Vous êtes sur la page 1sur 15

Termodinmica 2

Termodinmica 2 Versin 2009

Contenidos
2.14 Calor de reaccin Estado Estndar Reacciones qumicas en sistemas cerrados 2.15 Calor estndar de formacin 2.16 Calor estndar de combustin 2.17 Base de entalpas en sistemas reactivos

Unidad 2 Efectos Trmicos


Calor de Reaccin

Profesor. Luis Vega Alarcn

2.14 Calor Calor de de Reaccin Reaccin 2.14


Las reacciones qumicas frecuentemente estn asociadas a grandes cambios energticos. Estos cambios suelen desempear un papel importante en la economa de un proceso; puede resultar que el calor que se necesita agregar tenga un costo mayor que el de los reactivos, o que el calor que se desprende pueda ser utilizado en otro proceso. Los cambios en la estructura molecular de la materia que conllevan las reacciones qumicas generan cambios en la energa interna que conducen a la liberacin o absorcin de energa. Es as, que en las reacciones exotrmica la energa requerida para mantener unido los productos de una reaccin es menor que la que se requiere para mantener unidos los 3 reactivos.

Considerando un proceso reactivo:


Reactivos Productos

Reactor

Balance de Energa
Q = H

Si la reaccin ocurre con los reactivos en cantidades estequiomtricas y la reaccin se lleva a cabo hasta completarse ,y tanto los reactivos como los productos se encuentra a las mismas condiciones de temperatura y presin, el cambio de entalpa bajo estas condiciones se conoce como Calor de Reaccin HR. 4 Q = H = HR

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Estado Estndar
A presiones bajas y moderadas HR es casi independiente de la presin. Si se trabaja a presiones muy elevadas es preciso realizar las correcciones correspondientes. Existen numerosas condiciones bajo las cuales se pueden desarrollar las reacciones qumicas, cada una de ellas acompaadas de un efecto calorfico diferente (calor de reaccin). Es casi imposible tener informacin sobre los efectos calorficos para todas las condiciones en las que se puede desarrollar las reacciones. Para solucionar esto se ha defino un estado estndar para el cual se dispone de los datos de los efectos calorficos de las reacciones.

Estadoestndar: estndar: Estado Sustanciapura puraa a25 25C Cy y1 1bar. bar. Sustancia
5 6

Calor Estndar de Reaccin


Se define Calor Estndar de Reaccin ( HR R) como el cambio de entalpa asociado a la reaccin de los reactivos en sus proporciones estequiometricas en el estado estndar. Considerando que la reaccin se lleva a cabo hasta completarse, y tanto los reactivos como los productos se encuentra a las mismas condiciones de temperatura y presin.
Reactivos estequiometrico
25 C y 1 bar
0

Por ejemplo, experimentalmente se puede demostrar que si a 25 C y 1 bar, un mol de CH4 gaseoso reacciona completamente con dos moles de O2 gaseoso, para formar un mol de CO2 gaseoso y dos moles de H2O lquida, se libern 890.3 kJ (Calor Estndar de Reaccin).
1 mol CH4 (g) 890.3 kJ 25 C y 1 bar 1 mol CO2 (g) 25 C y 1 bar 2 mol H2O (l)

Reactor
Conversin Completa

Productos
25 C y 1 bar

Reaccin Completa 2 mol O2 (g)

Lo que podemos representar como:


0 R

B.E:

Q = H = H

CH 4 ( g) + 2 O 2 (g) CO 2 ( g) + 2 H2 O(l) : HR = 890.3[kJ]


o
7 8

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Por otra parte, al igual, que las reacciones qumicas pueden combinarse por adicin, sus calores estndar pueden sumarse para obtener el calor estndar de reaccin resultante. As tambin, si se duplican los coeficientes estequiomtricos, tambin se duplica el calor de reaccin resultante.
CH 4 ( g) + 2 O 2 (g) CO 2 ( g) + 2 H2 O(l) : HR = 890.3[kJ]
o

El calor de reaccin depende de los estados de agregacin de los reactivos y productos.

2 CH4 (g) + 4 O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O(l) : HR = 1780 .6[kJ]


o

CH4 (g) + 2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O(l) : HR = 890 .3[kJ]


o

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O(g) : HR = 802.3[kJ]


o
9 10

Considerando las reacciones anteriores:

CH 4 ( g) + 2 O 2 ( g) CO 2 ( g) + 2 H2O( g) : HR = 802.3[kJ]
o

CH4 ( g) + 2 O 2 ( g) CO 2 ( g) + 2 H2O(l) : H = 890.3[kJ]


o R

Si la reaccin en cantidades estequiomtricas ocurre a volumen constante (sistema cerrado):


Reactor Q

Como la entalpa es una funcin de estado, la diferencia entre los dos calores de reaccin debe de ser el cambio de entalpa asociado con la vaporizacin del H2O a 25C y 1 bar. Operando estas reacciones: (1) CH4 ( g) + 2 O 2 ( g) CO 2 ( g) + 2 H2O(l) : HR = 890.3[kJ] o (2) CH4 ( g) + 2 O 2 ( g) CO 2 ( g) + 2 H2O( g) : HR = 802.3[kJ]
o

B.E: Q = U

Y los reactivos reaccionan completamente a presin y temperatura constante, tenemos:

(2) - (1) 2 H2O(l) 2 H2O(g) : H = 802.3 ( 890.3) = 88 [kJ] Luego, el calor de vaporizacin de 1 mol de agua a 25 C y 1 bar es: kJ HV = 44 11 mol

Q = U = UR
De la definicin de entalpa:

H = U + (P V )
UR = HR P V
12

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Si se puede suponer comportamiento de gas ideal y despreciable los volmenes especficos de los reactivos y productos slidos y lquidos.

2.15 Calor Calor de de Formacin Formacin Estndar Estndar 2.15


Cuando no se dispone del calores de reaccin para una reaccin dada, es posible obtener este a partir de los calores de formacin estndar. El Calor de Formacin Estndar es la variacin de entalpa para la formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos constituyentes (tal como se les encuentra en la naturaleza) en el estado estndar.
o kJ 1 H2 ( g) + 2 Cl2 ( g) HCl(g) HF = 92.311 mol El calor de formacin de los elementos en el estado estndar es cero. 1 2

UR = HR R T nGas

UR = HR R T i i oductos Reactivos Pr Gaseosos Gaseosos

13

14

Buenas recopilaciones de calores de formacin estndar encontramos en: Serie de publicaciones del Thermodynamies Research Center; Texas A&M Univ. System, College Stations, Texas. TRC Thermodynamic Tables Hydrocarbons. TRC Thermodynamic Tables Non-hydrocarbons. The NBS Tables de Chemical Thermodynamic Properties, J. Physical and Chemical Reference Data, vol 11, 2, 1982. L. Constantinou y R Gani, Fluid Phase Equilibria, vol 103, pp 11-22, 1995.

15

16

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Perry`s Chemical Engineers` Handbook, seventh editin, entrega en la tabla 2-220 una larga lista de calores de formacin y energa libre de Gibbs.

Siempre es posible combinar las ecuaciones de formacin y los calores estndar de formacin para producir cualquier ecuacin deseada y determinar su calor de reaccin.

17

18

Ejemplo. Determine a 25 C, el calor estndar de reaccin para la siguiente reaccin de desplazamiento de gas de agua:

Las ecuaciones de formacin correspondientes:


C(s) + O 2 ( g) CO 2 ( g)
1 C(s) + 2 O 2 ( g) CO( g) 1 H2 ( g) + 2 O 2 (g) H2O( g)

HF = 393509[J]
o

CO 2 ( g) + H2 ( g) CO(g) + H2O( g)
De la tabla de calores estndar de formacin:
CO 2 ( g) : HF = 393509[J]
o

HF = 110525[J]
o

HF = 241818[J]
o

Se reacomodan las ecuaciones de formacin anteriores para obtener la reaccin deseada: CO 2 ( g) + H2 ( g) CO(g) + H2O( g)
CO 2 ( g) C(s) + O 2 ( g)
1 C(s) + 2 O 2 ( g) CO( g) 1 H2 ( g) + 2 O 2 H2O( g)

H2 ( g) : CO( g) : H2O( g) :

HF = 0
o

HF = +393509[J]
o

Por ser un elemento.

HF = 110525[J] HF = 241818[J]
o

HF = 110525[J]
o

HF = 241818[J]
o

CO 2 ( g) + H2 ( g) CO(g) + H2O( g)
19

HR = 41166[J]
o 20

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Se puede demostrar que:


o

HR =

Pr oductos

(H
i

o F i

Re activos

(H
i

o F i

2.16 Calor Calor Estndar Estndar de de 2.16 Combustin Combustin


Se define el calor estndar de combustin de una sustancia como el calor de reaccin de dicha sustancia con oxigeno para formar ciertos productos especficos de combustin en estado estndar.
C CO2 (g)

Productos especficos de la combustin


21

H H2O(l) S SO2 (g) N N2 (g) Cl HCl(ac) (Infinitamente diluida)


22

Se establece como cero el calor estndar de combustin de cualquier reactivo o producto involucrado en la reaccin que sea alguno de los productos de combustin (CO2(g), H2O(l), SO2(g),...). Perry`s Chemical Engineers` Handbook, seventh editin, entrega en la tabla 2-221 una larga lista de calores de combustin. Ejemplo:
o kJ C2H5OH+ 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) : HC = 1278.9 mol

Los calores estndares de reacciones que involucran slo sustancia combustibles y productos de combustin se pueden calcular a partir de calores estndares de combustin tabulados. Ejemplo. Calcular el calor estndar de reaccin para la deshidrogenacin del etano:
C 2H6 ( g) C 2H4 ( g) + H2 ( g)

De la tabla:
C2H6 (g) :

HC = 1559.9[kJ]
o

C2H4 (g) :

HC = 1410.99[kJ]
o

H2 (g) :
23

HC = 285.84[kJ]
o

24

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Las ecuaciones de combustin correspondientes: (1) C 2H6 ( g) + O 2 ( g) 2 CO 2 ( g) + 3 H2O(l) :


7 2

Igual que con el calor de formacin se puede demostrar que:

H = 1559.9[kJ]
o C

(2) C 2H4 ( g) + 3 O 2 ( g) 2 CO 2 ( g) + 2 H2O(l) : (3) H2 ( g) + O 2 (g) H2O(l) :


1 2

HC = 1410.99[kJ]
o

H = 285.84[kJ]
o C

HR =

Re activos

( ) ( )
i HC i
o

i HC

Pr oductos

Reordenando las ecuaciones de combustin para obtener la reaccin deseada: C 2H6 ( g) C 2H4 ( g) + H2 ( g) (1) C 2H6 ( g) + 7 2 O 2 ( g) 2 CO 2 ( g) + 3 H2O(l) : -(2) 2 CO 2 ( g) + 2 H2O(l) C 2H4 ( g) + 3 O 2 ( g) : -(3)
1 H2O(l) H2 ( g) + 2 O 2 (g) :

HC = 1559.9[kJ]
o

HC = 1410.99[kJ]
o

HC = 285.84[kJ]
o

C 2H6 (g) C 2H 4 (g) + H2 (g)

HR = 136.93 [kJ]
o

25

26

2.17 Balance Balance de de energa energa 2.17 sistemas reactivos reactivos sistemas
Reactivos Reactor Productos

Base de entalpa 1: Reactivos y productos a 25C en el estado de agregacin para el cual se conoce el HR, y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente. Con estas condiciones de referencia el cambio de entalpa del proceso se determina:

H =
Q = H

nK HR + K

Salida

ni hi

Entrada

ni hi

B.E.:

K : Coeficiente estequiometrico de las especie K. nK : Moles de la especie K que reaccionan o se consumen.

Existen varios enfoques para el establecimiento de balances de energa en sistemas con reaccin qumica, los cuales difieren en las condiciones de referencia utilizadas para el 27 calculo de las entalpas.

Si se tienen reacciones simultaneas se requiere incorporar la contribucin de todas las reacciones a la relacin anterior. 28

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Base de entalpa 2: Reactivos y productos a la temperatura y estado de agregacin al que se encuentren, y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente.
Productos T s , Ps

Base de entalpa 3: Los elementos que constituyen los reactivos y productos a 25 C y las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente. Con estas condiciones de referencia el cambio de entalpa del proceso se determina:

Reactivos T e , Pe HProducto

H =

Salida
HReactivo

ni hi

Entrada

ni hi

25 C y 1 bar H

En este caso hi , ya sea de un reactivo o un producto, es la suma del calor de formacin de las especies a 25 C ms cualquier calor sensible o latente requerido para llevar las especies desde 25 C hasta los estados de entrada o salida.
29

H = HRe activos + H +HPr oducto

Este ultimo enfoque presenta ciertas ventajas para procesos 30 que involucran varias reacciones simultaneas.

Ejemplo. Para la reaccin donde se quema CH4 a 400 C:


CH 4 (g) + 2 O 2 (g) CO 2 (g) + 2 H2 O(liq)

Ejemplo. El calor estndar de reaccin a 25 C y 1 atm para la oxidacin del amoniaco:


o kJ 4 NH3 (g) + 5 O 2 (g) 4 NO(g) + 6 H2 O(g) : HR = -904.6 mol

Segn el primer enfoque el estado de referencia seria:


CH 4 (g) , O 2 (g) , CO 2 (g) y H2 O(liq) a 25 C.

Segn el segundo enfoque el estado de referencia seria:


CH4 (g) , O 2 (g) , CO 2 (g) y H2O(liq) a 400 C.

Se alimentan 100 mol/hr de NH3 y 200 mol/hr de O2 a 25 C a un reactor, en el cual se consume completamente el amoniaco. La corriente producto emerge como un gas a 300 C. Calcular el calor transferido desde o hacia el reactor, suponiendo que la reaccin ocurre aproximadamente a 1 atm.
25 C 100 mol/hr NH3 200 mol/hr O2
31

Segn el tercer enfoque el estado de referencia seria:


C(s) , O 2 (g) y H2 (g) a 25 C.
Reactor Q
32

300 C

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

B.C: Los flujos molar de alimentacin dados. B.M.:


Sustancia NH3 O2 NO H2O

25 C 100 mol/hr NH3


Salen 0 75 100 150

4 NH3 (g) + 5 O 2 (g) 4 NO(g) + 6 H2O( g)


Entran 100 200 Consumen 100 125 Generan 100 150

Reactor Q

300 C 100 NO 150 H2O 75 O2

200 mol/hr O2

B.E: Base de entalpa: NH3(g), O2(g), NO(g) y H2O(g) a 25 C.

n HR Q = H = K + K
Sustancia NH3 O2 NO
33

25 C 100 mol/hr NH3 200 mol/hr O2

Salida

ni hi

Entrada

ni hi

=0 Ref. de Entalpa

Reactor Q

300 C 100 NO 150 H2O 75 O2

n entrada 100 200 -

h entrada 0 0 -

n salida 75 100 150

h salida

H2O

34

25 C 100 mol/hr NH3 200 mol/hr O2

Reactor Q
o

300 C 100 NO 150 H2O 75 O2

Calculo de la entalpa del O2 a la salida.


300 C

hO2 =

25 C

P( O 2 )

dT

Q = H =

nK HR + K

Salida

De la tabla de capacidades calorficas:

ni hi

CP(O2 ) = 29.10 + 1.158 10 2 T 0.676 10 5 T 2 + 1.311 10 9 T 3

o kJ 4 NH3 (g) + 5 O 2 (g) 4 NO(g) + 6 H2 O(g) : HR = -904.6 mol

Reemplazando e integrando:

Q=

100 ( 904600) + 75 hO2 + 100 hNO + 150 hH2O 4


35

J hO2 = 8462 mol

36

Profersor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 2

Calculo de la entalpa del NO a la salida.


300 C

Calculo de la entalpa del H2O a la salida.


hH2O =

300 C

hNO =

25 C

P( NO )

dT

De la tabla de capacidades calorficas:

25 C

C P (H2O ) dT

C P ( H2O ) = 33.46 + 0.688 10 2 T + 0.7604 10 5 T 2 3.593 10 9 T 3

De la tabla de capacidades calorficas:


CP(NO ) = 29.50 + 0.8188 10 2 T 0.2925 10 5 T 2 + 0.3652 10 9 T 3

Reemplazando e integrando:

J hH2O = 9570 mol

Reemplazando e integrando:

J hNO = 8453 mol

Se puede utilizar directamente la entalpa que figura en las tablas de vapor?

37

38

Resumiendo:
Sustancia NH3 O2 NO H2O n entrada 100 200 h entrada 0 0 n salida 75 100 150 h salida 8462 8453 9570

Luego:

J kJ Q = 19699550 = 19700 hr hr
Se deben retirar 19700 kJ/hr del reactor para poder mantener la temperatura del producto en 300 C.

Reemplazando en el balance de energa:


mol J 100 ( 904600 ) hr mol Q= 4 J + ((75)(8462) + (100 )(8453 ) + (150 )(9570 )) hr
39 40

Profersor: Luis Vega Alarcn

10

Termodinmica 2

Problema (4.18 SVN3). Calcule el calor estndar de reaccin a 25 C de las siguientes reaccin qumica: a) N2 ( g) + 3 H2 ( g) 2 NH3 ( g)

PROBLEMAS RESUELTOS

HR = (2)(46110)[J]
o

b) 4 NH3 ( g) + 5 O 2 ( g) 4 NO(g) + 6 H2O( g) 1) 2) 3) 1)*(-4) 2)*( 4)


1 2 1 2

N2 ( g) + 3 2 H2 ( g) NH3 ( g)
1 N2 ( g) + 2 O 2 ( g) NO( g)

Hf = 90250 [J]
o o o

Hf = 46110 [J]
o

1 H2 ( g) + 2 O 2 ( g) H2O( g)

Hf = 241818 [J] HR = 361000 [J]


o o o

4 NH3 ( g) 2 N2 ( g) + 6 H2 ( g) 2N2 ( g) + 2 O 2 ( g) 4 NO( g)

HR = 184440 [J]

3)*( 6) 6 H2 ( g) + 3 O 2 ( g) 6 H2O( g)
41

HR = 1450908 [J]
42 HR = 905468 [J]

4 NH3 ( g) + 5 O 2 ( g) 4 NO(g) + 6 H2O( g)

Otra forma de resolver b) es utilizando:

HR =

Pr oductos

(H
i

o F i

)
o f o f o f

Re activos

(H
i

o F i

c) 3 NO 2 ( g) + H2O(l) 2 HNO 3 (l) + NO( g) De la Tabla C.4 de calores de formacin para: J HNO3(l): Hf = 174100 mol NO(g): NO2(g): H2O(l):
J Hf = 90250 mol J Hf = 33180 mol
J Hf = 285830 mol

b) 4 NH3 ( g) + 5 O 2 ( g) 4 NO(g) + 6 H2O( g) 1) 2) 3)


1 2 1 2

N2 ( g) + H2 ( g) NH3 ( g)
3 2 1 N2 ( g) + 2 O 2 ( g) NO( g)

H = 90250 [J]

H = 46110 [J]

H2 ( g) + O 2 ( g) H2O( g)
1 2

H = 241818 [J]

HR = (4)(90250 ) + (6)(241818 ) (4)(46110 ) HR = 905468 [J]

HR = (2)( 174100) + (1)(90250) (3)(33180) (1)(285830)

HR = 71660[J]
43 44

Profersor: Luis Vega Alarcn

11

Termodinmica 2

Problema. Se oxida xido ntrico en un reactor adiabtico continuo: 2 NO(g) + O 2 (g) 2 NO 2 (g) Se alimenta NO y O2 en proporciones estequiomtricas a 700 C. a) Calcular la temperatura de salida si la reaccin se completa. B.C.: 2 moles de NO y 1 mol de O2 en la alimentacin del reactor.
700 C 2 mol NO(g) 1 mol O2(g) Reactor Adiabatico T C 2 mol NO2(g)

Referencia de entalpa: NO(g), O2(g) y NO2(g) a 25 C


0= nR HR + R
o

Salida

ni h i

Entrada
o 2 HF NO

ni h i

o o HR = 2 HF NO2

De la tabla de calores de formacin (Tabla C-4, Smith - Van Ness 5 Ed).


J Ho = 90250 F NO mol
o

J Ho = 33180 F NO2 mol

B.E:

H = 0
45

HR = 2 (33180 ) 2 (90250 ) = 114140 [J]


46

2 ( 114140 ) 0= + 2 CP(NO 2 ) dT 2 2
25

700

25

700

Luego:
0 = 114140 + 2

CP(NO) dT

25

CP(O 2 ) dT

25

P(NO2 )

dT 2 (21603 .5 ) 1 (21860.0 )

De la tabla de capacidades calorficas polinmicas:


CP(NO ) = 29.50 + 0.8188 10 2 T 0.2925 10 5 T 2 + 0.3652 10 9 T 3
CP(O2 ) = 29.10 + 1.158 10 2 T 0.6076 10 5 T 2 + 1.311 10 9 T 3 CP(NO2 ) = 36.07 + 3.97 10 2 T 2.88 10 5 T 2 + 7.87 10 9 T 3
700

0 = 179207 + 2

25

CP(NO2 ) dT

89603.5 = 36.07(T 25)) + 3.97 10 2 2.88 10 5

(T

25

J CP(NO ) dT = 21603.5 mol

700

(T

25
47

J CP(O2 ) dT = 21860 .0 mol

T 4 25 4 25 3 + 7.87 10 - 9 3 4

25 2 2

) ( )

1.9675 10 9 T 4 9.6 10 6 T 3 + 1.985 10 2 T 2 + 36.07 T 90517 .5 = 0


48

Profersor: Luis Vega Alarcn

12

Termodinmica 2

f (T ) = 1.9675 10 9 T 4 9.6 10 6 T 3 + 1.985 10 2 T 2 + 36.07 T 90517 .5


T [C] 800,0000 1000,0000 1400,0000 1800,0000 1700,0000 1743,2905 f(T) -53066,312 -42229,500 -19897,052 3389,828 -2563,543 0,000

b) Si el NO2 gaseoso a la salida del reactor se hace pasar por un condensador donde se retira calor en cantidad suficiente para obtener a la salida de esta unidad NO2 como liquido saturado. Calcular el calor que se debe retirar en el condensador por mol de NO2 producido.
700 C 2 mol NO(g) 1 mol O2(g) Reactor Adiabatico T C 2 mol NO2(g) Condensador NO2 (liq. Saturado)

B.E. al condensador: Q = H

q = h
La temperatura a la salida del reactor es 1743 C. Referencia de entalpa: NO2 (gas) a 1743 C.
49 50

De la tabla de propiedades para el NO2:


kJ H V = 14.73 a Tb = 21.3[ C] mol

De la tabla de capacidades calorficas para el NO2:


J CP( g) = 36.07 + 3.97 10 2 T 2.88 10 5 T 2 + 7.87 10 9 T 3 mol C

En el B.E.:
21.3

PROBLEMA RESUELTOS EN CLASE

q=

1743

P( g)

dT H V (21.3 C)

J q = 89722 .5 14730 = 104452 .5 mol


51 52

Profersor: Luis Vega Alarcn

13

Termodinmica 2

Problema N1 (4.17 SVN3). Calcule el calor estndar de reaccin a 25 C de la siguiente reaccin qumica:

CH4 ( g) + H2O( g) CO(g) + 3 H2 ( g)


a) Con datos de los calores de formacin. b) Con datos de los calores de combustin

Problema N2 (4.19 SVN3). Calcule el efecto trmico de las siguientes reacciones efectuadas a 25 C en las condiciones que se indican a continuacin: a) Presin constante. b) Volumen constante.

C 7H8 (g) + 9 O 2 (g) 7 CO 2 (g) + 4 H2 O(l)

C 7H8 (l) + 9 O 2 (g) 7 CO 2 (g) + 4 H2 O(g)

53

54

Problema N3 (4-28 SVN3). Se tiene gas de amoniaco que penetra en las cmaras catalizadoras de una planta de acido ntrico sinttico, mezclado con la cantidad necesaria de aire para convertir por completo el nitrgeno del amoniaco en oxido ntrico y el hidrogeno en agua. Los gases entran a 150F. Si la conversin es del 90%, si no se producen reacciones laterales y si el reactor opera adiabticamente, Cul ser la temperatura de los gases al salir del catalizador?
NH3 NH3 NO H2O N2 O2

Reactor
Aire

4 NH3 + 5 O 2 4 NO + 6 H2 O
55

Problema N4 (4-29 SVN3). Un procedimiento de elaboracin de oxido de etileno mediante la oxidacin de etileno por accin del aire se basa en hacer pasar los reactivos sobre un catalizador de plata a temperaturas que van de 200 a 320 C. Suponga que el reactor recibe una mezcla del 5% en volumen de etileno y 95% de aire, a 200 C, y que el 50% del etileno se convierte en oxido de etileno y 40% se quema por completo dando dixido de carbono. Qu cantidad de calor debe eliminarse del reactor por mol de etileno si la temperatura de salida de los gases no sobrepasa de 260 C? La capacidad trmica molar promedio del etileno se considera del orden de 12.6 Btu/lb-mol R entre 25 y 200 C, y de 13.2 Btu/lb-molR entre 25 y 260 C. En el caso del oxido de etileno se tiene valores similares de 14.3 y 15.0 Btu/lb-molR.
56

Profersor: Luis Vega Alarcn

14

Termodinmica 2

Calormetro Calormetro
Un calormetro consiste de un reactor cerrado sumergido en un recipiente bien aislado, donde el aumento o disminucin de temperatura del fluido puede medirse y utilizarse para determinar el calor generado o consumido por una reaccin.

Esta tcnica tiene serias limitaciones: 1) Que la velocidad de reaccin sea muy pequea a la temperatura de la experiencia. 2) Que la reaccin produzca productos no deseados.
2 C(s) + O 2 (g) 2 CO 2 (g)
Calorimetro
Termometro

Calorimetro

Termometro

Se obtiene: CO 2 y CO

Reactor

Reactor

Fluido
57

Fluido

58

Ejemplo. Determinar el calor estndar de reaccin de la siguiente reaccin:


1 O ( g) CO( g) C(s) + 2 2

Sin embargo, se pueden llevar a cabo las siguientes reacciones:

C(s) + O 2 (g ) CO 2 (g )

H R = 393509[J ]
o

Si colocamos cantidades estequiometricas de C y O2 dentro de un reactor a temperatura ambiente, la velocidad de reaccin es sumamente lenta a esta temperatura o cercanas a esta, por lo que no tendramos resultado. Si la mezcla se calentara a una temperatura donde la velocidad de reaccin sea considerable, el producto resultante sera CO2 o una mezcla CO2 y CO. Por lo que no es posible determinar el calor de reaccin del CO por si solo.
59

CO(g) + 1 O (g) CO 2 (g ) 2 2
Reordenando:

H R = 282990[J ]
o

C(s) + O 2 (g ) CO 2 (g )

H F = 393509[J ]
o

CO 2 (g) CO(g) + 1 O (g ) 2 2 C(s) + 1 O (g ) 2 2 CO(g)

H R = +282990[J ]
o

H R = 110519[J ]
o
60

Profersor: Luis Vega Alarcn

15