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TP

SILICATE

On sait que les liants hydrauliques (appel le plus souvent ciment) sont des poudres fines constitues de silicates d aluminates de chau! qui s hydratent en prsence d eau pour donner naissance " un matriau solide# vrita$le roche artificielle% Les liants hydrauliques peuvent a&&lomrer une forte proportion de mati're inerte d(o) leur emploi $ien connu pour la fa$rication des mortiers et des $tons% Ile sont capa$le de durcir sou l eau d(o) leur nom *liant hydraulique+% Les anciens savaient fa$riquer un liant non hydraulique par cuisson de roches calcaires# puis par e!tinction de la chau! vive produite avec de l eau% Ils o$tenaient ainsi de la chau! &rasse Ca(O,) - encore appele chau! arienne (car elle ne durcissait que par car$onatation lente " l air)% Les romains taient arrivs " fa$riquer un vrita$le liant hydraulique " durcissement lent en mlan&eant de la chau! &rasse " des cendres volcaniques d ori&ine rcente# riche en silice et en alumine# qu ils trouvaient au pied du .suve " /ou00oles (d(o) est venu le terme de */ou00olanique+)% On avait o$serv au! 1.II et 1.III si'cles# sans pouvoir l e!plique# que certaines chau! dites *mai&res+ o$tenues " partir de calcaires impurs rsistaient mieu! que les chau! &rasses provenant de calcaires trop purs (et qu elles pouvaient m2me l&'rement durcir sous l eau )%Louis .icat# &r3ce " des recherches commences en 454-#montra que pour o$tenir des chau! hydrauliques il fallait que la mati're utilise contienne une certaine proportion d ar&ile6 il donna au rapport ar&ile7chau! le nom *d indice d hydraulicit+% Louis .icat# en prconisant la cuisson d un mlan&e en proportion convena$le de chau! et d ar&ile# fut donc " la fois l inventeur des chau! hydrauliques artificielles et# partant# le p're des ciments portlands artificiels% La premi're usine " chau! hydraulique artificielle# fa$rique par ce procd# fut construite " 8emours en Seine9et9:arne en 4545%

En ;rance# la premi're usine importante " chau! hydraulique artificielle fut construite par /avin de Lafar&e en 45<= au Teil (Ard'che)% TP SILICATE

I- DEFINITIONS ET GENERALITES SUR LE CIMENT : Ciment est un matriau se prsentant sous forme de poudre tr's fine# qui durcit au contact de l(eau et est ainsi utilis comme liant% Le ciment est &alement appel liant hydraulique% Cette capacit de prise est recherche en construction# par e!emple pour prparer les $tons% Le ciment est un type de liant et sont des lments actives utilise mlan&e a l eau pour lier l ensem$le des &ranulats et donne des mortiers ou des $tons% Il sont caractrise par des transformation et des modifications chimiques qui leur permette d adorer au matriau!% La teneur en ciment dpend de la rsistance souhaite% /our les $tons de remplissa&e# peu sollicits# le dosa&e est de 4>= ?&7m<% /our toutes les pi'ces constituant la structure des $3timents# en $ton arm ou prcontraints# le $ton contient &nralement <>= ?&7m< de ciment% /our les mortiers# mlan&es de sa$le# de ciment et d(eau# la teneur atteint en moyenne @>= ?&7m<% Enfin# les coulis# utiliss en inAection dans des fora&es# ne comprennent que du ciment et de l(eau% Ils servent " $oucher les micro failles et les fractures d(un terrain# par e!emple autour d(un $arra&e avant son dification%
II- DEFINITION DU CIMENT PORTLAND

Le ciment anhydre est un mlan&e intime ralis apr's le $roya&e# d(un ou de plusieurs matriau! (clin?er portland# laitier de hauts fourreau!# pou00olane# cendres volantes etcB)% Les ciments artificiels /ortland sont actuellement les ciments les plus utiliss dans le monde% Ils sont produits " partir de matriau!

calcaires et ar&ileu!# et de laitier de hauts9fourneau!# rsidu de la fa$rication de l(acier et de la fonte% Ces mati'res premi'res sont mlan&es et $royes# puis cuites dans un four rotatif# lon& tu$e de 4>= m TP SILICATE

et de <#>= m de diam'tre# l&'rement inclin par rapport " l(hori0ontale% Le mlan&e $roy est introduit dans la partie suprieure et est chauff lors de sa descente dans le four par &ravit% Cette opration dure environ si! heures% La temprature des matriau! atteint environ 4 @>=CC dans la partie infrieure# quipe de $rDleurs " ma0out ou " &a0% Le mlan&e entre alors en fusion et forme un &ranul appel clin?er# qui est la $ase constitutive du ciment% Le clin?er# terme an&lais si&nifiant *scorie+# se forme " la suite d(une raction chimique E l(ar&ile# qui est un silicate d(alumine# se dsa&r'&e sous l(effet de la chaleur et s(associe avec la chau! contenue dans le calcaire pour former des silicates et des aluminates de chau!# qui constituent le clin?er% F la sortie du four# le clin?er est rapidement refroidi puis $roy tr's finement dans des tam$ours rotatifs contenant des $oulets% Le produit est ensuite mlan& avec les adAuvants ventuels# puis souffl Ausqu(au! silos de stoc?a&e ou Ausqu(au poste d(ensacha&e% Le ciment est &nralement conditionn en sacs de >= ?&% III- INDUSTRIE DU CIMENT PORTLAND : La fa$rication des ciments est une industrie chimique qui repose essentiellement sur les oprations de concassa&e# mlan&e et $roya&e en fine poussi're d(un mlan&e de mati're ar&ileuse et calcaire% Le mlan&e et le $roya&e peuvent se faire " l(tat sec (voie s'che) ou avec l(eau (voie humide ) # le produit ainsi o$tenu appel cru # passe dans un four rotatif o) il sera chauff pro&ressivement Ausqu(au point clin?risation% L eau et le CO- sont limins avant la 0one de clin?risation soit atteinte% Au fur et " mesure que la mati're s(approche des r&ions les plus chaudes des ractions chimiques s(amorcent entre ses constituants %Au cours de ces ractions # il se forme de nouveau! composs qui entrant en fusion# servent en partie de fondant " la char&e% Le clin?er tom$e ensuite dans un refroidisseur puis mis en tas ou en silos par la suite% Le clin?er est mlan& avec une quantit soi&neusement dose de &ypse et des fois d(autres quantits d(aAouts (pou00olane# calcaire laitier de haut fourneau!# etc%) pour o$tenir une poudre fine% Cette poudre
<

est le ciment portland# qui par la suite sera transport vers des silos de stoc?a&e%
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IV- MATIERES PREMIERES UTILISEES POUR PRODUCTION DU CLINKER PORTLAND E

LA

Les mati'res premi'res entrant dans la fa$rication du ciment portland sont le calcaire# l(ar&ile et les mati'res siliceuses et ferralitiques% 1. CALCAIRE E Le calcaire est le minral principal du mlan&e cru destin " la fa$rication du clin?er% Il contient plus de 5=G de CaCO < avec des impurets telle que E SILICE E il est sous forme li$re ou com$ine au fer# " la ma&nsie et " l(alumine% :AH8ESIE E C(est un minral nuisi$le# du fait de son e!pansion ultrieur dans le ciment hydrat% Elle ne doit pas dpasser >G du mlan&e% ;EIE Il se trouve sous forme d(o!yde ;e-O< ou de pyrite ;eS-% pour des pourcenta&es suprieurs " -G# il Aoue le rJle d(un fondant% ALCALIS E Ce sont principalement la soude et la potasse dont leur &rande volatilit donne naissance " des anneau! dans le four% Ceci conduit " la modification de certaines caractristiques physiques du ciment% 2-ELEMENTS ARGILO-CALCAIRES : Ils contiennent les lments principau! ncessaires " la fa$rication du ciment% Afin de parfaire leur dosa&e# on doit corri&er leur pourcenta&e par l(addition du calcaire ou d(ar&ile%
@

3-ARGILE E L(ar&ile autant que mati're premi're du ciment portland# occupe la deu!i'me place dans la fa$rication du ciment% La mati're ar&ileuse est le produit d(altration des feldspaths et des roches hlliplique
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Les ar&iles se divisent en plusieurs &roupes E Hroupe de ?aolin E AL-O<%-SiO-%-,-O% Hroupe de montmorillonite EAl-O<%@SiO-%n,-O Hroupe de halloysite E Al-O<%-SiO-%@,-O Hroupe de l(hydro micas E K-O%:&O%@Al-O<%LSiO-%-,-O V- INGREDIENTS PORTLAND : MINERALOGIQUES DU CLINKER

Le clin?er est essentiellement compos de quatre phases cristallines qui sont les suivants E 1- ALITE E C<S C(est le minral le plus important et le plus ractif du ciment portland% Il est dfini comme solution de silicate tricalcique (<CaO%SiO-) renfermant de nom$reu! lment tran&'res " proportions varia$les E Al# :&# ;e# K et 8a% 2-BELITE : C-S Le silicate $icalcique (-CaO%SiO-) est le compos qui contri$ue " au&menter les rsistances " lon&s termes% 3-CELITE : C(est le compos qui ne reprsente aucune transformation polymorphisme% La clite ra&it rapidement avec l(eau et conf're au ciment de tr's $onnes rsistances initiales " 4 et - Aours% Il est vulnra$le au! eau! de mer " cause des sulfates quelles renferment% La clite forme avec les sulfates des sulfoaluminates de la chau!# souvent tr's e!pansifs% L(hydratation de C<A est fortement e!othermique%
>

4-FELITE : C(est une solution solide de l(aluminoferrite ttra calcique# de structure cristalline orthorhom$ique% Les ions de fer et d(alumine se rpartissent dans les sites octadriques de cette solution solide% Ce compos ne contri$ue pas " l(amlioration de la rsistance mcanique et par consquent # on peut dire qu(il est inactif hydrauliquement% TP SILICATE

5- CHAUX LIBRE (CaO) : Sa teneur ne doit pas dpasser 4G dans le clin?er afin d(viter les consquences nocives de l(e!pansion du ciment en prsence d(eau% 6-PERICLASE-OXYDE DE MAG ESIUM (M!O) : Il est aussi " l(ori&ine de l(e!pansion du produit par raction avec l(eau et par consquent # sa teneur est limite " moins de >G

"I- #$a%&'( )$ *&+,-' :


la qualit du ciment dpendent la rsistance et la prennit des ouvra&es% Le ciment rpond " des normes franMaises et europennes tr's sv'res sur lesquelles les cimenteries s(en&a&ent% C(est pourquoi Ciments Calcia a depuis lon&temps mis en place des procdures de contrJle ri&oureuses qui lui permettent de &arantir la qualit du produit%

"II- La +a!&, )$ *&+,-' :


Lors du &3cha&e# l(hydratation se produit E Les silicates $i et tricalciques se dissolvent et recristallisent pour former du silicate mono calcique hydrat et d(autres lments cristallins% Ces cristau!# en se fi!ant entre eu! et au! &ranulats# conf'rent au ciment sa rsistance% Les chercheurs ont lon&temps t intri&us par la composition d(une roche naturelle prsente " /ortland# en An&leterre# dont les

pulvrulente# ou humidification%

prala$lement

transforme

en

O&ranulesO

par

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ANAL SES C!IMIQUES DU CIMENT PAR VOIE CLASSIQUE

MODE OPERATOIRE
"#t $# TP L analyse du matriau a pour $ut d valuer la composition chimique d un chantillon de ciment# l tude portera sur E 9 La dtermination de la perte au feu% 9 La dtermination de SiO- et des lments insolu$le% 9 La dtermination des o!ydes de feu et d alumine% 9 La dtermination de la chau!% 9 La dtermination de la ma&nsie%

I-

D%te&min'ti(n $e )' *e&te '# +e# : PF

/eser -& de mati're# les introduire dans un creuset en platine prala$lement sch et tar% /lacer le creuset dans le four " moufle# " 4===C C pendant 47@ " 47- heure% Iefroidir au dessiccateur et peser% En cas de doute sur doute sur la temprature effective " laquelle # la prise d essai a t effectu et port " la temprature# remettre le creuset dans le
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four pendant 4=mn et peser de nouvelle fois# nous devons en principe avoir un poids constante# si la mesure a t $ien faite% G /erte au feu P m4 Q mms Avec E m4 E /oids du creuset R -& de mati're avant l essai m- E /oids du creuset R -& de mati're apr's l essai ms E /oids de l chantillon% 8%S%7 La perte au feu reprsente le pourcenta&e de CO - # ,-O et les mati'res volatiles% Eviter de dpasser une temprature de calcination suprieure " 4=>= Co % En na pas fait cette e!prience car nous avons pas le four ! 4==

II- DETERMINATION DE LA SILICE :


Appareilla&e E 9 verrerie courante de la $oratoire
5

9 $ain de sa$le 9 creuset en platine 9 four " moufle 9 Salance " prcision 9 ;iltres sans cendre Iactifs E 9 Acide chloridrique N 8 9 Acide dilu 474 ( <8) ,Cl 9 Acide fluoridrique
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9 Acide sulfurique TN G 9 Eau o!y&ne :ode Opratoire E /eser (=#> " 4 &) de mati're prala$lement triture et sch " 4=> Co % Introduire dans un Secher propre (->= ml)% AAouter environ > ml ,-O distille et triture les &rains de ciment " l aide d une $a&uette d a&itation% ;aire une attaque avec 4= ml d acide chlorhydrique (N8) 6 /oser sur le $ain de sa$le Ausqu au scha&e complet% ;aire une deu!i'me attaque en utilisant 4= ml d acide chloridrique dilue 474 (<8)# remettre sur le $ain de sa$le# environ 4= mn% AAouter 4== ml , -O chaude# chauffer de nouveau# en ayant $ien de soin de ne pas dpasser le point d $ulution%

;iltrer la liqueur chaude sur papier filtre sans cendre et recueillir le filtrat dans une fiole de -== ml qui servira " la dtermination des quatre o!ydes (;e-O<# Al-O<# CaO# :&O)% Le rsidu $lanc rcupr dans le filtre# servira " la dtermination de SiO-% Laver le filtre " l eau distille $ouillante Ausqu " disparition des chlorures puis rcuprer ces eau! de lava&e dans le filtrat% /lacer le filtre avec son contenu dans un creuset en platine prala$lement tar dans l tuve " 4=> Co% /endant 47@ heure%
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;aire $rDler ensuite le papier filtre avec son contenu sur un $ec $en0'ne% Et introduire le creuset au four " moufle t P 4===C o pendant 47@ " 47- heur% Iefroidir dans un dessiccateur et peser Ausqu " masse constante% m< G Si O- P 8on /ure
-

m-9m< ! 4==P mS

Elimination des mati'res insolu$les E AAouter au contenu du creuset environ < &outtes , -SO@ TN G puis - &outtes de ,-O- -=G% ;aire une attaque avec 4= ml d acide fluoridrique ,; et laisser sur le $ain de salde Ausqu " vaporation totale de la silice sous forme de SO<%
4=

Iemettre au four# environ 4= mn " une temprature T== Q 4=== Co% Iefroidir au dessiccateur et peser Ausqu " masse constante m@ G Si O- P /ure m P=#5>& m<P 9m@ mS p ! 4==P

m< E poids de l chantillon de (4&)

III D%te&min'ti(n $e R2O3 :

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I -O< par &ravimtrie reprsente la somme des pourcenta&es de ;e-O< et Al-O< dans le filtrat Aau& initialement en utilisant la fiole de -== ml 1, M%t-($e $e &%.#*%&'ti(n $e R2O3 *'& /&'0im%t&ie E /rlever environ 4== ml du filtrat dans un Secher propre de ->= ml# aAouter 4== ml ,-O distille chauffer cette li&ueur environ 4= " 4> mn% AAouter du 8, @O, &outtes " &outtes Ausqu a o$tention de coa&ulants de couleur rou&e $rique pour une meilleure coa&ulation# ou aAoute environ >& de 8,@CL " l tat de cristau! purs ;iltrer cette li&ueur chaude sur papier filtre sans cendre et recueillir le filtrat dans une fiole de >== ml qui servira " la dtermination des deu! autres o!ydes E (CaO et :&O) 2, P(#&.ent'/e $e R2O3:
44

Ue la m2me mani're# scher le filtre $rDler ce dernier et calciner au four " moufle " une temprature de 4=== Co pendant environ 4> " -= mn% /ar une diffrence de poids# o$tenir le G de I-O<% par la relation suivant E G I-O< P (m49m- )7m4 ! 4== m4 P =#5@5& III- DOSAGE COMPLE1OMETRIQUE DES 3 O1DE1 ;e-O<# CaO# :&O 47 ;e-O< E On prend -> Q >= ml du filtrat (-==ml) dans un erlen9meyer de ->= ml

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AAouter de l hydro!ide d amonium &outtes " &outtes Ausqu " o$tention des premiers coa&ulants# puis neutraliser avec quelques &outtes d ,Cl (N8)% Chauffer le &erment# puis aAouter de l acide salyeitique (-=G) E A&iter $ien pour o$tenir une li&ueur homo&'ne de couleur violet% Titrer " l EUTA (=#=> :) Ausqu " la dcoloration total de li&ueur puis noter le volume d EUTA ncessaire E CalculusE ;e-O< P a ! t ! =#=LT5@N7ms ! -==7p ! 4== O) E A E volume EUTA =#=> : ncessaire t E titre e!acte d EUTA
4-

ms E /oids de l chantillon / E volume prlev " partir de la fiole de -== ml a P 4#@ ml # p P >= ml G # mS P 4 & t P =#@ ;e-O< P 4#@ ! =# @ ! =#=LT5@N 7 4 ! -==7 >= ! 4== G ;e-O< P 4L#55G On prl've du filtra 8C - un volume de -> " >= ml 6 on

2, C'O :

aAoute 4== ml ,-O distille puis une quantit de 8aO, cristallise% Comme indicateur color# utiliser du mure!ide qui doit colorer la solution en rose% Titrer &oDtes " &oDtes en utilisant une solution titre d EUTA =#=> : Ausqu " o$tention du violet # noter le volume ncessaire 6

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Calcule E G CaO P o) E a E volume EUTA% t E titre e!acte d EUTA % mS E /oids e!acte de l chantillon % -==7p E premier facteur de prl'vement% >==7p2 E Ueu!i'me facteur de prl'vement a P 4Lml # t P =#@ # msP 4 &# p P >= ml p2 P -> ml G CaO P G CaO P 4L!=%@ ! =#=>N=57 4 ! -==7>= ! >==7-> !4== 3345G
4<

a ! t ! =#=>>=57ms ! -==7p ! >==7p2 !4==

3,M/O E /rlever du deu!i'me filtrat un volume de ->9>= ml dans un erlen9meyer de ->= ml% AAouter 4= ml d une solution tampon /,P4= AAouter le volume d EUTA qu(a t ncessaire pour la dtermination de CaO % AAouter l indicateur 8oir Eriochrome T titrer " l EUTA =#=> : Ausqu a o$tention du $leu nette% 8oter le volume% G :&OP a ! t ! =#=@=<-7ms ! -==7p ! >==7p2 !4== a P 4@#5ml t P =#= > / >=P ml p2 P -> ml

G :& O P 4@#5! =#=%> ! =#=@=<-74 ! -==7>= ! >==7-> !4==


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G :& O P -<#5NG 6, AL2O3 : pour calculer le pourcenta&e de Al-O< E I- O< P AL-O<R ;e - O< Uonc GAl-O< P GI- O< 9 G ;e- O< I- O< dtermin par calcination ;e- O< IV77 77 77 filtration par E U T A

CALCULE D7ERREUR :

L erreur du matriel utilise sont E


4@

/ipette -> ml P V =#=< ;iole de >== ml P V =#-> 77 77 ->= ml P V =#4> ml couvert de 4== ml P V =#L> $alance P 4= 9@ G SiO- P
m m 1Q 2

! 4==
m 8

W G SiO- 7 G SiO-

PXW (m4 Q m-)7 (m4Q m-)Y Q (WmS7mS )

W G SiO- P G SiO- X((Wm4 R Wm-)7 (m4Q m-)) Q (WmS7mS)Y Wm4 PWm-P WmS W G SiO- P G SiO- X(-Wm4)7 (m4Q m-) Q (WmS7mS)Y

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P(#& R2O3 G I-O< P (m49m- )7m4 ! 4== W G I-O<7 G I-O< P XW(m49m- )7 (m49m- )Y 9 (Wm47m4) W G I-O< P W m4PW mW G I-O< P G I-O< X(-Wm4)7 (m49m- )) 9 (Wm47m4)Y P(#& Fe2 O3 : G ;e-O< P a%t % =#=LT5@N7m ! -==7p ! 4== W G ;e-O< 7 G ;e-O< P (Wa7a)9(Wm7m)9(Wp7p) G I-O< X((W m4R W m- )7 (m49m- )) 9 (Wm47m4)Y

4>

W G ;e-O< P G ;e-O< ! X(Wa7a)9(Wm7m)9(Wp7p)Y W G ;e-O< P 4L#55X(=%=>74%@) 9( 4=9@74)9(=%L>7>=)Y W G ;e-O< P =#@=T G ;e-O< P 4L#55V =#@=T P(#& C'O : 2 G CaO P a%t%=#=>N=5 7 m ! -==7 / ! >==7 /2! 4== W G CaO7 G CaO P (Wa7a)9(Wm7m)9(Wp7p)9(Wp2 7p2 )

W G CaO P G CaO X(Wa7a)9(Wm7m)9(Wp7p)9(Wp2 7p2 )Y W G CaO P <=#>X(=%=>74L)9( 4=9@74)9(=%L>7>=)9(=%=<7->)Y W G CaO P =%@=5

G CaO P334593.63:

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P(#& M/O : G :&O P a%t%=#=@=<- 7 m ! ->=7 / ! >==7 /2 ! W G :&O 7 G :&O 4==

P (Wa7a)9(Wm7m)9(Wp7p)9(W p27p2 )

W G :&O P G :&O X(Wa7a)9(Wm7m)9(Wp7p)9(Wp27p 2)Y W G CaO P -<#5NX(=%=>74@#5)9( 4=9@74)9(=%L>7>=)9(=%=<7->)Y W G CaO P =%<4 G CaO P -<#5NV=#<4 P(#& A)2O3 :
4N

GAl-O< P GI- O< 9 G ;e- O< WGAl-O< P WGI- O< R WG ;e-O< IE:AIZ[E I:/OITA8TEE On ne peut pas calculer les pourcenta&es de SiO-# de la perte au feu # de I- O< #et de Al-O< parcequ \on n(a pas la calcination dans le four

2- DEFINITION DU CIMENT PORTLAND : Le ciment portland est un liant hydraulique# form de constituants anhydres# cristalliss ou vitreu!% Constitu essentiellement par du silicate tricalcique dont le durcissement est principalement dD " la formation# par com$inaison de ces constituantes anhydres avec l(eau# de silicates et d(aluminates de calcium hydrats tr's peu solu$le dans l(eau%

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3- Oui il e!iste d(autres importantes varits de ciments acaractristiques spcifiques# en dehors des ciments /ortland% En ;rance# les principau! ciments sont classs par l(or&anisme de normalisation A;8OI# en fonction de leur composition et de leur rsistance% On distin&ue principalement E Les ciments C/A# ciments /ortland purs% Les ciments C/]# ciments /ortland composs# qui contiennent au moins N> p% 4== de clin?er% Ce sont les plus utiliss%

4L

Les ciments C,;# ciments de haut9fourneau!# qui contiennent entre N= et L> p% 4== de laitier de hauts9fourneau!

@9 LA FABRICATIO

DU CIME T E

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CONCLUSION E
45

La fa$rication du ciment est un procd comple!e qui e!i&e un savoir9faire# une ma^trise des outils et des techniques de production# des contrJles ri&oureu! et continus de la qualit%

4T

I 9 /artie /ratique E 4% ,istorique -% Hnralits E 9 Ufinitions et &nralits sur le ciment 9 Ufinitions du ciment /ortland 9 Industrie du ciment /ortland 9 :ati'res premi'res utiliss pour la production du clin?er /ortland 9 In&rdients minralo&ique du clin?er /ortland 9 La qualit du ciment 9 La ma&ie du ciment II9/artie Thorique E 4% Sut du T/ -% :ode opratoire <% Iponses au! questions