de las presiones parciales segn la cual la presin total del gas ser suma de la debida al CO 2 ms la presin del vapor de agua.

A. Determinacin de la masa molecular del CaCO 3

A.1 MTODO GRAVIMTRICO: Pesar unos 0,5 g de CaCO 3 puro en un pesasustancias (tipo tapn de vial) previamente tarado, y anotar el valor de la pesada con tres cifras decimales. Calcular el volumen de disolucin de HCl 1M necesario para combinarse estequiomtricamente con el CaCO 3 pesado (vase cuestin previa 3). Al volumen de HCl necesario, obtenido de la operacin anterior, hay que sumarle un exceso de un 1% para asegurar que todo el carbonato reaccionar. Introducir esta cantidad de HCl 1M en el matraz erlenmeyer (de 100 mL con boca esmerilada). El pesasustancias (que contiene el carbonato de calcio pesado) se introduce con ayuda de las pinzas, y con cuidado de no volcarlo, sobre el fondo del matraz (que contiene el HCl). Se debe evitar que ambos reactivos, lquido y slido, entren en contacto. Tapar el matraz con el papel de aluminio. Se traslada el montaje (matraz + pesasustancias + reactivos + papel de aluminio) hasta la balanza,

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con precaucin de que los reactivos NO entren en contacto. Tarar la balanza vaca. Pesar el montaje y anotar. Prepare el cronmetro (o en su defecto un reloj). Agitar el montaje (con ligero movimiento de mueca) para poner en contacto los dos reactivos, poniendo el cronmetro en marcha. Como el CO 2 que se desprende es ms denso que el aire, tiene dificultad para escapar, por tanto, ayudaremos a que salga del matraz destapndolo cada minuto. Dejar transcurrir 7-8 minutos de reaccin. Tarar la balanza vaca. Pesar el montaje y anotar. La diferencia entre las dos pesadas del montaje nos dar los gramos de CO 2 obtenidos en la reaccin (desprendidos). Atendiendo a la estequiometra de la reaccin determinar la masa molecular del CaCO 3 . Repetir la experiencia 2 veces para obtener resultados reproducibles.

A.2 MTODO VOLUMTRICO: El dispositivo necesario para realizar esta prctica es el que se muestra en la Figura 1, que permitir la recogida del gas que se desprende por reaccin en el eudimetro (o bureta invertida). Inicialmente el eudimetro debe estar lleno de agua, del grifo, que ser desplazada en parte por el gas. Sobre la propia escala del eudimetro podremos leer, al final del experimento, el volumen de gas que se recoge. Hacer buen uso de los soportes y las pinzas para evitar que se vuelque alguno de los elementos de la instalacin. El colector de gas, insertado en la goma, se introduce en el eudimetro dentro del bao de agua. En el otro extremo de la goma estar conectado, a travs de la oliva, el tapn (acodado, esmerilado)

FIGURA 1.- DISPOSITIVO PARA RECOGIDA DE GASES

Pesar unos 0,1 g de CaCO 3 puro en un pesasustancias (tipo tapn de vial) previamente tarado, y anotar el valor de la pesada con tres cifras decimales. Calcular el volumen de disolucin de HCl 0,2 M necesario para combinarse estequiomtricamente con el CaCO 3 pesado. Al volumen de HCl necesario, obtenido de la operacin anterior, hay que sumarle un exceso de un 1% para asegurar que todo el carbonato reaccionar. Introducir esta cantidad de HCl 0,2 M en el matraz erlenmeyer (de 100 mL con boca esmerilada).

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El pesasustancias (que contiene el carbonato de calcio pesado) se introduce con ayuda de las pinzas, y con cuidado de no volcarlo, sobre el fondo del matraz (que contiene el HCl). Se debe evitar que ambos reactivos, lquido y slido, entren en contacto. Tapar el matraz con el tapn esmerilado. Agitar el montaje (con ligero movimiento de mueca) para poner en contacto los dos reactivos. Una vez finalizado el desprendimiento de gas realizar la lectura del volumen del mismo, as como la altura de la columna de agua que queda en el eudimetro (para ello se ayuda de una regla milimetrada).

TABLA 1.- Datos sobre la variacin de la presin de vapor del agua con la temperatura. Temperatura/C 20,0 21,0 22,0 23,0 24,0 25,0 26,0 27,0 28,0 29,0 30,0 Presin de vapor del H 2 O/mmg Hg 17,5 18,7 19,8 21,1 22,4 23,8 25,2 26,7 28,3 30,0 31,8

Clculo presin parcial CO 2 : Segn el Principio Fundamental de la Hidrosttica los puntos sitados a una misma altura en un lquido tienen identica presin, por lo tanto.

P 1 (dentro del eudimetro) = P 2 (en la superficie del H 2 O) Segn la Ley de Dalton para una mezcla de gases la presin dentro del eudimetro tendremos:

P 2 = PCO 2 + PvapH 2 O + PhH 2 O donde,

PCO 2 = presin parcial del CO 2 PvapH 2 O = presin de vapor de H 2 O a la temperatura del agua (ver tabla 1) PhH 2 O = presin columna de H 2 O

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Ajustando la columna de agua se consigue que el trmino PhH 2 O sea nulo, en caso contrario debemos calcularlo en mmHg (d(Hg)=13,6g/mL), a travs de:

PhH 2 O = (dgh) H 2 O = (dgh)Hg

Con los datos de presin de CO 2 , temperatura y la anotacin de volumen de CO 2 , puede calcular el nmero de moles de gas producidos por reaccin, a travs de la ecuacin de los gases ideales:

PCO 2 V = nCO 2 R T Con el nmero de moles de CO 2 , obtener los de carbonato. Repetir la reaccin 2 veces ms y obtener de nuevo los moles de CO 2 obtenidos. A partir de estos resultados calcular la masa molecular del CaCO 3 .

B. Determinacin de la riqueza en CaCO 3 impuro de una muestra

Lgicamente el planteamiento de esta prctica asume que las impurezas que contenga el carbonato clcico no reaccionan con el cido clorhdrico.

B.1 MTODO GRAVIMTRICO Opere de la misma forma que en el apartado A.1 pero utilizando la muestra impura de CaCO 3 . Calcule la pureza expresada en % del CaCO 3 . Repita la reaccin y obtenga de nuevo la pureza del CaCO 3 , promedie los resultados. B.2 MTODO VOLUMTRICO Vuelva a montar el dispositivo que se explica en A.2. Opere de la misma forma que en el apartado A.2 pero utilizando la muestra impura de CaCO 3 . A partir del volumen recogido de CO 2 calcule la pureza del CaCO 3 . Repetir la reaccin y obtener un nuevo volumen de CO 2 . Calcule de nuevo la pureza y promedie los resultados obtenidos.

CUESTIONES
Cuestiones previas
1. Enuncie la Ley de conservacin de la masa en una reaccin qumica. 2. Qu entiende por reactivo limitante? En nuestra reaccin justifique cul es el reactivo limitante. 3. Calcule el volumen de HCl 1 M que debe aadir a 0,5 g de CaCO 3 (dato en la etiqueta M= 100,09 g/mol) para que reaccione estequiomtricamente todo el CaCO 3 . 4. Explique cmo preparara 100 mL de disolucin 1M de HCl a partir de cido HCl concentrado (d = 1,18 g/mL; riqueza = 37%; M= 36,46 g/mol).

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5. Qu volumen de CO 2 cabe esperar que recoger al hacer reaccionar 0,1 g de CaCO 3 con HCl en exceso? Qu volumen mnimo debe tener el recipiente donde se recoja el CO 2 desprendido? Compruebe en el listado de material que dispone de un recipiente donde recoger y medir el volumen del gas (Pista: eudimetro)

Cuestiones posteriores al trabajo experimental (a entregar en la fecha indicada)

1. Como sabe, el CaCO 3 es el componente de las estalactitas y estalagmitas existente en diversas cuevas de inters turstico en Espaa. Actualmente se est pensando limitar la entrada al pblico debido al deterioro que experimentan estas precipitaciones calcreas por la respiracin humana. Mediante qu reaccin qumica explicara este hecho? 2. Qu reaccin qumica emplean los fontaneros para limpiar las caeras de un calentador de agua obstruidas por depsitos de cal?

EXPERIENCIA OPTATIVA: Coloque en la vitrina un vaso de precipitados de 100 mL lleno de HCl 2M o CH 3 COOH (mitad glacial), introduzca con cuidado 1 huevo crudo previamente lavado y espere a que se acabe la reaccin que tiene lugar. Explique, qu reaccin ha tenido lugar y observe el estado en que queda la cscara del huevo.

BIBLIOGRAFA
1. Qumica, R. Chang, Ed. Mc Graw Hill, 10 Edicin, 2010. 2. Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood, F.G. Herring, Ed. Pearson Educacin (Prentice Hall), 8 Edicion, 2003. 3. Prctica 16, www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P16.pdf (junio 2012)