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Mecanique quantique

Cours de l

Ecole polytechnique
Jean-Louis Basdevant et Jean Dalibard
Fevrier 2002
Table des mati`eres
Avant-Propos 7
Constantes physiques 13
1 Phenom`enes quantiques 15
1 Lexperience de Franck et Hertz . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2 Interferences des ondes de mati`ere . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3 Lexperience de Davisson et Germer . . . . . . . . . . . . . . . 24
4 Resume de quelques idees importantes . . . . . . . . . . . . . . 29
2 La fonction donde et lequation de Schrodinger 33
1 La fonction donde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2 Interferences et principe de superposition . . . . . . . . . . . . 36
3 Paquets dondes libres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4 Mesures dimpulsion et relations dincertitude . . . . . . . . . . 45
5 Lequation de Schr odinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
6 Mesure dimpulsion par temps de vol . . . . . . . . . . . . . 50
3 Grandeurs physiques et mesures 55
1 Une mesure en mecanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . 56
2 Grandeurs physiques et observables . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3 Resultats possibles dune mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4 Fonctions propres de lenergie et etats stationnaires . . . . . . . 64
5 Courant de probabilite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
6 Franchissement de barri`eres de potentiel . . . . . . . . . . . . . 67
4 Quantication des energies de syst`emes simples 77
1

Etats lies et etats de diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
2 Oscillateur harmonique ` a une dimension . . . . . . . . . . . . . 80
3 Puits de potentiel carres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4 Conditions aux limites periodiques . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5 Puits double ; la molecule dammoniac . . . . . . . . . . . . . . 92
6 Applications du mod`ele du double puits . . . . . . . . . . . . . 97
3
4
5 Principes de la mecanique quantique 103
1 Espace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
2 Operateurs dans lespace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . 106
3 Le theor`eme spectral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4 Mesure dune grandeur physique . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
5 Principes de la mecanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . 114
6 Structure de lespace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
7

Evolution reversible et mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
6 Syst`emes `a deux etats 127
1 Espace de Hilbert `a deux dimensions . . . . . . . . . . . . . . . 128
2 Un exemple familier : la polarisation de la lumi`ere . . . . . . . 128
3 Le mod`ele de la molecule dammoniac . . . . . . . . . . . . . . 132
4 Molecule NH
3
dans un champ electrique . . . . . . . . . . . . . 135
5 Champ oscillant et eet maser . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
6 Principe et applications du maser . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
7 Commutation des observables 147
1 Relations de commutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
2 Relations dincertitude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
3 Theor`eme dEhrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
4 Observables qui commutent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
5 Loscillateur harmonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
8 Lexperience de Stern et Gerlach 169
1 Le principe de lexperience . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
2 La description quantique du probl`eme . . . . . . . . . . . . . . 173
3 Les observables
x
et
y
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
4 Discussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
5 Description compl`ete de latome . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
6

Evolution de latome dans un champ magnetique . . . . . . . . 183
7 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
9 Methodes dapproximation 189
1 Methode des perturbations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
2 La methode variationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
10 Le moment cinetique 201
1 Relations de commutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
2 Valeurs propres du moment cinetique . . . . . . . . . . . . . . . 202
3 Le moment cinetique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
4 Moment cinetique et moment magnetique . . . . . . . . . . . . 213
11 Premi`ere description des atomes 219
1 Syst`eme `a deux corps Mouvement relatif . . . . . . . . . . . . 220
5
2 Mouvement dans un potentiel central . . . . . . . . . . . . . . . 222
3 Latome dhydrog`ene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
4 Atomes hydrogenodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
5 Atomes muoniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
6 Spectre des alcalins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
12 Spin 1/2 et resonance magnetique 243
1 Espace de Hilbert du spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
2 Description compl`ete dune particule de spin 1/2 . . . . . . . . 247
3 Moment magnetique de spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
4 Variables despace et de spin non correlees . . . . . . . . . . . . 251
5 La resonance magnetique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
13 Addition des moments cinetiques 263
1 Addition des moments cinetiques . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
2 Structure ne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272
3 Raie `a 21 cm de lhydrog`ene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
14 Etats intriques, Paradoxe EPR 287
1 Le paradoxe EPR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288
2 La cryptographie quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
3 Lordinateur quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301
15 Lagrangien et hamiltonien 307
1 Formalisme lagrangien et principe de moindre action . . . . . . 308
2 Formalisme canonique de Hamilton et Jacobi . . . . . . . . . . 311
3 Mecanique analytique et mecanique quantique . . . . . . . . . . 313
4 Particule dans un champ electromagnetique . . . . . . . . . . . 315
5 Force de Lorentz en mecanique quantique . . . . . . . . . . . . 316
16 Particules identiques 323
1 Lindiscernabilite de deux particules identiques . . . . . . . . . 324
2 Syst`eme de deux particules ; operateur dechange . . . . . . . . 326
3 Principe de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
4 Consequences physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
17 Evolution des syst`emes 345
1 Perturbations dependant du temps . . . . . . . . . . . . . . . . 346
2 Interaction dun atome avec une onde lumineuse . . . . . . . . 349
3 Desintegration dun syst`eme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
4 Relation dincertitude temps-energie . . . . . . . . . . . . . . . 363
18 Processus de collision 369
1 Notion de section ecace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 370
2 Calcul quantique ` a lapproximation de Born . . . . . . . . . . . 373
3 Exploration des syst`emes composes . . . . . . . . . . . . . . . . 379
6
4 Theorie generale de la diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384
5 Diusion ` a basse energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
19 Physique qualitative 393
1 Particule connee et energie de letat fondamental . . . . . . . 394
2 Forces gravitationnelles et electrostatiques . . . . . . . . . . . . 398
3 Catastrophe gravitationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
20 Historique de la mecanique quantique 409
1 Lorigine des concepts quantiques . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
2 Le spectre atomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
3 Le spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
4 La mecanique quantique matricielle . . . . . . . . . . . . . . . . 413
5 La mecanique ondulatoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415
6 La formalisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415
7 Quelques rep`eres dans lhistoire recente . . . . . . . . . . . . . 416
A Notions sur les probabilites 419
1 Notions fondamentales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419
2 Exemples de lois de probabilites . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420
3 Variables aleatoires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
4 Moments dune distribution de probabilite . . . . . . . . . . . . 423
B Distribution de Dirac, transformee de Fourier 427
1 Distribution de Dirac ou fonction . . . . . . . . . . . . . 427
2 Distributions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429
3 Transformation de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432
C Operateurs en dimension innie 437
1 Elements de matrice dun operateur . . . . . . . . . . . . . . . 437
2 Bases continues . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
D Loperateur densite 443
1 Etats purs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
2 Melanges statistiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 447
3 Exemples doperateurs densite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449
4 Syst`emes intriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
E Solutions des exercices 455
Avant-propos
Felix qui potuit rerum cognoscere causas
(Heureux celui qui a pu penetrer les causes secr`etes des choses)
Goscinny et Uderzo, Asterix en Corse, 1973, page 22
voir aussi : Virgile, Georgiques, II
La mecanique quantique a dinattendu que lon narrive pas jusqu` a present
`a la mettre en defaut. La seule indication quune nouvelle forme de phy-
sique pourrait exister se trouve dans la cosmologie, et concerne les 10
43
premi`eres secondes de lunivers. Cela contraste avec toutes les autres theories
physiques. La physique quantique a germe au debut du XX
e
si`ecle de lin-
terrogation des physiciens devant une quantite de faits experimentaux qui
saccumulaient sans pouvoir etre interpretes globalement. Interrogation extra-
ordinairement ambitieuse et feconde qui en fait lune des grandes aventures
intellectuelles de lhumanite, peut-etre la plus grande du XX
e
si`ecle.
Sa naissance est inattendue. On raconte quau debut du XIX
e
si`ecle, Au-
guste Comte armait quil serait `a jamais impossible de connatre la compo-
sition chimique des astres faute de pouvoir aller y voir
1
. Sil avait aussi pense
`a linterieur dun four chaud, qui sur ce plan nest gu`ere plus engageant, Au-
guste Comte aurait, par la raison pure, pose le berceau experimental de la
mecanique quantique.
La physique quantique perce fortuitement dans une idee de Planck sur
le rayonnement du corps noir, probl`eme reconnu comme fondamental par les
physiciens de lepoque. Elle se developpe en parvenant ` a demeler lecheveau
des donnees spectroscopiques. Son existence doit beaucoup `a lastrophysique,
naissante elle aussi, qui au XIX
e
si`ecle fournissait en abondance des spectres.
On setait rendu compte que les spectres, complexes, caracterisaient les ele-
ments. On y avait decouvert des regularites (Balmer, Rydberg). Lanalyse
phenomenologique donnait un ensemble de recettes ecaces et utiles (Ryd-
berg, Rayleigh, Ritz). Mais rien ne laissait presager le bouleversement des
fondements de la physique auquel cette meticuleuse classication allait me-
ner.
Sa destinee est presque inattendue. Construite dabord phenomenologi-
quement pour expliquer les lois du rayonnement, elle allait deboucher sur une
1
James Lequeux : Histoire de lastronomie, dans Le Grand Atlas de lAstronomie (En-
cyclopaedia Universalis).
7
8
explication compl`ete de la mati`ere, de la structure des atomes et des molecules.
La theorie atomique cesse detre source de bavardage, devient realite, et cela
frappe les esprits. Dans un article publie en 1948 et intitule 2400 ans de
mecanique quantique, Schr odinger
2
qualie Democrite, Empedocle et Leu-
cippe, inventeurs de latomisme, de premiers physiciens quantiques . Il
salue l`a avec enthousiasme leort de tous ceux qui avaient participe `a la
comprehension de la structure fondamentale de la mati`ere. Latomisme, qui
nest reste pendant plus de deux millenaires quune doctrine philosophique, a
ete d`es lorigine source d apres debats. D`es 500 avant Jesus Christ, Parmenide
et les Eleates pronaient au contraire une nature continue de la mati`ere. Leib-
niz
3
, en 1704, pensait avoir demontre pourquoi la notion des atomes est
chimerique et ne vient que des conceptions incompl`etes des hommes . Bien
entendu, nos lumi`eres sur les atomes et les molecules nous sont venues dabord
des chimistes du XIX
e
si`ecle qui pouvaient reduire les lois des reactions chi-
miques `a des nombres entiers, puis de la theorie cinetique de Maxwell et
Boltzmann qui expliquait les proprietes thermodynamiques des gaz `a partir
de lhypoth`ese moleculaire. En etant capable de decrire quantitativement ce
que sont les atomes, la mecanique quantique consacre leur essence.
Letendue de son champ dapplication est egalement inattendue. Rapide-
ment, toute la physique et toute la chimie deviennent quantiques. La theorie
rend compte des atomes, de la structure moleculaire, mais aussi de la structure
nucleaire, des proprietes des electrons dans les solides, de la conductibilite, des
chaleurs speciques, etc. Lastrophysique, payee de retour, connat un extra-
ordinaire developpement gr ace `a la theorie quantique. Celle-ci permet une
comprehension profonde et ne du rayonnement, et ouvre des acc`es nouveaux
et quantitatifs au cosmos, ` a sa composition, aux conditions physiques qui
y r`egnent. La theorie quantique seule permet de comprendre certains etats
et processus cosmiques : formation et evolution detoiles, existence dastres
quantiques comme les naines blanches ou les etoiles `a neutrons.
Le bouleversement intellectuel et philosophique quelle a provoque est
considerable. Bouleversement conceptuel : pour la premi`ere fois, non seule-
ment la raison pure, mais ce quon croit etre le sens commun sont mis en
defaut par les faits experimentaux. On doit construire une nouvelle fa con de
penser le reel, une nouvelle logique. Il faut fa conner une intuition quantique,
contraire `a lintuition immediate. On voit percer une revolution epistemo-
logique. La pensee philosophique va jouer un r ole profond dans la domesti-
cation de cette science nouvelle. Kirkegaard, Hoding, Wittgenstein et bien
dautres, avaient dej`a decouvert les tratrises du langage courant. Le langage
int`egre de fa con occulte quantite da-priori ; or, un champ experimental nou-
veau requiert des concepts et un langage qui lui sont propres. Telle evidence
nest que le fruit de notre intuition et de notre perception immediate des
choses. La mecanique quantique semble se complaire ` a leur donner raison.
2
E. Schrodinger, 2400 Jahre Quantenmechanik, Annalen der Physik 3, 43 (1948).
3
G.W. Leibniz, Nouveaux essais sur lentendement humain.
9
Elle heurte un certain rationalisme. Il est etonnant de constater que si, ` a
lheure actuelle, le formalisme, lappareil mathematique et le cadre operatoire
de cette theorie sont universellement reconnus, il existe encore des debats
acharnes sur son interpretation et ses implications philosophiques
4
. Pour la
premi`ere fois sans doute, lesprit humain se sent parfois domine par une verite
quil a lui-meme construite.
Ce qui etait reellement insoup conne dans la theorie quantique etait quelle
sattaquerait si directement et avec tant de succ`es `a la structure fondamen-
tale de la mati`ere. Il ny a pas dindication experimentale, aujourdhui, quun
cadre conceptuel plus riche est necessaire pour percer le secret des compo-
sants ultimes de la mati`ere et de leurs interactions. Parce quelle constitue
une theorie compl`ete des processus fondamentaux qui gouvernent les lois
de la physique, cette derni`ere y a gagne une nouvelle et incomparable dimen-
sion.
Par sa puissance analytique et predictive, la physique quantique a permis
de prevoir des eets dont les applications nont cesse, depuis une cinquantaine
dannees, de bouleverser dinnombrables secteurs de la technologie, douvrir
des voies nouvelles, de changer lordre de grandeur de ce quil etait conce-
vable de realiser. Fabriquer un materiau ayant des proprietes thermiques ou
mecaniques adaptees `a un usage donne, detecter une decience dans une fonc-
tion biologique et y remedier de fa con precise, sont des operations de moins
en moins empiriques, de plus en plus raisonnees. Le developpement de la phy-
sique des semi-conducteurs, celui de la microelectronique, puis de lacquisition
et du traitement de linformation, de lacc`es au savoir, du developpement de la
communication qui en resultent, impr`egnent notre vie quotidienne. Ils consti-
tuent une veritable revolution dans lhistoire de lhumanite, qui multiplie
la puissance de lesprit comme la revolution industrielle du XIX
e
si`ecle avait
multiplie la force de lhomme. Ce gigantesque bond technologique modie pro-
fondement lensemble de la vie economique, sociale, politique, au point que
ladaptation de la societe `a ce progr`es devient en soi une question de premier
plan, les scientiques eux-memes ne percevant que lentement les repercussions
intellectuelles et sociales de ce developpement.
Certes, le nombre de probl`emes qui se posent crot rapidement ` a mesure
que lon avance. Le passage au macroscopique, ` a la physique de linniment
complexe , requiert les methodes et concepts propres de la mecanique sta-
tistique. On ne peut pas tout ramener au microscopique. L` a aussi, meme si
des progr`es considerables ont ete faits dans les derni`eres decennies, une mul-
titude de nouvelles questions souvrent sans cesse. Mais il est indeniable que
la physique a change de dimension et de perspectives en entrant dans l`ere
quantique.
Rappelons enn que la construction de la mecanique quantique doit beau-
coup ` a la collaboration active des mathematiciens. Le cadre mathematique de
4
Voir par exemple B. dEspagnat, A la recherche du reel et Une incertaine realite,
Gauthier-Villars, 1981 et 1985.
10
la theorie fut pose assez rapidement par Hilbert et Von Neumann. La struc-
ture de la theorie, comme celle de la theorie quantique des champs, a ete et
reste une source fructueuse de sujets de recherche en mathematiques.
La pedagogie de la mecanique quantique a suscite des debats peut-etre
aussi apres que ceux sur ses fondements. La plupart des premiers traites etait
axes sur lun des deux p oles suivants. Dans les uns, on consacrait plusieurs
chapitres `a lexplication des echecs des conceptions classiques pour se lancer
dans des similitudes longues et parfois obscures. Lautre methode, plus radi-
cale, consistait `a exposer dabord les beautes et vertus mathematiques de la
theorie en mentionnant succinctement et schematiquement quelques arma-
tions ou faits experimentaux. Une troisi`eme voie sest fait jour dans les annees
1960. Elle consiste `a dabord decrire les phenom`enes quantiques en introdui-
sant, voire en inventant, les structures mathematiques au fur et ` a mesure que
la necessite sen fait sentir.
Dans les vingt derni`eres annees, la situation a considerablement evolue
pour trois raisons essentielles.
La premi`ere est experimentale. Bon nombre dexperiences fondamentales
et faciles `a discuter, mais dont la realisation etait techniquement dicile,
sont devenues accessibles. Donnons-en deux exemples. Lun est lexperience
dinterferences datomes dans un dispositif de trous dYoung ; elle date des
annees 1990 et nous la decrivons au chapitre 1. Cette experience permet de
parler concr`etement et de facon claire de ce qui netait avant quune experience
de pensee (gedanken experiment). Le second exemple est celui des interferences
de neutrons que nous mentionnons au chapitre 12. Ces experiences, menees au
debut des annees 1980 aupr`es de reacteurs `a haut ux, ont mis un terme ` a une
controverse de 50 ans sur la mesurabilite de la phase de la fonction donde,
que ce soit dans un champ gravitationnel ou dans un champ magnetique.
La deuxi`eme raison provient de ce que nous pouvons appeler la mise ` a bas
des paradoxes. La reponse experimentale aux inegalites de Bell est lune des
etapes intellectuelles les plus importantes de lhistoire de la mecanique quan-
tique. Nous possedons des reponses experimentales, quantitatives, ` a des ques-
tions qui fr olaient la metaphysique. Ces experiences, comme dautres expe-
riences sur les etats intriques que nous evoquons au chapitre 14, ont change
notre fa con de penser. En un sens, on realise maintenant quen opposition
avec la majorite des physiciens de son epoque, cest Einstein qui avait raison
de penser que linterpretation de la mecanique quantique pose un veritable
probl`eme physique, meme si la solution `a laquelle il pensait netait peut-etre
pas la bonne. Plus recemment, le developpement theorique de la decoherence
et sa verication experimentale sur les syst`emes mesoscopiques ont constitue
des pas en avant considerables dans la comprehension des fondements de la
mecanique quantique.
La troisi`eme raison provient de lextraordinaire developpement des me-
thodes numeriques de simulation et dimagerie par ordinateur. Nous pouvons
veritablement faire une representation visuelle de processus sur des echelles
11
tr`es courtes dans lespace-temps. Cela permet une apprehension intuitive di-
recte radicalement nouvelle de la theorie et de ses consequences. En exergue
de son livre An Introduction to the Meaning and Structure of Physics, Leon
Cooper ecrit, en fran cais dans le texte : Sil est vrai quon construit des
cathedrales aujourdhui dans la Science, il est bien dommage que les gens ny
puissent entrer, ne puissent pas toucher les pierres elles-memes . Les moyens
multimedia permettent denvisager de nouvelles cles dacc`es `a ces monuments
modernes.
Dans ce livre, qui repose sur une experience denseignement de 25 ans `a
lEcole polytechnique, nous avons fait grand usage de ces trois aspects. Peut-
etre davantage du premier et du troisi`eme, meme si le deuxi`eme a joue psy-
chologiquement un r ole cle, illustre au chapitre 14. Nous avons suivi une ligne
assez traditionnelle, en commen cant par la mecanique ondulatoire pour pro-
gressivement se familiariser avec les notions mathematiques essentielles. Nous
avons fait de notre mieux pour introduire les outils mathematiques `a partir de
considerations problematiques sur la structure des phenom`enes. Le livre
est accompagne dun CD-rom d u `a Manuel Jore, qui contient des exemples,
applications, illustrations, liens web, dont nous esperons quils seront utiles
pour apprivoiser la theorie. Bien entendu, nous ne pouvons pas pretendre que
ce livre soit exempt dabstraction ou de theorie : les mathematiques sont le
langage de la physique. Se forger une intuition directe des phenom`enes quan-
tiques est une aaire personnelle qui ne peut resulter que de la pratique de la
theorie et des faits experimentaux, avec tout linattendu quils comporteront.
Nous tenons ` a remercier tous les coll`egues qui nous ont aides, tant dans
lenseignement de l

Ecole polytechnique que dans la redaction des versions


successives de ce texte. Nous voudrions ici rendre hommage `a la memoire
d

Eric Pare et `a celle de Dominique Vautherin.



Eric, un merveilleux ami et un
physicien des particules remarquable, est disparu accidentellement ` a 39 ans en
juillet 1998. Dominique, theoricien qui avait fait dimportantes contributions
`a la physique nucleaire et au probl`eme `a N corps, a garde tout son humour, sa
generosite et sa merveilleuse intelligence dans le combat contre une maladie
qui la vaincu en decembre 2000 `a l age de 59 ans. Tous deux ont fait des
contributions decisives `a ce texte.
Nous remercions chaleureusement tous nos coll`egues de la merveilleuse
equipe denseignement avec qui nous avons travaille et eu beaucoup
dechanges : Manuel Jore bien entendu, Florence Albenque, Herve Arri-
bart, Alain Aspect, Gerald Bastard, Adel Bilal, Alain Blondel, Jean-Noel
Chazalviel, Jean-Yves Courtois, Nathalie Deruelle, Henri-Jean Drouhin,
Claude Fabre, Hubert Flocard, Philippe Grangier, Denis Gratias, Gilbert
Grynberg, Fran cois Jacquet, Thierry Jolicoeur, David Langlois, Remy
Mosseri, Pierre Pillet, Daniel Ricard, Jim Rich, Emmanuel Rosencher, Andre
Rouge, Michel Spiro, Alfred Vidal-Madjar et Henri Videau. Chacun trouvera,
c`a et l`a, une idee `a lui.
Lun de nous (JLB) exprime sa gratitude ` a Yves Quere, co-auteur dune
12
premi`ere version de ce texte, `a Bernard Sapoval, Ionel Solomon et Roland
Omn`es pour leur aide et leurs encouragements lors du debut de cet enseigne-
ment. il remercie ses coll`egues mathematiciens Laurent Schwartz, Alain Gui-
chardet, Yves Meyer, Jean-Pierre Bourguignon et Jean-Michel Bony, et Marcel
Fetizon, professeur de Chimie ` a lEcole Polytechnique, pour de multiples et
fructueuses collaborations interdisciplinaires. Il souhaite rendre hommage ` a la
memoire de Bernard Gregory, et ` a celle de Michel Metivier.
Palaiseau, mars 2001,
Jean-Louis Basdevant et Jean Dalibard
Constantes physiques
Unites :
Angstr om 1

A = 10
10
m ( taille dun atome)
Fermi 1 fm = 10
15
m ( taille dun noyau)
Electron-volt 1 eV = 1, 60218 10
19
J
Constantes fondamentales :
Constante de Planck h = 6, 6261 10
34
J s
h = h/2 = 1, 05457 10
34
J s
= 6, 5821 10
22
MeVs
Vitesse de la lumi`ere c = 299 792 458 ms
1
hc = 197, 327 MeV fm 1973 eV

A
Permeabilite du vide
0
= 410
7
H m
1
,
0

0
c
2
= 1
Constante de Boltzmann k
B
= 1, 38066 10
23
J K
1
= 8, 6174 10
5
eVK
1
Nombre dAvogadro N
A
= 6, 0221 10
23
Charge de lelectron q
e
= q = 1, 60218 10
19
C et e
2
= q
2
/(4
0
)
Masse de lelectron m
e
= 9, 1094 10
31
kg, m
e
c
2
= 0, 51100 MeV
Masse du proton m
p
= 1, 67262 10
27
kg, m
p
c
2
= 938, 27 MeV
m
p
/m
e
= 1836, 15
Masse du neutron m
n
= 1, 67493 10
27
kg, m
n
c
2
= 939, 57 MeV
Constante de structure ne (sans dimension) = e
2
/( hc) = 1/137, 036
Rayon classique de lelectron r
e
= e
2
/(m
e
c
2
) = 2, 818 10
15
m
Longueur donde de Compton de lelectron
c
= h/(m
e
c) = 2, 426 10
12
m
Rayon de Bohr a
1
= h
2
/(m
e
e
2
) = 0, 52918 10
10
m
Energie dionisation de lhydrog`ene E
I
= m
e
e
4
/(2 h
2
) =
2
m
e
c
2
/2 = 13, 6057 eV
Constante de Rydberg R

= E
I
/(hc) = 1, 09737 10
7
m
1
Magneton de Bohr
B
= q
e
h/(2m
e
) = 9, 2740 10
24
J T
1
= 5, 7884 10
5
eVT
1
Magneton nucleaire
N
= qh/(2m
p
) = 5, 0508 10
27
J T
1
= 3, 1525 10
8
eVT
1
Les valeurs mises `a jour peuvent etre consultees sur
http ://wulff.mit.edu/constants.html
Chapitre 1
Phenom`enes quantiques
Toute mati`ere commence
par un grand derangement spirituel.
Antonin Artaud
La naissance de la physique quantique sest produite le 14 decembre 1900,
lorsque Planck, devant la Societe Allemande de Physique, proposa une formule
simple en parfait accord avec les experiences sur le spectre du rayonnement
du corps noir. Planck avait dabord obtenu son resultat `a partir dargu-
ments empiriques, mais setait aper cu quon pouvait deduire le point central
de son argumentation ` a partir de la thermodynamique statistique en faisant
lhypoth`ese curieuse que des oscillateurs mecaniques charges, de frequence ,
ne pouvaient emettre ou absorber de lenergie lumineuse que par quantites
discr`etes (des quanta denergie nh). Planck comprit que le quantum
daction h, est une constante fondamentale :
h 6, 6261 10
34
J s . (1.1)
Les quanta de Planck etaient mysterieux, mais son resultat etonnamment
ecace. Jusquen 1905, pas plus la communaute scientique que Planck lui-
meme nappreci`erent la portee de sa decouverte. A cette date, Einstein publie
son cel`ebre memoire Sur un point de vue heuristique concernant la production
et la transformation de la lumi`ere,
1
suivi dune serie darticles fondamentaux
o` u il rel`eve et rectie certaines incoherences dans les raisonnements de Planck.
Si lon pousse les idees de celui-ci, il faut admettre que la lumi`ere elle-meme
a des proprietes quantiques , et Einstein introduit le concept de quantum
de rayonnement, appele photon par Lewis en 1926, particule qui, pour une
lumi`ere de frequence ou de pulsation , a une energie :
E = h = h avec h =
h
2
= 1, 0546 10
34
J s. (1.2)
1
Annalen der Physik 17, 132 (1905) ; traduit en anglais par A.B. Arons et M.B. Peppard,
American Journal of Physics 33, 367 (1965).
15
16 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
Au passage, Einstein comprend lexplication et les lois de leet photoelec-
trique, decouvert en 1887 par Hertz, et etudie systematiquement par Lenard
entre 1899 et 1902, puis par Millikan. Le photon est egalement pourvu dune
impulsion :
p = hk [k[ = 2/ , (1.3)
o` u k est le vecteur donde de londe electromagnetique, comme le prouveront
en 1923 les experiences de Compton (diusion des rayons X par les electrons
libres dune mince feuille daluminium).
Meme si les quanta de Planck etaient mysterieux, ils etaient bien acceptes
par la communaute scientique, etant donne la qualite de son resultat. Au
contraire, les quanta dEinstein soulev`erent de serieuses controverses qui per-
sist`erent plusieurs annees. Plusieurs physiciens consideraient lidee comme
absurde car en contradiction agrante avec les equations de Maxwell qui
decrivent lenergie et limpulsion du rayonnement comme des fonctions conti-
nues tant dans lespace que dans le temps. Einstein en etait bien conscient,
mais il pensait que les mesures en optique ne concernaient que des moyennes
dans le temps, et quil etait concevable que les equations de Maxwell fussent in-
susantes d`es lors que lon avait aaire ` a des processus quasi-instantanes. Ein-
stein qualiait son hypoth`ese corpusculaire de pas en avant revolutionnaire .
Il avait compris la dualite de la manifestation des proprietes de la lumi`ere
qui peuvent etre ` a la fois ondulatoires et corpusculaires. Cest la decouverte
primordiale, le veritable point de depart de la theorie quantique.
La seconde etape se situe pendant les annees 19121914. Niels Bohr,
en cherchant un mod`ele coherent de la structure des atomes, eectue la
synth`ese entre le principe de combinaison des raies spectrales de Ritz, le
mod`ele atomique de Rutherford (qui venait, en 1911, de decouvrir lexistence
du noyau), et les quanta de Planck et Einstein. Bohr postule que les energies
des edices atomiques et moleculaires nadoptent que des valeurs discr`etes, et
que lemission ou labsorption de lumi`ere par ces edices ne se fait que pour
certaines frequences lumineuses bien precises :

if
= [E
i
E
f
[/h , (1.4)
o` u E
i
et E
f
sont les energies du syst`eme avant et apr`es lemission (ou
labsorption). Ayant eu fortuitement connaissance de la formule empirique de
Balmer, Bohr devine une r`egle de quantication des energies et developpe en
quelques semaines son cel`ebre mod`ele de latome dhydrog`ene. Le mecanisme
de lemission et de labsorption de la lumi`ere restait obscur dans la theorie
de Bohr. Il ne fut explique que plus tard, en particulier par Einstein. Cepen-
dant, d`es 1914, les experiences de Franck et Hertz montraient directement la
quantication des energies dans les atomes.
Ainsi, lhistoire avait voulu que la quantication du rayonnement f ut de-
couverte avant celle de la mati`ere. Cette derni`ere, cependant, semblait impli-
quer un caract`ere discontinu des lois de la nature qui heurtait la sensibilite
1 . Lexp erience de Franck et Hertz 17
de certains physiciens, et cest avec enthousiasme quEinstein, entre autres, ac-
cueillit la remarquable hypoth`ese ondulatoire de Louis de Broglie, en 1923. De
meme que la lumi`ere presente un comportement corpusculaire, de meme, sup-
pose Louis de Broglie, les particules, par exemple lelectron, peuvent presenter
un comportement ondulatoire. A toute particule de vitesse v et dimpulsion
p = mv, de Broglie associe une onde, de longueur donde :
= h/p . (1.5)
Cette hypoth`ese ondulatoire permettait dentrevoir la quantication de la
mati`ere comme un phenom`ene dondes stationnaires, et restaurait la conti-
nuite tant desiree par Einstein.
Louis de Broglie setait inspire dune serie de travaux theoriques, notam-
ment de Marcel Brillouin. Par ailleurs, il frequentait le laboratoire de son fr`ere
Maurice de Broglie, et il setonnait dentendre les physiciens parler du meme
etre physique tant ot en tant qu electron , tant ot en tant que rayon
dans la radioactivite.
La theorie de la mecanique quantique dans son formalisme actuel sest
faite tr`es rapidement entre 1925 et 1927, et apparat comme le fruit de la
conjonction exceptionnelle des talents de physiciens et de mathematiciens
comme Schrodinger, Heisenberg, Born, Bohr, Dirac, Pauli, Hilbert, Von Neu-
mann, etc. Cette synth`ese remarquable, suivie dexperiences cruciales qui al-
laient rapidement ancrer la nouvelle mecanique, provenait de tout un travail
experimental et theorique eectue dans le premier quart du XX
e
si`ecle, dont
nous navons releve ci-dessus que quelques etapes marquantes.
Parmi toutes les experiences, nous en avons choisi trois, particuli`erement
exemplaires. Au 1, nous presenterons tout dabord lexperience de Franck et
Hertz, premi`ere demonstration experimentale de la quantication de lenergie
dans les atomes. Nous discuterons ensuite au 2 une experience montrant le
comportement ondulatoire de corpuscules materiels, des atomes en loccur-
rence, et nous en deduirons au le caract`ere probabiliste de la physique quan-
tique. Nous evoquerons enn au 3 la premi`ere demonstration experimentale,
due `a Davisson et Germer, du comportement ondulatoire des electrons au tra-
vers de leur diraction par un reseau cristallin.
Ces experiences sont exemplaires car elles montrent la diculte de penetrer
le monde quantique. Lintuition, la raison , et le bon sens que nous
avons fa connes `a partir de la physique classique rec`elent des pi`eges inattendus.
Exemplaires aussi parce quelles contiennent lessentiel des concepts nouveaux
quil faut elaborer pour comprendre les phenom`enes quantiques.
1 Lexperience de Franck et Hertz
Les idees de Niels Bohr recurent une conrmation experimentale eclatante
et inattendue d`es 1914. James Franck et Gustav Hertz etudiaient ` a lepoque un
phenom`ene aussi important par ses applications pratiques que du point de vue
18 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
fondamental : les rayons cathodiques et les decharges electriques dans les gaz
rarees. Ils se posaient comme beaucoup dautres le probl`eme de lamelioration
des tubes electroniques, notamment pour le perfectionnement du telephone `a
longue distance.
En 1914, Franck et Hertz font une decouverte etonnante en bombardant
une vapeur datomes de mercure avec des electrons acceleres `a des energies de
quelques eV. Tant que lenergie des electrons est inferieure `a un certain seuil,
E
s
= 4,9 eV, la collision est parfaitement elastique : les electrons emergents
ont la meme energie que les electrons incidents. Rien danormal : la masse
dun atome de mercure est 400 000 fois superieure `a celle de lelectron, son
energie de recul est negligeable. Lenorme surprise est que lorsquon atteint
lenergie de seuil E
s
= 4,9 eV, les electrons sortants perdent pratiquement
toute leur energie dans la collision. Au-dessus de cette valeur, une fraction
des electrons emergents ont une energie inferieure de precisement 4,9 eV `a
leur energie initiale, les autres ont conserve leur energie.
Par ailleurs, lorsque lenergie des electrons est superieure `a ce seuil, on
observe que les atomes de mercure emettent un rayonnement ultraviolet de
longueur donde = 253,7 nm, ce qui ne sobserve pas si lenergie des electrons
est inferieure au seuil. Or la raie du mercure ` a = 253,7 nm est connue
depuis longtemps dans la spectroscopie de cet element, elle correspond `a une
frequence qui satisfait la relation h = 4,9 eV!
Cette observation est une conrmation simple et directe des idees de Niels
Bohr sur la structure de latome et sur la spectroscopie. Linterpretation des
resultats de Franck et Hertz corrobore parfaitement que lenergie dun atome
ne peut adopter que des valeurs discr`etes, ou quantiees, et que les raies de la
spectroscopie correspondent `a des transitions entre ces niveaux denergie. En
entrant en collision avec latome, lelectron peut lui transferer son energie, et le
porter de son niveau denergie le plus bas `a un niveau denergie superieure, per-
dant dans ce processus la dierence denergie correspondante. Bien entendu,
cela ne peut se produire que si lenergie de lelectron incident est superieure
ou egale `a cette dierence denergie entre niveaux atomiques. Une fois porte
dans le niveau denergie superieur, latome se desexcite en emettant un rayon-
nement `a la frequence de Bohr.
Le resultat de Franck et Hertz, qui obtiendront le prix Nobel en 1925 pour
cette decouverte, est salue par la communaute scientique. Cest en eet la
preuve mecanique directe de la quantication de lenergie dans les syst`emes
atomiques et moleculaires. Franck et Hertz poursuivirent cette exploration
systematiquement, mettant en evidence les raies suivantes du spectre du mer-
cure et dautres elements, comme lhelium. Cette methode, dans sa conception,
est `a la base de quantite de decouvertes, notamment en physique nucleaire et
en physique des particules elementaires.
Un exemple assez recent concerne les molecules diatomiques. Dans une
telle molecule, par exemple la molecule de monoxyde de carbone CO, les deux
atomes peuvent vibrer lun par rapport ` a lautre le long de laxe de la molecule.
1 . Lexp erience de Franck et Hertz 19
Pour de faibles elongations, ces vibrations sont sinusodales. Nous etudierons
ce type de probl`eme au chapitre 4. Le resultat concernant les niveaux denergie
dun tel oscillateur est particuli`erement simple. Si designe la frequence de
loscillateur classique correspondant (2 =
_
k/m o` u k est le coecient de la
force de rappel et m la masse reduite), les niveaux denergie sont equidistants,
de la forme :
E
n
= (n +
1
2
) h .
La dierence denergie entre deux niveaux est un multiple entier de h .
La verication experimentale consiste `a envoyer un faisceau delectrons
denergie donnee (typiquement 2 eV) sur un faisceau moleculaire de basse
temperature. Un detecteur mesure la distribution en energie des electrons
emergents. Lenergie perdue par un electron incident a ete transferee aux
molecules. Dapr`es la theorie, cette energie est nh (n = 0 collision elastique,
n = 1, 2 . . . collision inelastique). On sattend donc ` a une serie de pics ega-
lement espaces dont la position nous donne la frequence de vibration de la
molecule.
x 3
0 1 2
Perte d'nergie E
1
-E
2
(eV)
Jet
molculaire
de CO
Electrons
diffuss
E
1
E
2
Electrons
incidents
C
o
u
r
a
n
t

l
e
c
t
r
o
n
i
q
u
e

d
i
f
f
u
s

Fig. 1.1: Spectre en energie des electrons diuses par un faisceau de molecules
de CO `a une energie incidente de E
1
= 2,05 eV. Les pics du signal cor-
respondent `a lexcitation des modes de vibration des molecules apr`es colli-
sion avec un electron. Lordonnee de la courbe correspondant aux collisions
inelastiques (moins probables que les collisions elastiques) a ete multipliee
par 3.
Les resultats
2
pour la molecule CO sont representes sur la gure 1.1. Ils
font bien ressortir lespacement constant des niveaux vibrationnels. A laide
de ces donnees, on determine lespacement des niveaux E = h de CO, et
sa frequence de vibration :
E 0,26 eV 6,5 10
13
Hz .
2
G.J. Schulz, Phys. Rev. 135, 988 (1964).
20 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
Ce type dexperience a ete fait avec toute une serie de molecules diatomiques,
sur la structure desquelles on obtient ainsi des renseignements precieux.
2 Interferences des ondes de mati`ere
Lexperience fondamentale qui prouve le comportement ondulatoire des
particules, prevu par Louis de Broglie en 1923, date de 1927. Elle est due
`a Davisson et Germer, qui mirent en evidence la diraction dun faisceau
delectrons par un cristal de nickel. Pour analyser les phenom`enes quan-
tiques fondamentaux que cette experience met en relief, nous nous refererons
dabord ` a une experience plus simple conceptuellement, mais plus delicate `a
realiser : les interferences dun faisceau de particules dans un dispositif de
fentes dYoung. Nous exposerons lexperience de Davisson et Germer dans la
section suivante.
x
D
a
S
1
S
2
C
I
x
x
i
Fig. 1.2: Experience dinterferences avec des fentes dYoung : une onde monochro-
matique de longueur donde arrive sous incidence normale sur une plaque percee
de deux fentes lineaires distantes de a. Leclairement I(x) dun ecran ` a une distance
D a fait apparatre une gure dinterferences avec un interfrange x
i
= D/a.
2.1 Interferences avec deux fentes dYoung
Lexperience dinterferences dondes optiques, acoustiques ou dondula-
tions `a la surface dun liquide, representee en gure 1.2, est simple `a realiser.
Une onde plane monochromatique de longueur donde provenant dune
source S est envoyee perpendiculairement ` a un ecran E dans lequel sont
percees deux fentes parall`eles S
1
et S
2
. Ces deux fentes se comportent comme
des sources secondaires, et lintensite recueillie sur un ecran `a la sortie rev`ele
les interferences des faisceaux issus de ces fentes.
Lamplitude A
c
de londe arrivant en un point C est la somme des ampli-
tudes A
1
et A
2
issues des deux fentes, et lintensite I
c
est :
I
c
= [A
c
[
2
= [A
1
+A
2
[
2
. (1.6)
Cette formule est `a la base du phenom`ene dinterferences. Lintensite I
c
est
forte si les amplitudes A
1
et A
2
sont en phase, elle sannule si elles sont en
2 . Interf erences des ondes de mati` ere 21
opposition de phase. Nous supposons ici que x et a sont tous deux faibles
devant D (x est la distance du point C au centre de lecran (voir gure 1.2),
et D est la distance entre le plan des fentes et le plan dobservation). Dans
cette approximation, la dierence de longueur entre les trajets S
1
C et S
2
C est
xa/D. Cette dierence se traduit par un dephasage entre les amplitudes
A
1
et A
2
: = 2/ = 2xa/(D). Par consequent, linterfrange x
i
, deni
comme la distance entre deux franges consecutives sur lecran, est x
i
= D/a.
3,5 cm
85 cm
atomes froids
1 cm
cran de dtection
Fig. 1.3: A gauche : experience de fentes dYoung realisee avec des atomes de neon,
prealablement refroidis par laser au milliKelvin. A droite : distribution observee
experimentalement ; chaque point de la gure correspond `a limpact dun atome sur
la plaque detectrice. Les franges dinterferences sont clairement visibles.
2.2 Les interferences datomes dans un dispositif `a deux fentes
Le principe et le resultat dune experience dinterferences eectuee avec des
atomes
3
dans un dispositif de fentes dYoung est represente sur la gure 1.3.
Un nuage de quelques millions datomes de neon est dabord capture et refroidi
au milliKelvin dans un pi`ege laser. Il est ensuite lache, sans vitesse initiale,
`a 3,5 cm au-dessus dun ecran perce de deux fentes parall`eles, de largeur 2
microns et separees par 6 microns. Les atomes sont detectes lorsquils frappent
une plaque situee 85 cm sous le plan des deux fentes. La plaque detectrice
enregistre limpact de chaque atome, un impact etant represente par un point
sur la gure 1.3.
On observe que ces impacts se distribuent suivant un syst`eme de franges
parfaitement semblable `a celui obtenu dans des interferences lumineuses ou
acoustiques. Il y a des zones sombres (beaucoup dimpacts ; ux datome in-
tense) parall`eles a la direction des fentes, qui alternent avec des zones claires
(peu ou pas dimpacts ; ux datomes faible).
Lexperience peut etre recommencee avec dautres particules : electrons,
neutrons, molecules. Dans tous les cas, la distribution des impacts sur lecran
3
F. Shimizu, K. Shimizu, H. Takuma, Phys. Rev. A 46, R17 (1992) et communication
privee.
22 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
rev`ele une gure dinterferences. Linterfrange mesure est x
i
= D/a, o` u la
longueur et limpulsion p = mv des particules de vitesse v, sont reliees par
la relation de de Broglie :
p = h/ . (1.7)
Le calcul precis des franges dinterferences dans lexperience montree en gure
1.3 doit prendre en compte la variation de la longueur donde de de Broglie
= h/p au fur et ` a mesure de lacceleration des atomes par le champ de
pesanteur. La vitesse des atomes au niveau des fentes est de 0, 8 ms
1
; au
niveau de la plaque detectrice, elle est de 4 ms
1
.
2.3 Aspect probabiliste des interferences quantiques
Le contenu physique des experiences dinterference de particules, atomes
ou electrons, est beaucoup plus riche quun phenom`ene ondulatoire habituel.
En lui-meme, le resultat est extraordinaire parce que les atomes sont des cor-
puscules ponctuels dans cette experience. Leur dimension est de lordre dune
fraction de nanom`etre, donc tr`es inferieure `a toutes les echelles de longueur
du probl`eme considere, distance des fentes a ou interfrange x
i
. A linverse,
une onde emplit tout lespace ! Une onde electromagnetique, par exemple, est
constituee par lensemble des valeurs des champs en tous les points de lespace.
An de progresser, analysons ce qui se passe si lon envoie les atomes un
par un sur le dispositif, en les preparant de la meme facon, ce qui est tout `a
fait concevable en pratique. Les resultats importants sont les suivants.
1. Chaque atome est detecte en un point bien precis de lecran. Ceci
conrme que les atomes (ou les electrons) sont assimilables `a des parti-
cules ponctuelles dont la position peut etre determinee avec une precision
bien meilleure que les distances typiques du probl`eme, comme la distance
des fentes ou linterfrange.
2. Comme nous le fait pressentir le resultat experimental, le point dimpact
est aleatoire. Deux atomes, prepares dans ce qui nous parat etre les
memes conditions initiales, auront des impacts dierents.
3. Si la plaque est percee dune seule fente, S
1
ou S
2
, on observe une
distribution dimpacts I
1
ou I
2
centree `a laplomb de S
1
ou S
2
. Cette
distribution ne presente pas de structure `a lechelle de linterfrange x
i
,
comme on peut le voir sur la gure 1.4a.
4. Si la plaque est percee des deux fentes S
1
et S
2
, la distribution dun
grand nombre dimpacts rev`ele des franges dinterferences comme le
montrent les gures 1.3 ou 1.4b.
Les observations 1, 2 et 3 montrent que nous sommes en presence dun
phenom`ene de nature fondamentalement probabiliste. Deux experiences faites
dans ce que nous pensons etre les memes conditions initiales, m`enent `a des
resultats dierents. Sil ny avait pas lobservation 4, nous pourrions expli-
quer le phenom`ene en termes classiques. Nous manipulons quotidiennement
des phenom`enes aleatoires (pile ou face, distribution de cartes, etc.) quen
2 . Interf erences des ondes de mati` ere 23
(a) (b)
Fig. 1.4: Des particules dimpulsion p arrivent `a incidence normale sur une plaque percee
dune fente (`a gauche) ou de deux fentes (`a droite). La largeur de chaque fente est b = 10
et la separation entre les centre des fentes pour la gure de droite est a = 30 (avec
= h/p). Chaque gure montre une distribution typique des impacts sur un ecran situe `a
une distance D = 10
4
derri`ere la plaque. La longueur de chaque fenetre de detection est
4200 . Ces distributions sont des simulations par ordinateur.
toute rigueur on pourrait traiter de fa con deterministe si lon faisait leort
dacquerir susamment dinformation. Nous cachons la diculte de manier
cette information derri`ere une description probabiliste, inniment plus com-
mode, mais nullement necessaire en principe.
Malheureusement, lobservation 4 rend impossible le principe dune telle
description. En eet, nous serions alors face au probl`eme logique suivant.
On envoie les atomes un par un, il sagit de phenom`enes aleatoires
independants.
Chaque atome est passe forcement par lune des fentes.
On peut mesurer par quelle fente chaque atome est passe (avec des
compteurs, ou en eclairant les fentes S
1
et S
2
, etc.).
Faisant cette mesure, on peut separer les atomes en deux lots : ceux qui
sont passes par S
1
, ceux qui sont passes par S
2
.
Pour les atomes passes par S
1
, tout se passe comme si S
2
etait bouche.
Leur distribution est celle de la gure 1.4a, et de meme pour S
2
.
En termes de probabilites usuelles, si lon rassemble les deux lots, le
resultat obtenu en ouvrant les deux fentes devrait etre la somme I
1
+ I
2
de
ces deux distributions. Or il nen est rien comme on le constate sur les gures
1.3 et 1.4b. Bien au contraire, ouvrir une seconde fente, cest-` a-dire menager
une possibilite supplementaire, a empeche latome darriver en des endroits
quil peut atteindre lorsque une seule fente est ouverte !
Bien entendu, il existe une explication coherente `a tout cela. Le fait cen-
tral est que pour mesurer par quelle fente sont passes les atomes, on doit
faire une experience dierente de celle de la gure 1.3. Dans cette nouvelle
experience, on observe eectivement la distribution de la gure 1.4a, donc pas
dinterferences. Si, en revanche, lon observe les interferences (gure 1.4b),
il nest pas possible de determiner physiquement par quelle fente est passe
chaque atome. Autrement dit, il nest pas possible simultanement dobserver
les interferences et de savoir par quelle fente chaque atome est passe.
24 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
De cela nous tirons deux conclusions fondamentales :
1. Si lon ne mesure pas par quelle fente passent les atomes, on peut ob-
server des franges dinterferences. Mais si lon eectue cette mesure, les
interferences disparaissent. En physique quantique, une mesure perturbe
en general le syst`eme.
2. Les atomes nont pas de trajectoire au sens classique : observant lim-
pact dun atome dans une experience dinterferences, nous ne pouvons
pas dire par o` u il est passe `a chaque instant anterieur. La proposition
paradoxale il est passe par les deux fentes `a la fois est non seulement
parfaitement admissible, mais conforme `a la realite comme nous le ver-
rons. En physique quantique, la notion de trajectoire, un des fondements
de la mecanique newtonienne, ne resiste pas `a lanalyse experimentale.
Bien entendu, ce phenom`ene serait bien complique `a expliquer si nous
navions pas la chance quil ressemble autant ` a linterference et `a la dirac-
tion des ondes electromagnetiques, avec une formule simple = h/p. Nous
avons aaire `a un phenom`ene `a la fois ondulatoire et probabiliste, et nous
allons proter des techniques de la physique ondulatoire pour en construire la
theorie.
De fa con semblable au traitement classique des phenom`enes dinterferences,
nous allons introduire des amplitudes de probabilite A
1
(x) et A
2
(x) pour
quun atome issu de chaque fente, lautre etant bouchee, atteigne le point
x du detecteur. Nous supposerons que lamplitude de probabilite A(x) que
latome atteigne ce point, les deux fentes etant ouvertes, est la somme A(x) =
A
1
(x) + A
2
(x), et que la probabilite pour que latome atteigne ce point est,
comme en (1.6), le module carre de cette somme :
P(x) = [A(x)[
2
= [A
1
(x) +A
2
(x)[
2
.
Nous verrons au chapitre suivant comment ces idees se mettent sous forme
quantitative.
3 Lexperience de Davisson et Germer
3.1 Diraction des rayons X par un cristal
On irradie un cristal avec un faisceau (quasi-) monochromatique de rayons
X, cest-`a-dire une onde electromagnetique de longueur donde entre 0,01 nm
et 1 nm. Pla cant au-del`a du cristal une plaque photographique, on observe,
en plus dune tache centrale correspondant ` a des rayons X non devies apr`es
traversee du cristal, des taches separees, intersections de la plaque par des
faisceaux diractes.
Linterpretation de cette experience est tout `a fait semblable `a celle des
interferences. Considerons un cristal, que nous supposons monoatomique, dont
la maille elementaire comprend un atome et est denie par les trois vecteurs
a
1
, a
2
et a
3
. Supposons le cristal parallelepipedique et compose de N
i
mailles
3 . Lexp erience de Davisson et Germer 25
O
x
1
x
3
x
2
r

k
k'
cristal
Fig. 1.5: Diraction de rayons X par un cristal.
elementaires dans la direction x
i
(i = 1, 2, 3). Prenons lorigine de telle fa con
que la position r

dun atome quelconque du cristal soit :


r

= n
1
a
1
+n
2
a
2
+n
3
a
3
avec n
i
= 0, 1, . . . , N
i
1 . (1.8)
Nous supposons que londe incidente est une onde plane de vecteur donde k
et damplitude (r, t) =
0
e
i(krt)
. Nous supposons egalement que, lors-
quelle atteint un atome , londe est diusee elastiquement (cest-`a-dire sans
modication du module de k).
Nous souhaitons calculer lamplitude diusee par tous les atomes du cristal
dans une direction denie par le vecteur k
t
tel que [k
t
[ = [k[. Lamplitude de
londe spherique diusee en r par le centre a pour forme generale :

(r, t) = F(k, k
t
)
0
e
i(k

rt+

)
.
Le facteur F(k, k
t
) est lamplitude de diusion elementaire, la meme pour
tous les atomes. Le facteur de phase e
i

, avec :

= k r

k = k k
t
,
provient de la dierence de marche entre londe diusee par et celle diusee
par latome situe `a lorigine. Si nous negligeons la diusion multiple pour
simplier, lamplitude totale de londe diusee par le cristal dans la direction
k
t
est la somme de ces amplitudes, =

, qui est proportionnelle ` a :


G(k) =

e
ikr

. (1.9)
Introduisons un nouveau syst`eme daxes, appele reseau reciproque, deni
par les vecteurs a

1
, a

2
, a

3
tels que a

i
a
j
=
ij
. Soient k
i
les coordonnees
de k dans ce syst`eme. Il vient :
G(k) =

n
1
,n
2
,n
3
e
i(n
1
k
1
+n
2
k
2
+n
3
k
3
)
= G
1
(k
1
) G
2
(k
2
) G
3
(k
3
)
(1.10)
26 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
avec :
G
j
(k
j
) =
N
j
1

n
j
=0
e
in
j
k
j
=
1 e
iN
j
k
j
1 e
ik
j
. (1.11)
Chaque point de la plaque photographique correspond ` a une direction k
t
.
Lintensite du signal re cu en ce point est proportionnel ` a lenergie vehiculee
par londe, donc au module carre de lamplitude :
I(k
t
) = [F(k, k
t
)[
2
[G
1
[
2
[G
2
[
2
[G
3
[
2
avec [G
i
[
2
=
sin
2
(N
j
k
i
/2)
sin
2
(k
i
/2)
.
La presence de taches de diraction provient de ce que la variation de
[G
i
[
2
en fonction de k
i
est rapide. Pour des directions emergentes telles que
k
i
= 2n (n entier), cette fonction vaut N
2
i
, et elle ne prend de valeurs non
negligeables que sur des intervalles de largeur 2/N
i
autour de ces valeurs. Ces
directions denissent une serie de faisceaux diractes. La largeur des taches
est inversement proportionnelle ` a la taille du cristal.
Remarques
1. Le calcul precedent devrait etre complete : les k
i
sont contraints par la
relation [k[ = [k
t
[, soit k (k2k) = 0. Des conditions dorientation
du cristal par rapport ` a k doivent etre remplies pour mettre tous les
termes en phase et quil y ait dautres solutions ` a cette equation que
k = 0.
2. Ce calcul montre que la mesure des taches de diraction permet de
connatre le reseau reciproque (a

i
), donc le reseau cristallin (a
i
).
3. Plus generalement, si lon etudie la diusion des rayons X par un echan-
tillon de mati`ere condensee solide ou liquide, cristallisee ou non, de den-
site electronique (r), la somme discr`ete de lequation (1.10) devient
_
e
i(kk

)r
(r) d
3
r. Lamplitude diusee dans la direction k
t
est pro-
portionnelle ` a la transformee de Fourier de la densite electronique dans
lechantillon. Cette propriete est `a la base de toutes les etudes de cristal-
lographie des solides cristallins, des liquides, des verres et des materiaux
organiques ou biologiques.
3.2 Diraction des electrons
En 1927, gr ace `a Davisson et Germer, on obtient la preuve experimentale
que les electrons qui sont notoirement des particules (constitutifs de la mati`ere,
ils ont une masse et une charge electrique bien denies) presentent le com-
portement ondulatoire prevu theoriquement par Louis de Broglie en 1923.
Lexperience de Davisson et Germer consiste `a envoyer sur un cristal de nickel
un faisceau delectrons monocinetiques obtenus par extraction ` a partir dun
lament metallique chaue. Au-del`a du cristal, on recueille les electrons, soit
dans un compteur, soit sur une plaque uorescente. On observe ici encore des
3 . Lexp erience de Davisson et Germer 27
taches discr`etes correspondant `a des faisceaux diractes bien denis. La gure
de diraction obtenue est semblable (au sens geometrique) `a celle obtenue sur
le meme cristal avec des rayons X.
La gure de diraction obtenue avec des electrons change par un facteur
dechelle global lorsque lon fait varier leur impulsion p. Elle devient superpo-
sable `a celle obtenue avec des rayons X de longueur donde
X
, si la longueur
donde de de Broglie des electrons
e
= h/p est egale `a
X
. Ce fait pro-
vient du terme dinterference

e
ikr

qui est le meme dans les deux cas.


Neanmoins, le processus elementaire de diusion est dierent sagissant de la
diusion de photons X ou delectrons par des atomes.
Davisson, ingenieur, ancien el`eve de Millikan, etudiait en 1919 lemission
delectrons secondaires dans les tubes electroniques, en vue dameliorer les
performances de ces derniers pour la mise en place du syst`eme telephonique
transcontinental americain. Sapercevant quune fraction de ces electrons se-
condaires etaient diuses elastiquement par les atomes des electrodes, il tenta
`a partir de 1921 dutiliser ces electrons pour sonder la structure interne de
latome. Bien quayant mis au point un appareillage extraordinairement per-
fectionne pour lepoque, il nenregistra que des echecs jusquen 1926 o` u, for-
tuitement, lors dun sejour en Angleterre, il apprit les developpements de
la theorie quantique et lhypoth`ese de de Broglie. Il ne lui fallut alors que
quelques semaines pour mettre en evidence le phenom`ene de diraction. Il
operait avec des electrons diuses vers larri`ere sur un cristal de nickel, `a une
energie de 60 `a 80 eV. Il publia ses resultats un mois avant G.P. Thomson
qui operait en transmission au travers de feuilles minces de mica `a plus haute
energie (10
4
`a 10
5
eV) (diraction de Debye - Scherrer).
Des appareils utilisant la diraction des electrons sont `a lheure actuelle
commercialises et couramment utilises dans la recherche industrielle. Ce sont
des outils de choix pour letude des proprietes des materiaux et des surfaces :
probl`emes de corrosion, de catalyse et de reactions chimiques, de dislocations,
etc. La gure 1.6 montre le principe de lobtention de la diraction delectrons
par une mince plaque dun solide. Le faisceau parall`ele delectrons traverse
la plaque M, puis une lentille electronique de distance focale f
1
. On mesure
lintensite diractee dans une direction k en mesurant lintensite des electrons
dans le plan focal S
1
de la lentille. On peut egalement obtenir une image de
lobjet diringent en pla cant une seconde lentille, de distance focale f
2
(avec
f
2
f
1
) dans le plan S
1
. Le detecteur delectrons est place dans le plan image
de M, et ce dispositif constitue un microscope de grandissement f
2
/(f
2
f
1
).
Des resultats obtenus par cette methode sont montres sur la gure 1.7.
Le materiau est un alliage Al MnSi obtenu apr`es une solidication rapide. La
gure 1.7a montre que la structure de lalliage est tr`es inhomog`ene lorsquon
lobserve au microscope electronique avec un faible grandissement. Les pe-
tales sombres, dont la taille est de quelques microns, correspondent `a des
regions o` u se produit une diraction intense car les plans cristallins sont bien
orientes par rapport au faisceau incident. La gure 1.7b est limage dun petale
sombre avec un fort grossissement. On remarque que le reseau atomique nest
28 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
f
1
D = f
1
f
2
/ ( f
2
- f
1
)
L
1
L
2
S
1
S
2
M
Fig. 1.6: Dispositif optique typique donnant soit (a) la gure de diraction dun
echantillon de mati`ere M dans le plan focal S
1
, ou (b) une image agrandie de
lechantillon dans le plan image S
2
. Les lentilles convergentes L
1
et L
2
ont des
distances focales f
1
et f
2
, et le faisceau incident delectrons est parall`ele.
pas periodique, mais quasi-periodique, avec une cellule elementaire pentago-
nale. La gure 1.7c montre limage de diraction obtenue dans le plan focal
de la premi`ere lentille de la gure 1.6. La symetrie dordre 5 apparat de fa con
spectaculaire. Ces images
4
constituent la premi`ere observation experimentale
des quasi-cristaux, et ont souleve un grand interet dans la physique de la
mati`ere condensee. Ces observations demontrent quun solide peut avoir un
ordre dierent de lordre cristallin habituel, sans quun motif elementaire se
rep`ete de facon periodique
5
. La diraction des electrons etait, ` a lepoque
de cette decouverte, le seul moyen detude cristallographique dechantillons
aussi petits, les rayons X donnant un signal de diraction trop faible dans
ce cas. On sait maintenant fabriquer des quasi-cristaux dans lesquels lordre
quasi-periodique setend sur plusieurs centim`etres, ce qui permet dutiliser des
rayons X.
Des experiences de diraction dautres particules materielles comme des
neutrons sont couramment eectuees. La longueur donde associee `a des elec-
trons denergie E = 100 eV est de 0,124 nm, qui est lordre de grandeur de la
distance entre atomes dans les cristaux. La masse du neutron etant environ
2000 m
e
, des gures de diraction semblables sont obtenues avec des neutrons
denergie 0,05 eV. De tels neutrons sont produits en grande abondance (ux
de lordre de 10
13
cm
2
s
1
) dans les reacteurs nucleaires. Un reacteur `a haut
ux specialement concu pour permettre des etudes de diraction avec un
large spectre denergies donc de longueurs donde a ete construit par
4
D. Schechtman, I. Blech, D. Gratias, and J.W. Cahn, Phys. Rev. Lett. 53, 1951 (1984).
Nous remercions D. Gratias pour ses commentaires.
5
Une autre facon de voir les choses consiste `a remarquer que, de meme quon ne peut
pas paver le plan avec des pentagones reguliers, de meme on ne peut pas paver lespace avec
des icosa`edres.
4 . R esum e de quelques id ees importantes 29
(a) (b) (c)
10 nm
Fig. 1.7: Observation des premiers quasi-cristaux. (a) Structure `a grande echelle
dun alliage Al Mn Si, observe au microscope electronique. Les regions sombres
correspondent ` a des cristaux dont lorientation par rapport au faisceau incident
delectrons produit une diraction importante. (b) Image agrandie dune region
sombre, qui rev`ele la symetrie dordre 5 du materiau (en cherchant des penta-
gones, on peut voir quils se repliquent avec un facteur dechelle egal au nombre
dor 1,618). (c) Diraction delectrons de 200 keV, la symetrie dordre 5 est clai-
rement apparente.
lAllemagne et la France ` a Grenoble (Institut Von Laue - Langevin). Les
neutrons, electriquement neutres, ninteragissent quavec les noyaux et sont
tr`es penetrants, contrairement aux electrons. Ils constituent des sondes tr`es
propres de la structure de la mati`ere, et fournissent donc des renseignements
complementaires `a ceux des electrons, ces derniers etant surtout sensibles aux
cort`eges electroniques.
4 Resume de quelques idees importantes
Nous ferons couramment reference dans la suite aux phenom`enes quan-
tiques que nous venons de decrire, et nous en presenterons dautres, comme
lexperience de Stern et Gerlach, le moment venu. Retenons quelques aspects
importants qui sont en opposition directe avec les prejuges de la physique
classique.
1. Les phenom`enes quantiques sont de nature aleatoire. On ne peut prevoir
le resultat dune experience que sous forme statistique (grand nombre
devenements) ou probabiliste (un seul evenement).
2. Lanalyse des phenom`enes dinterferences et de diraction montre quen
mecanique quantique, on ne peut se contenter de travailler avec des lois
de probabilite, comme dans les phenom`enes aleatoires usuels. Il faut
introduire des amplitudes de probabilite dont le module carre donne la
30 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
probabilite recherchee.
3. Les particules ont un comportement ondulatoire ` a lechelle microsco-
pique.
4. Certaines grandeurs physiques, qui classiquement peuvent prendre un
ensemble continu de valeurs, nadoptent en mecanique quantique que
des valeurs discr`etes. Cest par exemple le cas pour lenergie interne des
atomes et des molecules.
5. En general, le fait de mesurer une grandeur physique aecte le syst`eme
considere.
Pour en savoir plus
Pour ce qui concerne lhistorique de lelaboration de la physique quan-
tique, on pourra se referer `a M. Jammer, The Conceptual Development
of Quantum Mechanics, McGraw-Hill, New York (1966), ` a B.L. Van Der
Waerden, Sources of Quantum Mechanics, North Holland, Amsterdam
(1967), et ` a J. Mehra et H. Rechenberg, The Historical Development of
Quantum Theory, Springer-Verlag, Berlin (1982).
La demarche de Louis de Broglie est decrite par A. Abragam : Le cen-
tenaire de Louis de Broglie, La Recherche, juillet-ao ut 1992.
Lhistoire etonnante de la demarche de Davisson est relatee par R.K.
Gehrenbeck dans Physics Today 31, p. 34 (janvier 1978).
La description dexperiences dinterferences avec des particules mate-
rielles se trouve dans les articles suivants :
Pour des electrons : G. Matteuci et al., Amer. Jour. Phys. 46, 619
(1978).
Pour des neutrons : Neutron Scattering, Physics Today 38, 25 (1985).
Pour des molecules Na
2
: M. S. Chapman et al., Phys. Rev. Lett. 74,
4783 (1995) ;
Pour des fuller`enes, molecules C
60
: M. Arndt et al., Nature 401, 680
(1999).
Le comportement ondulatoire permet de realiser des dispositifs op-
tiques pour des faisceaux atomiques. Voir O. Carnal et J. Mlynek,
Loptique atomique, La Recherche, octobre 1992.
Exercices
1. Eet photoelectrique sur les metaux. On envoie sur une photo-
cathode en potassium une radiation ultraviolette (raie du mercure) =
253,7 nm; on constate que lenergie maximale des photoelectrons ejectes est
3,14 eV. Si on envoie une raie visible = 589 nm (raie jaune du sodium) ;
lenergie maximale est alors 0,36 eV.
a. Retrouver la valeur de la constante de Planck.
b. Calculer lenergie dextraction minimale des electrons du potassium.
4 . R esum e de quelques id ees importantes 31
c. Calculer la longueur donde maximale des radiations pouvant produire
un eet photoelectrique sur le potassium.
2. Flux de photons.
a. Une antenne de radio emet sur la frequence de 1 MHz avec une puissance
de 1 kW. Quel est le nombre de photons emis par seconde ?
b. Une etoile de premi`ere grandeur emet un ux lumineux sur la terre de
1,6 10
10
Wm
2
`a une longueur donde moyenne de 556 nm. Combien
de photons traversent la pupille de lil par seconde ?
3. Ordres de grandeur de longueurs donde de de Broglie. Quelle
est la longueur donde de de Broglie (a) dun electron de 100 eV, (b) dun
neutron thermique ? Comparer avec les dimensions atomiques.
4. Longueurs donde de de Broglie dans le domaine relativiste. En
physique des hautes energies, on a construit des accelerateurs delectrons
denergie superieure `a 100 GeV. Quelle est la longueur donde de de Broglie de
ces electrons ? Pourquoi de si hautes energies sont-elles necessaires ? On rap-
pelle la relation relativiste entre energie et impulsion E =
_
p
2
c
2
+m
2
c
4
_
1/2
.
32 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
Chapitre 2
La fonction donde et
lequation de Schr odinger
Crois et tu comprendras ;
la foi prec`ede, lintelligence suit.
Saint Augustin
Cest en 1925 quErwin Schr odinger prend connaissance du travail de Louis
de Broglie. Il est `a la fois seduit par les idees et reste sceptique quant au
fond, pour des raisons tenant ` a linvariance relativiste. Vivement encourage
par plusieurs coll`egues, dont Debye et Einstein, Schr odinger met `a prot sa
competence en mati`ere dequations aux derivees partielles pour construire,
dans une etonnante serie de huit articles publies en 1926, ce quon appelle la
mecanique ondulatoire. Cette version de la theorie quantique est leg`erement
posterieure, du moins dans ses debuts, `a la mecanique quantique, ou mecanique
des matrices, de Heisenberg, Born, Jordan et Dirac dont nous parlerons
par la suite. Lapport le plus marquant des travaux de Schr odinger reside
dans la construction dune equation donde regissant le comportement dune
particule placee dans un potentiel (ou un champ de forces). Lobtention des
niveaux denergie comme phenom`ene dondes stationnaires se presente alors
comme un probl`eme mathematique bien pose, du meme type que celui de la
determination dondes stationnaires avec des conditions aux limites donnees.
Nous choisissons daborder ici la mecanique quantique dans la version de la
mecanique ondulatoire en etudiant le probl`eme, tr`es simple en physique clas-
sique, du mouvement dune particule dans lespace sous linuence dun champ
de forces derivant dun potentiel. Nous procederons de facon semi-deductive,
en posant des principes que nous illustrerons par leurs consequences.
Avant dentrer dans la discussion, nous devons denir la terminologie. En
abordant un champ experimental aussi subtil et nouveau, il faut se meer du
langage courant et des a priori implicites quil contient. Il nous faut denir
sans ambigute certains mots cles. A la base de la physique, il y a lobserva-
tion experimentale et le processus de mesure qui consiste `a caracteriser les
aspects de la realite par des nombres. Ces aspects de la realite sont elabores
33
34 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
en concepts de grandeurs physiques (energie, intensite du courant electrique,
etc.). Dans des circonstances donnees, un syst`eme physique, cest-`a-dire un
objet appartenant ` a la realite, sera dit etre dans un certain etat. Letat du
syst`eme est sa mani`ere detre , cest-`a-dire la forme particuli`ere que revet
sa realite. On poss`ede une information sur letat dun syst`eme si lon a eectue
des mesures de grandeurs physiques et obtenu un ensemble correspondant de
nombres. Nous admettons egalement quen agissant sur le syst`eme, et en sou-
mettant les valeurs dun sous-ensemble (`a determiner) de grandeurs physiques
`a un ltrage adequat, on peut preparer letat de ce syst`eme. La collection
des nombres resultant de ce ltrage constitue linformation experimentale sur
letat du syst`eme ainsi prepare.
Les etapes de la theorie sont donc les suivantes.
1. Il faut dabord decrire letat du syst`eme, cest-`a-dire lui associer une
representation mathematique qui le denit de fa con operatoire. Ainsi,
en mecanique newtonienne, letat dun point materiel de masse m est
decrit `a linstant t par sa position r(t) et sa vitesse v(t) = dr(t)/dt, ou
son impulsion p = mv.
2. On doit connatre la loi devolution dans le temps du syst`eme quand
on le place dans des conditions donnees, cest-`a-dire pouvoir prevoir
son etat `a linstant t, le connaissant ` a t = 0. Pour Newton, cest la loi
fondamentale f = dp/dt o` u f est la force agissant sur la particule.
3. Il faut etablir les lois qui permettent de calculer les resultats de mesure
des grandeurs physiques, cest-` a-dire de passer de lobjet mathematique
qui decrit le syst`eme aux nombres qui appraissent sur les appareils de
mesure (compteur, oscilloscope, etc.). En mecanique newtonienne, ce
sont des fonctions de r et p.
4. Enn, comme nous lavons pressenti, il nous faut poser une question,
absente en mecanique classique, sur le processus de mesure. En quoi
resulte-il ? Que savons-nous apr`es une mesure ?
Dans ce chapitre, nous etudions les deux premi`eres questions, sur le cas
dune particule evoluant dans lespace. Pour eviter toute ambigute, nous ap-
pelons particule tout assemblage qui conserve, au cours dune experience, sa
structure interne. Une particule a une masse et une charge electrique, et nous
connaissons son mouvement classique dans un champ electromagnetique ou
gravitationnel. Par exemple, un atome de neon peut etre considere comme une
particule dans lexperience de la gure 1.3, meme si lon doit tenir compte de
sa structure interne (10 electrons, 10 protons et 10 neutrons) dans dautres
situations experimentales.
1 . La fonction donde 35
1 La fonction donde
1.1 Description de letat dune particule
Principe I
La description compl`ete de letat dune particule de masse m dans lespace
`a linstant t se fait au moyen dune fonction donde complexe (r, t).
La probabilite de trouver la particule ` a linstant t dans un volume d
3
r
entourant le point r est :
d
3
P(r) = [(r, t)[
2
d
3
r . (2.1)
Remarques
1. La fonction donde (r, t) est aussi appelee lamplitude de probabilite de
trouver la particule au point r. Elle est de carre sommable et normalisee
`a un. En notant T le domaine de lespace accessible `a la particule, la
probabilite totale de trouver la particule en un point quelconque de T
est egale `a 1 :
_
1
[(r, t)[
2
d
3
r = 1 . (2.2)
2. Une fonction donde donnee constitue une description compl`ete de letat
de la particule ` a linstant t. Deux fonctions dondes dierentes decrivent
des etats dierents de la particule, sauf si elles ne di`erent que par
un facteur de phase constant. Les fonctions donde
1
(r, t) et
2
(r, t) =
e
i

1
(r, t), o` u est une constante, decrivent le meme etat. Cest evident
pour la probabilite de presence en r, le facteur de phase seliminant
identiquement dans (2.1) ; cela reste vrai de fa con generale pour toute
grandeur physique comme nous le verrons.
3. Il sagit dune description probabiliste non classique. On ne travaille pas
directement avec des probabilites, mais avec des amplitudes de probabi-
lite complexes, dont les modules carres sont des probabilites. Nous ver-
rons plus loin comment cela permet de rendre compte des phenom`enes
dinterferences.
1.2 Mesure de la position de la particule
Que trouve-t-on en mesurant `a un certain instant t la position de la parti-
cule ? Ce type de question est fondamental en mecanique quantique, et nous le
retrouverons constamment dans la suite. Les points suivants sont importants :
1. La mesure se fait par lintermediaire dun appareil classique, ou macro-
scopique, cest-`a-dire dont le comportement ne necessite pas une des-
cription quantique.
36 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
2. La precision de lappareil de mesure peut etre arbitrairement grande.
Elle est bien s ur nie en pratique, mais rien ne la contraint en principe.
3. Pour une mesure de position par exemple (nous considererons dautres
grandeurs par la suite), la reponse de lappareil de mesure consistera ` a
armer : `a linstant t, une particule a ete detectee avec certitude dans
un voisinage
3
r du point r et nulle part ailleurs,
3
r etant une quantite
intrins`eque `a lappareil de mesure .
Par consequent, en eectuant une mesure de position de la particule ` a
linstant t, on trouve une certaine valeur bien denie r, `a la precision
3
r de
lappareil de mesure pr`es. La description probabiliste, par une fonction donde,
a le sens suivant. Si lon prepare independamment un grand nombre N de
particules dans le meme etat cest-`a-dire que ces N particules sont decrites
par strictement la meme fonction donde au moment o` u seectue une mesure
de position sur chacune delles les N resultats de mesure r
i
, i = 1, . . . N ne
seront pas identiques, mais distribues suivant la loi de probabilite (2.1).
La valeur moyenne de ces resultats, notee r), est :
r) =
_
r [(r)[
2
d
3
r . (2.3)
Il sagit dun ensemble de trois valeurs pour les trois coordonnees x, y, z.
La dispersion des resultats sera caracterisee par un ecart type, ou ecart
quadratique moyen. Soient x, y et z les ecarts quadratiques sur les trois
coordonnees ; on a par denition :
(x)
2
= x
2
) x)
2
=
_
x
2
[(r)[
2
d
3
r x)
2
, (2.4)
et de meme pour y et z. Plus ces ecarts sont faibles, meilleure est la
localisation de la particule quand elle est preparee dans letat (r).
2 Interferences et principe de superposition
Comme nous le voyons, la fonction donde nous fournit une description
probabiliste des phenom`enes quantiques. Les proprietes fondamentales des
fonctions donde proviennent de lobservation des phenom`enes dinterferences.
2.1 Ondes de de Broglie
Reprenons lexperience dinterferences des atomes. Lidee la plus simple
consiste `a supposer que des particules monocinetiques, de vitesse v et dim-
pulsion p = mv, libres dans lespace, sont decrites par une fonction donde
voisine dune onde plane monochromatique de la forme :
(r, t) =
0
e
i(krt)
, (2.5)
2 . Interf erences et principe de superposition 37
o` u
0
est une constante. Pour ces ondes planes, la longueur donde = h/p
et, de fa con equivalente, le vecteur donde k satisfont les relations :
= h/p k = p/h , (2.6)
comme prevu par Louis de Broglie. En appliquant les arguments habituels
qui expliquent les interferences acoustiques ou lumineuses, cela doit permettre
dexpliquer les observations experimentales.
Une experience dinterferences (fentes dYoung ou diraction par un cris-
tal) ne donne pas la pulsation de cette onde. Le facteur de phase e
it
se
factorise dans lamplitude et le signal mesure ne depend pas de la valeur de
. Le bon choix, compris par Louis de Broglie en 1923, consiste ` a relier cette
pulsation ` a lenergie de la particule de la meme facon que pour les photons
dEinstein, cest-` a-dire :
h = E avec pour une particule libre E = p
2
/2m . (2.7)
On obtient ainsi ce quon nomme des ondes de de Broglie :
(r, t) =
0
e
i(prEt)/ h
avec E = p
2
/2m . (2.8)
2.2 Le principe de superposition
Reprenons lexperience dinterferences par trous dYoung de la gure 1.2.
En procedant par analogie avec les phenom`enes dinterferences habituels, nous
pouvons expliquer le phenom`ene si la condition suivante est satisfaite. Nous
envoyons une onde de Broglie sur lecran perce de deux fentes. Supposons
que nous connaissions londe diractee `a droite par la fente S
1
, cest-`a-dire
la fonction donde
1
(r
C
, t) en tout point r
C
de lecran de detection lorsque
seule la fente S
1
est ouverte. De meme, supposons que nous connaissions la
fonction donde
2
(r
C
, t) diractee par la fente S
2
seule. On rendra compte
du phenom`ene dinterference `a condition que, lorsque les deux fentes sont
ouvertes, la fonction donde sur lecran soit la somme de ces deux fonctions
donde :
(r
C
, t)
1
(r
C
, t) +
2
(r
C
, t) . (2.9)
Si cette condition est satisfaite, les ondes de de Broglie rendront eectivement
compte de lexperience dinterferences decrite au chapitre precedent.
Lequation (2.9) exprime la propriete fondamentale des fonctions donde.
Nous lelevons au rang de principe de la mecanique quantique.
Principe de superposition
Toute combinaison lineaire de fonctions donde est egalement une fonction
donde possible.
38 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
Autrement dit, si
1
(r, t) et
2
(r, t) decrivent des etats possibles, alors
toute combinaison lineaire :
(r, t)
1

1
(r, t) +
2

2
(r, t) , (2.10)
o` u
1
et
2
sont des nombres complexes arbitraires, represente aussi un etat
possible ; le coecient de proportionnalite dans (2.10) doit etre ajuste de telle
fa con que la condition de normalisation (2.2) soit satisfaite.
Il sagit l` a du principe central de la theorie quantique. Ladditivite des
amplitudes de probabilite est `a la base des phenom`enes dinterferences. Cette
propriete va au del` a de la forme particuli`ere de lequation donde que satisfont
les fonctions donde (r, t), et que nous verrons ci-dessous. Cette equation
doit etre lineaire de facon que le principe de superposition soit satisfait ` a
tout instant. En generalisant la mecanique ondulatoire ` a dautres syst`emes
que le point materiel, nous verrons que cette propriete est plus importante
que la notion de fonction donde elle-meme. En termes mathematiques, elle
signie que la famille des fonctions donde dun syst`eme donne forme un espace
vectoriel.
2.3 Lequation donde dans le vide
Considerons les ondes de de Broglie de lequation (2.8). Ces ondes planes
particuli`eres decrivent des particules dimpulsion bien denie p et denergie
E = p
2
/2m. En derivant par rapport au temps dune part, et en prenant le la-
placien de lautre, nous voyons que les ondes de de Broglie satisfont lequation
aux derivees partielles :
ih

t
(r, t) =
h
2
2m
(r, t) .
De la meme facon que le principe dinertie en mecanique classique, nous
pouvons considerer cette equation comme un principe qui dicte la propagation
de particules dans le vide, en labsence de forces.
Principe IIa : mouvement dune particule libre
Si la particule est dans le vide et ne subit aucune interaction, la fonction
donde satisfait lequation aux derivees partielles :
ih

t
(r, t) =
h
2
2m
(r, t) . (2.11)
Cette equation nest autre que lequation de Schr odinger en labsence de
forces, comme nous le verrons en 5. On notera que cest bien une equation
lineaire, en accord avec le principe de superposition.
2 . Interf erences et principe de superposition 39
Relation energie-frequence. La relation (2.7) peut etre egalement obte-
nue en ecrivant que londe plane (2.5) satisfait lequation donde (2.11). En
eet, si nous inserons la structure de londe plane (2.5) dans cette equation
donde, nous obtenons la contrainte :
h =
h
2
k
2
2m
=
p
2
2m
.
Il y a par consequent deux fa con equivalentes detablir la dynamique des
fonctions donde dans le vide. On peut supposer que toute fonction donde
est superposition lineaire dondes de de Broglie (2.8) ; on demontre alors
que satisfait lequation donde (2.11). On peut aussi postuler lequation de
Schr odinger dans le vide, et en deduire les ondes planes de de Broglie comme
solutions particuli`eres.
Phenom`enes dinterferences. Dun point de vue mathematique, lex-
perience dinterferences des trous dYoung sexplique en resolvant lequation
donde (2.11) :
ih

t
=
h
2
2m
,
avec les conditions aux limites suivantes.
1. La fonction donde (r) = 0 sannule en tout point de lecran, hormis
les deux trous ;
2. Pour x et t , est la superposition dune onde plane
progressive e
i(prEt)/ h
et dune onde reechie qui ne joue pas de r ole
dans la discussion.
3. Pour x +, 0.
On montre en mathematiques que cela constitue un probl`eme bien pose,
ayant une solution et une seule. La resolution du probl`eme est complexe et
necessite des calculs sur ordinateur, mais on montre analytiquement qu`a
grande distance de lecran (D a) et pour des angles = x/D faibles,
la formule habituelle des interferences sapplique.
Conservation de la norme. Soit ` a t
0
une fonction (r, t
0
) normalisee `a
un. Cette fonction decrit un etat possible de la particule `a t
0
, et lequation
donde (2.11) permet de calculer (r, t) `a tout autre instant. On verie que la
quantite
_
[(r, t)[
2
d
3
r est conservee au cours du temps (2.11). Cela garantit
que reste normalise `a tout instant, ce qui est bien entendu essentiel pour
linterpretation probabiliste de [(r, t)[
2
. Pour demontrer ce resultat, derivons
par rapport au temps :
d
dt
_
[(r, t)[
2
d
3
r =
_

t
d
3
r +
_

t
d
3
r
=
ih
2m
__

d
3
r
_

d
3
r
_
= 0 ,
40 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
o` u nous supposons implicitement quune integration par parties est faite ` a la
derni`ere etape et que et

sannulent ` a linni.
3 Paquets dondes libres
3.1 Denition du paquet dondes
Londe plane monochromatique (2.8) ne peut pas representer letat dune
particule car elle nest pas normalisable. Un etat physique acceptable est un
paquet dondes, superposition lineaire `a coecients complexes dondes planes
monochromatiques du type (2.8), conformement au principe de superposition :
(r, t) =
_
(p) e
i(prEt)/ h
d
3
p
(2h)
3/2
pour une particule libre E =
p
2
2m
.
(2.12)
La constante (2h)
3/2
est introduite pour des raisons de normalisation et (p)
est arbitraire, hormis que cette expression existe et quelle est convenablement
normalisee.
Lexpression (2.12) est la solution generale de lequation donde (2.11).
Pour comprendre les proprietes physiques des paquets dondes, nous remar-
quons que dans lequation (2.12), les fonctions (r, t) et (p) e
iEt/ h
sont
transformees de Fourier lune de lautre.
3.2 Transformation de Fourier
Les proprietes de la transformation de Fourier sont donnees dans lappen-
dice B. Relevons les points suivants, utiles dans notre analyse :
1. Deux fonctions g(r) et f(p) sont transformees lune de lautre si :
f(r) = (2h)
3/2
_
e
ipr/ h
g(p) d
3
p . (2.13)
2. La transformation inverse secrit alors :
g(p) = (2h)
3/2
_
e
ipr/ h
f(r) d
3
r . (2.14)
Le produit p r a la dimension dune action, ce qui explique la presence
du facteur h dans ces expressions.
3. En dierenciant (2.13) par rapport ` a x
j
= x, y ou z, nous obtenons :
f
x
j
= (2h)
3/2
_
e
ipr/ h
ip
j
h
g(p) d
3
p . (2.15)
Par consequent, la transformee de Fourier de f/x
j
est ip
j
g(p)/h. Une
derivation dans lespace de la variable r est associee `a la multiplication
par la variable correspondante dans lespace de la variable p (et vice-
versa en utilisant (2.14)).
3 . Paquets dondes libres 41
4. La transformation de Fourier est une isometrie. Si f
1
(p) et f
2
(p) sont
respectivement transformees de Fourier de g
1
(r) et g
2
(r), on a le theo-
r`eme de Parseval-Plancherel :
_
f

1
(r) f
2
(r) d
3
r =
_
g

1
(p) g
2
(p) d
3
p . (2.16)
5. Plus le support de [g(p)[
2
est concentre (au voisinage de p
0
), plus celui
de [f(r)[
2
est etale (et vice-versa). En particulier, si lon normalise f et
g `a un (ce sont alors des lois de probabilite), et si lon denit :
p
x
) =
_
p
x
[g(p)[
2
d
3
p , (p
x
)
2
= p
2
x
) p
x
)
2
, (2.17)
et de meme pour x) et x `a partir de f, le produit des dispersions x
et p
x
est contraint par linegalite :
x p
x
h/2 , (2.18)
et de meme pour les composantes sur les axes y et z.
3.3 Structure du paquet dondes
Gr ace `a lequation (2.16), le paquet dondes (2.12) satisfait :
_
[(r, t)[
2
d
3
r =
_
[(p)[
2
d
3
p . (2.19)
Par consequent, (r, t) est de carre sommable et convenablement normalisee
si et seulement si (p) lest egalement :
_
[(p)[
2
d
3
p = 1 . (2.20)
La construction dun paquet dondes consiste ` a choisir (p) de carre som-
mable et normalise. La fonction donde resultante (r, t) lest alors aussi `a
tout instant t. Cest une superposition lineaire dondes planes qui interf`erent
destructivement en dehors dune region localisee de lespace. Il est bon de
garder ` a lesprit les cas limites suivants, illustres sur la gure 2.1 :
1. Approximation dune onde plane. Si (p) est tr`es piquee au voisinage
dune valeur p
0
, (r, t) est proche dune onde plane monochromatique
dans une grande region de lespace, tout en etant de carre sommable
(gure 2.1a).
2. Approximation dune particule bien localisee. Inversement, il est aise
de construire des paquets dondes pour lesquels, ` a linstant t, [(r, t)[
2
est tr`es concentree au voisinage dune certaine valeur r
0
, comme sur la
gure 2.1c. Ces paquets dondes, localises en position, sont tr`es disperses
dans la variable [p[.
42 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
- 50 0
50
(a)
(b)
(c)
x
Fig. 2.1: Exemples de paquets dondes (partie reelle de (x)) correspondant ` a une
fonction (p) gaussienne : (p) exp
_
(p p
0
)
2
/(2( h)
2
)
_
. (a) Approximation
dune onde plane monochromatique : grand etalement en x, obtenue pour (p)
piquee au voisinage de p
0
( h = p
0
/50). (b) Cas intermediaire (h = p
0
/10). (c)
Onde localisee spatialement correspondant `a (p) tr`es etalee (h = p
0
/2). Pour
permettre une meilleure visibilite, les echelles verticales ne sont pas parfaitement
respectees de (a) ` a (b) et (c).
3.4 Propagation dun paquet dondes : vitesse de groupe
Considerons une superposition lineaire dondes planes de la forme :
f(x, t) =
_
e
i(kxt)
g(k) dk , (2.21)
o` u (k) est fonction de k et o` u g(k) est choisi de telle facon que
_
[g(k)[
2
dk =
_
[f(x, t)[
2
dx = 1. Pour simplier, nous considerons un cas
unidimensionnel, lextension ` a 3 dimensions ne posant pas de probl`eme. En op-
tique ou en acoustique, [f[
2
representera une densite denergie, et son integrale
lenergie totale du paquet dondes. Ici, [f[
2
est une densite de probabilite.
Supposons que letalement de la fonction g(k) autour de son centre k
0
=
_
k [g(k)[
2
dk est susamment faible pour que le developpement au premier
ordre :
(k)
0
+v
g
(k k
0
) avec
0
= (k
0
) , v
g
=
d
dk

k=k
0
(2.22)
soit valable pour toutes les valeurs de k o` u g(k) prend des valeurs non-
3 . Paquets dondes libres 43
x
v
g
f (x,t)
2
k
0 k
g (k)
2
(k)
f (x,t=0)
2
Fig. 2.2: Pour une distribution g(k) concentree autour dune valeur k
0
, le centre
du paquet donde f(x) se deplace `a la vitesse de groupe v
g
= d/dk

k=k
0
. Pour
des temps plus longs, levolution de la largeur du paquet dondes doit etre prise en
compte ( 3.5).
negligeables. En reportant dans (2.21), nous obtenons :
f(x, t) e
i(k
0
v
g

0
)t
f(x v
g
t, 0) [f(x, t)[
2
[f(x v
g
t, 0)[
2
(2.23)
Lequation (2.23) montre que la distribution [f(x, t)[
2
de lenergie (ondes
electromagnetiques ou acoustiques,...) ou de la probabilite de presence (meca-
nique quantique) se propage le long de laxe x `a la vitesse v
g
(gure 2.2).
Cette quantite est nommee vitesse de groupe. Elle est en general dierente
de la vitesse de phase des ondes monochromatiques qui forment le paquet :
v

= /[k[.
Sagissant dondes de de Broglie (2.12), la pulsation est quadratique
dans k = p/h :
=
hk
2
2m
=
p
2
2mh
. (2.24)
Si la largeur p de [(p)[
2
est petite devant la valeur moyenne p
0
, le develop-
pement (2.22) est valable et donne :
v
g
= p
0
/m . (2.25)
La vitesse de propagation du paquet dondes est celle dune particule classique
dimpulsion egale `a la valeur moyenne p
0
du paquet dondes. Cest ainsi que
se realise la limite classique de la theorie. Si lon utilise lexpression relativiste
de lenergie E =
_
p
2
c
2
+m
2
c
4
, la vitesse de groupe est egalement celle de la
particule v = pc
2
/E. Ce fut dailleurs la formulation de depart du travail de
Louis de Broglie.
3.5 Paquet dondes : position moyenne et etalement
A partir de lequation du mouvement (2.3), nous pouvons calculer levo-
lution dans le temps du centre du paquet dondes et de sa largeur. Nous
considerons encore un cas unidimensionnel, et cherchons `a exprimer levolution
de x)
t
, qui est la valeur moyenne dune mesure de position ` a linstant t. La
44 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
derivee par rapport au temps de (2.2) donne :
dx)
t
dt
=
_
x
_


t
+

t

_
dx =
ih
2m
_
x
_

x
2


2

x
2

_
dx
=
ih
2m
_ _

x
_
dx , (2.26)
o` u nous avons utilise une integration par parties. Le membre de droite est une
constante, comme on le constate en le derivant par rapport au temps et en
integrant de nouveau par parties. Si nous posons :
v
0
=
ih
2m
_ _

x
_
dx =
ih
m
_

x
dx , (2.27)
o` u v
0
a la dimension dune vitesse, nous obtenons :
x)
t
= x)
0
+v
0
t . (2.28)
Le mouvement du centre du paquet dondes est uniforme, comme lest celui
dune particule classique libre.
On peut de meme calculer levolution de la variance x
2
t
de la distribution
de probabilite de la position (voir lexercice 2 de ce chapitre). On obtient :
x
2
t
= x
2
0
+
1
t + v
2
t
2
, (2.29)
o` u
1
et v sont des coecients constants. Noter quil y a une contrainte sur
les valeurs relatives de x
2
0
,
1
et v
2
, puisque x
2
t
0 `a tout instant. En
particulier, v
2
est positif. Sa valeur est donnee par :
v
2
= v
2
1
v
2
0
avec v
2
1
=
h
2
m
2
_

x

x
dx , (2.30)
o` u v
1
est aussi une vitesse.
Les consequences physiques de (2.29) sont importantes : la variance x
2
t
dun paquet dondes varie quadratiquement avec le temps. En fonction du
temps, x
2
t
atteint un minimum ` a un certain instant t
1
avant de setaler
indeniment. Pour des grandes valeurs de [t[, on a x
t
v [t[. Cela rap-
pelle la variation de lextension spatiale dune onde acoustique ou lumineuse
focalisee, avant et apr`es son point focal. Letalement dun paquet dondes
libre provient de la relation de dispersion quadratique des ondes de de Bro-
glie k
2
. Le resultat (2.23) de la section precedente est valable tant que
cet etalement peut etre neglige. Dans la section suivante, nous comprendrons
linterpretation physique des coecients v
0
et v qui gurent dans (2.28) et
(2.29).
4 . Mesures dimpulsion et relations dincertitude 45
4 Mesures dimpulsion et relations dincertitude
4.1 La loi de probabilite de limpulsion
La fonction donde decrit compl`etement letat de la particule, mais ne nous
donne jusqu` a present que des proprietes spatiales. Nous voulons exploiter la
structure du paquet dondes pour comprendre la distribution des resultats
lorsque lon mesure limpulsion de la particule.
Considerons le paquet dondes (2.12) ` a t = 0 pour simplier. Examinons
lhypoth`ese suivante :
La probabilite, lors dune mesure de limpulsion de la particule, de trouver
celle-ci dans un volume d
3
p entourant la valeur p est :
d
3
P(p) = [(p)[
2
d
3
p . (2.31)
Cette proposition (2.31) est coherente avec ce qui prec`ede. En eet, [(p)[
2
peut representer une densite de probabilite puisque cest une quantite denie
positive et que
_
[(p)[
2
d
3
p = 1 en vertu de (2.20).
Comme nous lavons vu, plus le support de (p) est concentre au voi-
sinage de p
0
, plus le paquet donde (2.12) se rapproche dune onde plane
monochromatique, cest-`a-dire poss`ede un vecteur donde bien deni autour
de k
0
= p
0
/h. Dans la limite dune fonction (p) inniment etroite, on at-
teint une onde plane, associee `a une particule dimpulsion p
0
bien denie. Au
6, nous donnerons la demonstration de larmation (2.31), en analysant le
resultat dune mesure de vitesse par une methode de temps de vol.
En admettant que la loi de probabilite (2.31) est la bonne, on peut refaire
toutes les etapes du 1.2 pour limpulsion au lieu de la position. On peut
denir une valeur moyenne :
p) =
_
p[(p)[
2
d
3
p . (2.32)
Cette denition concide avec la constante mv
0
introduite dans (2.27), en rai-
son du theor`eme de Parseval-Plancherel (2.16) applique au couple de trans-
formees de Fourier (i) f

1
(r) =

(r) et g

1
(p) =

(p) (ii) f
2
(r) = ih/x
et g
2
(p) = p
x
(p) (voir 2.15) :
ih
_

(r)

x
d
3
r =
_

(p) p
x
(p) d
3
p . (2.33)
On peut egalement denir les dispersions p
j
(j = x, y, z) :
(p
j
)
2
= p
2
j
) p
j
)
2
. (2.34)
En utilisant le theor`eme de Parseval-Plancherel, on trouve que la dispersion
p
x
concide avec le coecient mv qui apparat dans levolution temporelle
de la largeur spatiale dun paquet dondes (2.29).
46 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
Linterpretation physique de levolution du centre du paquet dondes est
alors simple. Le paquet dondes est une superposition dondes planes corres-
pondant chacune ` a une impulsion bien determinee p. Le centre du paquet
dondes se propage avec une impulsion deduite de la loi de probabilite [(p)[
2
.
La vitesse de groupe d/dk de chaque composante du paquet dondes est
dierente et le paquet donde setale au fur et ` a mesure que le temps crot.
4.2 Relations dincertitude de Heisenberg
Cela nous m`ene `a un point central de la mecanique quantique. En vertu
de lanalyse de Fourier (cf. (2.18)), quelle que soit la fonction donde, on a les
inegalites :
x p
x
h/2 , y p
y
h/2 , z p
z
h/2 . (2.35)
Ces relations sont appelees relations dincertitude de Heisenberg. Les relations
dincertitude sont saturees, cest-`a-dire xp
x
= h/2, si et seulement si
la fonction donde est une gaussienne. Comme nous le verrons, les relations
dincertitude restent vraies quand la particule est soumise ` a des forces.
Quel est le contenu physique de ces relations ? Preparons 2N particules
de fa con identique, toutes dans letat (r), avec N 1 (voir la gure 2.3).
Pour N dentre elles, nous mesurons la position. Nous obtenons une certaine
distribution de resultats, avec une valeur moyenne r
0
et des dispersions x,
y et z. Pour les N autres, nous mesurons limpulsion et obtenons une
valeur moyenne p
0
et des dispersions p
x
, p
y
et p
z
. Les relations dincer-
titude de Heisenberg nous disent que pour N susamment grand, on trouve
necessairement (2.35), et cela quel que soit (r), cest-`a-dire quelle que soit
la fa con dont le syst`eme a ete prepare.
Ces inegalites sont des proprietes intrins`eques de la description quantique
de tout syst`eme. Elles nont rien ` a voir avec une quelconque incertitude de
la mesure elle-meme, ou avec la precision des instruments de mesure. Elles
signient quune particule ne peut pas etre concue comme simultanement
localisee en position et en impulsion au-del` a de la limite (2.35). Le point de
depart de la mecanique classique, o` u letat de la particule est decrit par la
donnee simultanee de sa position et de son impulsion, est en contradiction
avec les relations dincertitude.
La limite classique est celle o` u x et p
x
sont tous les deux beaucoup
plus petits que la precision des instruments de mesure.

Etant donne la valeur
de h 10
34
J s, cest de loin le cas le plus frequent lors dobservations
macroscopiques. Considerons un objet de masse m = 1 gramme, un appareil
qui donne la position avec une precision de 10
15
m (diam`etre dun noyau) et
la vitesse avec une precision de 10
15
m s
1
(appareil assez performant !). Ces
precisions sont insusantes pour detecter les incertitudes quantiques. Quand,
dorenavant, nous parlerons de limite classique, cest ce sens precis que nous
entendrons : x et p
x
faibles, mais satisfaisant neanmoins (2.35).
Une onde plane obeit, `a la limite, aux relations dincertitude. En eet, elle
4 . Mesures dimpulsion et relations dincertitude 47
x
N mesures de
position
2N particules
x
0
p
N mesures
d'impulsion
p
0
Fig. 2.3: Mesure de la position (`a gauche) et de limpulsion (`a droite) dun en-
semble de 2N 1 particules, toutes preparees dans le meme etat. Les relations
dincertitude de Heisenberg disent que le produit des ecarts quadratiques des deux
histogrammes est toujours superieur `a h/2, quelle que soit la precision de chaque
mesure (cest-`a-dire la largeur des canaux dans les histogrammes et le nombre de
mesures individuelles).
correspond ` a une impulsion bien denie, p
x
= 0, mais elle est compl`etement
delocalisee dans lespace, x = .
Enn, notons que les relations dincertitude, auxquelles on adjoint la re-
lation (2.29) qui donne levolution spatiale du paquet dondes, montrent quil
nest pas possible quune meme particule quantique ait une localisation spa-
tiale arbitrairement bonne ` a deux instants dierents t
1
et t
2
susamment
distants lun de lautre. Si la particule est localisee `a t
1
sur un court do-
maine r
1
, la dispersion en impulsion p
1
h/2r
1
est alors assez grande.
Par consequent, la largeur spatiale ` a linstant t
2
sera dominee par le terme
detalement p
1
(t
2
t
1
)/m, qui est egalement important sauf pour de faibles
valeurs de lintervalle (t
2
t
1
).
Il est instructif dexaminer quantitativement ce phenom`ene detalement du
paquet dondes dans deux cas limites.
1. Supposons qu`a t = 0, un electron libre dans lespace est conne dans
un volume de lordre de grandeur de la taille dun atome (x
0
10
10
m). Au bout dune seconde, le resultat : x 600 km ( !) montre
que la fonction donde a litteralement explose. Cela doit sinterpreter
comme le fait quune seconde est un temps extremement long `a lechelle
atomique. Un electron est delocalise en un temps beaucoup plus faible
sur des distances macroscopiques comme dans un cristal, dans le cas
des phenom`enes de conduction electrique par exemple.
2. Inversement, considerons une masse de 10
3
g deau, localisee avec une
precision de 1 mm. Lincertitude en position double en un temps t =
2 10
22
s 10
15
annees. Ceci montre quen toute quietude, on peut
negliger les eets quantiques `a lechelle macroscopique.
48 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
5 Lequation de Schr odinger
Lequation donde dans le vide (2.11) derive de la structure des ondes de de
Broglie. Ce fut la premi`ere grande contribution de Schr odinger dy incorporer
les forces lorsque la particule se trouve plongee dans un potentiel V (r).
5.1 Equation du mouvement
Principe IIb : lequation de Schrodinger
Lorsque la particule est placee dans un potentiel V (r), levolution dans le
temps de la fonction donde est regie par lequation de Schr odinger :
ih

t
(r, t) =
h
2
2m
(r, t) +V (r, t) (r, t) . (2.36)
Lequation de Schr odinger est lineaire, conformement au principe de su-
perposition. Elle se reduit ` a (2.11) pour une particule libre, pour laquelle
le potentiel est nul ou constant (on passe dun potentiel constant au poten-
tiel nul par un simple changement de phase de la fonction donde). Cest
une equation aux derivees partielles du premier ordre dans le temps. Par
consequent, elle determine compl`etement la fonction donde (r, t) `a tout ins-
tant si lon connat celle-ci `a un instant initial t
0
. Les probl`emes devolution
dans le temps consistent `a resoudre cette equation, en imposant certaines
conditions aux limites ` a la fonction donde.
La justication de lequation de Schr odinger reside dans ses consequences.
Comme nous le verrons dans les chapitres suivants, elle donne des resultats
en parfait accord avec lexperience (tant que les vitesses sont bien inferieures
`a la vitesse de la lumi`ere, cest-`a-dire dans lapproximation non-relativiste).
Apr`es avoir essaye une serie dequations plus raisonnables car incorpo-
rant sous une certaine forme la relativite
1
, mais qui ne donnaient pas les
bonnes corrections relativistes pour la formule de Bohr-Balmer, Schrodinger,
dabord decourage, sapercut quune approximation non relativiste (dont
il dit quil ne la comprenait pas vraiment) donnait, elle, le bon resultat
2
.
De fait, Schrodinger ne connaissait pas le spin de lelectron, qui jouait un
role majeur dans les eets en question. Cest Schrodinger qui avait donne le
sigle `a la fonction donde. Il se trompait quant `a son interpretation phy-
sique. Max Born, n 1926 debut 1927, donna linterpretation correcte de
comme amplitude de probabilite en analysant des experiences de diu-
sion delectrons sur des noyaux. Lapparition du compteur Geiger-M uller et
lanalyse dexperiences par des comptages devenements et non plus par des
1
Schrodinger fut le premier `a ecrire ce quon appelle maintenant lequation de Klein-
Gordon.
2
Voir M. Jammer, The conceptual development of Quantum Mechanics, chapitre 5,
McGraw-Hill, New York (1966).
5 . L equation de Schr odinger 49
mesures dintensites a eu son importance dans cette demarche conceptuelle :
lelectron se comportait, dans la meme experience, `a la fois comme une onde
(en interagissant avec le cristal) et comme un corpuscule (au moment de la
mesure).
5.2 Particule dans un potentiel : relations dincertitude
La fonction donde (r, t) dune particule dans un potentiel peut toujours
secrire sous la forme :
(r, t) =
_
(p, t) e
ipr/ h
d
3
p
(2h)
3/2
, (2.37)
o` u (p, t) est la transformee de Fourier de (r, t).
Comme pour une particule libre, [(p, t)[
2
est la densite de probabilite
pour la distribution des impulsions ` a linstant t (voir 6). Par consequent, les
relations dincertitude restent valables pour une particule dans un potentiel.
Si (2.35) est la forme rigoureuse des relations dincertitude, qui sont sa-
turees si la fonction donde est une gaussienne, il est utile de retenir le fait
suivant. Quelle que soit la forme du potentiel V (r), pour des syst`emes quan-
tiques de faible energie (peu excites), on aura toujours :
xp
x
h , (2.38)
o` u le facteur geometrique est de lordre de 1. Cela permet de calculer tr`es
simplement lordre de grandeur des vitesses et energies de nombreux syst`emes
physiques `a partir de leur taille.
En premi`ere approximation, un noyau comportant A nucleons (protons +
neutrons) peut etre considere comme une sph`ere de dimension r
0
A
1/3
, avec
r
0
1,2 10
15
m. On peut considerer en raison du principe de Pauli
que chaque nucleon est, dans le noyau, conne dans une sph`ere de rayon r
0
.
Puisque x r
0
, on doit avoir p h/r
0
, ce qui correspond ` a une im-
pulsion 140 MeV/c. Ces nombres sont tout `a fait compatibles avec les va-
leurs experimentales (on mesure typiquement 200 MeV/c). Lenergie cinetique
moyenne dun nucleon est E
c
= p
2
/2m
p
, o` u m
p
est la masse du proton (ou
du neutron), ce qui donne E
c
10 MeV. Puisque les nucleons sont lies dans
le noyau, leur energie potentielle (negative) est superieure en valeur absolue
`a E
c
, soit [V )[ 10 MeV, et lenergie de liaison (V + E
C
) est egalement
de lordre de quelques MeV. Cest bien lordre de grandeur mesure : pour
des noyaux pas trop petits (A 20), on observe que lenergie de liaison par
nucleon est grosso modo constante de lordre de 8 MeV.
5.3 Stabilite de la mati`ere
Les relations dincertitude l`event une incoherence fondamentale et in-
contournable de la physique classique : le probl`eme de la stabilite de la
mati`ere. Considerons le cas tr`es simple de latome dhydrog`ene : un electron
50 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
place dans le potentiel coulombien du proton V (r) = q
2
/4
0
r. Suppo-
sons lorbite circulaire, de rayon r. La condition dequilibre mecanique secrit
m
e
v
2
/r = q
2
/4
0
r
2
et lenergie de lelectron est donc :
E =
p
2
2m
e
+V (r) =
1
2
q
2
4
0
r
.
Cette energie nest pas bornee inferieurement ; plus le rayon decrot, plus
lenergie diminue. Or, lelectron, dans son mouvement circulaire, est accelere.
La consequence des equations de Maxwell est quil rayonne et perd donc de
lenergie. Par consequent, du point de vue classique, la mati`ere est instable :
lelectron devrait rayonner en permanence et seondrer sur le noyau.
Les relations dincertitude nous preservent de ce sort catastrophique et
l`event cette incoherence. Soit r) la distance moyenne de lelectron au proton,
qui mesure lincertitude sur la position de lelectron (le noyau est considere
comme xe). Lenergie coulombienne est de lordre de q
2
/4
0
r). En utili-
sant lordre de grandeur (2.38), lenergie cinetique est E
c
h
2
/2m
e
r)
2
. Par
consequent, lenergie totale est de lordre de :
E
h
2
2m
e
r)
2

q
2
4
0
r)
. (2.39)
Cette expression est bornee inferieurement. Son minimum est obtenu pour
r) = 4
0
h
2
/(m
e
q
2
) 0,53 10
10
m, ce qui m`ene `a :
E
min
=
m
e
2h
2
_
q
2
4
0
_
2
= 13,6 eV .
Ce resultat est fondamental. Les relations dincertitude placent une borne
inferieure `a la distance moyenne de lelectron et du proton comme `a leur
energie potentielle et `a leur energie de liaison, et expliquent la stabilite de la
mati`ere.
Largument ci-dessus nest pas rigoureux. Nous demontrerons au chapitre 9
dautres formes des relations dincertitude, notamment que pour tout syst`eme
p
2
) h
2
1/r)
2
. En appliquant ce resultat `a E) = p
2
)/2m
e
(q
2
/4
0
)1/r),
on rend largument compl`etement rigoureux : 1/r) est borne superieurement.
6 Mesure dimpulsion par temps de vol
Pour demontrer que la transformee de Fourier (p, t) de la fonction donde
est lamplitude de probabilite de limpulsion, analysons une experience me-
surant cette quantite. Nous nous appuyons sur une methode de temps de
vol dans laquelle on determine la distance macroscopique quune particule
parcourt pendant un temps macroscopique.
A linstant t = 0, la particule a une fonction donde (r, t = 0). Cette par-
ticule peut etre libre, elle peut aussi se trouver placee dans un potentiel V (r).
6 . Mesure dimpulsion par temps de vol 51
An de mesurer la distribution de probabilite de limpulsion T(p) `a t = 0,
nous allons supposer que nous pouvons debrancher soudainement le poten-
tiel `a t = 0 et laisser le paquet dondes evoluer librement pendant un temps
macroscopique t. Cela se fait aisement si le potentiel est cree par des sources
externes, champs electriques et magnetiques, ondes lumineuses. Il nest bien
evidemment pas possible de le faire sagissant de linteraction coulombienne
dun electron avec un noyau, mais notre but est de donner une demonstration
de principe, et non une methode pratique universelle. Dans les annees recentes,
les condensats de Bose-Einstein gazeux ont procure des syst`emes physiques
de choix sur lesquels cette methode peut etre veriee directement (voir par
exemple la gure 16.4, au chapitre 16).
A linstant t = 0, nous supposons par convention que letat de la particule
est tel que r
0
) = 0, avec une dispersion r
0
provenant de lextension de la
fonction donde. Cela signie que nous connaissons la position initiale de la
particule ` a r
0
pr`es, en toute rigueur ` a quelques multiples de x
0
(resp. y
0
,
z
0
) dans la variable x (resp. y, z). A un instant ulterieur t, nous mesurons la
position de la particule. Si nous la detectons au point r avec une precision r
(x, y, z), nous obtenons une mesure de sa vitesse v ou de son impulsion
p = mv, puisque ces quantites sont constantes entre 0 et t (mouvement libre).
Le resultat dune telle mesure est p = mr/t, avec une erreur p qui provient
`a la fois de la dispersion initiale (r
0
) et de lerreur nale (r) sur la position.
Nous supposons que les conditions experimentales sont ajustees de telle facon
que r r
0
si bien que p mr/t. Nous sommes libres de choisir un temps
t aussi grand que necessaire de telle sorte que p soit de lordre de grandeur
de la precision que nous recherchons.
Par consequent, la probabilite de trouver le resultat p (`a la precision p
pr`es) dans cette experience de temps de vol est :

3
T(p) = [(r, t)[
2
xy z avec r = pt/m (pour t grand) (2.40)
Pour voir que cette denition est reliee `a la transformee de Fourier (p)
de (r, 0), nous allons dabord etablir le resultat suivant :
Apr`es une propagation libre pendant lintervalle t, la densite de probabilite
de presence au point r est donnee par :
[(r, t)[
2
= (m/t)
3
[ (mr/t)[
2
(2.41)
o` u la fonction est denie par :
(p) =
1
(2h)
3/2
_
e
ir

p/ h
e
imr
2
/(2t h)
(r
t
, 0) d
3
r
t
. (2.42)
Pour demontrer ce resultat, nous recrivons la densite de probabilite sous la
forme :
[(r, t)[
2
=
1
(2h)
3
__
d
3
p
1
d
3
p
2
e
i(p
1
p
2
)r/ h
e
i(p
2
2
p
2
1
)t/2m h
(p
1
)

(p
2
)
52 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
=
1
(2h)
3
__
d
3
p d
3
p
t
e
ip

(rpt/m)/ h
(p +p
t
/2)

(p p
t
/2) , (2.43)
o` u nous avons pose p = (p
1
+p
2
)/2 et p
t
= p
1
p
2
. Nous pouvons exprimer
(p +p
t
/2)

(p p
t
/2) `a partir de la fonction donde ` a t = 0 :
(p +p
t
/2)

(p p
t
/2) =
=
1
(2h)
3
__
d
3
r
1
d
3
r
2
e
ir
1
(p+p

/2)/ h
e
ir
2
(pp

/2)/ h
(r
1
, 0)

(r
2
, 0) .
Inserant cette expression dans (2.43), nous pouvons integrer sur p
t
:
_
exp (ip
t
(r pt/m(r
1
+r
2
)/2)/h) d
3
p
t
=
(2h)
3
(r pt/m(r
1
+r
2
)/2) .
Lintegrale sur p dans (2.43) est immediate et donne :
[(r, t)[
2
=
m
3
(2ht)
3
__
d
3
r
1
d
3
r
2
e
imr(r
2
r
1
)/( ht)
e
im(r
2
1
r
2
2
)/(2 ht)
(r
1
, 0)

(r
2
, 0) ,
ce qui prouve le resultat annonce (2.41).
Quant le temps t augmente, la fonction tend vers la transformee de
Fourier . Ces deux fonctions ne di`erent que par la presence du facteur
e
imr
2
/(2t h)
dans lintegrant qui denit . Ce facteur agit comme une coupure
eective dans lintegration sur r
t
de (2.42) au del` a de r
t

_
2th/m. Si r
0
est la taille de la region o` u (r, 0) prend des valeurs signicatives, ce facteur
de coupure devient negligeable si t mr
2
0
/h. Physiquement, cela revient
`a considerer une duree de temps de vol t susamment grande pour que la
distribution initiale en position joue un r ole negligeable dans la determination
de limpulsion. Nous obtenons par consequent :
t mr
2
0
/h [(r, t)[
2
(m/t)
3
[(mr/t)[
2
.
En utilisant cette equation dans (2.40), on obtient, en posant p = mr/t :

3
T(p) = [(p)[
2
p
x
p
y
p
z
. (2.44)
Cest l`a le resultat annonce. La distribution de probabilite de limpulsion pour
une fonction donde (r, 0) est donnee par le module carre de la transformee
de Fourier (p) de cette fonction donde.
Remarquons enn que cette methode nest en aucune fa con en conit
avec les relations dincertitude. La distribution en impulsion ` a linstant t est
manifestement telle que les relations dincertitude sont respectees.
6 . Mesure dimpulsion par temps de vol 53
Pour en savoir plus
Dans ce chapitre, nous nous sommes abstenus de denir la realite
physique, et daborder les debats correspondants. Sur ce sujet on pourra
consulter B. dEspagnat : A la recherche du reel et Une incertaine
realite, Gauthier-Villars 1979 et 1985 ; H. Margenau : The Nature of
Physical Reality, McGraw-Hill 1950 ; Quantum theory and measurement,
edite par J. A. Wheeler et W. H. Zurek (Princeton University Press,
1983)
D. Cassidy, W. Heisenberg et le principe dincertitude, Pour la Science,
juillet 1992.
Exercices
1. Vitesse de groupe et vitesse de phase. Lequation de KleinGordon
_
1
c
2

2
t
2
+
m
2
c
2
h
2
_
(r, t) = 0
est une equation donde relativiste pour des particules libres.
a. Quelle relation entre et k doit etre satisfaite pour quune onde plane
e
i(krt)
satisfasse cette equation ? Toutes les frequences peuvent-elles
se propager librement ?
b. Si p = hk est interpretee comme limpulsion dune particule de masse
m, quelle est la relation entre lenergie E et la frequence ?
c. Quelle est la vitesse de groupe v
g
de paquets dondes, et quelle relation
y a-t-il entre v
g
et la vitesse de phase de ces ondes ?
2. Etalement du paquet dondes dune particule libre.
a. On consid`ere une particule libre se depla cant le long de laxe x. Montrer
que la derivee temporelle de x
2
)
t
secrit :
dx
2
)
t
dt
= A(t) avec A(t) =
ih
m
_
x
_

x
_
dx .
b. Calculer la derivee temporelle de A(t) et montrer que :
dA
dt
= B(t) avec B(t) =
2h
2
m
2
_

x

x
dx .
c. Montrer que B(t) est constant.
d. En posant :
v
2
1
=
h
2
m
2
_

x

x
dx
et
0
= A(0), montrer que :
x
2
)
t
= x
2
)
0
+
0
t +v
2
1
t
2
.
54 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
e. Montrer que (2.29) est satisfaite, avec :

1
=
ih
m
_
x
_

0
x

0
x
_
dx 2x
0
v
0
,
o` u
0
(r, 0). Le coecient
1
peut etre interprete physiquement en
utilisant les resultats du chapitre suivant comme etant la correlation ` a
linstant 0 entre la position et la vitesse :
1
/2 = xv)
0
x
0
v
0
. On peut
verier que la contrainte sur
1
qui resulte de ce que (x
t
)
2
> 0 est
equivalente ` a la condition que x
t
p
t
h/2 `a tout instant t.
3. Le paquet dondes gaussien. On consid`ere le paquet dondes deni
par :
(p) = (
2
h
2
)
1/4
exp
_

(p p
0
)
2
2
2
h
2
_
. (2.45)
a. Pour t = 0, montrer que xp = h/2.
b. Montrer que lextension spatiale du paquet dondes ` a linstant t est
donnee par :
x
2
(t) =
1
2
_
1

2
+
t
2

2
h
2
m
2
_
. (2.46)
4. Taille et energie caracteristiques dans un potentiel lineaire ou
quadratique. En utilisant un argument semblable ` a celui du 5.3, evaluer
la taille et lenergie caracteristiques de la fonction donde du niveau fonda-
mental dune particule de masse m placee dans (i) un potentiel harmonique
`a une dimension V (x) = m
2
x
2
/2 ; (ii) un potentiel lineaire `a une dimension
V (x) = [x[.
Chapitre 3
Grandeurs physiques et mesures
Toute pensee emet un Coup de Des.
Stephane Mallarme
Il semble aller de soi que lon acquiert de linformation sur un syst`eme
en mesurant des grandeurs physiques. La question que nous posons dans ce
chapitre est de savoir quelle information on acquiert lorsque lon eectue une
mesure en mecanique quantique.
Il y a plusieurs facettes `a cette question apparemment simple :
1) Tout dabord, supposons que nous connaissons letat du syst`eme, cest-
`a-dire sa fonction donde (r, t). Comment prevoir le resultat de mesure dune
grandeur physique donnee A, cest-`a-dire lensemble des issues et des proba-
bilites correspondantes ? Gr ace `a linterpretation probabiliste de la fonction
donde, nous connaissons dej`a la reponse pour ce qui concerne les mesures de
position et dimpulsion, mais pas pour les autres grandeurs physiques.
2) Ensuite, supposons que nous fassions une experience, par exemple
pour prouver un fait experimental ou une prevision theorique. A lissue de
la procedure experimentale, le syst`eme sera dans un certain etat, et nous
desirons obtenir toute linformation possible sur cet etat.
3) Un autre aspect se presente si lon desire eectuer une experience sur un
etat donne du syst`eme. Lexperience consistera en un processus o` u le syst`eme
interagira avec une serie de dispositifs, et nous allons observer, cest-`a-dire
mesurer, son etat nal. Dans ce cas, nous souhaitons que letat initial soit
prepare experimentalement de facon `a posseder des proprietes bien denies.
En physique classique, ces trois aspects se reduisent au meme probl`eme
simple, celui de determiner la position et limpulsion de la (ou des) parti-
cule(s). Toutes les grandeurs physiques sont compl`etement denies comme
des fonctions de ces variables detat.
En physique quantique, si levolution est parfaitement deterministe puisque
lequation de Schr odinger determine compl`etement letat (r, t) dun syst`eme
`a tout instant en fonction de son etat initial (r, t
0
), il y a en revanche indeter-
55
56 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
minisme dans la mesure, contrairement `a la situation classique. En general, le
resultat de la mesure dune grandeur donnee est aleatoire. Les considerations
developpees au chapitre precedent sur la position et limpulsion le montrent,
et restent valables pour toute grandeur. Seule peut etre determinee une loi de
probabilite.
Nous nous preoccupons ici du cas particulier dune particule ponctuelle, ` a
laquelle sapplique la mecanique ondulatoire presentee au chapitre 2. Toute-
fois, tous les concepts que nous allons introduire ici seront repris au chapitre
5, o` u nous presenterons le cadre plus general du formalisme de lespace de Hil-
bert. Cest pourquoi nous ne donnerons pas ici toutes les demonstrations. Cer-
taines dentre elles, de meme que lenonce correct du postulat sur la mesure,
seront plus simples lorsque nous aurons ` a disposition la structure algebrique
du chapitre 5.
1 Une mesure en mecanique quantique
1.1 Le processus de mesure
Nous avons presente au chapitre 2 les resultats possibles de mesures de
position ou dimpulsion, et nous avons discute la fa con dacquerir la connais-
sance maximale du syst`eme en mesurant ces deux quantites particuli`eres r et
p. Ces considerations restent valables pour toute grandeur physique, et nous
les repetons dabord comme point de depart.
Preparons N 1 syst`emes independamment dans le meme etat. Ils ont
donc la meme fonction donde (r, t
0
) `a linstant t
0
de la mesure. Le resultat
de la mesure dune grandeur A nest en general pas unique. Il y a un ensemble
a
i
de modalites avec des probabilites p
i
. Lensemble a
i
peut etre continu
comme cest le cas pour la position dune particule. Il peut etre discret, comme
lenergie dun electron lie dans un atome. Dans le premier cas, on a aaire
`a une densite de probabilite T(a), dans le second `a un ensemble de probabi-
lites p
i
. Les N mesures nous m`enent `a une valeur moyenne a), un ecart
quadratique a, etc. avec, par exemple a) =
_
a T(a) da ou a) =

i
a
i
p
i
.
Le resultat complet de la mesure experimentale de Asur le syst`eme consiste
`a determiner les modalites a
i
et les probabilites correspondantes T(a) ou p
i
.
Par hypoth`ese, la fonction donde (r, t) contient toute linformation phy-
sique sur le syst`eme. Il incombe `a la theorie detablir les lois qui, pour chaque
grandeur physique A, permettent dextraire de la fonction donde (r, t) len-
semble des nombres a
i
, p
i
.
1.2 Faits experimentaux
Dans lelaboration du cadre general du processus de mesure, deux faits
generaux nous seront utiles.
Issues et probabilites. Une observation experimentale fondamentale est
que les modalites a
i
ne dependent pas de letat (r, t) du syst`eme, mais
1 . Une mesure en m ecanique quantique 57
seulement de sa nature. Si lon mesure lenergie de liaison dun electron
dans un atome dhydrog`ene, on trouve toujours une des valeurs de lensemble
E
I
/n
2
, n = 1, 2, . . . avec E
I
13,6 eV, quel que soit letat de cet electron.
Il existe des etats pour lesquels certaines modalites napparaissent pas, mais
aucun etat ne peut donner lieu ` a un resultat de mesure nappartenant pas
`a cet ensemble. La nature du syst`eme (la masse de la particule et le poten-
tiel V (r)) determine les modalites a
i
, alors que letat (r, t) du syst`eme
determine la loi de probabilite p
i
.
Mesures repetitives. Considerons un seul syst`eme dans letat (r, t).
Supposons quen mesurant la grandeur A `a un instant t
1
, nous observions
le resultat a
i
. Si nous repetons cette mesure `a un instant t
2
arbitrairement
proche de t
1
, nous retrouvons toujours le meme resultat a
i
avec probabilite
un. Par consequent, immediatement apr`es une mesure ayant donne le resultat
a
i
, letat du syst`eme a change. Il a ete transforme en un nouvel etat tel que
la mesure de A donne a
i
avec une probabilite egale `a un.
Ce changement brusque de letat du syst`eme provient de lhypoth`ese simpli-
catrice (chapitre 2, 1.2) que lappareil de mesure est decrit par la physique
classique. Si nous voulions decrire quantiquement cet appareil, il faudrait
considerer letat global du syst`eme en interaction avec lappareil de mesure,
et le processus de mesure resulterait de levolution de cet etat global.
Par consequent, nous concluons que :
Il doit exister des etats particuliers, cest-`a-dire des fonctions donde
(r), pour lesquels le resultat de la mesure de A est un nombre unique
certain (probabilite 1).
A chaque issue possible a
i
de la premi`ere mesure correspond necessai-
rement un etat
i
(r) qui a la propriete de donner avec probabilite 1 le
meme resultat dans la seconde mesure.
1.3 Reinterpretation des mesures de position et dimpulsion
Revenons maintenant sur les mesures de position et dimpulsion vues
precedemment. Nous allons reinterpreter les resultats que nous avons etablis
en montrant que lon peut extraire les nombres, resultats de mesure de posi-
tion et dimpulsion (r) et p) par exemple), `a partir de la fonction donde
elle-meme.
Comme nous lavons vu, la fonction donde (r, t) et sa transformee de
Fourier (p, t) donnent les lois de probabilite de la position r et de limpulsion
p. Les valeurs moyennes correspondantes sont notamment :
r)
t
=
_
r [(r, t)[
2
d
3
r , (3.1)
p)
t
=
_
p[(p, t)[
2
d
3
p . (3.2)
Cependant, si nous connaissons les lois de probabilite de fonctions soit de
58 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
r soit de p, nous ne possedons pas celles de grandeurs physiques qui sont
fonctions ` a la fois de r et p comme le moment cinetique L = r p.
Il serait peu convaincant davoir recours pour chaque grandeur ` a une nou-
velle operation du type de la transformation de Fourier. Il est souhaitable
de pouvoir calculer cette expression, comme toutes celles du meme type, di-
rectement `a partir de la fonction donde (r, t), de la fa con la plus simple
possible. Pour ce qui concerne r)
t
, lexpression (3.1) convient parfaitement.
Toutefois, lexpression de p)
t
doit etre transformee. En fait, nous lavons dej`a
fait au chapitre precedent lorsque nous avons etabli le resultat fondamental
(voir (2.33)) :
p
x
)
t
= ih
_

(r, t)

x
(r, t) d
3
r . (3.3)
Cette expression a la forme desiree, puisque lon exprime directement p
x
) `a
partir de (r, t). On transforme (r, t) en une autre fonction par application
de loperateur lineaire ih/x, puis on multiplie par le complexe conjugue
de la fonction donde et on int`egre sur tout lespace, ce qui nous fournit le
nombre voulu.
Regroupant trois relations analogues ` a (3.3) pour les composants p
x
, p
y
et
p
z
de limpulsion p, on obtient :
p)
t
=
_

(r, t)
h
i
(r, t) d
3
r . (3.4)
Lobjet de la section suivante est de generaliser la structure de cette expression
`a toute quantite physique.
2 Grandeurs physiques et observables
2.1 Valeur moyenne dune grandeur physique
En generalisant les resultats (3.1) et (3.4), nous introduisons le principe
suivant :
Principe III :
A chaque grandeur physique A, on peut associer une observable

A, qui est
un operateur lineaire hermitien agissant dans lespace des fonctions donde.
Si letat de la particule est decrit par la fonction donde (r, t), la valeur
moyenne a) des resultats dune mesure de la grandeur A `a linstant t est
donnee par :
a)
t
=
_

(r, t)
_

A(r, t)
_
d
3
r . (3.5)
Remarques
Un operateur lineaire est une application de lespace dans lui-meme
2 . Grandeurs physiques et observables 59
(r, t) (r, t) =

A(r, t). Un operateur

A est hermitien si :
_
_

A
2
_

1
d
3
r =
_

2
_

A
1
_
d
3
r (3.6)
pour tout couple de fonctions
1
,
2
. Cela garantit que la valeur moyenne
(3.5) est un nombre reel.
Si lobservable

A est associee `a la grandeur A, loperateur

A
2
sera associe
au carre de la grandeur A. En consequence, on peut egalement utiliser
(3.5) pour calculer la valeur moyenne a
2
)
t
et lecart quadratique a
t
des resultats :
a
2
t
=
_

(r, t)
_

A
2
(r, t)
_
d
3
r a)
2
t
. (3.7)
2.2 Observables position et impulsion
Pour ce qui concerne la grandeur position r, le principe ci-dessus consiste
en une simple reecriture de la formule (3.1) sous la forme :
r)
t
=
_

(r, t) [r (r, t)] d


3
r . (3.8)
Loperateur r associe `a la position est simplement la multiplication par r de
la fonction donde (il sagit bien s ur dun ensemble de trois grandeurs : x, y et
z). Pour lobservable impulsion p, linspection du resultat (3.4) nous donne
lexpression fondamentale :
p =
h
i
. (3.9)
2.3 Autres observables : principe de correspondance
Dans ce chapitre, nous ne considerons que des grandeurs ayant un analogue
classique et qui sont par consequent, en mecanique classique, des fonctions de
r et p. Pour ces observables, le principe de correspondance consiste `a choisir
comme operateur la meme fonction des operateurs r et p que celle donnee par
la mecanique classique. Cela m`ene au tableau 3.1.
Loperateur

H associe `a lenergie totale est nomme hamiltonien du syst`eme.
En mecanique quantique non relativiste, le temps nest pas une observable,
mais un param`etre dont depend letat du syst`eme. Autrement dit, on dis-
pose dune horloge, exterieure au syst`eme, et on eectue, `a certains instants
mesures par cette horloge, des observations avec des appareils de mesure ma-
croscopiques.
2.4 Commutation des observables
Nous remarquons une propriete importante des observables position et
impulsion : ces operateurs ne commutent pas. Par exemple, x p
x
et p
x
x ne
60 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
Quantite physique A Observable

A
Position x, y, z, r Multiplication par x, y, z, r
Impulsion p
x
, p
y
, p
z
p
x
=
h
i

x
, p
y
=
h
i

y
, p
z
=
h
i

z
p p =
h
i

Energie cinetique E
c
=
p
2
2m

E
c
=
h
2
2m

2
=
h
2
2m

Energie potentielle V (r) Multiplication par V (r)


Energie totale E = E
c
+V (r)

H =
h
2
2m
+V (r)
Moment cinetique L = r p

L = r p =
h
i
r
Tab. 3.1: Observables deduites des quantites physiques usuelles par application du
principe de correspondance.
sont pas egaux. En eet :
x p
x
= x[ p
x
] = ihx

x
,
p
x
x = p
x
[ x] = ih

x
(x) = x p
x
ih .
On obtient, en notant [ x, p
x
] le commutateur des deux operateurs :
[ x, p
x
] x p
x
p
x
x = ih

I ,
o` u

I est loperateur identite. Par contre, il est clair que x et p
y
commutent.
On a de fa con generale, en designant par x
i
et p
i
, i = 1, 2, 3 les composantes
de r et p :
[ x
i
, x
j
] = [ p
i
, p
j
] = 0 [ x
j
, p
k
] = ih
jk
, (3.10)
o` u nous omettons decrire loperateur identite

I pour simplier.
La correspondance entre grandeurs physiques et operateurs, sur laquelle nous
reviendrons, est simple lorsque la grandeur est une fonction soit de r, soit
de p. Lorsque la grandeur est fonction `a la fois de r et de p, il faut prendre
quelques precautions car un produit doperateurs depend en general de lordre
des facteurs. Cela ne se produit pas pour loperateur moment cinetique

L ci-
dessus car, par exemple, x p
y
= (h/i) x(/y) est egal `a p
y
x = (h/i) (/y) x.
Par contre, si nous considerons la grandeur classique x p
x
, les deux operateurs
x p
x
et p
x
x ne sont pas les memes. Dans les cas simples, on obtient le resultat
3 . R esultats possibles dune mesure 61
correct en symetrisant la grandeur ; dans le cas ci-dessus loperateur corres-
pondant ` a xp
x
, est ( x p
x
+ p
x
x)/2. Nous reviendrons sur la forme generale
du principe de correspondance au chapitre 15, 3.
3 Resultats possibles dune mesure
3.1 Fonctions propres et valeurs propres dune observable
Soit une observable

A. On dit que

(r) est une fonction propre de cet


operateur, et a

la valeur propre correspondante, si

nest pas identique-


ment nulle et si la relation suivante est satisfaite :

(r) = a

(r) . (3.11)
On voit par exemple que les fonctions propres de loperateur impulsion ih
sont des ondes planes
p
0
(r) = e
ip
0
r/ h
. La valeur propre correspondant ` a

p
0
est p
0
. On notera que les valeurs propres dun operateur hermitien sont
reelles. En eet si lon multiplie (3.11) par

(r) et si lon int`egre sur r, on


obtient :
a

=
_

(r)
_

(r)
_
d
3
r
_
[

(r)[
2
d
3
r
qui est reel. (3.12)
Le theor`eme suivant joue un r ole important dans toute la suite.
La mesure `a linstant t de la grandeur physique A donne le resultat a avec
certitude (cest-`a-dire avec probabilite 1) si et seulement si la fonction donde
de la particule ` a linstant t est une fonction propre

(r) de lobservable

A.
Le resultat a est alors la valeur propre a

associee `a

(r).
La proposition directe est evidente. Si est fonction propre de

A avec la
valeur propre a

, de fa con evidente la valeur moyenne a) donnee en (3.5) vaut


a

(nous supposons que est normalisee :


_
[[
2
d
3
r = 1). On voit egalement
que est fonction propre de

A
2
avec valeur propre a
2

. Par consequent la
variance a
2
(3.7) sannule. La dispersion des resultats est nulle, en dautres
termes on est certain de trouver le resultat a

dans la mesure de la grandeur


A sur un syst`eme prepare dans letat

. La reciproque est un peu plus


compliquee `a ecrire avec des fonctions donde. Nous letablirons au chapitre 5
dans le formalisme de lespace de Hilbert.
3.2 Resultats dune mesure et reduction du paquet dondes
Nous avons dej`a fait la remarque en 1.2 quapr`es une mesure de A ayant
donne le resultat a

, une mesure immediatement ulterieure doit donner le


meme resultat avec probabilite 1. Cette condition de coherence de la theorie,
associee au theor`eme precedent, entrane le resultat fondamental suivant :
Lissue a

dune mesure de la grandeur physique A est necessairement une des


valeurs propres de

A, et letat du syst`eme apr`es cette mesure est necessairement
62 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
une fonction propre de

A correspondant ` a la valeur propre a

.
Nous pouvons donc enoncer (de fa con deliberement vague) le principe
suivant :
Principe IV :
Apr`es avoir fait une mesure sur un syst`eme, letat de ce syst`eme juste apr`es
la mesure est en general dierent de letat (r) juste avant la mesure.
En consequence, une mesure est destructive en ce sens que letat du syst`eme
est modie de fa con irreversible par lacte de mesure. Il se transforme ins-
tantanement de (r, t) en

(r). Cet aspect du processus de mesure est


appele la reduction du paquet dondes.
Probabilites. Jusquici, nous navons considere que la valeur moyenne a)
des resultats de mesure (equation 3.5). Cette quantite peut egalement secrire :
a) =

, (3.13)
o` u les a

sont les issues possibles de la mesure (cest-`a-dire les valeurs propres


de

A) et p

est la probabilite de trouver le resultat a

= 1). Gr ace au
theor`eme spectral de Riesz, nous montrerons au chapitre 5 que la probabilite
p

est donnee par :


p

(r) (r, t) d
3
r

2 _
_
[

(r)[
2
d
3
r (3.14)
si la valeur propre est non-degeneree, cest-`a-dire quil ne lui correspond
quun seule fonction propre ` a un facteur multiplicatif pr`es. Dans le cas dune
valeur propre degeneree, lexpression de p

est un peu plus compliquee ; elle


sera donnee au chapitre 5.
3.3 Mesures individuelles et mesures multiples
Puisque letat du syst`eme est en general change par la mesure, une mesure
individuelle sur un seul syst`eme ne peut apporter aucune information detaillee
sur letat du syst`eme (r, t) avant la mesure. On obtient, dans la mesure, un
seul nombre, lindication a

dun compteur. Une telle mesure individuelle ne


donne de linformation que sur letat du syst`eme apr`es la mesure ; on sait
que letat apr`es mesure est une fonction propre

. Ce processus peut etre


considere comme un moyen de preparer le syst`eme dans un etat bien deni,
avec des caracteristiques physiques connues, ou encore comme un ltrage des
valeurs possibles de A.
Si lon desire obtenir des informations sur la fonction donde (r, t) avant
la mesure, il est necessaire deectuer des mesures multiples, cest-`a-dire de
faire la meme mesure sur un grand nombre N de syst`emes tous prepares
3 . R esultats possibles dune mesure 63
dans letat (r, t). On peut ainsi determiner les modalites a

et leur loi de
probabilite.
3.4 Lien avec les relations dincertitude de Heisenberg
Considerons `a nouveau une mesure de position sur une particule libre.
Supposons que la mesure donne le resultat x avec une precision x determinee
par lappareil de mesure. Nous pouvons alors armer que la position de la
particule est x `a x pr`es. Cela signie que la fonction donde immediatement
apr`es la mesure est localisee dans un voisinage x du point x. Il se peut que
cette nouvelle fonction donde soit tr`es dierente de la fonction donde avant
mesure. Si, par exemple, x est tr`es petit devant lextension spatiale x de
la fonction donde initiale, la mesure va transformer la fonction donde en
une autre pour laquelle la dispersion en impulsion p est plus grande quelle
netait initialement.
Certaines confusions sont dabord apparues dans linterpretation des re-
lations dincertitude. Heisenberg a initialement presente ses relations sous la
forme : Si je mesure la position de la particule avec la precision x, je dois
modier dune fa con aleatoire son impulsion dune quantite p h/x et,
par consequent, je ne connais pas cette derni`ere avec une precision meilleure
que h/x . Il est vrai quen mesurant la position de la particule, on modi-
e son impulsion. Neanmoins la relation xp
x
h/2 est une propriete
intrins`eque des syst`emes quantiques : il ne faut pas la confondre avec la
reduction du paquet donde qui provient de lacte de mesure.
3.5 Mesure et coherence de la mecanique quantique
Pour conclure cette section, notons que le probl`eme de la mesure est encore
un sujet de controverse sur les fondements de la mecanique quantique. Nous
donnerons davantage de details sur cette question au chapitre 5 lorsque le
formalisme pourra etre applique `a des syst`emes plus complexes que celui dune
particule ponctuelle en mouvement dans lespace. Notons d`es maintenant une
des dicultes principales de lapproche que nous avons presentee. Nous avons
fait reference `a un appareil de mesure classique dont la description ne necessite
pas la mecanique quantique. Cela nous a permis de faire certaines armations
sur la repetitivite dune mesure, qui m`ene `a la reduction du paquet dondes.
On voit que la situation est paradoxale du point de vue epistemologique.
Dune part la theorie quantique doit contenir la physique classique comme cas
limite, mais elle fait appel ` a des appareils classiques pour denir ses fonde-
ments. Cette theorie est donc partiellement fondee sur un de ses propres cas
limites.
64 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
4 Fonctions propres de lenergie et etats stationnaires
Dans tout syst`eme quantique, lobservable energie, ou hamiltonien, joue
un r ole privilegie. Remarquons dabord qu` a laide de lhamiltonien

H :

H =
p
2
2m
+

V =
h
2
2m
+V (r) , (3.15)
on peut ecrire lequation de Schr odinger sous la forme :
ih

t
(r, t) =

H(r, t) . (3.16)
Cette forme sera etendue `a tout syst`eme quantique. Il est remarquable que
lobservable energie gouverne levolution dans le temps dun syst`eme. De
fait, cest aussi un resultat de la mecanique analytique comme on le verra au
chapitre 15.
4.1 Syst`emes isoles ; etats stationnaires
Supposons le syst`eme isole, cest-`a-dire que le potentiel, donc lhamilto-
nien, ne depend pas explicitement du temps (ce ne serait pas le cas dune
particule chargee soumise `a un champ electrique oscillant). Considerons les
fonctions propres de lhamiltonien, denies par lequation aux valeurs propres :

(r) = E

(r) , (3.17)
o` u les E

sont les valeurs propres, qui sont reelles en vertu de (3.12).


Ces fonctions donde particuli`eres correspondent `a des etats du syst`eme
qui ont une energie bien denie E

. Avec ces fonctions propres, on obtient


des solutions de lequation de Schr odinger (3.16) en faisant le choix :
(r, t) =

(r) e
iE

t/ h
. (3.18)
Leur dependance dans le temps est periodique, de pulsation = E

/h. Ces
etats sont appeles etats stationnaires. En eet :
La probabilite de presence est independante du temps :
[(r, t)[
2
= [

(r)[
2
.
La valeur moyenne de toute observable

A ne dependant pas explicite-
ment du temps est egalement constante dans le temps :
a) =
_

(r, t)
_

A(r, t)
_
d
3
r =
_

(r)
_

(r)
_
d
3
r . (3.19)
Nous voyons apparatre une propriete remarquable. Un etat denergie bien
denie nest pas en mouvement . Tant sa probabilite de presence en un
point que la valeur moyenne de sa position sont independantes du temps !
4 . Fonctions propres de l energie et etats stationnaires 65
Pour quun etat evolue au cours du temps, il doit etre une superposition detats
stationnaires denergie dierente. On veriera par exemple que dans la super-
position (r, t) =
1
(r) e
iE
1
t/ h
+
2
(r) e
iE
2
t/ h
, le terme croise propor-
tionnel ` a

1
dans [[
2
depend du temps. Pour un tel etat, on trouve que
E ,= 0, cest-`a-dire que lenergie nest pas bien denie. Nous demontrerons
plus tard que si est un temps caracteristique devolution dun syst`eme et si
E est lecart quadratique sur lenergie du syst`eme, alors :
E h/2 ,
quon appelle la relation dincertitude temps-energie. Dans la limite des etats
stationnaires, on obtient E = 0 et = .
4.2

Etats propres de lenergie et evolution dans le temps
En explicitant lhamiltonien, lequation aux valeurs propres (3.17) devient :

h
2
2m

(r) +V (r)

(r) = E

(r) , (3.20)
qui est une equation aux derivees partielles dans la seule variable r, et quon
appelle equation de Schr odinger independante du temps. Ses solutions de-
nissent lensemble E

(r) des valeurs propres et des fonctions propres


de lenergie. Les nombres E

sont les niveaux denergie du syst`eme.


Considerons maintenant une fonction donde (r, t) denie `a t = 0 comme
superposition detats stationnaires :
(r, t = 0) =

(r) . (3.21)
En raison de la linearite de lequation de Schr odinger, levolution dans le
temps de cette fonction donde secrit immediatement sans avoir `a resoudre
dequation :
(r, t) =

e
iE

t/ h

(r) . (3.22)
Nous verrons au chapitre 5 quen raison du theor`eme spectral de Riesz,
toute fonction donde connue ` a t = 0 peut se developper suivant (3.21), avec :
C

=
_

(r) (r, 0) d
3
r , (3.23)
o` u les fonctions

sont normalisees. Par consequent, levolution dans le temps


de toute fonction donde pour un syst`eme isole est immediatement connue
si lon connat les solutions stationnaires de lequation de Schr odinger. La
resolution dun probl`eme de mecanique quantique pour un syst`eme isole passe
donc par la determination des fonctions propres et valeurs propres de lenergie.
Levolution dans le temps de tout etat en decoule immediatement.
66 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
5 Courant de probabilite
Soit (r, t) la densite de probabilite de presence de la particule au point r :
(r, t) =

(r, t) (r, t) avec


_
(r, t) d
3
r = 1 . (3.24)
Calculons son evolution temporelle en utilisant lequation de Schr odinger
(2.36) et sa complexe conjuguee :

t
(r, t) =

t
+

t

=
1
ih

h
2
2m
+V (r)
_

1
ih
_

h
2
2m

+V (r)

=
ih
2m
(

) . (3.25)
Introduisons le vecteur densite de courant de probabilite, ou courant de
probabilite, J(r, t) :
J(r, t) =
h
2im
(

) . (3.26)
qui secrit egalement :
J =
1
m
e(

h
i
) = e(

p
m
) , (3.27)
o` u p/m est lobservable vitesse v. Un calcul simple donne :

t
(r, t) + J(r, t) = 0 . (3.28)
Cette equation, formellement identique ` a lequation de conservation dans
lecoulement dun uide, exprime sous forme locale la conservation de la pro-
babilite. Considerons une surface fermee S delimitant un volume V . On a :
d
dt
_
V
(r, t)d
3
r =
_
S
J dS . (3.29)
Le membre de gauche donne la variation de la probabilite de trouver la par-
ticule dans le volume V , ou encore le bilan entre la probabilite sortant et
entrant ` a travers S. Legalite (3.29) exprime que ce bilan est donne par le ux
de J `a travers la surface S.
Pour un etat stationnaire, qui decrit une distribution de probabilite cons-
tante, ne depend pas du temps et lon obtient :
Etat stationnaire :
_
2 ou 3 dimensions : J = 0 ,
1 dimension :
dJ
dx
= 0 J = Constante .
(3.30)
6 . Franchissement de barri` eres de potentiel 67
Dans le cas particulier des ondes de de Broglie
0
e
i(krt)
, le courant de
probabilite est :
J =
hk
m
[
0
[
2
. (3.31)
6 Franchissement de barri`eres de potentiel
Dans cette derni`ere partie, nous considerons, `a titre dexemple, quelques
cas de mouvement de particules dans des potentiels `a une dimension V (x)
formes de marches successives. La resolution de lequation de Schr odinger est
la meme que dans un probl`eme de physique ondulatoire classique.
Nous nous interessons `a la propagation dondes planes dans ces potentiels.
Dans des regions o` u le potentiel est constant et o` u lenergie cinetique est
positive, les etats propres de lhamiltonien se presentent soit comme une onde
plane e
ikx
, soit comme la superposition de deux ondes planes e
ikx
. Une fois
ces etats propres connus, on peut interpreter les resultats de deux fa cons
equivalentes, qui m`enent `a des conclusions identiques :
1. On peut considerer quune onde plane represente un ux ininterrompu
de particules. On calcule alors les coecients de reexion et de trans-
mission `a partir des rapports de ces ux.
2. Apr`es avoir fait le calcul pour une onde plane quelconque, on peut, par
superposition, fabriquer un paquet dondes dont on etudie levolution.
Dans ce qui suit, nous considererons la premi`ere interpretation, mais il est
utile de garder en tete la seconde, ne serait-ce que pour acquerir une intuition
de la physique des paquets dondes.
6.1 Etats propres de lhamiltonien
Pla cons-nous dans une region de lespace o` u le potentiel est constant
(V (x) = V ) ; lequation de Schr odinger independante du temps a la forme
simple :

h
2
2m

tt
(x) + (V E) (x) = 0 . (3.32)
Pour simplier, nous omettons ici lindice dans la fonction

(x) et dans
lenergie E

(voir (3.20)). Cette equation sint`egre immediatement :


(x) =
+
e
ipx/ h
+

e
ipx/ h
, (3.33)
o` u les

sont des constantes et p est relie `a E par la relation :


p
2
/2m = E V . (3.34)
On remarque que :
68 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
1. Si E V > 0, p est reel et la fonction donde se presente sous forme
dune superposition dondes planes monochromatiques se dirigeant vers
la droite ou vers la gauche :
(x, t) =
+
e
i(pxEt)/ h
+

e
i(px+Et)/ h
. (3.35)
La particule se propage librement dans cette region, p est le module de
son impulsion, et p
2
/2m est son energie cinetique.
2. Si EV < 0, la quantite p
2
/2m est negative et la fonction donde (3.33)
est une somme dexponentielles reelles. Classiquement, la particule ne
peut pas penetrer dans une region o` u son energie totale est inferieure `a
lenergie potentielle. Quantiquement, comme nous allons le voir, si une
particule ne peut pas se propager librement dans une telle region, elle y
a neanmoins une probabilite de presence non nulle.
6.2 Conditions aux limites dans le cas dun potentiel discontinu
Pour faciliter les calculs, au cours de ce chapitre et des chapitres suivants,
nous substituerons au potentiel reel des formes simpliees qui comportent soit
des discontinuites, soit des valeurs innies. On doit alors imposer ` a la fonction
et `a sa derivee des conditions de continuite, qui sont des consequences directes
de lequation dierentielle (3.32).
x
V
-
V
G
V
D
Fig. 3.1: Variation rapide du potentiel au voisinage de x = 0.
Soit un potentiel V (x) qui subit au voisinage de x = 0 une variation rapide
(gure 3.1). En integrant lequation dierentielle (3.32) de x = `a x = +,
on trouve :

t
(+)
t
() =
2m
h
2
_
+

(V (x) E) (x) dx .
Lorsque lintervalle 2 sur lequel le potentiel varie de V
G
`a V
D
tend vers 0,
lintegrale tend vers zero. La derivee
t
de la fonction donde est donc continue,
ainsi, bien entendu, que la fonction donde elle-meme.
Cette propriete se demontre rigoureusement en theorie des distributions :
si etait discontinue en x = 0, on pourrait lecrire sous la forme (x) =
6 . Franchissement de barri` eres de potentiel 69
(x) + b(x), o` u (x) est continue, est la fonction de Heaviside et b la
discontinuite de . Donc

contiendrait un terme b (x) et

un terme
b

(x). Or, lequation

= 2m(V E)/h
2
imposerait immediatement b = 0
(aucun terme dans le membre de droite ne comprenant b

(x)). doit donc


etre continue, et il en va de meme pour

.
Cela est valable pour un saut de potentiel ni. Nous etudierons par la
suite des discontinuites de potentiel (saut inni, fonction ) pour lesquelles la
fonction donde seule est continue.
6.3 Reexion sur une marche de potentiel
Considerons le potentiel de la gure 3.2 : V = 0 pour x < 0, V = V
0
> 0
pour x 0. Classiquement, on doit considerer deux cas : a) si la particule
venant de la gauche a une energie superieure `a V
0
, elle poursuit son chemin
vers la droite, b) si son energie est inferieure `a V
0
, la particule rebondit vers
la gauche.
x
V(x)
V
0
onde incidente
onde rflchie
onde transmise
Fig. 3.2: Marche de potentiel.
Dans le probl`eme quantique, considerons une solution de la forme (3.18),
cest-`a-dire :
(x, t) = (x) exp(iEt/h) ,
o` u E est lenergie, et posons :
k =

2mE/h . (3.36)
De meme quen physique classique, on doit considerer deux cas :
Cas 1 : E < V
0
. Posons :

t
=
_
2m(V
0
E)/h . (3.37)
La forme generale de la solution de lequation dierentielle (3.32) est, `a un
facteur multiplicatif pr`es,
x < 0 : (x) = e
ikx
+ e
ikx
; x > 0 : (x) = e

x
. (3.38)
70 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
Pour x > 0, nous navons garde que lexponentielle decroissante pour des
raisons de normalisabilite (il nest pas possible de normaliser une superposition
de fonctions croissant exponentiellement ` a linni). Pour x < 0, nous avons
normalise `a 1 le terme e
ikx
qui represente londe plane incidente, progressive
vers la droite. Les conditions de continuite de et
t
nous donnent :
1 + = , ik(1 ) =
t
, (3.39)
dont nous deduisons :
=
k i
t
k +i
t
. (3.40)
On note en particulier que [[
2
= 1, ce qui signie que londe reechie a
meme intensite que londe incidente : il y a reexion totale de londe, ce qui
est `a rapprocher du resultat classique. On notera cependant que la fonction
donde est non nulle ` a linterieur de la marche de potentiel : elle y est ex-
ponentiellement decroissante et la distance de penetration moyenne est pro-
portionnelle ` a h/
_
2m(V
0
E), ce que lon rapprochera de leet de peau
en electromagnetisme. Cette distance de penetration sannule dans les trois
limites : h 0, m , V
0
E , ce qui est conforme `a notre attente
dans la limite classique.
Cas 2 : E > V
0
. Posons :
k
t
=
_
2m(E V
0
)/h . (3.41)
La solution generale de (3.32) secrit :
x < 0 : (x) =
+
e
ikx
+

e
ikx
, (3.42)
x > 0 : (x) =
+
e
ik

x
+

e
ik

x
. (3.43)
La continuite de et
t
en x = 0 donne deux relations entre les quatre
coecients

+
+

=
+
+

, k(
+

) = k
t
(
+

) , (3.44)
ce qui permet dexprimer deux des coecients, comme

et
+
, en fonction
des deux autres
+
et

. Comme linterpretation de la fonction donde reste


la meme si on la multiplie par une constante (on ne peut de toute fa con
pas la normaliser), on peut poser un des coecients egal `a 1, comme nous
lavons fait en (3.38). Il nous reste un coecient arbitraire, ce qui illustre
le principe de superposition. En eet, deux cas peuvent se presenter pour
E > V
0
: (i) on peut envoyer une particule de la gauche (e
ikx
) et obtenir une
onde reechie (e
ikx
) et une onde transmise (e
ik

x
), auquel cas

= 0 ; (ii)
on peut, ` a linverse, envoyer une particule de la droite (e
ik

x
) et voir une
onde reechie (e
ik

x
) et une onde transmise (e
ikx
), auquel cas
+
= 0. La
solution generale de (3.32) est une superposition lineaire arbitraire de ces deux
solutions particuli`eres. Considerons la situation (i) et posons
+
= 1,

= 0
6 . Franchissement de barri` eres de potentiel 71
de fa con que lamplitude de londe incidente de la gauche soit normalisee `a 1,
et qu`a droite il ny ait quune onde transmise. On obtient :

=
k k
t
k +k
t
,
+
=
2k
k +k
t
. (3.45)
On remarque que le coecient de reexion [

[
2
nest jamais nul. Cela est
contraire ` a la mecanique classique o` u la particule passe toujours ` a droite si
son energie est superieure `a V
0
; quantiquement il y a une probabilite [

[
2
que la particule soit reechie.
Pour interpreter physiquement le resultat (3.45), calculons les courants
de probabilite J
i
, J
r
et J
t
associes respectivement aux ondes incidente e
ikx
,
reechie

e
ikx
, et transmise
+
e
ik

x
. On obtient :
J
i
=
hk
m
J
r
=
hk
m
[

[
2
J
t
=
hk
t
m
[
+
[
2
. (3.46)
On veriera en utilisant (3.45) que J
i
= [J
r
[ +J
t
, ce qui signie que le courant
est conserve, comme on sy attend dans un etat stationnaire unidimensionnel
(cf. (3.30)). On denit ainsi des coecients de reexion R et de transmission
T pour la barri`ere :
R =
[J
r
[
J
i
= [

[
2
T =
J
t
J
i
= [
+
[
2
k
t
k
, (3.47)
avec R +T = 1.
On pourra setonner de ce que le coecient de reexion [

[
2
ne sannule
pas dans la limite classique h 0. Cela est d u au choix de notre potentiel
abrupt en marche descalier, qui correspond `a une force innie (V
0
(x))
en x = 0. Pour des potentiels plus lentement variables, donc plus realistes,
on retrouve bien le passage `a droite pour E > V
0
et h 0. Par exemple,
pour un potentiel V (x) = V
0
/(1 +e
x
), qui devient carre pour +, le
coecient de reexion est proportionnel `a R exp(4

2m E/(h)), qui
sannule bien pour ni lorsque h 0, mais garde une valeur constante si
lon prend dabord la limite + (voir Landau et Lifshitz, Mecanique
Quantique, chap. 3, 25).
6.4 Traversee dune barri`ere de potentiel, eet tunnel
Tournons-nous maintenant vers un eet veritablement quantique. Consi-
derons la barri`ere de potentiel representee sur la gure 3.3, et supposons
que lenergie du faisceau incident soit inferieure `a V
0
. Si E < V
0
, on sait
que classiquement la particule ne franchit pas cette barri`ere de potentiel.
Examinons le resultat quantique. Posons encore
t
=
_
2m(V
0
E)/h. On
cherche une solution de (3.32) de la forme :
(x) =
_
_
_
e
ikx
+ e
ikx
x < 0
e

x
+ e

x
0 x a
e
ikx
a < x
. (3.48)
72 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
x
V(x)
V
0
onde incidente
onde rflchie
onde transmise
0 a
Fig. 3.3: Barri`ere de potentiel.
Comme precedemment, nous considerons le cas dune onde venant de la
gauche. Les conditions de continuite pour et
t
donnent :
_
1 + = +
ik(1 ) =
t
( )
_
e

a
+ e

a
= e
ika

t
( e

a
e

a
) = ik e
ika
. (3.49)
De cela, on deduit :
=
4i k
t
e
ika
(k +i
t
)
2
e

a
(k i
t
)
2
e

a
. (3.50)
Dans le cas o` u
t
a 1, qui nous interessera, on a simplement :
[[
2

16 k
2
k
t2
(k
2
+k
t2
)
2
e
2

a
. (3.51)
La probabilite [[
2
que la particule traverse la barri`ere est non nulle ! Cet
eet, inconnu en physique classique, est appele eet tunnel. On note que cette
probabilite tend exponentiellement vers zero dans les limites suivantes : a)
h 0, m : limite classique ; b) (V
0
E) : barri`ere tr`es haute ; c)
a : barri`ere tr`es etendue.
Leet tunnel joue un r ole fondamental en physique. Il est par exemple
responsable de la desintegration des noyaux lourds qui, classiquement, de-
vraient etre stables, de la ssion, de la fusion thermonucleaire, de la catalyse,
de la liaison chimique, etc. Deux applications spectaculaires de leet tunnel
ont ete couronnees par le prix Nobel dans les derni`eres decennies. En 1973,
B. Josephson a obtenu le prix pour la decouverte de la jonction qui couple
de fa con coherente deux fonctions donde macroscopiques dans des materiaux
supraconducteurs separes par une ne paroi isolante. En 1985, le prix fut at-
tribue `a G. Binnig and H. Rohrer, inventeurs du microscope ` a eet tunnel.
Dans cet appareil, on deplace une pointe tr`es ne pr`es de la surface dun
echantillon conducteur. Les electrons peuvent passer par eet tunnel de la
6 . Franchissement de barri` eres de potentiel 73
passage
tunnel
cristal
(a) (b)
pointe
Fig. 3.4: (a) Principe dun microscope `a eet tunnel. On deplace une pointe ne
au voisinage dun cristal `a laide de transducteurs piezoelectriques. Une boucle das-
servissement ajuste la distance de la pointe `a la surface du cristal de facon que le
courant provenant du passage delectrons par eet tunnel soit constant. Le signal
derreur de la boucle dasservissement produit une cartographie directe de la dis-
tribution de densite electronique (en fait du potentiel electrostatique) `a la surface
du cristal. Un exemple est montre en (b) o` u lon voit une surface de lantimoniure
dindium (InSb). Les atomes dantimoine apparaissent en relief. La taille reelle de
lechantillon represente est 3 nm. Dapr`es Y. Liang et al., J. Vac. Sci. Technol.
B9, 730 (1991).
pointe ` a lechantillon, et cela produit un courant macroscopique qui permet
deectuer une cartographie de haute precision de la surface de lechantillon.
La variation extremement rapide de la fonction exponentielle e
2

a
dans le
coecient [[
2
(proportionnel au courant), permet dobtenir une resolution de
lordre de 0,01 nm, comme on peut le voir sur la gure 3.4. En etendant cette
technique, on peut egalement manipuler des atomes ou des molecules deposes
sur la surface dun cristal. Cette technologie augure de progr`es considerables
en nano-electronique.
74 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
Resume des chapitres 2 et 3
La description de letat dune particule dans lespace se fait par une
fonction donde (r, t) dont le module carre donne la densite de proba-
bilite de presence au point r `a linstant t.
Levolution dans le temps de la fonction donde dune particule placee
dans un potentiel V (r) est obtenue `a partir de lequation de Schr odin-
ger :
ih

t
(r, t) =

H(r, t) ,
o` u lobservable energie

H, ou hamiltonien du syst`eme, est :

H =
h
2
2m
+V (r) .
Lamplitude de probabilite de limpulsion de la particule est donnee par
la transformee de Fourier de la fonction donde
(p, t) =
_
e
ipr/ h
(r, t)
d
3
r
(2h)
3/2
.
Cela entrane les relations dincertitude de Heisenberg reliant les ecarts
quadratiques sur les mesures de position et dimpulsion
x p
x
h/2 .
A chaque grandeur physique est associee une observable, operateur
lineaire hermitien agissant sur les fonctions donde. La valeur moyenne
a)
t
`a linstant t de la mesure de la grandeur A est :
a)
t
=
_

(r, t)
_

A(r, t)
_
d
3
r .
Lobservable position r correspond ` a la multiplication par r de la fonc-
tion donde ; lobservable impulsion est :
p =
h
i
.
Ces observables ne commutent pas ; on a par exemple [ x, p
x
] = ih.
6 . Franchissement de barri` eres de potentiel 75
Si la fonction donde est fonction propre de lobservable

Acorrespondant
`a la valeur propre a

, le resultat de mesure de A est a

avec probabilite
un.
Pour un syst`eme isole, place dans un potentiel independant du temps,
les etats stationnaires sont les etats propres de lenergie, avec une fonc-
tion donde de la forme :
(r, t) =

(r) e
iE

t/ h
,
o` u

est une solution normee


__
[

[
2
= 1
_
de lequation de
Schr odinger independante du temps :

(r) = E

(r) .
Levolution dans le temps de toute fonction donde (r, t) secrit
immediatement une fois connues les solutions stationnaires :
(r, t) =

e
iE

t/ h

(r) avec C

=
_

(r) (r, t = 0) d
3
r .
Pour en savoir plus
S. Hawking et R. Penrose, La nature de lespace temps, Pour la Science,
septembre 1996.
Microscope `a eet tunnel : F. Salvan, Le Microscope ` a eet tunnel, La
Recherche, octobre 1986 ; C.F. Quate, Vacuum Tunneling : A new tech-
nique for microscopy, Physics Today, 39, ao ut 1986. P. Zeppenfeld, D.M.
Eigler et E.K. Schweitzer, On manipule meme les atomes, La Recherche,
mars 1992. K. Likarov and T. Claeson, Lelectronique ultime, Pour la
Science, ao ut 1992.
M. Johnson et G. Kearley, Leet tunnel et les proteines, Pour la Science,
mars 2001, p. 64.
Exercices
1. Valeurs moyennes et variance. On consid`ere la fonction donde ` a une
dimension (x) =
_
2/a sin(x/a) si 0 x a, et (x) = 0 autrement.
Calculer x), x, p), p et le produit x p.
2. Lenergie cinetique moyenne est toujours positive. Verier que
pour toute fonction donde (x), la valeur moyenne p
2
) est positive.
3. Fonctions donde reelles. Soit une fonction donde (x) reelle. Montrer
que p) = 0.
76 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
4. Translation dans lespace des impulsions. Considerons une fonction
donde ` a une dimension (x) telle que p) = q et p = . Que valent p) et
p pour la fonction donde (x) e
ip
0
x/ h
?
5. Premi`ere fonction de Hermite. Montrer que (x) = e
x
2
/2
est fonc-
tion propre de loperateur (x
2

2
/x
2
) avec valeur propre 1.
6. Eet Ramsauer. En 1921, Ramsauer avait constate que pour certaines
valeurs particuli`eres de lenergie incidente, des gaz rares, helium, argon ou
neon, etaient parfaitement transparents ` a des faisceaux delectrons de basse
energie. Cela peut sexpliquer dans le mod`ele unidimensionnel suivant. On
consid`ere une solution stationnaire de lequation de Schr odinger denergie po-
sitive E, pour une particule de masse m dans le potentiel suivant : V (x) = 0
pour [x[ > a, V (x) = V
0
pour [x[ a (V
0
> 0).
On pose q
2
= 2m(V
0
+ E)/h
2
, k
2
= 2mE/h
2
. On etudie une solution de
la forme :
(x) = e
ikx
+Ae
ikx
x a ,
(x) = Be
iqx
+C e
iqx
a < x a ,
(x) = De
ikx
x > a .
a. Ecrire les relations de continuite en x = a et x = a.
b. En posant = (q +k)
2
e
4iqa
(q k)
2
, calculer la probabilite de trans-
mission T = [D[
2
. Calculer la probabilite de reexion R = [A[
2
. Verier
que R +T = 1.
c. Montrer que T = 1 pour certaines valeurs de lenergie. Interpreter ce
resultat et leet Ramsauer.
d. Pour lhelium, lenergie incidente `a laquelle se produit le phenom`ene
est E = 0,7 eV. En supposant que le rayon de latome dhelium est
a = 0,1 nm = 10
10
m, calculer la profondeur V
0
du puits de potentiel
`a linterieur de latome.
e. Comment se comporte le coecient de transmission T lorsque lener-
gie E tend vers zero ? Lorsquon envoie des atomes dhydrog`ene tr`es
lents sur une surface dhelium liquide, on constate que ces atomes re-
bondissent elastiquement au lieu detre adsorbes. Interpreter qualitati-
vement ce phenom`ene.
Chapitre 4
Quantication des energies
de syst`emes simples
Pourquoi faire simple quand on peut faire complique ?
2
e
principe Shadok.
Une theorie, si belle soit-elle, nest acceptee quune fois soumise au cal-
cul et `a lepreuve experimentale. Latome dhydrog`ene, que nous etudierons
plus tard, a constitue le premier banc dessai de la theorie quantique lors-
quil fut calcule avec succ`es presque simultanement par Pauli (n 1925 avec
la mecanique des matrices), par Schr odinger (debut 1926 avec la mecanique
ondulatoire) et par Dirac (debut 1926 avec la mecanique des observables non
commutatives). Dautres probl`emes simples, comme celui de loscillateur har-
monique et ses variantes, avaient largement contribue `a asseoir la theorie.
Ce chapitre illustre les principes de la mecanique ondulatoire en trai-
tant sur quelques exemples le mouvement dune particule dans un potentiel
independant du temps. Les potentiels choisis sont particuli`erement simples et
lequation de Schr odinger peut etre resolue exactement.
`
A partir de la solution
de mod`eles de ce type, on peut comprendre qualitativement, et parfois quan-
titativement, les structures des edices nucleaires, atomiques et moleculaires.
1

Etats lies et etats de diusion
En mecanique classique, on distingue deux regimes dans le mouvement
dune particule dans un potentiel qui a une limite nie V
1
`a linni. Si la
valeur de lenergie E, qui est une constante du mouvement, est inferieure `a
V
1
, la trajectoire est connee dans une region nie de lespace, et lon a aaire
`a un etat lie. Dans le cas contraire, E > V
1
, la particule peut sextraire du
champ de forces et seloigner ` a linni quand t et lon parle alors detat
de diusion (gure 4.1). La meme distinction existe en mecanique quantique
et, suivant les valeurs de lenergie, nous parlerons egalement detats lies ou
detats de diusion.
77
78 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
O
O
E < 0 E > 0
Fig. 4.1: Mouvement classique dans le probl`eme de Kepler attractif (potentiel en
1/r, avec V
1
= 0). Une particule avec E < 0 reste connee dans une region nie de
lespace, alors quune particule avec E > 0 sechappe `a linni.
1.1 Etats stationnaires de lequation de Schrodinger
Dans ce chapitre, nous allons etudier le mouvement quantique dune parti-
cule de masse m, placee dans un potentiel V (r), cest-`a-dire que lhamiltonien

H a la forme :

H =
h
2
2m
+V (r) . (4.1)
Nous avons explique au chapitre 3 que la premi`ere demarche dans cette
etude consiste `a determiner les fonctions propres de lhamiltonien :

(r) = E

(r) , (4.2)
que lon appelle solutions stationnaires de lequation de Schr odinger, et les
valeurs propres E

correspondantes. En eet, tout etat (r, 0) peut etre ecrit


sous forme dune combinaison lineaire des

(r) :
(r, 0) =

(r) , (4.3)
o` u le symbole

represente une somme discr`ete ou une integrale. Levolution
dans le temps de cet etat secrit immediatement :
(r, t) =

(r) e
iE

t/ h
. (4.4)
Les conditions aux limites que doivent verier les fonctions

(r) sont dierentes


suivant quelles correspondent ` a un etat lie ou un etat de diusion.
1.2

Etats lies
Les etats lies stationnaires seront caracterises par des solutions de lequation
(4.2) pour lesquelles la fonction

(r) est de carre sommable, donc normali-


sable :
_
[

(r)[
2
d
3
r = 1 . (4.5)
On demontre que cela ne se produit que pour un ensemble discret de valeurs
de lenergie E
n
, quon appelle les niveaux denergie ; cest lorigine de la
quantication de lenergie.
1 .

Etats li es et etats de diffusion 79
Energie
V
1
V
min
tats lis
tats de
diffusion
V(x)
x
Fig. 4.2: Pour un potentiel qui tend vers une constante V
1
`a linni et poss`ede un mi-
nimum V
min
, les valeurs propres E de lhamiltonien forment (i) un ensemble discret
E
n
entre V
min
et V
1
correspondant aux etats lies et (ii) un ensemble continu de va-
leurs superieures `a V
1
correspondant aux etats de diusion. Tout etat physique peut
secrire comme une superposition lineaire des fonctions propres correspondantes.
Le fait que les fonctions donde
n

soient normalisables correspond


`a la situation classique o` u la trajectoire de la particule demeure connee
au cours du temps dans une region nie de lespace. Chaque valeur E
n
est
inferieure `a la valeur V
1
du potentiel ` a linni, et superieure `a la valeur mini-
mum V
min
(voir la gure 4.2) :
V
min
< E
n
< V
1
. (4.6)
Il se peut quune de ces valeurs soit innie. Par exemple, V
min
est dans
le probl`eme de Kepler, et V
1
est + pour un oscillateur harmonique.
Puisque les
n
sont normalisables, chacune peut representer letat dune
particule. Si on choisit (r, 0) =
n
(r), la particule a une energie bien
determinee, son evolution dans le temps est (r, t) =
n
(r) exp (iE
n
t/h)
et la valeur moyenne de toute quantite physique est independante du temps :
il ny a pas de mouvement au sens habituel. Cest en eectuant des superposi-
tions lineaires detats lies stationnaires denergie dierente que lon retrouvera
le mouvement classique.
1.3

Etats de diusion
Lequation de Schr odinger independante du temps (4.2) poss`ede egalement
des solutions pour un ensemble continu de valeurs de lenergie E superieures
`a V
1
. Asymptotiquement, de telles solutions sont des ondes planes puisque le
potentiel est constant lorsque r . En analysant ces solutions correcte-
ment, on constate quelles correspondent aux etats de diusion de particules
asymptotiquement libres, diusees par le potentiel V (r).
80 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
Nous avons dej`a rencontre ce type de probl`eme en etudiant, au chapitre
3, le franchissement de barri`eres de potentiel `a une dimension. Les solutions
de (4.2) ne peuvent plus etre etiquetees par un entier n car elles forment un
ensemble continu. En outre, comme nous lavons indique au chapitre 3, elles ne
sont pas de carre sommable et ne peuvent pas representer des etats physiques
de la particule. On doit construire des paquets dondes an dobtenir des
etats physiques, qui evoluent donc dans le temps (la somme de (4.3) est alors
remplacee par une integrale).
Comme nous lavons vu au chapitre 3, une information physique impor-
tante peut neanmoins etre extraite des solutions stationnaires

, meme si
elles ne representent pas des etats physiques. A une dimension, on peut calcu-
ler la reexion et la transmission par une barri`ere de potentiel en fonction de
lenergie incidente.
`
A trois dimensions, le probl`eme de la diusion se pose de
la meme facon, mais il est plus complexe pour deux raisons. Lune est tech-
nique. Lautre provient de ce quon consid`ere des quantites plus subtiles quun
simple coecient de reexion ou de transmission. On sinteresse notamment
aux sections ecaces de diusion qui gardent en physique quantique le meme
sens quen physique classique et que lon peut calculer ` a partir des

. Nous
reviendrons sur ce probl`eme au chapitre 18.
2 Oscillateur harmonique `a une dimension
2.1 Denition et mouvement classique
On appelle oscillateur harmonique un syst`eme constitue par une particule
de masse m elastiquement liee `a un centre x
0
, par une force de rappel F =
K(x x
0
) proportionnelle ` a sa distance au centre. Le coecient K est la
constante de ressort de loscillateur et lenergie potentielle est V (x) = V
0
+
K(x x
0
)
2
/2.
Les syst`emes se presentant en bonne approximation sous la forme
doscillateurs harmoniques sont tr`es nombreux. Classiquement, lorsquun
syst`eme est en equilibre en x = x
0
, son energie potentielle est minimale, do` u
dV (x)/dx

x=x
0
= 0. Au voisinage du point dequilibre x = x
0
, on peut
developper le potentiel V (x) en serie de Taylor :
V (x) = V
0
+
K
2
(x x
0
)
2
+C(x x
0
)
3
+. . . (4.7)
Pour des petites oscillations autour de x
0
([xx
0
[ K/C), le terme cubique
est negligeable et le syst`eme se ram`ene `a un oscillateur harmonique.
Lequation du mouvement classique est m x = K(x x
0
). Le mouve-
ment est une oscillation sinusodale de pulsation =
_
K/m independante
de lamplitude du mouvement. Pour simplier, nous choisissons les origines
des positions et des energies telles que x
0
= 0 et V
0
= 0. Lexpression de
lenergie totale est :
E =
1
2
m x
2
+
1
2
m
2
x
2
. (4.8)
2 . Oscillateur harmonique ` a une dimension 81
Cette energie est toujours positive et, puisque le potentiel tend vers linni
pour [x[ , il ny a que des etats lies.
2.2 Loscillateur harmonique quantique
Dans le probl`eme quantique, lhamiltonien a la forme :

H =
p
2
x
2m
+
1
2
m
2
x
2
, (4.9)
et nous voulons resoudre lequation aux valeurs propres :
_

h
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
_
(x) = E (x) . (4.10)
Comme indique plus haut, puisque le potentiel tend vers linni pour [x[ ,
il ny a pas detats de diusion dans ce probl`eme. Seules nous interessent les
valeurs de lenergie E pour lesquelles les solutions sont de carre sommable.
Dans le probl`eme quantique apparaissent des unites naturelles, combi-
naisons des param`etres du probl`eme m et , et de la constante de Planck h.
Lunite denergie est h et lunite de longueur a =
_
h/(m). Nous travaillons
par consequent avec les variables sans dimensions et y denies par :
=
E
h
y =
x
a
, (4.11)
et lequation de Schr odinger independante du temps est :
1
2
_
y
2

d
2
dy
2
_
(y) = (y) , (4.12)
o` u nous avons pose (y) = (x)/

a.
Cette equation dierentielle est connue en mathematiques. On montre que
ses solutions de carre sommable normalisees sont les fonctions de Hermite :

n
(y) = c
n
e
y
2
/2
H
n
(y) , (4.13)
o` u c
n
= (

2
n
n!)
1/2
et o` u H
n
(y) est un polyn ome de degre n, qui ne
comporte que des puissances paires (resp. impaires) de y si n est pair (resp.
impair) :
H
n
(y) = (1)
n
e
y
2 d
n
dy
n
_
e
y
2
_
,
avec par exemple :
H
0
(y) = 1 H
1
(y) = 2y H
2
(y) = 4y
2
2 H
3
(y) = 8y
3
12y .
Les valeurs propres correspondantes sont

n
= n +
1
2
n entier positif ou nul . (4.14)
82 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
Les niveaux denergie de loscillateur harmonique ` a une dimension sont
donc :
E
n
= (n +
1
2
) h . (4.15)
La constante additive h/2, appelee energie de point zero, est essentielle pour
satisfaire les relations dincertitude (cf. exercice 4.1).
Les fonctions propres normalisees
n
(x) sont :

n
(x) =

1/4

2
n
n!a
e
x
2
/2a
2
H
n
(x/a) . (4.16)
Ces fonctions, dont les quatre premi`eres sont representees sur la gure 4.3,
sont reelles et orthogonales, cest-`a-dire que :
_

n
(x)
n
(x) dx =
n,n
. (4.17)
-5 0 5 -5
5 -5 5 -5 5

3
Fig. 4.3: Les quatre premi`eres fonctions de Hermite (abscisse : x/a) ;
0
(x) est une
gaussienne,
1
(x) est cette meme gaussienne multipliee par

2x/a, etc.
A partir de la denition (4.13), on peut verier que ces fonctions satisfont
la relation de recurrence :
x

2
n
(x) = a

n + 1
n+1
(x) +a

n
n1
(x) , (4.18)
a

2
d
dx

n
(x) =

n
n1
(x)

n + 1
n+1
(x) . (4.19)
Ces relations, qui donnent le resultat de laction des operateurs x et p
x
=
ih /x sur lensemble
n
(x), sont dune grande utilite pratique.
Remarque. Nous pouvons separer les solutions
n
(x) en deux classes :
les solutions symetriques (ou paires)
n
(x) =
n
(x) correspondant ` a n
pair, et les solutions antisymetriques (ou impaires)
n
(x) =
n
(x) pour
n impair. Cela provient du fait que lhamiltonien

H est invariant dans la
transformation x x (cf. (4.9)). Par consequent si (x) est solution de
lequation (4.10), alors (x) lest aussi, pour la meme valeur propre. On en
deduit que (x) (x) est ou bien solution pour la meme valeur propre, ou
bien identiquement nul. Nous rencontrons l` a une propriete tr`es importante que
nous reverrons plus tard : aux lois dinvariance de lhamiltonien correspondent
des proprietes de symetrie de ses fonctions propres.
2 . Oscillateur harmonique ` a une dimension 83
2.3 Exemples
Physique moleculaire. Considerons le cas dune molecule diatomique com-
me CO que nous avons evoquee au chapitre 1, 1. Outre le fait que la molecule
peut etre en rotation sur elle-meme, les deux atomes peuvent vibrer lun par
rapport ` a lautre dans leur referentiel du centre de masse. Soit x la distance
des deux noyaux. Le potentiel V (x) dont derive la force de liaison a une
expression dicile `a calculer exactement, mais nous pouvons `a coup s ur lui
donner la forme representee sur la gure 4.4. Le potentiel doit en eet tendre
vers linni si x tend vers zero (superposition des deux atomes), tendre vers
une valeur constante lorsque les deux atomes seloignent lun de lautre et,
puisque le syst`eme est lie, presenter une valeur minimale lorsque x a la va-
leur dequilibre x
0
observee experimentalement. On remplace alors le potentiel
V (x) par une parabole (en pointille sur la gure 4.4). Intuitivement, on sat-
tend ` a ce que cela constitue une bonne approximation pour les niveaux dont
lextension spatiale est situee dans le domaine o` u V (x) et son approximation
parabolique sont voisins.
V(x)
x
x
0
Fig. 4.4: Potentiel moleculaire
(trait plein) et son approxima-
tion harmonique (trait tirete).
Rayonnement du corps noir et les oscillateurs de Planck. Le mod`ele
classique de lelectron elastiquement lie, d u `a H.A. Lorentz, etait bien connu
des physiciens du debut du si`ecle. Planck setait attaque, d`es 1895, au probl`eme
de la situation dequilibre thermodynamique entre le rayonnement electro-
magnetique et une assemblee doscillateurs formant les parois dune enceinte
(un oscillateur de frequence absorbe et emet de la lumi`ere `a cette frequence).
An dinterpoler entre les regimes de basses et de hautes frequences de la dis-
tribution spectrale du rayonnement, il avait introduit une formule empirique ` a
deux param`etres, reliant lentropie et lenergie interne du rayonnement, dont
il deduisait une forme pour la relation entropie-energie des oscillateurs. Il
comprit quil pouvait relier ces deux param`etres, en sappuyant sur la theorie
statistique de Boltzmann, et se mit `a eplucher en detail le traite fondamen-
tal de 1877 de ce dernier. Or Boltzmann, dans son premier chapitre, avait
considere le cas decole de la distribution dequilibre lorsquune quantite
denergie E donnee se repartit par sous-multiples discrets et egaux = E/n,
n entier, sur un nombre N de molecules. La formule obtenue etait exactement
de la forme recherchee par Planck pour la distribution denergie de frequence
84 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
sur les oscillateurs de cette frequence. Reprenant donc, ` a 20 ans decart, lidee
de Boltzmann, il postula que ces sous-multiples egaux etaient de la forme h,
calcula la valeur de la constante fondamentale h, et parvint ` a sa cel`ebre for-
mule du rayonnement du corps noir. Planck avait ainsi devine la quantication
par multiples entiers de h des changements denergie dun oscillateur.
Piegeage de particules chargees. Un pi`ege de Penning consiste en la
superposition dun champ magnetique B et dun champ electrique quadru-
polaire. En piegeant une particule chargee dans ce dispositif, on realise un
atome articiel ou geonium, o` u la particule est connee par des forces harmo-
niques. Cela permet la mesure tr`es precise de constantes comme le moment
magnetique de lelectron, la constante de structure ne (voir chapitre 11), ou
le rapport m
p
/m
e
entre les masses du proton et de lelectron.
Quantication dun champ. Un solide cristallin compose de N atomes
est equivalent ` a lensemble de 3N oscillateurs harmoniques. Par ailleurs, on
montre que les etats stationnaires classiques des ondes electromagnetiques
dans une enceinte aux parois reechissantes sont egalement equivalents ` a une
assemblee doscillateurs harmoniques. Dans les deux cas, on trouve l` a le point
de depart de la quantication de ces champs, qui donne naissance au concept
de phonon pour les vibrations du solide et de photon dans le cas du champ
electromagnetique. Loscillateur harmonique est une brique essentielle dans la
construction de la physique quantique relativiste.
3 Puits de potentiel carres
3.1 Interet des potentiels carres
Dans le reste de ce chapitre, nous allons etudier des potentiels constants
par morceaux, pour lesquels la solution analytique du probl`eme des etats lies
est tr`es simple. De tels potentiels carres constituent dexcellentes approxima-
tions de maintes situations physiques concr`etes de grand interet. Mentionnons
deux dentre elles.
Les forces qui lient les neutrons et les protons dans les noyaux sont des
forces tr`es intenses mais qui ne se font sentir qu`a tr`es courte distance :
ce sont des forces ` a courte portee. Les potentiels correspondants ont
donc une forme tr`es dierente du potentiel coulombien qq
t
/(4
0
r). Une
bonne approximation consiste ` a choisir des potentiels de la forme :
V = V
0
pour 0 < r r
0
; V = 0 pour r > r
0
(V
0
< 0) ,
o` u r
0
est de lordre de 10
15
m, taille typique dun noyau. Dans bien
des cas, par ajustement des param`etres V
0
et r
0
, on peut ainsi rendre
compte qualitativement des phenom`enes nucleaires de basse energie.
Dans les technologies modernes de microelectronique, ce type de poten-
tiel tr`es simple trouve egalement quantite dapplications (voir la gure
4.5). Quand un electron de conduction bouge dans un semi-conducteur
3 . Puits de potentiel carr es 85
Fig. 4.5: Sandwich de Al Ga As
Ga As Al Ga As. La partie centrale
en Ga As a une largeur de 6 nm. Sur
laxe vertical est portee la concen-
tration en aluminium. Le relief cor-
respond `a la variation du potentiel
vu par un electron de conduction
(potentiel electrostatique moyenne
sur une periode spatiale du reseau
cristallin). Photographie due `a Ab-
bas Ourmazd, ATT Bell Labs.
comme GaAs, il ressent un potentiel uniforme ` a lechelle du pas du
reseau cristallin. La valeur de ce potentiel depend de la composition du
semi-conducteur. Dans des sandwichs de couches minces alternees
de semi-conducteurs (Ga As et Ga Al As), on cree des puits quantiques
dune largeur de 2 ` a 5 nm. Le connement quantique des electrons dans
ces domaines laisse entrevoir des developpements sans precedents en
electronique et dans les composants dordinateurs. Ces composants sont
egalement tr`es prometteurs en optoelectronique ; les transitions entre ni-
veaux electroniques (E 50 `a 200 meV) sont situes dans linfrarouge.
3.2 Etats lies dans un potentiel carre unidimensionnel
Considerons un puits carre, de profondeur V
0
et de largeur 2a (gure 4.6a).
Dans les regions I
t
(x < a) et I (x > a), le potentiel est constant et egal `a
V
0
. Dans le puits (a x a), le potentiel est nul (ce qui nest quun choix
de lorigine des energies). Nous ne nous interesserons quaux etats lies, cest-
`a-dire denergie positive inferieure `a V
0
, 0 < E < V
0
, ceux qui en mecanique
classique correspondent ` a une particule connee dans le puits. E est donc
I I' II
-a a
x
V
0
(a) (b)
Ka
ka
II
x
0 L
V(x) (c)
0 2 3
V(x)
Fig. 4.6: Puits de potentiel carre : (a) forme du puits de potentiel ; (b) determination
graphique des niveaux denergie ; (c) limite du puits carre inni.
86 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
lenergie cinetique `a linterieur du puits.
Dans une region o` u le potentiel est constant, lequation de Schr odinger
independante du temps (4.2) secrit :

tt
+
2m
h
2
(E V ) = 0 . (4.20)
Les solutions de lequation (4.2) existent quelle que soit la valeur de E. Elles
ont une forme dierente suivant le signe de E V :
1. si E V > 0, les solutions sont des sinusodes,
2. si E V < 0, les solutions sont des exponentielles.
Dans le cas present, V = 0 pour [x[ a et V = V
0
pour [x[ > a. Par
consequent, pour 0 < E < V
0
, les solutions de lequation (4.2) sont des si-
nusodes dans la region mediane II, des exponentielles croissantes dans I
t
, et
des exponentielles decroissantes dans I :
I
t
(x) = De
Kx
,
II (x) = A sin kx +B cos kx , (4.21)
I (x) = C e
Kx
,
avec K =
_
2m(V
0
E)/h et k =

2mE/h. Les constantes A, B, C et D
doivent etre determinees `a partir de la continuite de et
t
en a. Nous
ecartons les solutions exponentiellement croissantes en I ou exponentiellement
decroissantes en I
t
, puisque ces termes portes dans (4.3) ne pourraient mener
`a des solutions normalisables.
La continuite de la fonction donde en a et +a donne :
Asin ka +Bcos ka = Ce
Ka
, (4.22)
Asin ka +Bcos ka = De
Ka
. (4.23)
De meme, la continuite de la derivee de (x) en a donne :
A k cos ka Bk sin ka = K Ce
Ka
, (4.24)
A k cos ka +Bk sin ka = K De
Ka
. (4.25)
De ces quatre relations on tire, si A et B sont tous deux non-nuls, k cot ka =
K et k tan ka = K. Ces relations ne peuvent etre veriees simultanement,
puisque lelimination de K donnerait tan
2
ka = 1, ce qui est absurde. Nous
devons donc ranger les solutions en deux categories :
A = 0 et C = D k tan ka = K ( solutions paires) ,
B = 0 et C = D k cot ka = K (solutions impaires) .
(4.26)
Comme pour loscillateur harmonique, le potentiel verie V (x) = V (x) :
lhamiltonien est invariant dans le changement x x. On peut donc classer
les etats propres en fonctions paires ou impaires.
3 . Puits de potentiel carr es 87
Les conditions (4.26) expriment une quantication de k, donc de lenergie.
Ces equations transcendantes ont une solution graphique simple (gure 4.6b).
Nous devons avoir :
K
2
a
2
+k
2
a
2
=
2m a
2
V
0
h
2
= Constante . (4.27)
Dans le plan repere par des axes ka et Ka, cest lequation dun cercle. Il
sagit de trouver les intersections de ce cercle avec les courbes dequations
Ka = ka tan ka et Ka = ka cot ka. Ces intersections sont en nombre ni
et concernent alternativement des solutions paires et impaires. Supposons a
donne ; le nombre detats lies crot avec V
0
. Si V
0
est inferieur `a une limite
donnee par :
a

2mV
0
h
<

2
ou encore V
0
<

2
h
2
8ma
2
, (4.28)
il y a une seul etat lie.
Un theor`eme d u `a Sturm et Liouville dit que lon peut classer les niveaux
par valeurs croissantes de lenergie en fonction du nombre de nuds de la
fonction donde. La fonction donde de letat fondamental ne sannule pas,
celle du premier etat excite sannule une fois, et ainsi de suite. Ce theor`eme
est valable pour tout potentiel susamment regulier (ce qui sera toujours le
cas dans ce cours).
3.3 Puits inni
La limite o` u V
0
devient inni est simple et interessante. Dans cette limite,
la particule est connee dans la region II o` u le potentiel est nul. Les regions
I et I
t
constituent une barri`ere impenetrable.
Pour des raisons de commodite, nous disposons le puits entre x = 0 et
x = L comme sur la gure 4.6c. Le calcul est simple : le coecient K du
3.2 est inni, et dans les regions I et I
t
nous avons (x) = 0. Do` u, par
continuite :
(0) = 0 (L) = 0 . (4.29)
Les fonctions propres de lhamiltonien qui satisfont ces conditions aux limites
sont :

n
(x) = A sin(nx/L) n entier > 0 , (4.30)
et la normalisation donne A =
_
2/L.
Les niveaux denergie sont donnes par :
E
n
= n
2

2
h
2
2mL
2
n entier > 0 . (4.31)
Dans ce cas, seule la fonction donde (x) est continue pour x = 0 et x = L. Sa
derivee
t
(x) est discontinue
1
. Notons que la condition de quantication secrit
1
La continuite de et la discontinuite de

aux bords du puits de potentiel sobtient


directement en prenant la limite V
0
+ dans les solutions (4.26).
88 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
simplement en fonction du nombre donde k deni par E = h
2
k
2
/2m, comme
kL = n. La quantication des energies est ici un phenom`ene elementaire
dondes stationnaires.
3.4 Particule dans une bote

Etendons le probl`eme du paragraphe precedent `a trois dimensions en


considerant une particule de masse mconnee `a linterieur dun parallelepip`ede
rectangle de cotes L
1
, L
2
, L
3
. Le potentiel connant peut secrire :
V
(3)
(x, y, z) = V (x) +V (y) +V (z) , (4.32)
avec :
V (x
i
) = 0 si 0 x
i
L
i
,
V (x
i
) = si x
i
< 0 ou x
i
> L
i
,
et x
i
= x, y, z pour i = 1, 2, 3.
Separation des variables. Il sagit de resoudre lequation aux valeurs
propres :

H (r) = E (r) , (4.33)


avec :

H =
h
2
2m
_

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
_
+V
(3)
(x, y, z) . (4.34)
Nous allons chercher des solutions particuli`eres factorisees, de la forme :
(r) =
1
(x)
2
(y)
3
(z) . (4.35)
On verie que (r) est solution de (4.33) pour la valeur E si les conditions
suivantes sont realisees :

h
2
2m

tt
i
(x
i
) = (E
i
V (x
i
))
i
(x
i
) (4.36)
pour i = 1, 2, 3 et :
E = E
1
+E
2
+E
3
. (4.37)
On se retrouve donc avec une equation unidimensionnelle, et on peut utiliser
les solutions du paragraphe precedent ( 3.3). On demontre que ce procede
permet dobtenir toutes les valeurs propres et une base de fonctions propres.
Solution de lequation aux valeurs propres. On combine trois solutions
du type (4.30) pour obtenir une solution de (4.33). Cette solution generale va
dependre de trois nombres quantiques n
1
, n
2
et n
3
(entiers positifs) et des
dimensions L
1
, L
2
, L
3
du volume considere :

n
1
,n
2
,n
3
(r) =

L
1
L
2
L
3
sin(
n
1
x
L
1
) sin(
n
2
y
L
2
) sin(
n
3
z
L
3
) , (4.38)
E = E
n
1
,n
2
,n
3
=
h
2

2
2m
_
n
2
1
L
2
1
+
n
2
2
L
2
2
+
n
2
3
L
2
3
_
. (4.39)
4 . Conditions aux limites p eriodiques 89
Degenerescences. Il se peut qu` a une meme valeur propre de lenergie E
correspondent plusieurs fonctions propres dierentes. Dans le cas present, si
L
1
= L
2
par exemple, les deux fonctions propres obtenues en permutant n
1
et n
2
dans (4.38) correspondent ` a la meme valeur propre E. Dans une telle
situation, que nous retrouverons plus tard, on dit que la valeur propre est
degeneree, le degre de degenerescence etant egal `a la dimension du sous-espace
propre correspondant.
Application. Malgre sa simplicite, le resultat du calcul a une tr`es vaste
portee. Les parois dune enceinte forment une barri`ere impenetrable aux mo-
lecules de gaz quelle contient. Les electrons libres dun metal sont connes par
le potentiel attractif du reseau cristallin. Le champ gravitationnel maintient
les neutrons dun pulsar dans une sph`ere de rayon 10 km, pour une masse
voisine de la masse du soleil (cf. chapitre 19).
4 Conditions aux limites periodiques
Dans plusieurs circonstances importantes en pratique, on est amene pour
des raisons de commodite `a manipuler des ondes planes monochromatiques
en tant que fonctions dondes de particules libres. Cest le cas en physique
statistique lorsque lon traite de syst`emes comme des gaz, o` u des particules
sont connees dans un volume donne. Ce sera le cas au chapitre 18 lorsque
nous envisagerons des probl`emes de collisions entre particules qui, avant et
apr`es interaction, ont des impulsions et des energies bien determinees. Se pose
alors la question de la normalisation de ces fonctions donde. Une methode
commode et frequemment utilisee consiste `a eectuer un passage `a la limite
`a partir dun probl`eme voisin de celui du puits inni, o` u lon impose des
conditions periodiques `a la fonction donde.
4.1 Exemple `a une dimension
Considerons encore une fois le probl`eme `a une dimension etudie en 3.3, et
remplacons les conditions aux limites (0) = 0 et (L) = 0 par les suivantes :
(L) = (0) et
t
(L) =
t
(0) . (4.40)
Ces conditions aux limites periodiques correspondent au cas dune particule
connee sur un cercle de circonference L, plut ot quun segment de longueur
L. En pratique, on les utilise dans des situations o` u le calcul des quantites
physiques interessantes (equation detat en physique statistique, section e-
cace en theorie des collisions) ne dependent pas de L dans la limite L .
La distinction mathematique entre le connement sur un cercle ou sur un
segment na alors plus dimportance.
Les fonctions propres normalisees de loperateur impulsion p = ih /x
90 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
satisfaisant ces conditions aux limites sont :

n
(x) =
1

L
e
ip
n
x/ h
, (4.41)
o` u la valeur propre p
n
de p associee `a letat
n
est :
p
n
=
2h
L
n n entier quelconque . (4.42)
Chacune de ces fonctions
n
est aussi fonction propre de lenergie cinetique
p
2
/2m avec valeur propre :
E
n
=
p
2
n
2m
=
4
2
h
2
2mL
2
n
2
. (4.43)
Les fonctions donde (4.41) sont donc fonctions propres ` a la fois de limpul-
sion et de lenergie, alors que dans une bote fermee, les fonctions propres de
lenergie ne sont pas fonctions propres de limpulsion.
Denombrement des etats quantiques. En physique statistique comme
en theorie de la diusion, on exprime souvent la loi T dune grandeur physique
comme la somme dune certaine fonction f(p) sur un ensemble de valeurs de
limpulsion :
T =

n
f(p
n
) . (4.44)
Supposons L tr`es grand dans le sens o` u les ecarts entre deux valeurs
consecutives de limpulsion p = 2h/L est tr`es faible devant une impulsion
typique du probl`eme considere (limpulsion moyenne dagitation thermique
par exemple). Il est alors possible de transformer les sommes discr`etes comme
(4.44) sur des etats microscopiques, en des integrales, en faisant intervenir le
nombre dN detats quantiques dont limpulsion est situee dans un voisinage
dp dune valeur p donnee. Ce nombre sobtient immediatement `a partir de
lequation (4.42) : dN/dp = L/(2h). On obtient ainsi :
T
L
2h
_
f(p) dp . (4.45)
4.2 Extension `a trois dimensions
Lextension `a trois dimensions est immediate. Dans un cube darete L, o` u
les conditions periodiques sappliquent aux trois variables (x, y, z), les fonc-
tions propres normalisees de limpulsion sont :

n
(r) =
1

L
3
e
ip
n
r/ h
p
n
=
2h
L
n , (4.46)
o` u n designe un triplet (n
1
, n
2
, n
3
) dentiers positifs ou negatifs. Ces etats
propres de limpulsion sont orthogonaux :
_
L
3

n
(r)
n
(r) d
3
r =
n
1
,n

1

n
2
,n

2

n
3
,n

3
. (4.47)
4 . Conditions aux limites p eriodiques 91
Densite detats. Comme dans le cas `a une dimension, nous pouvons rem-
placer une somme discr`ete sur les etats propres de limpulsion :
T =

n
f(p
n
) (4.48)
par un integrale sur p si la fonction f(p) varie lentement `a lechelle de 2h/L.
Le nombre detats quantiques independants (cest-`a-dire detats propres de p)
dans lelement d
3
p autour de la valeur p est :
d
3
N =
L
3
(2h)
3
d
3
p , (4.49)
et on obtient :
T
L
3
(2h)
3
_
f(p) d
3
p . (4.50)
On rencontre souvent des cas o` u la fonction f(p) est une fonction de lenergie
seule E = p
2
/2m : f(p) g(E). Dans ce cas, on peut ecrire lintegrale
(4.50) en coordonnees spheriques, et lon peut integrer sur les angles polaires
denissant la direction de p. Le resultat peut etre mis sous la forme :
T
_
+
0
g(E) (E) dE . (4.51)
La densite detats (E) est denie comme le rapport dN/dE, o` u dN est le
nombre detats quantiques independants dans la bande denergie dE :
(E) =
dN
dE
=
mL
3

2mE
2
2
h
3
. (4.52)
Pour des particules de spin s (chapitre 12) ces formules se generalisent sous
la forme d
3
N = (2s+1)(L/2h)
3
d
3
p et (E) = (2s+1)mL
3

2mE/(2
2
h
3
).
4.3 Introduction de lespace des phases
En mecanique classique, letat dune particule est deni ` a chaque instant
par un point dun espace ` a six dimensions, lespace des phases. Les compo-
santes du point ont pour valeur x, y, z, p
x
, p
y
, p
z
. Nous souhaitons transposer
dans lespace des phases le resultat (4.49). Cette formule indique que le nombre
detats independants est egal au volume accessible de lespace des phases
(L
3
) (p
x
p
y
p
z
) divise par le cube de la constante de Planck h = 2h.
En prenant toutes precautions sur les ordres de grandeur `a respecter, on
peut generaliser ce resultat. Dans un volume arbitraire de lespace des phases :

6
1 = (xyz) (p
x
p
y
p
z
) , (4.53)
le nombre detats quantiques independants est donne par la relation :

6
^ =

6
1
(2h)
3
. (4.54)
92 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
Cette formule est capitale pour la mecanique statistique. Nous venons de la
deduire ` a partir de conditions de quantication periodiques. Sa validite est
en realite beaucoup plus generale, mais sa demonstration sort du cadre de ce
cours.
On peut verier sa precision sur le cas de loscillateur harmonique `a une
dimension de pulsation . Calculons le nombre ^(E
0
) detats independants
denergie inferieure `a une valeur E
0
donnee, beaucoup plus grande que h.
Le volume accessible de lespace des phases est la surface interne dune ellipse
dans le plan x p :
^(E
0
) =
_
E(x,p)E
0
dxdp
2h
avec E(x, p) =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
. (4.55)
Les demi-axes de lellipse en x et p sont respectivement (2E
0
/m
2
)
1/2
et
(2mE
0
)
1/2
, et la version ` a une dimension de (4.54) donne :
^(E
0
)
E
0
h
. (4.56)
Ce resultat est en excellent accord avec le resultat exact que lon deduit de
(4.15), et qui dit que ^(E
0
) est lentier le plus proche de E
0
/h.
5 Puits double ; la molecule dammoniac
5.1 Mod`ele de la molecule NH
3
Considerons maintenant un probl`eme en apparence semblable, mais dont
le contenu physique va se reveler plus subtil. La molecule dammoniac NH
3
a
la forme dune pyramide (gure 4.7a) dont latome dazote occupe le sommet
et les trois atomes dhydrog`ene la base. Soit P le plan des trois hydrog`enes, T
la perpendiculaire ` a P passant par latome dazote et, sur T, x labscisse de
P par rapport ` a lazote pris comme origine. Supposons que la molecule reste
toujours pyramidale, que lazote reste xe et demandons-nous comment varie
lenergie potentielle 1(x) en fonction de x.
Qualitativement, la variation de lenergie potentielle 1(x) en fonction de x
est la suivante. Pour la position dequilibre x = b, 1(x) passe par un minimum
(gure 4.7b). Si nous obligeons x `a diminuer, lenergie crot, passe par un
maximum pour x = 0, etat instable pour lequel les quatre atomes sont dans le
meme plan. Si x devient negatif, nous avons retourne la molecule comme
un parapluie. Manifestement il existe un autre minimum pour x = b et
lenergie 1(x) est symetrique par rapport ` a lorigine : 1(x) = 1(x).
Dans la suite, nous allons remplacer le potentiel reel 1(x) par le potentiel
carre V (x) en pointille sur la gure 4.7b.
Dans ce potentiel, qui reproduit les caracteristiques qualitatives de 1(x),
nous etudions le mouvement quantique dune particule representant le
mouvement collectif des trois atomes dhydrog`ene, en supposant quils restent
5 . Puits double ; la mol ecule dammoniac 93
(b) (a)
G M D
V
0
a a
-b b
x
V(x)

Fig. 4.7: La molecule dammoniac : (a) les deux congurations classiques ; (b) po-
tentiel reel (trait plein) et potentiel simplie (pointille) decrivant le retournement
de la molecule.
dans le meme plan. La masse m de la particule est 3 m
H
, o` u m
H
est la masse
dun atome dhydrog`ene.
5.2 Fonctions dondes
Il est simple, en suivant la meme procedure quau 3, de trouver les etats
stationnaires dans ce probl`eme. Limitons-nous au cas E < V
0
, cas o` u classi-
quement la particule demeure dans un des deux puits (gauche ou droite),
cest-`a-dire o` u la molecule ne se retourne pas. Les solutions sont sinusodales
dans les regions G et D et exponentielles dans la region centrale M. Les fonc-
tions donde doivent sannuler pour x = (b + a/2), et les etats propres de
lhamiltonien secrivent :
(x) = sin k(b +a/2 +x) region G
(x) =
_
cosh Kx Solution symetrique
sinhKx Solution antisymetrique
_
region M (4.57)
(x) = sin k(b +a/2 x) region D
o` u nous avons pose comme precedemment K =
_
2m(V
0
E)/h et k =

2mE/h. Ces deux types de solutions sont representes sur la gure 4.8.
La continuite de la fonction et de sa derivee aux points x = (b a/2)
donne les conditions :
tanka =
k
K
coth K(b a/2) pour une solution symetrique
S
,
tanka =
k
K
tanh K(b a/2) pour une solution antisymetrique
A
.
Pour simplier et comprendre la physique du probl`eme `a laide de calculs
94 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
x
(a)

S
x
(b)

A
Fig. 4.8: Solution symetrique (a) et solution antisymetrique (b) de plus basse energie
dans le puits double modelisant la molecule dammoniac.
simples, pla cons-nous dans le cas o` u lenergie E est tr`es petite vis-`a-vis de
la hauteur V
0
de la barri`ere E V
0
, soit K

2mV
0
/h k. Supposons
egalement que la largeur de la barri`ere est susamment grande pour que
K 1 o` u = 2b a est la largeur de la barri`ere. Ces hypoth`eses sont
satisfaites dans le cas de la molecule dammoniac. On a alors :
tan ka
k
K
_
1 2e
K
_
, (4.58)
o` u le signe + correspond ` a
S
, le signe `a
A
. Cette equation permet de
calculer les valeurs quantiees de ka. Ces valeurs apparaissent sur la construc-
tion graphique de la gure 4.9, comme les abscisses des intersections des arcs
successifs de y = tanka avec deux droites y =
A
ka et y =
S
ka. Ces
intersections sont situees au voisinage de ka . Les deux constantes
A
et

S
sont :

A
=
1
Ka
_
1 2e
K
_

S
=
1
Ka
_
1 + 2e
K
_
. (4.59)
Elles sont proches lune de lautre et telles que
A
<
S
1, puisque Ka
ka .
5.3 Niveaux denergie
Designons par k
S
et k
A
les deux valeurs, voisines, de k correspondant aux
deux premiers etats propres
S
et
A
de plus faible energie. La construction
graphique de la gure 4.9 montre que :
1. Les deux quantites k
S
et k
A
sont leg`erement inferieures `a /a, valeur
du premier nombre donde pour le puits G (ou le puits D) de largeur a,
suppose inniment profond.
5 . Puits double ; la mol ecule dammoniac 95
ka
A
S
2
k
S
a k
A
a
E
0
E'
0
E
A
E
S
(b) (a)
2A
F(ka)
Fig. 4.9: (a) Determination graphique des niveaux denergie dans le double puits ;
(b) on voit que les deux premiers niveaux denergie sont abaisses par rapport ` a
lenergie du fondamental dun puits simple G ou D (E
0
E

0
), et quil y a un
clivage tunnel entre ces deux niveaux (E

0
E
A
et E
S
).
2. La quantite k
S
est leg`erement inferieure `a k
A
; par consequent les energies
respectives des deux niveaux les plus bas :
E
S
= h
2
k
2
S
/2m E
A
= h
2
k
2
A
/2m (4.60)
sont telles que E
S
< E
A
.
Dans notre approximation (K k, Ka 1) on veriera que :
k
S


a(1 +
S
)
k
A


a(1 +
A
)
, (4.61)
avec
S
et
A
1. En rapprochant (4.58), (4.60) et (4.61), on obtient lenergie
moyenne E
t
0
= (E
A
+E
S
)/2 :
E
t
0

h
2

2
2ma
2
_
1
2
Ka
_
. (4.62)
On obtient pour le clivage E
A
E
S
des deux niveaux :
E
A
E
S
2A
h
2

2
2ma
2
_
1
(1 +
A
)
2

1
(1 +
S
)
2
_
(4.63)
avec :
A
h
2

2
2ma
2
4e
K
Ka
. (4.64)
Puisque K est approximativement egal `a

2m V
0
/h dans notre approxima-
tion, nous voyons que A decrot exponentiellement quand la largeur , ou
la hauteur V
0
, de la barri`ere de potentiel intermediaire augmentent. On note
egalement que A = 0 dans la limite classique h 0.
96 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
5.4 Eet tunnel et phenom`ene dinversion
Dans la situation classique E < V
0
, la molecule presente son plan dhy-
drog`enes soit `a droite, soit `a gauche. Aucun passage G D nest possible.
Il y a deux etats fondamentaux de meme energie, lun dans la congura-
tion G, lautre dans la conguration D. Pour la molecule quantique, les deux
etats propres en question ici ne sont pas degeneres. Ils forment un doublet,
represente par deux fonctions symetrique
S
et antisymetrique
A
. Dans ces
deux etats, la probabilite de presence de la particule (ou du triangle des hy-
drog`enes) `a droite et `a gauche (module carre de ) est la meme.
Fait impossible `a realiser classiquement, tant pour
S
que
A
, cette pro-
babilite nest pas nulle dans la region mediane M ! Nous retrouvons encore
un exemple o` u une particule peut se trouver dans une region o` u son energie
totale est inferieure `a lenergie potentielle. Cette penetration dans une region
classiquement interdite entrane une variation de lenergie par rapport ` a celle
quaurait la particule , disons desormais la molecule NH
3
, si elle etait xee
`a droite ou ` a gauche, cest-`a-dire si V
0
etait inni. Il en resulte une diminution
de lenergie moyenne par rapport ` a celle dune particule qui serait localisee
dans lun des puits : E
0
= h
2

2
/(2 ma
2
). Parce que V
0
est ni, lexistence
dune probabilite de presence non nulle dans la region mediane fait que la
molecule voit un puits eectif de largeur plus grande que a (typiquement
a +K
1
), do` u labaissement E
0
E
t
0
.
La diminution globale est suivie dun clivage E
t
0
E
t
0
A en deux sous-
niveaux. A lorigine de ce clivage se trouve leet tunnel et la possibilite pour la
particule de franchir la barri`ere de potentiel et de passer dun puits ` a lautre.
Ce phenom`ene est dune grande importance ; on le nomme inversion de la
molecule dammoniac, et nous allons lanalyser plus en detail.
Les fonctions donde
S
et
A
decrivent des etats propres de lenergie.
Nous pouvons les combiner lineairement. Deux combinaisons sont particu-
li`erement interessantes. Ce sont :

G
= (
S

A
)/

2 et
D
= (
S
+
A
)/

2 . (4.65)
Ces fonctions donde decrivent des etats o` u pratiquement toute la probabilite
de presence est concentree `a gauche pour
G
et `a droite pour
D
. Elles cor-
respondent aux congurations classiques : molecule `a droite, molecule `a
gauche (gure 4.10).
Considerons une fonction donde (x, t) qui, ` a linstant t = 0, est egale `a

D
et decrit donc une particule localisee `a droite . Son evolution dans le
temps secrit :
(x, t) =
1

2
_

S
(x) e
iE
S
t/ h
+
A
(x) e
iE
A
t/ h
_
=
e
iE
S
t/ h

2
_

S
(x) +
A
(x)e
it
_
, (4.66)
o` u nous avons introduit la frequence de Bohr h = E
A
E
S
= 2A.
6 . Applications du mod` ele du double puits 97
(a)
-b b
x
(b)
x
b -b

G
(x)
2

D
(x)
2
Fig. 4.10: Congurations classiques de la molecule dammoniac.
On saper coit quau bout du temps t = / = h/(2A), la fonction donde
(x, t) est proportionnelle, ` a une phase pr`es, `a
G
. La particule se trouve donc
`a gauche . Au temps t = 2/, la fonction donde est proportionnelle ` a
D
,
et la molecule se trouve de nouveau dans la conguration droite . Autre-
ment dit, la superposition (4.66) represente un etat de la molecule qui oscille
de droite `a gauche `a la pulsation ! La molecule dammoniac ainsi preparee `a
t = 0, se retourne periodiquement avec la pulsation , ce retournement etant
rendu possible par leet tunnel. On nomme cela le phenom`ene dinversion
de la molecule dammoniac. Il joue un r ole cle dans le principe du maser ` a
ammoniac, que nous verrons au chapitre 6.
La quantite A contr ole la frequence de cette oscillation. En comparant
lexpression (4.64) de A avec la probabilite de passage par eet tunnel trouvee
au chapitre 3, 6.4, on voit que les deux expressions sont semblables, la
caracteristique essentielle etant la presence du terme exponentiel. Dans lam-
moniac, la dierence denergie 2A est tr`es petite : 2A 10
4
eV. La frequence
et la periode T correspondantes sont :
=

2
=
2A
h
24 GHz , T =
1

=
h
2A
4,2 10
11
s .
Comme nous le verrons au chapitre 6, loscillation est associee `a lemission
ou ` a labsorption dune onde electromagnetique. Dans le cas present, la lon-
gueur donde se situe dans le domaine centimetrique ( 1,25 cm). Elle est
mesurable avec grande precision et constitue une empreinte digitale de
lammoniac. Cest gr ace `a elle que lon detecte la presence de cette molecule
dans le milieu interstellaire.
6 Applications du mod`ele du double puits
On peut developper un formalisme similaire ` a celui qui prec`ede dans
quantite de cas, et etendre qualitativement ces resultats `a des doubles puits
symetriques quelconques. Considerons par exemple le cas de deux atomes
98 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
identiques situes `a une distance lun de lautre. Un electron du cort`ege de
ces atomes voit un puits double schematise sur la gure 4.11. Nous choisis-
sons lorigine des energies telle que V 0 pour x . Si est susamment
grand, on peut en bonne approximation considerer V 0 `a mi-chemin des
deux atomes.
Un electron dun certain niveau denergie E
0
< 0 doit, pour passer dun
site `a lautre, franchir une barri`ere de potentiel de hauteur E
0
et de largeur
. On veut calculer en fonction de et de E
0
, lordre de grandeur du temps
typique T de passage dun site ` a lautre.

E
0
E
0
x
E
Fig. 4.11: Double puits de potentiel vu par un electron lorsque deux atomes sont
separes dune distance .
Supposons que lenergie cinetique E
c
de lelectron dans le puits de potentiel
soit de lordre de [E
0
[ (pour latome dhydrog`ene, on trouve exactement E
c
=
[E
0
[ par application du theor`eme du viriel). Dans lexponentielle de leet
tunnel, on a K =
_
2m[E
0
[/h. Lelectron etant lie dans un atome, on a Ka
(voir le chapitre 11). Le resultat essentiel du paragraphe precedent, cest-`a-
dire la dependance exponentielle de la frequence doscillation en fonction du
param`etre K, demeure valable. On peut donc recrire (4.64) sous la forme
A E
k
e
K
[E
0
[e
K
, `a un facteur de lordre de lunite pr`es.
Dans une molecule ou dans un solide, les distances interatomiques sont
de lordre de langstr om. Dans un gaz ` a temperature et pression usuelles,
elles sont environ dix fois plus grandes ( 30

A). Les energies de liaison des
electrons de valence dun atome sont de quelques eV. On trouve alors :
Solide : = 2

A ; [E
0
[ = 4 eV A = 1 eV ; T = 10
15
seconde ,
Gaz : = 30

A ; [E
0
[ = 4 eV A = 10
12
eV ; T = 10
3
seconde .
On voit que le passage par eet tunnel est important pour les electrons de
valence dans les molecules et les solides. Ces electrons sautent tr`es rapidement
dun site ` a lautre, ils sont compl`etement delocalises dans la structure. A
linverse, ce meme phenom`ene est tout `a fait negligeable dans le cas des gaz.
En eet, en raison de lagitation thermique, deux molecules dans un gaz ne
restent `a une distance de 30

A que pendant un temps inferieur `a 10
10
s.
Les oscillations dues `a leet tunnel ont une periode de lordre de 10
3
s et
6 . Applications du mod` ele du double puits 99
ne peuvent pas avoir deet appreciable sur une echelle de temps aussi faible.
Dans un gaz, lidee que chaque electron appartient ` a une molecule donnee est
parfaitement justiee.
Lelement essentiel de ces discussions reside dans le fait que A varie ex-
ponentiellement, donc tr`es rapidement, avec et K =
_
2m[E
0
[/h. Cela ex-
plique que, dun syst`eme `a lautre, les temps caracteristiques sont extremement
variables. On se convaincra que pour un syst`eme o` u la valeur de K est un
tant soit peu elevee, le temps T peut etre extraordinairement long. Cest le
cas des syst`emes macroscopiques, ou classiques, pour lesquels le temps T est
si (incroyablement) grand que lon peut dire en toute conance que si une
particule est `a droite ` a linstant initial, elle y reste indeniment.
Le cas particuli`erement interessant de NH
3
et des molecules semblables
ND
3
, PH
3
, As H
3
, etc. est traite en detail par Townes et Schawlow
2
qui
donnent la forme de potentiels plus realistes et precis pour toute cette phy-
sique. Passons par exemple de NH
3
`a As H
3
:
NH
3
: V
0
= 0,25 eV , b = 0,4

A :
0
= 2,4 10
10
Hz ,
As H
3
: V
0
= 1,5 eV , b = 2

A :
0
= 1,6 10
8
Hz .
Un changement dun facteur 6 dans V
0
et dun facteur 5 dans b produit une
decroissance spectaculaire de la frequence dinversion, de 18 ordres de gran-
deur ! Ainsi pour As H
3
, la periode est dune inversion tous les deux ans, ce qui
nest pas mesurable ; on peut seulement lestimer theoriquement. Autrement
dit, As H
3
, qui semble dierer relativement peu de NH
3
, se comporte comme
un edice classique du point de vue du phenom`ene qui nous a interesses ici,
simplement parce que larsenic est un atome 5 fois plus gros que lazote.
Cl
H
F
Br
C
H
Cl
C
Br
F
Fig. 4.12: Deux isom`eres optiques : peut-on detecter loscillation tunnel entre ces
congurations ?
La stabilite de syst`emes nayant pas de propriete de symetrie denie ap-
parat frequemment `a lechelle microscopique. Citons, parmi beaucoup dex-
emples, le cas des isom`eres optiques en chimie organique. Lexemple le plus
simple en est la molecule CHCl FBr. La structure tetraedrique des liaisons
du carbone fait que deux congurations non superposables de cette molecule
2
C.H. Townes et A.L. Schawlow, Microwave Spectroscopy, chapitre 12, McGraw-Hill.
100 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
peuvent exister. Elles sont representees sur la gure 4.12 et sont appelees
isom`eres optiques. De tels types de molecules ont des proprietes optiques
(pouvoir rotatoire), chimiques, et biologiques dierentes.
La situation etant en tous points semblable `a celle de la molecule NH
3
,
la molecule devrait osciller dune conguration ` a lautre. Or ces deux types
de molecules sont parfaitement stables en pratique. Lexplication est que le
temps T doscillation est extremement grand dans ce cas et que lon ne peut
pas detecter cette oscillation.
Pour en savoir plus
La demarche de Planck pour expliquer les spectre du corps noir est
presentee en detail par J. Mehra et H. Rechenberg, The Historical De-
velopment of Quantum Theory, volume 1, chapitre 1, Springer-Verlag
(1982).
Le principe et les applications du pi`ege de Penning sont presentes par
L.S. Brown et G. Gabrielse, Geonium theory : Physics of a single electron
or ion in a Penning trap, Rev. Mod. Phys. 58, p. 223 (1986). Voir aussi
G. Gabrielse, Des antiprotons ultra-froids, Pour la Science, fevrier 1993.
Potentiels carres en physique des semi-conducteurs : M.A. Reed, Les
botes quantiques, Pour la Science p. 79, mars 1993 ; L.L. Chang et L.
Esaki, Semiconductor Quantum Heterostructures, Physics Today, 45,
p. 36 (1992) ; E. Rosencher, Les puits quantiques et la detection infra-
rouge, La Recherche, p. 1270, novembre 1992 ; E. Rosencher et B. Vinter,
Optoelectronique, Masson (Paris, 1998) ; C. Weisbuch, Linvention des
puces electroniques, La Recherche p. 18, decembre 2000.
Exercices
1. Relations dincertitude pour loscillateur harmonique. A partir
des relations de recurrence des fonctions de Hermite (4.18), montrer que,
dans un etat denergie E
n
donne par (4.16) on a x) = p) = 0. Calculer x
2
)
et p
2
) et montrer que lenergie de point zero h/2 est indispensable pour
preserver les relations dincertitude.
2. Evolution dun oscillateur unidimensionnel. Soit un oscillateur har-
monique dhamiltonien

H = p
2
/2m+m
2
x
2
/2 et ses deux premi`eres fonctions
donde normalisees
0
(x) et
1
(x). Considerons un syst`eme qui `a t = 0 est
decrit par la fonction donde :
(x, t = 0) = cos
0
(x) + sin
1
(x) avec 0 < .
a. Quelle est la fonction donde (x, t) `a linstant t ?
b. Calculer les valeurs moyennes E), E
2
) et E
2
= E
2
) E)
2
. Expli-
quer leur dependance en temps.
c. Calculer levolution dans le temps de x), x
2
) et x.
6 . Applications du mod` ele du double puits 101
3. Oscillateur harmonique `a trois dimensions. On consid`ere une par-
ticule de masse m `a trois dimensions et lhamiltonien

H = p
2
/2m+m
2
r
2
/2
o` u

r
2
= x
2
+ y
2
+ z
2
.
a. Quels sont les niveaux denergie et leur degenerescence ?
b. Que deviennent ces resultats pour un potentiel anisotrope
V = m
_

2
1
x
2
+
2
2
y
2
+
2
3
z
2
_
/2 ?
4. Puits inni `a 1 dimension. Soit un puits inni de largeur a : V (x) = 0
pour 0 < x < a et V = autrement.
a. Montrer que dans letat propre
n
(x), on a x) = a/2 et x
2
= a
2
(1
6/n
2

2
)/12.
b. Soit la fonction donde (x) = Ax(a x).
(i) Quelle est la probabilite p
n
de trouver la particule dans le n-i`eme
etat propre de lenergie ?
(ii) Calculer, ` a partir de ces probabilites, les valeurs moyennes E) et
E
2
) pour cette fonction donde.
On rappelle que

k=0
(2k + 1)
2n
=
2
/8 pour n = 1,
4
/96 pour
n = 2,
6
/960 pour n = 3.
c. Verier, en appliquant sans precaution le principe sur les observables,
cest-`a-dire

H
2
= (h
2
/2m)
2
d
4
/dx
4
dans la denition de E
2
), que lon
obtient le resultat absurde E
2
< 0. Quelle en est la raison ?
5.

Etats isotropes de latome dhydrog`ene. Les niveaux denergie des
etats `a symetrie spherique de latome dhydrog`ene sobtiennent par le calcul `a
une dimension suivant. On consid`ere un electron de masse m dans un potentiel
V (x) tel que : V = si x 0, V = A/x si x > 0, o` u A = q
2
/4
0
, et q est
la charge elementaire. On posera = q
2
/(4
0
hc) = 1/137 (constante sans
dimension) o` u c est la vitesse de la lumi`ere.
a. Montrer que la fonction donde (x) = C xe
x/a
pour x 0 et (x) = 0
pour x < 0, est fonction propre de lhamiltonien pour une valeur de a
que lon determinera. Calculer la valeur propre E correspondante. On
exprimera E et a en fonction de m, , h et c.
b. Calculer numeriquement E et a.
On pourra prendre mc
2
= 5,11 10
5
eV et hc = 197 eVnm.
c. Determiner la constante de normalisation C en fonction de a.
d. Calculer la valeur moyenne de 1/x dans letat [) et en deduire la valeur
moyenne de lenergie potentielle. Calculer la valeur moyenne de lenergie
cinetique. Quelle relation, valable en mecanique classique, y a-t-il entre
ces deux quantites ?
102 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
6. Potentiels .
a. Soit une particule de masse m placee dans le potentiel `a une dimension
V (x) = (x), < 0. On sinteresse aux etats lies E < 0.
(i) En supposant (ce que lon peut demontrer) que la fonction donde
est continue en x = 0, ecrire la relation donnant la discontinuite
de sa derivee en integrant lequation de Schr odinger de x = `a
x = +.
(ii) Combien y a-t-il detats lies, de quelle energie ? On posera K =

2mE/h et
0
= h
2
/m. Donner lexpression de la fonction
donde.
b. Soit un double potentiel :
V (x) = ((x +d/2) +(x d/2)) .
(i)

Ecrire la forme generale des fonctions donde pour les etats lies.
Quelle est la condition de quantication ?
(ii) Discuter le nombre detats lies en fonction de la distance d.
7. Localisation des electrons atomiques internes. Estimer pour un
solide le temps de passage par eet tunnel dun site ` a lautre des electrons
internes tr`es lies dun atome complexe (E
0
= 1 keV).
Chapitre 5
Principes de la mecanique quantique
Le silence eternel de ces espaces innis meraie.
Blaise Pascal
Fondee sur les idees de Louis de Broglie, la mecanique ondulatoire nac-
quit le rang de theorie respectable quen 1926 avec des travaux de Schr odin-
ger. Mais d`es 1924, Heisenberg, dans une inspiration etonnante et largement
impregnee didees philosophiques
1
, avait developpe un cadre theorique un peu
mysterieux, dont les resultats etaient etonnants. Max Born reconnut rapide-
ment, dans la multiplication symbolique que Heisenberg avait introduite, les
r`egles du calcul matriciel et, au debut de 1925, l

Ecole de Gottingen (Hei-


senberg, Born, Jordan, auxquels se joignait Pauli) avait pose les bases de la
mecanique des matrices `a laquelle etait donnee, pour la premi`ere fois, le nom
de Quanten Mechanik. A la suite dune conference de Heisenberg `a Cambridge,
en juillet 1925, Dirac avait developpe independamment pendant lete 1925 sa
propre formulation de la theorie, fondee sur la propriete de non commutati-
vite des grandeurs quantiques, formulation equivalente ` a celle de l

Ecole de
Gottingen mais plus generale et plus elegante.
La polemique qui regnait entre les tenants des deux types de theories quan-
tiques theorie matricielle et theorie ondulatoire cessa lorsque Schrodinger,
`a la n de 1926, puis Dirac, au debut de 1927, montr`erent lequivalence des
deux approches. Le concept unicateur etait celui despace de Hilbert, et les
fondements mathematiques de la theorie telle que nous la pratiquons furent
poses par Hilbert et Von Neumann en 1927. Cest cette demarche unicatrice
qui nous interesse ici. Elle aboutit `a une formulation beaucoup plus claire des
principes fondamentaux de la theorie.
Pour ce qui concerne le mouvement dune particule dans lespace, il ne
sagit que dune autre formulation de la theorie, dans un langage mathematique
plus simple. Mais cette refonte se rev`elera comme un progr`es considerable sur
le plan conceptuel. Elle permettra par exemple lextension de la theorie `a des
1
On ne peut parler que de ce qui est mesurable : la position et lintensite des raies
spectrales, et non de la position et de la vitesse dun electron dans un atome.
103
104 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
syst`emes nayant pas danalogue classique, tout en simpliant de nombreux
probl`emes, en mettant davantage en relief les structures et les param`etres
importants.
Apr`es avoir introduit la notion essentielle de vecteur detat, rappele quel-
ques proprietes des espaces hilbertiens, et adopte les notations de Dirac, nous
aboutirons de fa con naturelle aux matrices de Heisenberg. Puis, revenant sur
certaines proprietes des observables et des grandeurs physiques, nous poserons
les postulats generaux de la mecanique quantique.
1 Espace de Hilbert
1.1 Le vecteur detat
Les fonctions donde (r, t) introduites en mecanique ondulatoire ont pour
propriete mathematique fondamentale dappartenir ` a un espace de Hilbert c
H
.
Pour une particule en mouvement dans lespace ` a trois dimensions, lespace
c
H
est celui des fonctions de carre sommable L
2
(R
3
) denies sur R
3
.
La description de letat de la particule par la fonction donde (r, t)
nest pas unique. La transformee de Fourier (p, t) constitue une description
equivalente de cet etat puisque (r, t) et (p, t) sont en relation bi-univoque.
Nous verrons quil existe en fait une innite dautres descriptions equivalentes
de cet etat. La situation est semblable `a celle de la geometrie o` u une innite de
coordonnees peuvent representer un meme point selon la base choisie. Il sagit
de dierentes representations, ou realisations, dun meme etre mathematique,
dans notre cas, un vecteur de cet espace de Hilbert c
H
en question. Nous di-
rons dorenavant que le syst`eme est decrit `a tout instant par un vecteur detat
que lon ecrit, suivant les notations introduites par Dirac :
[(t)) qui est un element de lespace de Hilbert c
H
. (5.1)
Dirac appelle ces vecteurs des kets.
Cetait precisement lidee geniale des mathematiciens du debut du XX
e
si`ecle,
comme Banach, Frechet et Hilbert, demployer un langage geometrique pour
resoudre des probl`emes danalyse en considerant des fonctions comme des
vecteurs despaces appropries. Le point de depart se situe dans les travaux
de Fourier, un si`ecle auparavant.
1.2 Produit scalaire et notations de Dirac
Un espace de Hilbert c
H
est un espace vectoriel sur le corps des complexes
muni dun produit scalaire hermitien deni positif. Dans ce livre, nous sup-
poserons c
H
complet (toute suite de Cauchy converge) et separable (il existe
une suite partout dense dans c
H
).
Le produit scalaire hermitien de [
1
) par [
2
) est note
2
[
1
). Il poss`ede
la symetrie hermitienne :
(
2
[
1
))

=
1
[
2
) .
1 . Espace de Hilbert 105
Il est lineaire en [
1
) et anti-lineaire
2
en [
2
). La norme dun vecteur, notee
[[ [)[[ ou [[[[, est denie par
[[[[ =
_
[) .
Par denition, en raison de linterpretation probabiliste, la norme dun vecteur
detat est egale `a un :
(t)[(t)) = 1 . (5.2)
1.3 Exemples
Dans un espace de Hilbert de dimension nie n (appele aussi espace Her-
mitien), les vecteurs peuvent se representer par des matrices colonnes :
[u) =
_
_
_
_
_
u
1
u
2
.
.
.
u
n
_
_
_
_
_
[v) =
_
_
_
_
_
v
1
v
2
.
.
.
v
n
_
_
_
_
_
, (5.3)
o` u les u
i
et v
i
sont des nombres complexes. Le produit scalaire v[u) est alors
simplement :
v[u) =
n

i=1
v

i
u
i
, (5.4)
cest-`a-dire le produit de la matrice ligne
(v

1
, v

2
, . . . , v

n
) (5.5)
par la matrice colonne [u).
Dans lespace L
2
(R
3
), de dimension innie, le produit scalaire de [
1
) par
[
2
) est deni par :

2
[
1
) =
_

2
(r)
1
(r) d
3
r . (5.6)
1.4 Bras et kets
On peut montrer quil y a une correspondance bi-univoque entre lespace
c
H
et son dual c

H
, ensemble des formes lineaires continues denies sur c
H
. Les
notations de Dirac consistent `a tirer parti de cet isomorphisme de la mani`ere
suivante :
A tout ket [) de c
H
, on associe un element de c

H
note [ et appele
bra.
2
Lecriture des physiciens et celle des mathematiciens sont malheureusement dierentes.
Le complexe conjugue de z est note z dans les livres de mathematiques et z

ici. De meme, les


mathematiciens ecrivent souvent les produits scalaires hermitiens en sens oppose : (
1
|
2
)
est lineaire `a gauche et antilineaire `a droite.
106 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
Laction du bra [ sur un ket quelconque [) est egal au produit scalaire
de [) par [) :
[ ([)) = [) .
Les notations de Dirac constituent donc une r`egle de syntaxe commode,
qui sidentie en dimension nie aux r`egles du calcul matriciel rappelees en
(5.3,5.4), le bra v[ netant autre que (5.5) dans ce cas. Avec ces notations, le
bra [ agit sur le ket [) pour donner un crochet ou bracket, egal au produit
scalaire [).
2 Operateurs dans lespace de Hilbert
2.1 Elements de matrice dun operateur
Considerons un operateur lineaire

A, application lineaire de lespace de
Hilbert c
H
dans lui-meme. Il transforme un ket donne [) en un autre ket

A[) de c
H
. Nous serons amenes frequemment `a considerer le produit scalaire
de

A[) avec un autre ket [), soit :
[
_

A[)
_
. (5.7)
a) Operateurs en dimension nie. Pla cons-nous tout dabord en dimen-
sion nie n. Loperateur

A est une matrice carree nn et lexpression ci-dessus
sinterpr`ete de la mani`ere suivante. On eectue dabord le produit de la ma-
trice carree n n par le vecteur colonne [), ce qui donne un autre vecteur
colonne, puis on eectue le produit scalaire de ce dernier avec le vecteur ligne
[. Mais on sait que le produit matriciel est associatif ; on pourrait tout aussi
bien eectuer dabord loperation :
_
[

A
_
[) ,
cest-`a-dire calculer dabord le produit de la matrice ligne [ par la matrice
carree representant

A, ce qui donne une autre matrice ligne, et faire le produit
scalaire de celle-ci par la matrice colonne [). En dautres termes, en dimension
nie, du fait de lassociativite du produit de matrices, les parenth`eses de (5.7)
nont pas de raison detre et on pose donc :
[

A[) = [
_

A[)
_
=
_
[

A
_
[) . (5.8)
La quantite [

A[) est lelement de matrice de



A entre et .
b) Operateurs en dimension innie. En dimension innie, nous utilise-
rons le meme type de simplication bien que des pathologies soient suscep-
tibles dapparatre pour certains operateurs

A. Notre utilisation dune ecriture
semblable `a (5.8) est justiee dans lappendice C.
Dans la suite, nous mentionnerons parfois les dicultes de rigueur qui
resultent de la manipulation des operateurs en dimension innie, mais nous les
2 . Op erateurs dans lespace de Hilbert 107
oublierons la plupart du temps. Un expose rigoureux, parfaitement possible,
serait simplement trop lourd.
c) Valeur moyenne dun operateur. Soit un vecteur detat [). La valeur
moyenne dun operateur

A dans letat [) (suppose desormais norme, cf. (5.2))
est denie par :
a) = [

A[) . (5.9)
2.2 Operateurs adjoints et operateurs hermitiens
Soit

A un operateur agissant dans c
H
. Loperateur adjoint (ou conjugue
hermitique) de

A, note

A

, est deni par :

2
[

[
1
) = (
1
[

A[
2
))

pour tout couple [


1
), [
2
) de c
H
. (5.10)
Un operateur

A est hermitien ou auto-adjoint si :

A =

A

. (5.11)
Si

A est auto-adjoint, la valeur moyenne de lobservable

A, denie en (5.9),
est reelle :

A =

A

a) = a)

. (5.12)
Exemples
1. En dimension nie, un operateur est hermitien si et seulement si sa
matrice [A
ij
] dans une base orthonormee verie A
ij
= A

ji
.
2. Pla cons-nous en dimension innie, dans L
2
(R), et considerons lope-
rateur position x introduit au chapitre 3 : si (x) est la fonction donde
correspondant au ket [), x(x) est la fonction donde correspondant ` a
x[). On trouve alors :

2
[ x

[
1
) = (
1
[ x[
2
))

=
__

1
(x) x
2
(x) dx
_

=
_

2
(x) x
1
(x) dx =
2
[ x[
1
)
Loperateur position est donc hermitien.
Considerons maintenant loperateur impulsion p
x
. On sait, dapr`es les
resultats du chapitre 3, que cet operateur correspond ` a h/i fois la deri-
vation par rapport ` a x. En dautres termes, si la fonction donde (x)
correspond au ket [), alors ( h/i)(d/dx) correspond ` a p
x
[). On a
alors :

2
[ p

x
[
1
) = (
1
[ p
x
[
2
))

=
__

1
h
i

2
x
d
3
r
_

=
h
i
_

2
x

1
d
3
r .
108 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
Cela donne, apr`es une integration par parties :

2
[ p

x
[
1
) =
h
i
_

1
x
d
3
r =
2
[ p
x
[
1
) . (5.13)
Loperateur impulsion est donc lui aussi hermitien (on notera que le
facteur i joue un r ole essentiel).
2.3 Vecteurs propres et valeurs propres
Un vecteur non nul [
a
) est vecteur propre de loperateur

A si :

A[
a
) = a

[
a
) . (5.14)
Le nombre a

est la valeur propre associee `a ce vecteur propre.


En ecrivant (5.12) avec [) = [

) on voit que les valeurs propres a

doperateurs hermitiens sont reelles. En outre, si [

) et [

) sont deux vec-


teurs propres dun operateur hermitien correspondant ` a des valeurs propres
dierentes a

et a

, ils sont orthogonaux. On a en eet :

A[

) =

[
_

A[

)
_
= a

)
=
_

A
_
[

) = a

) ,
qui entrane

) = 0 si a

,= a

.
2.4 Resume : r`egles de syntaxe dans le formalisme de Dirac
1. Lorsquun bra se trouve ` a gauche dun ket, ils se contractent pour donner
un nombre :
(
2
[)([
1
)) =
2
[
1
) .
2. Le conjugue hermitique dune expression sobtient :
en renversant lordre des termes,
et en transformant :
(a) les operateurs en leurs adjoints,
(b) les kets en bras et reciproquement,
(c) les nombres en leurs complexes conjugues.
Ainsi, le conjugue hermitique de : [)[


B est


A[)[ .
3 Le theor`eme spectral
3.1 Bases hilbertiennes
En mecanique quantique non relativiste, les espaces de Hilbert utilises sont
toujours separables, ce qui entrane lexistence de bases hilbertiennes denom-
brables. Prenons lexemple de lespace L
2
(R). La famille
n
des fonctions
3 . Le th eor` eme spectral 109
de Hermite denies au chapitre 4, equation (4.13) :

n
(x) = c
n
e
x
2
/2
_
d
dx
_
n
e
x
2
, n = 0, 1, 2... (5.15)
constitue une base hilbertienne de cet espace. On a notamment :
_
+

n
(x)
m
(x) dx =
n,m
. (5.16)
Toute fonction (x) L
2
(R) peut se developper sur cette base :
(x) =

n=0
C
n

n
(x) avec C
n
=
_

n
(x) (x) dx . (5.17)
Notons quil y a generalement une innite de coecients C
n
non nuls.
De fa con plus formelle et generale, soit une base hilbertienne [n), n =
1, 2, ... avec :
m[n) =
n,m
. (5.18)
Tout ket [) ou bra [ se decompose sur cette base selon :
[) =

n
C
n
[n) [ =

n
C

n
n[ (5.19)
avec C
n
= n[) et C

n
= [n). On a donc [) =

n
[C
n
[
2
. On remarque
que lensemble des coordonnees C
n
dans la base [n) denit enti`erement
[) (ou (x)). Cet ensemble constitue par consequent une nouvelle repre-
sentation de letat [) comme nous lannoncions plus haut. De plus, si [) =

n
C
n
[n) et [) =

n
B
n
[n), alors :
[) =

n
B

n
C
n
. (5.20)
3.2 Projecteurs et relation de fermeture
Lexpression [u)v[ denit un operateur si lon utilise la r`egle de multipli-
cation dun bra par un ket. En eet :
([u)v[)[) = [u)v[) = [u) , (5.21)
o` u est le nombre complexe v[). Soit une base hilbertienne [n) , n =
1, 2, .... Loperateur

P
n
= [n)n[ (5.22)
est loperateur de projection ou projecteur sur letat [n). En eet,

P
2
n
=

P
n
et

P
n
[) = ([n)n[)[) = n[)[n) = C
n
[n) . (5.23)
110 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
Par extension, soit un sous-espace c

de c
H
engendre par un sous-ensemble
[n) , n de vecteurs de base. On denit le projecteur

P

sur ce sous-
espace :

n]

P
n
. (5.24)
La projection de [) sur lespace tout entier est le vecteur [) lui-meme.
Par consequent, on a limportante relation de fermeture, ou decomposition de
lidentite :

tous les n

P
n
=

tous les n
[n)n[ =

I , (5.25)
o` u

I est loperateur identite.
3.3 Decomposition spectrale dun operateur
Considerons un operateur auto-adjoint

A =

A

, lensemble de ses valeurs


propres a

, = 1, 2, . . ., et les vecteurs propres normalises correspondants :

A[, r) = a

[, r) . (5.26)
On rappelle que les valeurs propres a

sont reelles puisque



A =

A

, et que
deux vecteurs propres correspondant ` a des valeurs propres dierentes sont
orthogonaux. Par convention, deux indices et dierents correspondent `a
deux valeurs propres distinctes a

,= a

. Pour lecriture des vecteurs propres,


nous introduisons un param`etre r supplementaire car le sous-espace propre
correspondant ` a la valeur propre a

peut etre de dimension n

> 1, r prenant
alors les valeurs r

= 1, 2, , n

. Dans le cas o` u n

> 1, on dit que la valeur


propre a

est degeneree avec degre de degenerescence n

. Nous supposons
que ces vecteurs sont orthonormes :
, r
t
[, r) =
,

r,r
. (5.27)
Nous utiliserons constamment le theor`eme fondamental de lanalyse hil-
bertienne, appele theor`eme spectral, d u `a Frederic Riesz :
Lensemble [, r

) des vecteurs propres orthonormes dun operateur auto-


adjoint forme une base hilbertienne de c
H
.
Consequences :
i ) Tout vecteur [) peut etre decompose sur la base des vecteurs propres de

A, [, r

). De fa con equivalente, on a une decomposition de lidentite :

I =

r=1
[, r), r[ . (5.28)
ii ) Loperateur

A a une decomposition spectrale, cest-`a-dire que lon peut
lecrire :

A =

r=1
a

[, r), r[ . (5.29)
3 . Le th eor` eme spectral 111
Cette formulation du theor`eme spectral nest correcte que dans les espaces de
dimension nie. Dans les espaces innis, on doit la rendre plus precise, et elle
repose sur les proprietes (5.28) et (5.29). Il est commode de travailler avec
lenonce ci-dessus, car le fait de prendre en compte les questions de rigueur
mathematique ne change pas les conclusions physiques auxquelles nous allons
aboutir.
3.4 Representations matricielles
Considerons une base hilbertienne [n) , n = 1, 2, ... et reprenons les
formules (5.19) et (5.20). Le vecteur [) (resp. [) est represente dans cette
base par un vecteur colonne (resp. un vecteur ligne) possiblement inni :
[)
_
_
_
C
1
C
2
.
.
.
_
_
_ [ (C

1
, C

2
, . . .) . (5.30)
De meme, tout operateur

A est represente dans cette base par la matrice
delements A
n,m
:
A
n,m
= n[

A[m) . (5.31)
En eet, si [) =

A[), et siB
n
et C
n
sont les coecients du developpement
de [) et [), on a :
B
n
= n[) = n[
_
[

A[)
_
, (5.32)
do` u, en reportant dans le developpement de [) :
B
n
=

m
n[

A[m) C
m
. (5.33)
Exemple : Soit un oscillateur harmonique de masse m et de pulsation .
La representation matricielle des operateurs x et p dans la base des fonctions
propres de lenergie sobtient aisement `a partir des relation de recurrence
(4.18) des fonctions de Hermite. On trouve :
x
_
h
2 m
_
_
_
_
_
_
_
0

1 0 0 . . .

1 0

2 0 . . .
0

2 0

3 . . .
0 0

3 0 . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
, (5.34)
p i
_
mh
2
_
_
_
_
_
_
_
0

1 0 0 . . .

1 0

2 0 . . .
0

2 0

3 . . .
0 0

3 0 . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
. (5.35)
Dans cette base, la matrice representative de lhamiltonien est diagonale.
112 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
Nous avons devant les yeux deux exemples des matrices (innies) que, dans
son intuition geniale, Heisenberg avait introduites d`es 1924. Les quelques
pages qui prec`edent constituent un reet du travail dunication des meca-
niques ondulatoire et matricielle fait par Schrodinger et par Dirac.
4 Mesure dune grandeur physique
Dans la section 5, en enon cant les principes generaux de la mecanique
quantique, nous generaliserons une proposition faite au chapitre 3 : ` a chaque
grandeur physique A, on associe un operateur hermitien

A. La valeur moyenne
a) et lecart quadratique moyen a des resultat de mesure de A sont :
a) = [

A[) a
2
= [

A
2
[) a)
2
. (5.36)
Dans ces formules, [) designe letat du syst`eme au moment de la mesure.
Nous voulons analyser ici les consequences de cette proposition pour ce qui
concerne les resultats de mesures individuelles et letat du syst`eme apr`es une
mesure. Plus precisement, nous voulons demontrer la proposition suivante :
Lors de la mesure de la grandeur A, les seuls resultats possibles de cette
mesure sont les valeurs propres de lobservable

A.
Notons [) un ensemble orthonorme de vecteurs propres de

A, associes
aux valeurs propres a

. Par simplicite, nous nous restreignons au cas o` u les


valeurs propres a

ne sont pas degenerees. Grace au theor`eme spectral, le


vecteur detat normalise [) du syst`eme avant mesure peut etre developpe
selon :
[) =

[) C

= [)

[C

[
2
= 1 . (5.37)
La valeur moyenne a) de la grandeur A est :
a) = [

A[) =

[C

[
2
. (5.38)
Cette formule nest autre que la valeur moyenne dune variable aleatoire de
modalites a

avec probabilites [C

[
2
. Cette forme est en accord avec la pro-
position enoncee ci-dessus, en lui ajoutant en outre la valeur de la probabilite
[C

[
2
de trouver, lors dune mesure, chaque valeur a

. Il est plausible que [C

[
2
soit la probabilite de trouver a

. Cette loi de probabilite est correctement nor-


malisee. En outre, si le syst`eme est dans letat [
0
), alors [C

[
2
=
,
0
, et
nous sommes certains de trouver le resultat a

0
et aucun autre.
Pour nous convaincre que les seules issues possibles dans la mesure de A
sont les valeurs propres a

, montrons dabord le theor`eme suivant :


Lecart quadratique moyen a sur une observable

A sannule si et seulement
si [) est etat propre de

A.
4 . Mesure dune grandeur physique 113
La demonstration est simple. Si [) est etat propre de

A avec valeur propre
a

, alors

A[) = [) et

A
2
[) =
2
[). Par consequent, les valeurs moyennes
de A et A
2
sont respectivement a) = et a
2
) =
2
: la variance a
2
=
a
2
) a)
2
sannule.
Reciproquement, considerons la norme du vecteur (

Aa)

I)[), o` u

I est
lidentite. On obtient :
|(

Aa)

I)[)|
2
= [(

Aa)

I)
2
[)
= [

A
2
[) a)
2
= a
2
.
Si lecart quadratique sannule, le vecteur (

A a)

I)[) est de norme nulle,


cest donc le vecteur nul. Puisque a) est reel, on a alors

A[) = a) [). Par
consequent, si a = 0, [) est necessairement vecteur propre de

A avec la
valeur propre a).
Considerons la mesure dune grandeur physique A et supposons que nous
trouvions une certaine valeur a avec une precision arbitrairement elevee. Si
lacte de mesure nous donne une information, ce qui est la base meme de la
physique, immediatement apr`es cette mesure, cest-`a-dire avant que le syst`eme
nait eu le temps devoluer appreciablement, une nouvelle mesure de la gran-
deur A sur le syst`eme doit nous donner la meme reponse a avec probabilite un.
Autrement dit, apr`es une mesure, le syst`eme est dans un etat o` u la grandeur
A est bien denie. En vertu du theor`eme ci-dessus, cela ne peut se produire
que si a appartient ` a lensemble des valeurs propres a

de

A.
On en deduit la probabilite T(a

) de trouver a

dans une mesure de A. Il


sut dutiliser le resultat (5.38), qui setend `a toute puissance de A, si nous
supposons que loperateur

A
n
est associe `a la grandeur physique A
n
:
a
n
) = [

A
n
[) =

a
n

[C

[
2
. (5.39)
En eet, une loi de probabilite est enti`erement determinee par la connaissance
de ses modalites et de ses moments a
n
). Dans le cas present, les modalites
sont les valeurs propres a

. Par consequent, la seule loi de probabilite qui


m`ene `a (5.39) est T(a

) = [C

[
2
= [[)[
2
.
Commentaires
1) Cette formule doit etre leg`erement modiee lorsque la valeur propre a

est
degeneree. Nous reviendrons sur ce point technique en enon cant les principes
de la mecanique quantique.
2) Dans le cas des observables position x ou impulsion p, ce spectre, cest-
`a-dire lensemble des valeurs propres, forme un ensemble continu de valeurs
et les lois precedentes doivent etre modiees de facon `a retrouver les lois de
probabilite des chapitres 2 et 3. Nous en dirons un mot ci-dessous.
114 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
5 Principes de la mecanique quantique
Nous enon cons maintenant les postulats generaux de la mecanique quan-
tique, valables pour tout syst`eme, et dont la mecanique ondulatoire nest quun
cas particulier. La seule restriction est que les principes presentes ici sont rela-
tifs aux syst`emes physiques dans un etat pur . La notion de melange sta-
tistique est precisee dans lappendice D. Cette distinction est bien connue en
optique : de la lumi`ere compl`etement polarisee (lineairement, circulairement,
etc.) est dans un etat pur de polarisation, alors que la lumi`ere partiellement
ou non polarisee est un melange statistique detats de polarisation.
I - Premier principe : principe de superposition
A chaque syst`eme physique est associe un espace de Hilbert c
H
. Letat du
syst`eme est deni ` a chaque instant, par un vecteur norme [(t)) de c
H
.
Ce postulat entrane que toute superposition lineaire [) =

C
i
[
i
)
de vecteurs detat [
i
), avec C
i
complexe et

[C
i
[
2
= 1, est un vecteur
detat accessible. Notons que la convention || = 1 laisse subsister une
indetermination. Un vecteur detat est deni ` a un facteur de phase e
i
(
reel) pr`es. Ce facteur de phase est arbitraire car il nest pas possible de distin-
guer [) et e
i
[) dans une mesure ou dans levolution de letat. En revanche,
les phases relatives des dierents vecteurs detats du syst`eme sont essentielles.
Si [
t
1
) = e
i
1
[
1
) et [
t
2
) = e
i
2
[
2
), la superposition detats C
1
[
t
1
) +C
2
[
t
2
)
est dierente de la superposition C
1
[
1
) +C
2
[
2
).
II - Deuxi`eme principe : mesure des grandeurs physiques
a) A toute grandeur physique A est associe un operateur lineaire auto-
adjoint

A de c
H
:

A est lobservable representant la grandeur A.
b) Soit [) letat dans lequel se trouve le syst`eme au moment o` u lon
eectue la mesure de A. Quel que soit [), les seuls resultats possibles sont
les valeurs propres a

de lobservable

A.
c) Notons

P

le projecteur sur le sous-espace associe `a la valeur propre


a

. La probabilite de trouver la valeur a

lors dune mesure de A est :


T(a

) = |

|
2
o` u [

) =

P

[) . (5.40)
d) Immediatement apr`es une mesure de A ayant donne la valeur a

, le
nouvel etat du syst`eme [
t
) est :
[
t
) = [

)/|

| . (5.41)
5 . Principes de la m ecanique quantique 115
Dans le cas dune valeur propre a

non-degeneree, le projecteur P

est
simplement [)[. Si la valeur propre est de degenerescence n

, on introduit
comme en 3.3 les n

etats propres orthonormaux [, r), avec r = 1, 2, ..., n

,
qui engendrent le sous-espace propre c

. Le projecteur

P

sur c

est alors :

=
n

r=1
[, r), r[ . (5.42)
La relation (5.40) peut secrire sous les formes equivalentes :
T(a

) = [

[) = [[

)[
2
. (5.43)
Terminologie. On appelle principe de quantication lenonce II b) et prin-
cipe de decomposition spectrale lenonce II.c). Lenonce II.d) est le principe
de reduction du paquet dondes. Cest la forme quantitative du fait que la
mesure perturbe le syst`eme.
Cas de variables `a spectre continu. Dans ce cas, la seule prevision ayant
un sens est celle relative `a un resultat de mesure situe `a linterieur dune plage
de valeurs [a, a + da[. On remplace donc la loi de probabilite discr`ete (5.40)
par une loi continue. Dans le cas de lobservable position x par exemple, cette
loi continue est :
T(x) dx = [(x)[
2
dx , (5.44)
o` u (x) nest autre que la fonction donde introduite au chapitre 2.
Cette loi peut se mettre sous une forme voisine de (5.40) en introduisant les
etats propres [x) de loperateur position (voir lappendice C) :
1(x) dx = [x[)[
2
dx .
Les etats [x) ne sont pas normalisables et nappartiennent pas `a lespace
de Hilbert.
Valeur moyenne dune mesure. Connaissant par le deuxi`eme postulat
la probabilite T(a

) de trouver la valeur a

lors de la mesure de la grandeur


A, on peut calculer la valeur moyenne a) des resultats de mesure de cette
grandeur pour un syst`eme dans letat [). Par denition de la valeur moyenne,
on a :
a) =

T(a

) . (5.45)
Parmi les formes equivalentes que nous avons donnees de T(a

) (voir (5.43))
nous choisissons : T(a

) = [

[). On obtient donc :


a) =

[) . (5.46)
Or, dapr`es le theor`eme spectral (5.29), on sait que

=

A; par
consequent :
a) = [

A[) . (5.47)
116 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
La proposition (5.36) que nous avons faite au debut de la section 4 en trans-
posant directement les principes de la mecanique ondulatoire peut donc etre
consideree comme une consequence de ce principe II.
III - Troisi`eme principe : evolution dans le temps
Soit [(t)) letat dun syst`eme `a linstant t. Tant que le syst`eme nest
soumis `a aucune observation, son evolution au cours du temps est regie
par lequation de Schr odinger :
ih
d
dt
[(t)) =

H[(t)) , (5.48)
o` u

H est lobservable energie, ou hamiltonien du syst`eme.
Conservation de la norme. La norme || =
_
[) du vecteur detat
dun syst`eme reste constante au cours du temps. Cest l`a une condition neces-
saire de coherence de la theorie qui decoule de lhermiticite de lhamiltonien :

H =

H

. Pour montrer cette conservation, ecrivons la relation (5.48) et son


conjugue hermitique :
ih
d
dt
[) =

H[) ih
d
dt
[ = [

= [

H .
Multiplions la premi`ere relation `a gauche par [ et la deuxi`eme `a droite par
[) puis soustrayons. Il vient :
ih
_
[(
d
dt
[)) + (
d
dt
[)[)
_
= 0 soit
d
dt
[) = 0 .
Dependance en temps dun vecteur detat. Supposons le syst`eme isole,
cest-`a-dire que

H ne depend pas du temps. Les etats propres de lenergie
correspondent aux vecteurs propres de loperateur

H :

H[

) = E

) .
Supposons pour simplier lecriture que les valeurs propres E

ne sont pas
degenerees. Lensemble des vecteurs propres [

) constitue une base de les-


pace c
H
suivant laquelle nous pouvons developper un vecteur detat quel-
conque [). Soit ` a t = 0 :
[(t = 0)) =

) avec C

[(t = 0)) .
On aura ` a linstant t :
[(t)) =

(t)[

) avec

(0) = C

.
6 . Structure de lespace de Hilbert 117
Lequation de Schr odinger secrit :
ih

d
dt

(t)[

) =

(t)E

) .
Puisque les [

) sont orthogonaux, cela se reduit pour chaque `a :


ih
d
dt

(t) = E

(t) .
Do` u la relation fondamentale :
[(t)) =

e
iE

t/ h
[

) . (5.49)
6 Structure de lespace de Hilbert
Revenons sur le principe I et la terminologie despace de Hilbert appro-
prie . Quelle est la structure de lespace de Hilbert dans lequel nous decrivons
un syst`eme donne ?
6.1 Produits tensoriels despaces
Pour une particule en mouvement ` a une dimension le long dun axe x,
lespace de Hilbert est L
2
(R), dont une base est constituee par les fonctions
de Hermite
n
(x), n entier 0. Considerons maintenant une particule
en mouvement dans un plan xy. Lespace de Hilbert approprie est L
2
(R
2
),
constitue des fonctions (x, y) de carre sommable. Une base hilbertienne de
L
2
(R
2
) est constitue par lensemble
m
(x)
n
(y), m, n entiers 0. En
dautres termes, toute fonction (x, y) de L
2
(R
2
) peut se decomposer sous la
forme :
(x, y) =

m,n
C
m,n

m
(x)
n
(y) . (5.50)
Cette ecriture sinterpr`ete mathematiquement en disant que lespace L
2
(R
2
)
est le produit tensoriel de lespace L
2
(R) decrivant le mouvement le long de
laxe x et de lespace L
2
(R) decrivant le mouvement le long de laxe y. En
utilisant la notation de Dirac, (5.50) secrit :
[) =

m,n
C
m,n
[
m
) [
n
) , (5.51)
o` u [
m
) [
n
) est par denition le ket de L
2
(R
2
) represente par
m
(x)
n
(y).
Pour denir generalement cette notion de produit tensoriel, considerons
deux espaces de Hilbert c et T. On peut leur associer un troisi`eme espace de
Hilbert ( et une application bilineaire T du produit direct c T dans ( tels
que :
1. T(c T) engendre (, cest-`a-dire que tout element de ( est somme
(eventuellement innie) delements de la forme
T([u), [v)) [u) c [v) T .
118 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
2. Soit une base hilbertienne [e
m
) de c et une base hilbertienne [f
n
)
de T. Alors la famille T([e
m
) , [f
n
)) est une base de (.
Lespace ( est appele produit tensoriel de c et T et note ( = c T. On pose
T([u), [v)) = [u) [v). Les elements de c T sont appeles tenseurs ; ils ont,
en vertu de ce qui prec`ede, la forme generale :
[) =

m,n
C
m,n
[e
m
) [f
n
) . (5.52)
Les elements de la forme [u) [v) sont dits factorises. Tout tenseur secrit (de
fa con non unique) comme somme eventuellement innie de tenseurs factorises.
6.2 Lespace de Hilbert approprie
Pour denir lespace de Hilbert dans lequel on peut decrire compl`etement
letat dun syst`eme quantique, introduisons la notion de degres de liberte dun
syst`eme. Une particule en mouvement dans lespace a trois degres de liberte :
translation dans chaque direction (x, y, z). Un syst`eme de deux particules en
mouvement dans lespace a donc six degres de liberte, etc. Nous verrons plus
tard quune particule peut egalement avoir un moment cinetique intrins`eque
(son spin), ce qui lui conf`ere un degre de liberte supplementaire.
Chaque degre de liberte est decrit dans un espace de Hilbert donne. Par
exemple, comme nous venons de le rappeler, le mouvement suivant x se decrit
dans lespace des fonctions de carre sommable de la variable x, L
2
(R). On
postule quun syst`eme donne comportant N degres de liberte est decrit dans
lespace de Hilbert c produit tensoriel des espaces de Hilbert respectifs c
i
,
i = 1, 2, ..., N dans lesquels sont decrits ces N degres de liberte :
c = c
1
c
2
. . . c
N
.
6.3 Proprietes du produit tensoriel
1. Si c et T sont de dimension nie N
L
et N
J
, la dimension de ( = c T
est N

= N
L
N
J
.
2. Lorsquil ny a pas dambigute, il est commode dutiliser les notions
compactes : [u) [v) = [u)[v) = [u, v).
3. Le produit scalaire hermitien de deux kets factorises [) = [u) [v) et
[) = [u
t
) [v
t
) se factorise. Il vaut :
[) = u
t
[u) v
t
[v) . (5.53)
6.4 Operateurs dans lespace produit tensoriel
Considerons maintenant deux operateurs

A
E
et

B
F
agissant respective-
ment dans c et T. On peut denir le produit tensoriel des operateurs

A
E
et

B
F
:

C
G
=

A
E


B
F
6 . Structure de lespace de Hilbert 119
par la r`egle :
(

A
E


B
F
)([u) [v)) = (

A
E
[u)) (

B
F
[v)) . (5.54)
Cela permet de denir laction de

C
G
sur les elements de la base factorisee
[m) [n) et par consequent, sur tout vecteur de (.
En particulier, nous pouvons prolonger loperateur

A
E
dans ( par

A
G
=

A
E


I
F
, o` u

I
F
est loperateur identite dans T.
6.5 Exemples simples
1) Soit un syst`eme de deux particules 1 et 2, de masses m
1
et m
2
, en mou-
vement harmonique ` a une dimension. Lespace de Hilbert ` a considerer est le
produit tensoriel des espaces de Hilbert pour chacune des deux particules, soit
c
H
= c
(1)
c
(2)
= L
2
(R) L
2
(R). Lhamiltonien du syst`eme secrit :

H =
_
p
2
1
2m
1
+
1
2
m
1

2
1
x
2
1
_
I
2
+ I
1

_
p
2
2
2m
2
+
1
2
m
2

2
2
x
2
2
_
,
que lon notera plus simplement :

H =
p
2
1
2m
1
+
1
2
m
1

2
1
x
2
1
+
p
2
2
2m
2
+
1
2
m
2

2
2
x
2
2
.
En termes de fonctions donde, letat du syst`eme se decrit par une fonction
(x
1
, x
2
) de carre sommable dans chacune des deux variables x
1
et x
2
. Les
operateurs p
1
et p
2
sont respectivement ih /x
1
et ih /x
2
.
Nous savons diagonaliser lhamiltonien dun oscillateur harmonique ` a une
dimension (cf. chapitre 4, 2), les fonctions propres etant les fonctions de
Hermite
n
(x/a) (avec a =
_
h/m) et les energies propres associees (n +
1/2)h. Dans le probl`eme considere ici, une base propre de

H est donc fournie
par lensemble :

n
1
,n
2
(x
1
, x
2
)
n
1
(x
1
/a
1
)
n
2
(x
2
/a
2
) , n
1
, n
2
entiers ,
avec a
i
= (h/m
i

i
)
1/2
. Les valeurs propres associees sont :
E
n
1
,n
2
=
_
n
1
+
1
2
_
h
1
+
_
n
2
+
1
2
_
h
2
.
Ces valeurs propres ne sont pas degenerees, sauf si le rapport
1
/
2
est ra-
tionnel. Toute fonction (x
1
, x
2
) de L
2
(R) L
2
(R) peut secrire :
(x
1
, x
2
) =

n
1
,n
2
C
n
1
,n
2

n
1
(x
1
/a
1
)
n
2
(x
2
/a
2
) .
2) Lorsque nous avons etudie au chapitre 4 la particule dans une bote cubique
tri-dimensionnelle de c ote L, il a ete commode de separer le mouvement de la
120 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
particule suivant x, y, z et donc de chercher les solutions particuli`eres de la
forme :

n
1
,n
2
,n
3
(x, y, z) =
n
1
(x)
n
2
(y)
n
3
(z)
sin(n
1
x/L) sin(n
2
y/L) sin(n
3
z/L) .
Dans la terminologie du produit tensoriel, ce sont des tenseurs decomposables.
Une fonction donde generale peut alors secrire en fonction de cette base
factorisee :
(x, y, z) =

n
1
,n
2
,n
3
C
n
1
,n
2
,n
3

n
1
,n
2
,n
3
(x, y, z) .
Des exemples plus subtils de produits tensoriels despaces de Hilbert se
presenteront lorsque nous etudierons le cas de particules ayant des degres de
liberte internes, notamment le moment magnetique dun atome dans lexpe-
rience de Stern et Gerlach, ou le spin 1/2 de lelectron.
7

Evolution reversible et mesure
Selon les postulats que nous venons denoncer, il existe deux types devolu-
tion distincts pour un syst`eme quantique. Tant que ce syst`eme nest soumis `a
aucune mesure, son evolution peut etre consideree comme reversible, puisque
que la connaissance du vecteur detat [(t)) `a linstant t et de lhamiltonien
entre un instant initial t
i
et t determine (independamment du fait que lhamil-
tonien depende ou non du temps) le vecteur detat `a linstant initial [(t
i
)).
La reduction du paquet dondes qui prend place lors dune mesure (II.d) est
au contraire fondamentalement irreversible. En eet, apr`es une mesure unique
faite sur un syst`eme donne, on ne peut pas reconstruire le vecteur detat avant
mesure [) ; on connat seulement sa projection

P

[).
Lexistence conjointe de deux types devolution est tr`es paradoxale. En ef-
fet, il est en principe possible de decrire par la mecanique quantique lensemble
des atomes constituant le detecteur, et de determiner lhamiltonien regissant
leur interaction avec le syst`eme o sur lequel on eectue la mesure. Levolution
de lensemble o +detecteur donnee par lequation de Schr odinger lors de
loperation de mesure est alors reversible, en contradiction apparente avec le
postulat de reduction du paquet donde.
Le principe dune telle description a ete decrit par Von Neumann dans
les premiers temps de la mecanique quantique. Considerons un syst`eme o
sur lequel on veut mesurer une grandeur A, correspondant ` a loperateur

A.
On note [) les etats propres de

A. Pour eectuer la mesure, on couple
le syst`eme `a un detecteur quantique T. Lespace de Hilbert dans lequel on
decrit letat de lensemble o et T est le produit tensoriel de lespace o` u
lon decrit o et celui o` u lon decrit le detecteur, ce qui correspond aux diverses
issues de la mesure. Initialement, le detecteur est dans letat [D
0
), o` u aucune
mesure na ete faite. Par exemple, si le detecteur est un photomultiplicateur,
7 .

Evolution r eversible et mesure 121
[D
0
) est letat pour lequel aucun photon na ete enregistre. Supposons que
lorsquon couple le syst`eme et le detecteur, linteraction entre o et T donne
levolution suivante :
[) [D
0
) [) [D

)
[
t
) [D
0
) [
t
) [D

) . . .
(5.55)
o` u les deux etats [D

) et [D

) sont macroscopiquement dierents lun de


lautre. Chaque etat [D

) correspond par exemple `a une position donnee dun


aiguille sur un cadran, ou ` a un nombre dimpulsions enregistre sur la memoire
dun ordinateur. Levolution donnee par (5.55) exprime le fait intuitif que le
detecteur porte lindication D

quand le syst`eme o est avec certitude dans


letat [).
Si le syst`eme o est dans un etat

[) avant la mesure, la linearite


de lequation de Schr odinger implique que levolution de lensemble o + T
secrit :
_

[)
_
[D
0
)

[) [D

) . (5.56)
Ce resultat est tr`es dierent de ce que lon attendrait du principe (II.d), qui
serait de la forme :
_

[)
_
[D
0
)
_
_
_
[) [D

) avec une probabilite [c

[
2
,
[
t
) [D

) avec une probabilite [c

[
2
,
. . .
(5.57)
Cette dierence nest pas pour nous surprendre puisque lequation de
Schr odinger est parfaitement deterministe et ne peut produire levolution
non-deterministe (5.57). La bonne question, ` a ce point, est de savoir quelle
dierence il y a entre (5.56) et (5.57), tant du point de vue de la mecanique
quantique que de celui de la prevision des resultats de mesure.
Tout dabord, relevons quecrire (5.56) soul`eve un probl`eme nouveau et
fondamental. En eet, letat de lensemble o+T est une superposition lineaire
detats macroscopiquement dierents ; il est dicile de se representer intuiti-
vement sa signication. Quel est en eet le sens de larmation loscilloscope
est une combinaison lineaire des deux resultats 1 volt et 2 volts ? Lexemple
le plus cel`ebre dune superposition quantique detats macroscopiques est celui
du chat de Schr odinger. Considerant un chat enferme dans une bote avec une
substance radioactive, une ampoule de cyanure et un dispositif diabolique,
on arrive ` a la conclusion que letat du syst`eme tout entier est, au bout dun
certain temps, un melange `a parts egales du chat vivant et du chat mort
(pardonnez lexpression) .
Pour lever ce paradoxe qui donne lieu, encore ` a lheure actuelle, ` a de vives
discussions portees devant le grand public, plusieurs voies ont ete proposees.
On peut bien s ur supposer que la mecanique quantique cesse de sappliquer
pour des gros objets, en particulier pour un detecteur susamment complexe
122 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
pour etre lu ou vu directement par un etre humain. Notons neanmoins quau-
cune experience actuelle ne permet detablir une taille critique au dessus de
laquelle la mecanique quantique ne serait plus valable.
Une interpretation possible de (5.56) consiste `a dire quon doit considerer
lobservateur comme partie integrante du detecteur. Dans ce cas, (5.56) ex-
prime que la fonction donde globale est une superposition de plusieurs mon-
des , dont chacun correspond ` a un resultat possible de la mesure. Du fait
de lobservation, le monde se clive en une serie de mondes nouveaux. Tant
quil nest pas possible de se promener dun de ces mondes vers lautre, cette
interpretation nest en aucune fa con contradictoire avec les principes enonces
ci-dessus. Cest aussi un ingredient de base dans un bon nombre de livres de
science-ction.
Toutefois, cette interpretation multi-mondes est rejetee par plusieurs
auteurs qui consid`erent quil ny a pas de sens ` a considerer un nombre tr`es
grand, voire inni, de mondes avec lesquels nous naurions aucun contact.
Un point de vue oppose consiste `a dire que la discontinuite de loperation de
mesure existe bel et bien et quelle prend place dans lesprit de lobservateur.
Avant que lobservateur ne prenne connaissance du resultat, le syst`eme etudie
et les detecteurs sont dans une superposition compliquee (5.56) detats conte-
nant tous les resultats de mesure potentiels. Cest quand lobservateur prend
conscience dun resultat que le vecteur detat est projete sur letat

P

[) (ou
que le pauvre chat perd la vie). On se retrouve alors avec (5.57).
En fait, entre ces deux points de vue extremes, on trouve une grande classe
de physiciens qui ne demandent pas ` a la theorie quantique de constituer une
description de la realite, mais simplement de fournir un processus operatoire
pour calculer les resultats des experiences. Dans ce point de vue, lanalyse
de lappareil de mesure dont Von Neumann est linstigateur permet eective-
ment de contourner le postulat IId. Pour resumer cette demarche, notons tout
dabord que dun point de vue purement operationnel, linteret de (II.d) nap-
parat que si lon eectue au moins deux mesures consecutives sur un syst`eme
donne o. Pour une mesure unique, il sut de connatre les dierentes mo-
dalites et leurs probabilites, qui sont determinees par (II.a,b,c). En revanche,
dans le cas de deux mesures, il est essentiel de connatre letat de o apr`es la
premi`ere mesure, pour evaluer les probabilites des dierents resultats de la
seconde mesure. Supposons donc quon eectue sur o une serie de mesures
correspondant aux observables

A,

B, . . . ; on cherche la probabilite dobtenir la
serie de resultats a

, b

, . . .. Selon le postulat (II.d), au moment de la premi`ere


mesure, on doit projeter le vecteur detat sur letat [), puis le laisser evoluer
conformement `a lequation de Schr odinger jusqu` a linstant de la seconde me-
sure, le projeter alors sur [), etc. Or, sans faire appel ` a la reduction du paquet
donde et par une analyse quantique appropriee des detecteurs, de leur inter-
action avec o et de leur couplage avec lenvironnement, semblable `a (5.56), on
peut calculer la probabilite pour que le detecteur A ache a

, le detecteur B
ache b

, etc., `a lissue de la serie de mesures. On trouve alors que cette pro-


7 .

Evolution r eversible et mesure 123
babilite concide avec celle determinee en admettant la reduction du paquet
donde.
Dans ce contexte, la reduction du paquet donde apparat donc comme une
commodite plut ot quun postulat nouveau. Elle permet devaluer des resultats
de mesure multiples sans avoir ` a faire une description detaillee des detecteurs
participant ` a la mesure. Cette approche moderne est baptisee theorie de la
decoherence car elle est fondee sur le fait que les correlations quantiques
(coherences), qui apparaissent entre o et les dierents detecteurs lors de leurs
interactions mutuelles, se brouillent tr`es rapidement du fait du couplage
des detecteurs avec leur environnement.
Pour en savoir plus
Pour la description mathematique des proprietes des espaces de Hilbert
on pourra consulter un des ouvrages suivants : M. Reed and B. Simon,
Methods of Modern Mathematical Physics, Academic Press, New York,
1972 ; F. Riesz and B. Sz. Nagy, Functional Analysis, Ungar, New York,
1955 ; R Courant and D. Hilbert, Methods of Mathematical Physics, John
Wiley and sons, New York ; J. von Neumann, Mathematical Foundations
of Quantum mechanics, Princeton University Press, 1955 ; N. Dunford
and J.T. Schwartz, Linear Operators, John Wiley and sons, New York,
1988 ; J. Dieudonne, Elements dAnalyse, Gauthier-Villars, Paris, 1970.
Le probl`eme de la mesure en mecanique quantique a ete la source de
debats d`es le debut de la theorie. Le livre Quantum theory and measu-
rement, edite par J. A. Wheeler et W. H. Zurek (Princeton University
Press, 1983), contient lessentiel des articles sur le sujet publies avant
1982. On y trouvera la traduction anglaise de larticle o` u E. Schr odinger
presente le sort tragique dun chat enferme avec un dispositif diabolique.
Le livre The many-world interpretation of quantum mechanics, edite par
B.S. DeWitt et N. Graham, (Princeton University Press, 1973) presente
plusieurs articles consacres `a la theorie multi-monde.
Le role possible de la conscience humaine dans la reduction du paquet
dondes a ete notamment mis en avant par by E.P. Wigner, Symmetries
and Reection (Indiana University Press, Bloomington, 1967).
Les analyses recentes de la theorie de la decoherence, plus precisement
des theories reposant sur cette notion, se trouvent dans W. H. Zurek,
Physics Today 44, 36 (1991) ; M. Gell-Mann, Le Quark et le Jaguar, Al-
bin Michel, 1995 et Flammarion Champs, 1997 ; B. dEspagnat, Theo-
rie quantique et realite, Pour la Science, janvier 1980 ; R. Omn`es, Un-
derstanding Quantum Mechanics (Princeton University Press, 1999) ; F.
Laloe, Do we really understand quantum mechanics ?, American Journal
of Physics 69, 655 (2001).
Les resultats experimentaux recents sur la decoherence dans les etats
mesoscopiques ( chatons de Sch odinger ) sont presentes dans M. Brune
et al., Phys. Rev. Lett. 77, 4887 (1996).
124 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
Exercices
1. Operateurs de translation et de rotation.
a. On consid`ere un probl`eme `a une dimension et une fonction donde
(x) developpable en serie de Taylor. Montrer que loperateur

T(x
0
) =
e
ix
0
p/ h
, o` u x
0
est une longueur et p est loperateur impulsion, est tel
que :

T(x
0
) (x) = (x x
0
) .
N.B. Le developpement e
i u
=

n=0
(i u)
n
/n! est legitime du point de
vue mathematique.
b. On consid`ere maintenant un probl`eme `a deux dimensions dans un plan
xy et on introduit la composante selon z de loperateur moment cinetique
(cf. tableau 3.1, page 60) :

L
z
= x p
y
y p
x
= ih
_
x

y
y

x
_
= ih

,
o` u les coordonnees polaires r, sont denies par r =
_
x
2
+y
2
_
1/2
et
= arctan(y/x). Montrer que loperateur

R() = e
i

L
z
/ h
, o` u est
sans dimension, est tel que :

R() (r, ) = (r, ) .


2. Operateur devolution. On consid`ere un syst`eme dont lhamiltonien

H est independant du temps (syst`eme isole). Montrer que le vecteur detat `a


linstant t, note [(t)), se deduit du vecteur detat `a linstant initial [(t
0
))
par la formule :
[(t)) =

U(t t
0
) [(t
0
)) avec U() = e
i

H/ h
. (5.58)
Montrer que

U() est unitaire, cest-`a-dire

U

=

U
1
.
3. Representation de Heisenberg. On consid`ere un syst`eme quantique
isole dhamiltonien

H. On note [(0)) letat de ce syst`eme `a linstant t = 0. On
sinteresse `a la valeur moyenne a(t) des resultats de mesures dune observable

A `a linstant t.
a. Exprimer a(t) en fonction de [(0)),

A et de loperateur devolution

U(t)
introduit ` a lexercice precedent.
b. Montrer que a(t) peut sinterpreter comme la valeur moyenne dun
operateur

A(t) dans letat [(0)), et que

A(t) est determine par :
ih
d

A(t)
dt
= [

A(t),

H] et

A(0) =

A . (5.59)
Cette approche est appelee representation (ou point de vue) de Heisenberg :
le vecteur detat est independant du temps, et les operateurs obeissent `a
lequation de Heisenberg (5.59).
7 .

Evolution r eversible et mesure 125
4. Formalisme de Dirac sur un probl`eme `a deux etats. Soient [
1
)
et [
2
) deux vecteurs propres normalises dun hamiltonien

H correspondant
`a des valeurs propres dierentes E
1
et E
2
(on pourra poser E
1
E
2
= h.)
a. On consid`ere le vecteur detat [

) deni par [

) [
1
)[
2
). Normer
[

) et calculer la valeur moyenne E) de lenergie pour cet etat, ainsi


que lecart quadratique moyen E.
b. On suppose qu` a linstant t = 0 le syst`eme decrit par

H se trouve dans
letat [(t = 0)) = [

) ; quel est le vecteur detat [(t)) du syst`eme `a


linstant t ?
c. On consid`ere lobservable

A possedant les proprietes :

A[
1
) = [
2
)

A[
2
) = [
1
) .
Quelles sont les valeurs propres a de lobservable

A?
d. Construire les combinaisons lineaires [

) de [
1
) et [
2
), vecteurs
propres de

A.
e. On suppose qu` a linstant t = 0 le syst`eme se trouve dans letat [

)
relatif ` a la valeur propre a = 1. Quelle est la probabilite lors dune
mesure de la grandeur A eectuee `a linstant t de trouver la valeur
a = 1 ?
5. Mesures successives et reduction du paquet dondes. On consid`ere
un syst`eme quantique o prepare dans un etat [
0
) `a linstant 0 et deux
observables

A et

B associees `a ce syst`eme. On sinteresse `a la probabilite
P(
i
, 0 ;
j
, t) quune mesure de A `a linstant 0 donne le resultat
i
et quune
mesure de B `a linstant t donne le resultat
j
.
On note [a
i
) (resp. [b
j
) ) une base de vecteurs propres de

A (resp.

B) associee aux valeurs propres


i
(resp.
j
). On suppose pour simplier
que les spectres de

A et

B ne sont pas degeneres.
a. Dans cette question, on sautorise `a appliquer le principe II.d (reduction
du paquet dondes).
(i) Exprimer en fonction de a
i
[
0
) la probabilite quune mesure de A
donne le resultat
i
`a linstant 0.
(ii) On suppose que la mesure de A a donne le resultat
i
.
i. Quel est letat du syst`eme [(0
+
)) juste apr`es cette mesure ?
ii.

Ecrire letat du syst`eme `a linstant t en utilisant loperateur
devolution e
i

H
S
t/ h
(cf. exercice 2), o` u

H
S
represente lha-
miltonien du syst`eme o.
iii. Exprimer en fonction de b
j
[e
i

H
S
t/ h
[a
i
) la probabilite quune
mesure de B `a linstant t donne le resultat
j
.
(iii) Determiner la probabilite recherchee P(
i
, 0 ;
j
, t).
126 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
b. Dans cette question, on nappliquera pas le principe II.d. On consid`ere
deux detecteurs quantiques /et B mesurant les grandeurs A et B. Letat
initial de lensemble lensemble c, forme par o, / et B, secrit :
[
0
) = [
0
) [/
0
) [B
0
) ,
les etats [/
0
) et [B
0
) correspondant ` a des detecteurs nayant encore rien
mesure. On suppose que loperation de mesure de A revient ` a coupler o
et / pour provoquer levolution suivante :
[a
i
) [/
0
) [B) [a
i
) [/
i
) [B) ([B) : etat quelconque de B) .
On fait une hypoth`ese equivalente pour la mesure de B :
[b
j
) [/) [B
0
) [b
j
) [/) [B
j
) ([/) : etat quelconque de /) .
Les etats [/
i
) (resp. [B
j
)) sont des etats macroscopiquement dierents
les uns des autres et ils correspondent aux resultats de mesures possibles

i
(resp.
j
) aches sur le detecteur / (resp. B). En dehors des periodes
de couplage correspondant aux mesures de A et B, levolution de c se
fait sous leet de lhamiltonien

H =

H
S
+

H
,
+

H
B
et on suppose que les etats [/
0
) et [/
i
) (resp. [B
0
) et [B
j
)) sont etats
propres de

H
,
(resp.

H
B
). On note A
0
et A
i
(resp. B
0
et B
j
) les valeurs
propres correspondantes. La duree du couplage correspondant ` a la me-
sure de A ou B est supposee tr`es br`eve, de sorte que lon peut negliger
laction de

H pendant cette duree.
(i) Ecrire letat de c `a linstant 0
+
, i.e. juste apr`es le couplage de o
et / resultant en une mesure de A.
(ii) Donner letat de c `a linstant t, juste avant la mesure de B. On
introduira loperateur devolution e
i

Ht/ h
et on utilisera le fait que

H
S
,

H
,
et

H
B
commutent entre eux.
(iii) Ecrire letat de c `a linstant t
+
, juste apr`es la mesure de B.
(iv) Quelle est la probabilite de trouver le detecteur / dans letat [/
i
)
et le detecteur B dans letat [B
j
). Comparer le resultat obtenu avec
celui obtenu en utilisant le principe de reduction du paquet dondes.
c. Discuter les dierences de principe et pratiques entre les deux approches.
Chapitre 6
Syst`emes `a deux etats,
principe du maser
Agir en primitif et prevoir en strat`ege.
Rene Char
Dans les chapitres qui prec`edent, nous nous sommes familiarises avec la
theorie quantique dans la version de la mecanique ondulatoire. On y traite du
mouvement dune particule dans lespace, dont la physique est assez intuitive.
Toutefois, loutillage mathematique est un peu complique : lespace de Hilbert
est de dimension innie, on fait usage de la transformation de Fourier, etc.
Nous nous proposons ici dexploiter la formulation matricielle de la mecanique
quantique, presentee au chapitre precedent, en considerant le cas dun syst`eme
physique qui se decrit au contraire dans lespace de Hilbert le plus simple :
un espace `a deux dimensions.
Le cas desp`ece choisi ici est celui du maser `a ammoniac (nous nous ap-
puierons sur le traitement de la molecule NH
3
presente au chapitre 4), mais
les resultats auront une portee beaucoup plus large que cet exemple, simplie
intentionnellement. Dinnombrables syst`emes physiques peuvent etre en eet
decrits dans des espaces de Hilbert `a deux ou trois dimensions, soit de fa con
exacte (le moment magnetique de lelectron que nous verrons plus tard, les
mesons K et B neutres en physique des particules elementaires, le probl`eme
de la masse des neutrinos, etc.), soit de fa con approchee (la physique des
masers et des lasers, et de multiples cas de physique atomique).
Les vecteurs dun espace `a deux dimensions sont combinaisons lineaires
de deux vecteurs de base, et on appelle de tels syst`emes des syst`emes ` a deux
etats. Bien entendu ces syst`emes ont un nombre inni detats, mais tous sont
des combinaisons lineaires de deux etats de base, do` u cette terminologie.
127
128 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
1 Espace de Hilbert `a deux dimensions
Soient deux vecteurs de base orthonormes [
1
) et [
2
). On peut les repre-
senter sous la forme matricielle :
[
1
)
_
1
0
_
[
2
)
_
0
1
_
, (6.1)

1
[ (1 0)
2
[ (0 1) . (6.2)
Un vecteur quelconque [) secrit :
[) = [
1
) +[
2
)
_

_
, (6.3)
[ =

1
[ +

2
[ (

) , (6.4)
avec la condition de normalisation : [) = [[
2
+[[
2
= 1.
Un operateur lineaire dans cet espace est represente par une matrice 2 2
`a elements complexes. La matrice 2 2 hermitienne la plus generale

M peut
secrire :

M =
_
a +d b ic
b +ic a d
_
= a

I +b
1
+c
2
+d
3
a, b, c, d reels,
o` u

I est la matrice unite et les matrices hermitiennes
k
, dites matrices de
Pauli, sont denies comme :

1
=
_
0 1
1 0
_

2
=
_
0 i
i 0
_

3
=
_
1 0
0 1
_
. (6.5)
2 Un exemple familier : la polarisation de la lumi`ere
Il existe un phenom`ene familier dont la description dans un espace de Hil-
bert ` a deux dimensions est naturelle. Il sagit de la polarisation de la lumi`ere.
2.1 Etats de polarisation dun photon
Les ondes lumineuses sont transversales. Classiquement, on appelle pola-
risation le comportement du vecteur champ electrique dans le plan transverse
`a la direction de propagation. Il y a divers types de lumi`ere polarisee, ellip-
tique en general, circulaire, lineaire. La lumi`ere naturelle, ou produite par une
source incoherente, est non polarisee ou encore dans un melange statistique
detats de polarisation. De la lumi`ere dans un etat de polarisation quelconque
peut etre preparee grace `a une succession de polariseurs et de lames quart
donde ou demi onde. En pratique, on utilise deux types de polariseurs. Les
polariseurs `a une voie transmettent la lumi`ere dont la polarisation est parall`ele
`a leur axe, et absorbent la lumi`ere de polarisation orthogonale. Les polariseurs
2 . Un exemple familier : la polarisation de la lumi` ere 129
faisceau
incident
(a)
(b)
pas de
lumire
Fig. 6.1: (a) Polariseur `a une voie : la lumi`ere incidente de polarisation parall`ele
(resp. orthogonale) `a laxe du polariseur est transmise (resp. absorbee) ; (b) Po-
lariseur `a deux voies, par exemple un prisme en calcite : les deux directions de
polarisation sortent dans des directions dierentes. Si lon consid`ere le passage dun
seul photon, ce deuxi`eme dispositif est tr`es semblable `a un appareil de Stern et
Gerlach pour un spin 1/2 (voir les chapitres 8 et 12).
`a deux voies transmettent la lumi`ere de polarisation suivant un axe donne et
deechissent la composante de polarisation orthogonale (g. 6.1).
Plut ot que de travailler avec la description classique du vecteur champ
electrique, nous allons plut ot considerer ici les etats de polarisation des pho-
tons individuels qui composent le faisceau lumineux. Ces photons sont des
particules elementaires insecables ; on ne peut pas les casser en morceaux. Un
faisceau de lumi`ere rouge dune puissance de 1 Watt transporte 3 10
18
pho-
tons par seconde. Ces photons ninteragissent pas les uns avec les autres car
leurs distances mutuelles au sein des faisceaux lumineux quon realise en pra-
tique sont beaucoup trop grandes. Par consequent, un faisceau lumineux est
un ensemble de photons independants.
On decrit les etats de polarisation dun photon dans un espace de Hilbert
de dimension 2. Dans cet espace, choisissons comme etats de base les etats de
polarisation lineaire suivant lhorizontale et la verticale, notes :
[ ) et [ ) . (6.6)
Ces etats sont denis physiquement par le fait que si le photon est dans
letat de polarisation [ ) il passe dans le polariseur daxe horizontal avec
probabilite 1 ; sil est dans letat [ ), il est absorbe ou deechi par ce meme
polariseur (il passe avec probabilite 0). Par denition, ces etats sont donc
orthogonaux [ ) = 0.
Nous allons noter [) letat dun photon de polarisation dans la direction
faisant un angle avec laxe horizontal (0 < ). Cet etat est une combi-
130 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
naison lineaire des etats de base (6.6) :
[) = cos [ ) + sin[ ) , (6.7)
avec des composantes reelles.
Sil ny avait que des etats de polarisation lineaire, il ny aurait aucune
necessite `a introduire un espace de Hilbert. La geometrie dans un espace
euclidien `a deux dimensions, consistant dans les combinaisons lineaires de
[ ) et [ ) `a coecients reels, surait
1
. On sait toutefois que lon doit
considerer en optique des etats `a composantes complexes comme :
[
G,D
) =
1

2
([ ) i[ )) . (6.8)
On veriera que ces etats gardent la meme forme dans un changement de
base detats de polarisation lineaire. Ces etats correspondent aux etats de
polarisation circulaire gauche et droite. Plus generalement, des etats du type :
[) = [ ) +[ ) ,
o` u et sont des nombres complexes tels que [[
2
+[[
2
= 1, sont des etats
de polarisation elliptique. Il est donc obligatoire de passer par le formalisme
de lespace de Hilbert (et pas seulement le plan euclidien transverse) pour
decrire lensemble des etats de polarisation dun photon.
2.2 Mesure de la polarisation dun photon
Apr`es avoir introduit lespace de Hilbert dans lequel on decrit la polarisa-
tion du photon, nous nous tournons vers la question des mesures. Considerons
dabord un faisceau de lumi`ere polarise lineairement. La direction de la pola-
risation du faisceau est celle de laxe dun polariseur, par exemple laxe hori-
zontal. Si un faisceau dintensite I
0
rencontre un deuxi`eme polariseur (appele
analyseur) dont laxe fait un angle avec le premier, lintensite transmise est
I
0
cos
2
(loi de Malus).
Decrivons cela en termes de photons qui sont, rappelons-le, des particules
insecables. Lorsquun photon arrive sur un polariseur, quel que soit son etat
de polarisation, ou bien il passe, ou bien il ne passe pas. La description de la
loi de Malus en termes de photons est quun photon issu du premier polariseur
a une probabilite cos
2
de traverser le second. Cest donc une fraction cos
2

des photons incidents que lon observe ` a la sortie.


1
La polarisation provient de ce que le photon est une particule de spin un. Comme nous
le verrons au chapitre 10, la description du degre de liberte correspondant `a un spin un
devrait etre faite dans un espace de Hilbert `a trois dimensions. Le fait que lespace de
Hilbert est ici de dimension 2 au lieu de 3 (cest `a dire que letat de polarisation parall`ele
`a limpulsion du photon nexiste pas) provient de linvariance de jauge et du fait que le
photon est une particule de masse nulle. Ce fait correspond directement `a la transversalite
des ondes lumineuses.
2 . Un exemple familier : la polarisation de la lumi` ere 131
Cela peut se retrouver ` a partir des principes generaux du chapitre prece-
dent. En observant si un photon est passe ou non avec un polariseur daxe
, on eectue une mesure qui donne deux issues : 1 (transmission) ou 0 (pas
de transmission). Loperateur

A

associe `a cette mesure est le projecteur sur


letat [), cest-`a-dire la matrice hermitienne 2 2 :

= [)[ =
_
cos
2
cos sin
cos sin sin
2

_
.
Cet operateur poss`ede deux etats propres : [), associe `a la valeur propre 1, et
[

), associe `a la valeur propre 0 (avec



= /2, en sorte que [

) = 0). En
particulier, la probabilite quun photon initialement dans letat [ ) passe,
est :
P() = [[ )[
2
= cos
2
,
comme on sy attend dapr`es la loi de Malus.
Considerons un photon polarise circulairement dans un etat initial donne
par (6.8). Dans ce cas, on obtient :
P
G,D
() = [[
G,D
)[
2
=

e
i

2
=
1
2
.
Le resultat est independant de langle de lanalyseur , comme on sy attend
pour de la lumi`ere polarisee circulairement.
2.3 Mesures successives et logique quantique
On dispose deux polariseurs croises (g. 6.2a). Aucune lumi`ere ne passe
puisque deux etats de polarisations perpendiculaires sont orthogonaux. Entre
ces deux polariseurs croises, glissons maintenant un troisi`eme polariseur `a un
angle (g. 6.2b). La lumi`ere revient, alors que nous avons introduit un objet
absorbant ou, au mieux, transparent ! Il est simple dinterpreter ce resultat en
termes detats quantiques de polarisation. En eet, un photon, initialement
dans un etat de polarisation horizontale par exemple, passe dans le premier
polariseur avec probabilite P
1
= 1. Il est transmis par le deuxi`eme polariseur
`a angle avec une probabilite P
2
= cos
2
. Apr`es ce passage, il est (reduction
du paquet dondes) dans le nouvel etat [). Par consequent, la probabilite
quil passe dans le troisi`eme polariseur (vertical) est P
3
= [ [)[
2
= sin
2
.
Au total, la probabilite quil traverse le dispositif des trois polariseurs est
P = P
1
P
2
P
3
= sin
2
(2)/4 qui ne sannule que pour = 0 et = /2, cest-`a-
dire si le polariseur intermediaire est aligne sur lun des deux autres.
Sur cet exemple, il apparat clairement que la logique probabiliste clas-
sique est en defaut. Mettons, lune apr`es lautre, deux portes logiques
contradictoires comme pile ou face. La probabilite quune pi`ece de monnaie
franchisse lensemble des deux est nulle. Inserons, entre les deux, une autre
porte logique qui correspond ` a un autre crit`ere physique, par exemple pi`ece
132 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats

pas de
lumire
(a)
(b)
Fig. 6.2: (a) Aucune lumi`ere nest transmise par un ensemble de deux polariseurs
daxes perpendiculaires. (b) Si lon introduit un autre polariseur entre les deux pola-
riseurs de (a), de la lumi`ere passe au travers de lensemble du dispositif. Lintensite
relative de la lumi`ere transmise est sin
2
(2)/4.
nord-americaine ou pi`ece europeenne . Dans un monde nancier quan-
tique, on sapercevrait que la moitie des pi`eces qui etaient tombees sur le cote
pile, et dont nous savons quelles sont europeennes, sont en fait retombees du
cote face ! Dans ce monde, les aaires seraient compliquees. Tout cela nest
que le fonctionnement de lensemble principe de superposition + reduction
du paquet dondes . Cest aussi le reet de ce que les valeurs de la polari-
sation du photon suivant deux axes dierents ne peuvent pas etre connues
simultanement, car, nous le verrons au chapitre 7, les observables

A
0
,

A

et

A
/2
ne commutent pas. Le resultat physique est dierent suivant que le pola-
riseur daxe est place avant le polariseur vertical (comme sur la gure 6.2b)
ou apr`es.
3 Le mod`ele de la molecule dammoniac
3.1 Restriction `a un espace de Hilbert de dimension 2
Reprenons le calcul fait au chapitre 4, 5, sur un mod`ele de puits de
potentiel double pour la molecule NH
3
. Les deux niveaux denergie les plus bas
correspondent ` a des fonctions donde spatiales
S
(x) et
A
(x) respectivement
symetrique et antisymetrique, les energies correspondantes etant E
S
= E
0

A, E
A
= E
0
+ A, A > 0. Les autres niveaux denergie E

, sont tels que


E

E
0
A. Lecartement 2A des deux niveaux E
S
et E
A
est donc tr`es
petit par rapport ` a lecartement dun de ces niveaux avec les autres niveaux
denergie du syst`eme. Par exemple, dans la molecule dammoniac NH
3
, on a
2A 10
4
eV; le premier etat excite est lui aussi clive en deux sous-niveaux
E
1
S
= E
1
A
1
et E
1
A
= E
1
+A
1
avec 2A
1
5 10
3
eV et E
1
E
0
0,12 eV.
Dans ce chapitre, nous allons nous interesser aux seuls etats combinaisons
3 . Le mod` ele de la mol ecule dammoniac 133
lineaires des deux etats [
S
) et [
A
) de plus basse energie :
[) = [
S
) +[
A
) . (6.9)
Quel est le sens physique de cette restriction ? La molecule NH
3
est un syst`eme
tr`es complexe. Notons
n
la suite ordonnee de ses niveaux denergie et [n)
les etats propres correspondants. Un etat general de la molecule secrira :
[) =

a
n
[n) , (6.10)
o` u la probabilite de trouver la molecule dans letat denergie
n
est P(
n
) =
[a
n
[
2
. Il nest pas dicile physiquement dimposer des contraintes sur lenergie
des molecules dans un gaz, par exemple si ce gaz est en equilibre thermique
avec son environnement. Nous savons qu` a une temperature T, le rapport des
populations de molecules denergie E
i
et E
j
est donne par la loi de Boltzmann :
N(E
j
)/N(E
i
) = e
(E
j
E
i
)/k
B
T
,
o` u k
B
est la constante de Boltzmann. Avec les donnees numeriques ci-dessus,
on veriera qu` a une temperature de 100 K, N(E
S
)/N(E
A
) 1, alors que
N(E
t
S
)/N(E
S
) N(E
t
A
)/N(E
S
) < 10
6
. Par consequent, la probabilite de
trouver la molecule dans un etat denergie superieure est donc tr`es faible, et
nous pouvons en tr`es bonne approximation representer letat (6.10) de chaque
molecule par une combinaison des seuls etats [
S
) et [
A
) comme dans (6.9).
3.2 Base [
S
), [
A
)
Pla cons-nous dans la base des etats propres de lenergie [
S
), [
A
). Un
vecteur detat quelconque [) = [
S
) + [
A
), o` u et sont des nombres
complexes tels que [[
2
+[[
2
= 1, secrit dans cette base :
[) =
_

_
. (6.11)
Les nombres [[
2
et [[
2
sont les probabilites de trouver, lors dune mesure de
lenergie, les valeurs E
S
et E
A
. Loperateur hamiltonien

H est diagonal dans
cette base :

H =
_
E
0
A 0
0 E
0
+A
_
. (6.12)
Bien entendu, il ne sagit pas de lhamiltonien total de la molecule NH
3
, qui
est une matrice innie agissant sur les etats (6.10). Cest la restriction de cet
hamiltonien au sous-espace `a deux dimensions qui nous interesse.
Levolution dans le temps du vecteur detat deni ` a t = 0 par (6.11) se
calcule en resolvant lequation de Schr odinger :
ih
d
dt
[(t)) =

H[(t)) (6.13)
134 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
et secrit donc immediatement :
[(t)) = exp(iE
0
t/h)
_
exp(i
0
t/2)
exp(i
0
t/2)
_
, (6.14)
o` u nous avons introduit la pulsation de Bohr
0
du syst`eme :
2A = h
0
. (6.15)
On peut denir les etats [
D
) et [
G
) qui representent respectivement les
congurations classiques dune particule ` a droite ou ` a gauche, `a partir de :
[
D
) =
1

2
([
S
) +[
A
)) [
G
) =
1

2
([
S
) [
A
)) , (6.16)
soit, sous forme matricielle :
[
D
) =
1

2
_
1
1
_
[
G
) =
1

2
_
1
1
_
. (6.17)
Ces etats [
D
) et [
G
) sont etats propres de la matrice
1
(6.5) avec valeurs
propres 1. On denit ainsi une observable

X que nous appellerons observable
disposition de la particule par rapport au centre :

X =
_
0 1
1 0
_
;

X[
D
) = [
D
) ;

X[
G
) = [
G
) (6.18)
Cette observable a pour valeurs propres 1. Si le resultat de la mesure est
+1, la particule est dans le puits de droite ; si le resultat est 1, elle est
dans le puits de gauche . Cette observable

X nest pas exactement, au
sens des fonctions donde, lobservable position de la particule. Elle determine
la disposition par rapport au centre du potentiel de la particule. On peut
verier que si lon tente de denir la position de la particule avec une precision
meilleure que la demi largeur de chaque puits, les relations de Heisenberg font
que lon ne peut plus demeurer dans lapproximation dun syst`eme `a deux
etats. En eet, une denition plus precise de la position entrane un etalement
en impulsion et en energie cinetique. On rapprochera (6.18) du premier bloc
2 2 de (5.34) donnant la matrice x pour loscillateur harmonique.
Par un calcul direct, la valeur moyenne x) de lobservable

X dans letat
[(t)) de (6.14) est :
x) =

e
i
0
t
+

e
i
0
t
. (6.19)
En particulier, si ` a t = 0 la particule est ` a droite ( = = 1/

2), on
obtient :
x) = cos
0
t . (6.20)
Comme nous lavons vu au chapitre 4, la particule oscille entre la gauche et
la droite au cours du temps avec la pulsation
0
. On retrouve le phenom`ene
dinversion `a la periode = 2/
0
= h/A.
4 . Mol ecule NH
3
dans un champ electrique 135
3.3 Base [
D
), [
G
)
Les deux vecteurs [
G
) et [
D
) forment bien evidemment une autre base
de lespace de Hilbert. Dans cette base, qui correspond aux congurations
dequilibre classiques, il est interessant de voir lorigine du phenom`ene din-
version. On ecrit les vecteurs de base comme :
[
D
) =
_
1
0
_
[
G
) =
_
0
1
_
. (6.21)
Dans cette base, les etats [
S
) et [
A
) secrivent :
[
S
) =
1

2
_
1
1
_
[
A
) =
1

2
_
1
1
_
. (6.22)
Ici, le phenom`ene dinterferences apparat sous une forme (presque trop) ba-
nale : [
D
) (resp. [
G
)) est une superposition lineaire des etats [
S
) et [
A
)
qui interf`ere destructivement `a gauche (resp. `a droite).
Dans cette base, lobservable

X est diagonale :

X =
_
1 0
0 1
_
. (6.23)
En revanche, lhamiltonien

H ne lest pas. Il a la forme :

H =
_
E
0
A
A E
0
_
, (6.24)
dont les vecteurs propres sont [
S
) et [
A
) avec valeurs propres E
0
A comme
on sy attend.
Les termes non diagonaux dans lhamiltonien ci-dessus sont appeles termes
de transition. Ce sont eux qui induisent les transitions periodiques des etats
[
D
) et [
G
) lun vers lautre : plus A est grand, plus cette transition est
rapide.
Le formalisme matriciel a considerablement simplie les choses par rap-
port aux calculs du chapitre 4. Bien entendu, un element essentiel de ce calcul
matriciel est la donnee du param`etre A, que nous avions pu calculer analy-
tiquement pour le potentiel en double puits carre. Dans de nombreux cas, le
calcul analytique ou numerique de ce param`etre est trop complexe et seule
une determination experimentale est possible. Neanmoins, une fois cette va-
leur connue, le resultat du calcul matriciel est pratiquement immediat.
4 Molecule NH
3
dans un champ electrique
Munis de ces techniques, nous pouvons aborder le principe du maser qui
a revolutionne la physique des ondes hertziennes et lastrophysique. Nous
considerons le cas specique du maser `a ammoniac.
136 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
Fig. 6.3: Les deux congurations classiques de la molecule NH
3
et le dipole electrique
correspondant.
Il y a une multitude dautres types de masers (et de lasers dont le principe
est semblable), fondes sur des eets physiques dierents, mais la description
mathematique de ces syst`emes sera toujours semblable `a ce que nous exposons
ici. Dans certains cas, il faudra faire intervenir davantage detats de base
(syst`emes `a trois, quatre niveaux, etc.) mais qualitativement les resultats
physiques se comprendront facilement `a partir des syst`emes `a deux etats
dont NH
3
est le prototype.
4.1 Le couplage de NH
3
`a un champ electrique
Dans les congurations classique de la molecule representees en gure
6.3, celle-ci poss`ede un moment electrique dipolaire D. Ce moment dipo-
laire est porte par laxe de symetrie de la molecule pour des raisons de
symetrie evidentes. Latome dazote est electronegatif et attire les electrons,
do` u lorientation de D qui change de signe si la molecule se retourne.
Pla cons notre molecule dans un champ electrique statique E. Classique-
ment, lenergie potentielle W de la molecule dans un champ E secrit :
W = D E . (6.25)
Supposons pour simplier que le champ E est parall`ele `a x. Nous nous po-
sons la question de connatre la forme de lobservable energie potentielle

W
correspondante.
Nous travaillons desormais dans la base [
S
), [
A
). Pour le probl`eme
qui nous interesse (syst`eme `a deux etats), le choix naturel pour lobservable
moment dipolaire electrique de la molecule est de supposer quelle est propor-
tionnelle ` a lobservable

X denie plus haut :

D = d
0

X =
_
0 d
0
d
0
0
_
, (6.26)
o` u d
0
est un param`etre mesurable de la molecule (experimentalement d
0

3 10
11
eV/(V/m)). Autrement dit, nous supposons que si, en mesurant la
disposition (droite ou gauche) de la molecule, nous trouvons les valeurs 1
avec certaines probabilites, en mesurant son moment electrique dipolaire, nous
4 . Mol ecule NH
3
dans un champ electrique 137
trouverons d
0
avec les memes probabilites. Ce choix reproduit bien le fait
que D change de signe lorsque la molecule se retourne.
Le choix naturel pour lobservable energie potentielle de la molecule dans
le champ, consiste alors `a sinspirer de la formule classique (6.25), cest-` a-dire
considerer le produit de lobservable

D par la valeur du champ c :

W = c

D =
_
0
0
_
avec = cd
0
. (6.27)
Bien entendu, ce choix, quelque naturel quil puisse paratre, a pour reelle jus-
tication quil conduit ` a une explication correcte des resultats experimentaux.
Dans le syst`eme complexe quest NH
3
, pour toute conguration spatiale de
lensemble des particules, on peut denir les barycentres r
+
et r

des charges
positives (4 noyaux) et des charges negatives (10 electrons). Pour cette con-
guration, le moment dipolaire est D = Q(r
+
r

) avec Q = 10q (q est la


charge elementaire). Par le principe de correspondance, lobservable

W est

W = E

D = Q E ( r
+
r

). La forme (6.27) est la restriction de cet


operateur au sous-espace `a deux dimensions qui nous interesse ici.
4.2 Niveaux denergie dans un champ xe
Dans un champ c, lhamiltonien de la molecule est donc :

H =
_
E
0
A
E
0
+A
_
= E
0

I
_
A
2
+
2
_
cos 2 sin 2
sin 2 cos 2
_
(6.28)
avec tan 2 = /A et /4 < < /4, et o` u

I est la matrice unite. Les valeurs
propres et vecteurs propres de

H sobtiennent aisement :
E

= E
0

_
A
2
+
2
[

) =
_
cos
sin
_
, (6.29)
E
+
= E
0
+
_
A
2
+
2
[
+
) =
_
sin
cos
_
. (6.30)
Validite de ce calcul. La r`egle du jeu est de pouvoir se restreindre aux
etats denergie les plus bas. Il y a donc une limite sur la valeur c du champ :
il doit etre tel que E
+
E
1
o` u E
1
est lenergie du premier etat excite. Au-
trement, les etats denergie superieure doivent etre incorpores dans le calcul.

Etant donnees les valeurs de A et de E


1
E
0
pour NH
3
, il y a une bonne
marge de manuvre. Lapproximation est justiee pour tout champ realisable
en laboratoire. Deux cas limites interessants sont `a considerer.
1. Champ faible. Dans le regime de champ faible, 1 et les niveaux et
etats propres sont alors `a lordre le plus bas non nul en c :
E

E
0

_
A+
d
2
0
c
2
2A
_
, (6.31)
[

) [
S
) +
d
0
c
2A
[
A
) [
+
) [
A
)
d
0
c
2A
[
S
) . (6.32)
138 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
1 2 3
E
A
E
S

S
E
- d
0
/ A

D
Fig. 6.4:

Energies propres dune molecule NH
3
dans un champ electrique.
En labsence de champ, chaque etat propre de

H est symetrique ou anti-
symetrique et la valeur moyenne du dip ole D dans ces etats est nulle. Lef-
fet dun champ faible est de polariser partiellement la molecule. La valeur
moyenne du moment dipolaire induit dans les etats [

) et [
+
) est propor-
tionnelle ` a c :
D)


d
2
0
A
c .
La quantite d
2
0
/A sappelle la polarisabilite de la molecule. Elle est grande
pour NH
3
car la valeur de A est faible. Le deplacement des niveaux denergie
varie quadratiquement avec le champ c. Cela se comprend puisque lenergie
dinteraction est proportionnelle au produit du champ c par le dip ole induit
dans la molecule, lui-meme proportionnel au champ.
2. Champ fort. Si le champ est fort, cest-`a-dire A, langle de melange
approche /4, et les valeurs propres et etats propres sont alors :
E

E
0
d
0
c [

) [
D
) [
+
) [
G
) . (6.33)
En regime de champ fort, les etats propres de lhamiltonien correspondent ` a
une molecule presque compl`etement polarisee :
D)

d
0
.
Les energies sont approximativement lineaires dans le champ, comme pour
un dip ole classique.
Entre ces deux cas limites, on voit que deux eets sont en competition pour
determiner les etats propres de lhamiltonien total. Le terme de transition A,
d u `a leet tunnel, tend ` a symetriser la structure de la molecule et `a favoriser
les etats [
S
) ou [
A
). La presence du champ la polarise et tend `a favoriser
au contraire les congurations classiques [
D
) et [
G
). La gure 4.2 donne
levolution des niveaux denergie en fonction de lintensite du champ (en unites
A/d
0
). Le moment electrique dipolaire d
0
de lammoniac vaut d
0
3 10
11
4 . Mol ecule NH
3
dans un champ electrique 139
eV/(V/m). La demarcation entre les deux regimes se situe vers c
c
= A/d
0

1,7 10
6
V/m.
`
A titre de comparaison, pour la molecule PH
3
o` u le clivage A
est beaucoup plus faible, on aurait A/d
0
30 V/m.
4.3 Force subie dans un champ inhomog`ene
Pla cons-nous en regime de champ faible, o` u les niveaux denergie sont
donnes par (6.31). Le terme d
2
0
c
2
/2A peut etre interprete comme un terme
denergie potentielle de la molecule dans le champ, dont nous voyons quil a
un signe oppose suivant que letat interne de la molecule est [

) ou [
+
) .
Preparons un jet moleculaire se propageant suivant une direction x, auquel
nous faisons traverser une region o` u r`egne un champ electrique inhomog`ene.
Ces molecules sont de gros objets, et leur mouvement peut etre decrit en
bonne approximation de fa con classique
2
. En passant dans ce champ inho-
mog`ene, elles vont subir une force :
F

=
_
d
2
0
c
2
2A
_
. (6.34)
Le signe de cette force depend de letat interne ([

) ou [
+
)) de la molecule.
Par consequent, ` a la sortie de la zone de champ inhomog`ene, le faisceau initial
sera separe en deux faisceaux, lun ne contenant que des molecules dans letat
[
S
), lautre des molecules dans letat [
A
).
Dans le cas specique dun maser ` a ammoniac, le champ electrique inho-
mog`ene est tel que c
2
y
2
+ z
2
. Les molecules dans letat [
+
) se trouvent
alors dans un potentiel d
2
0
c
2
/2A qui est harmonique dans le plan yz perpen-
diculaire ` a la direction du faisceau. Leur trajectoire est la superposition dun
mouvement lineaire suivant x et de petites oscillations dans le plan trans-
verse. A linverse, des molecules dans letat [

) sont placees dans un poten-


tiel harmonique inverse d
2
0
c
2
/2A et sont expulsees du voisinage de laxe x.
Linhomogeneite du champ permet donc de trier les molecules qui sont dans
letat (de structure interne) [
+
) [
A
), en les separant spatialement des
molecules dans letat [

) [
S
).
Le jet obtenu ne correspond pas ` a un equilibre thermodynamique puisque
letat le plus peuple nest pas letat fondamental [
S
). On appelle ce type
doperation une inversion de population. Le dispositif simple ci-dessus nest
quun exemple parmi une multitude de techniques dinversion de population.
Linversion de population rompt lequilibre thermodynamique qui existait
entre les etats [
S
) et [
A
) dans le faisceau initial.
Commentaires :
1) Un faisceau dans letat pur [
+
) sera focalise et un faisceau dans letat [

)
sera defocalise. Il nest pas du tout evident de deviner ce qui se passera pour
un faisceau dans la superposition quantique [

)+[
+
). Nous etudierons ce
2
Le raisonnement qui suit sera justie rigoureusement, `a partir du theor`eme dEhrenfest,
lors de linterpretation de lexperience de Stern et Gerlach (chapitre 8).
140 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
+
+
-
-

S
z
x
y
jet molculaire
de NH
3

S
Fig. 6.5: Stabilisation du faisceau [
+
) et divergence du faisceau [

) dans un
champ electrique quadrupolaire (c
2
y
2
+z
2
).
probl`eme sur le cas semblable de lexperience de Stern et Gerlach au chapitre 8.
Le resultat net est lon observe deux faisceaux emergents dintensites relatives
[[
2
et [[
2
respectivement defocalise et focalise. Les molecules du faisceau
defocalise seront dans letat interne [

), les autres dans [


+
).
2) On peut se poser la question de savoir sil est legitime de supposer le
champ electrique parall`ele `a laxe de la molecule. Pour traiter cette question
correctement, il faut considerer la veritable structure des etats symetrique et
antisymetrique, ce qui demande de connatre leur moment cinetique (chapitre
10). On trouve alors que chaque niveau E
S
et E
A
est en fait degenere. On
peut choisir une base des sous-espace propres correspondants c
S
et c
A
telle
que chaque etat de base corresponde `a une valeur donnee de la projection du
moment cinetique suivant un axe donne, par exemple la direction du champ
electrique `a lendroit o` u se trouve la molecule. Le traitement exact est plus
complique
3
que ce que nous venons de presenter, mais les conclusions restent
les memes. Letat interne des molecules peut etre developpe sur ces etats de
base, dont certains sont focalises (comme [
+
)), et les autres expulses du
centre du faisceau (comme [

)).
5 Champ oscillant et eet maser
Pour passer au principe du maser, nous allons obliger les molecules selec-
tionnees dans letat [
A
) `a restituer leur energie 2A en retombant dans letat
fondamental [
S
). Spontanement, les molecules se desexcitent, mais avec une
vie moyenne tr`es longue de lordre dun mois. On stimule cette emission en
soumettant ces molecules `a un champ electrique oscillant de pulsation :
c = c
0
cos t, `a condition que soit accordee `a la frequence de Bohr
0
du
syst`eme.
3
Voir larticle de J.P. Gordon et al, Phys. Rev. 99, 1264 (1955), o` u les auteurs prennent
egalement en consideration le clivage hypern des niveaux E
S
et E
A
.
5 . Champ oscillant et effet maser 141
Posons encore = d
0
c
0
; lhamiltonien depend maintenant du temps :

H =
_
E
0
A cos t
cos t E
0
+A
_
. (6.35)
On ne peut plus parler detats stationnaires et il faut resoudre lequation de
Schr odinger ih(d/dt)[(t)) =

H[(t)) pour connatre levolution dun etat.
Ecrivons le vecteur detat dune molecule comme :
[(t)) =
_
a(t)
b(t)
_
.
Lequation de Schr odinger se ram`ene au syst`eme dierentiel lineaire du pre-
mier ordre :
ih a = (E
0
A)a b cos t , (6.36)
ih

b = (E
0
+A)b a cos t . (6.37)
En posant a(t) = e
i(E
0
A)t/ h
(t) et b(t) = e
i(E
0
+A)t/ h
(t), on obtient :
2i =
1

_
e
i(
0
)t
+e
i(+
0
)t
_
, (6.38)
2i

=
1

_
e
i(
0
)t
+e
i(+
0
)t
_
. (6.39)
Ce syst`eme fait intervenir trois pulsations :
,
0
= 2A/h, et
1
= /h = d
0
c
0
/h . (6.40)
Physiquement, ce syst`eme dierentiel correspond ` a des oscillations forcees
avec un phenom`ene de resonance
4
`a =
0
. Sa resolution analytique exacte
nest pas possible, mais on peut en obtenir une excellente solution approchee,
au voisinage de la resonance
0
, en negligeant les termes oscillant rapi-
dement e
i(+
0
)t
. On se ram`ene alors `a un syst`eme dierentiel exactement
soluble que nous etudierons en detail pour le cas de la resonance magnetique
(chapitre 12). Nous nous contentons ici den donner la solution. La probabilite
de transition P
AS
(t) quau bout du temps t ces molecules, sous linuence
du champ oscillant, soient passees dans letat [
S
) et se soient donc videes
de lenergie 2A = E
A
E
S
est donnee par :
P
AS
(t)

2
1
(
0
)
2
+
2
1
sin
2
_
_
(
0
)
2
+
2
1
t
2
_
. (6.41)
Cette formule est due `a Rabi. Comme on le voit sur la gure 6.6a, la
probabilite P
AS
(t) oscille dans le temps entre 0 et une valeur maximum
P
max
donnee par :
P
max
=

2
1
(
0
)
2
+
2
1
.
4
Il y a en fait deux resonances `a =
0
, mais ces deux valeurs sont equivalentes pour
ce qui nous concerne.
142 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
Lorsquon fait varier la pulsation du champ applique (gure 6.6b), la pro-
babilite maximale P
max
a un comportement resonant caracteristique, avec un
maximum egal `a 1 pour =
0
. La largeur ` a mi-hauteur de la courbe de
resonance est
1
.
1
0
t
P
max
0
1

1/2
2
1
P
max
(a) (b)
P
A S
(t)
Fig. 6.6: Oscillation de Rabi. (a) : Probabilite de trouver la molecule dans letat [
S
)
en fonction du temps. (b) : Courbe de resonance montrant la probabilite maximum
de transition en fonction de la pulsation du champ externe.
Si la frequence du champ est accordee au voisinage de la resonance, cest-`a-
dire [
0
[
1
, pratiquement toutes les molecules se vident de leur energie
2A au bout du temps T = /
1
. Cette emission denergie se fait sous la forme
dun rayonnement electromagnetique de frequence =
0
/2 = 24 GHz.
On appelle cela le phenom`ene demission stimulee. Plus
1
est faible, plus la
courbe de resonance de la gure 6.6b est etroite, et plus le temps quil faut
pour restituer lenergie est grand.
Livrees `a elles-memes, les molecules dans letat [
A
) retombent dans letat
[
S
) par le phenom`ene demission spontanee. Le temps moyen de lemission
spontanee est tr`es long (1 mois). Par le mecanisme demission stimulee,
on a force cette transition `a se faire tr`es rapidement (T 7 10
8
s pour
un champ c
0
10
3
V m
1
). Cest Einstein qui, en 1917, dans une ana-
lyse de lequilibre mati`ere-rayonnement, a le premier compris lexistence du
phenom`ene demission stimulee.
6 Principe et applications du maser
Un dispositif schematique de MASER (Microwave Amplication by Sti-
mulated Emission of Radiation) est represente sur la gure 6.7.
`
A partir dun
jet moleculaire de vitesse v, on separe les molecules dans letat [
A
) par un
champ electrique inhomog`ene (cf. 4.3). On fait ensuite passer le faisceau
ainsi prepare dans une cavite `a haute frequence o` u r`egne un champ c
0
cos
0
t
6 . Principe et applications du maser 143
jet
molculaire
de NH
3
champ lectrique
quadrupolaire
inversion de
population

S
L
Cavit haute frquence
-
0
cost

S
mission stimule
Fig. 6.7: Schema dun dispositif de maser `a NH
3
.
et dont la longueur L est ajustee
5
de fa con `a ce que L/v = T = (2n+1)/
1
.
A la sortie, les molecules sont dans letat [
S
) et ont restitue `a la cavite leur
energie 2A sous forme dun rayonnement electromagnetique de pulsation
0
.
Il y a trois types principaux dutilisation dun tel dispositif.
1. Amplicateur. On peut amplier de fa con tr`es selective, et sans bruit
de fond, un signal tr`es faible (pour NH
3
, on peut facilement selectionner une
bande de largeur 3 kHz, soit / 10
7
). Do` u des applications extremement
importantes en radioastronomie pour letude du milieu interstellaire.
`
A lorigine, Townes utilisait un faisceau de 10
14
molecules par seconde do` u
une puissance `a resonance de 10
9
W.
`
A lheure actuelle, on utilise des masers
`a letat solide, comme un cristal de rubis (un cristal Al
2
O
3
avec des ions
de Cr
+3
dune concentration denviron 0,05 %). Cela permet datteindre des
gains de 36 dB. De tels masers furent utilises en 1965 par A. Penzias et R.
W. Wilson lorsquil rent la decouverte du rayonnement fossile `a 3 Kelvin,
qui constitue lune des preuves observationnelles les plus nettes du Big Bang.
Tel que nous le presentons, le dispositif de la gure (6.7) nest pas un
amplicateur mais un emetteur ou un oscillateur, puisque la puissance de
sortie ne depend pas de lintensite du signal dentree. Pour voir le dispositif
fonctionner en amplicateur, il faut calculer sa reponse `a un signal incoherent
etale en frequence. Notre calcul concernait explicitement un champ excitateur
monochromatique et coherent.
2. Oscillateur. Un champ de pulsation
0
va sauto-entretenir dans la ca-
vite. En evacuant londe emise, tr`es monochromatique, on dispose dun oscil-
lateur extremement stable.
5
Il nest pas necessaire que L soit exactement ajustee `a la bonne valeur ; la probabi-
lite de transition est appreciable si lon na pas la malchance de tomber pr`es des valeurs
defavorables T = 2n/
1
. En pratique, un dispositif dasservissement ajuste en permanence
la longueur de la cavite pour que le signal soit maximal.
144 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
3. Horloges atomiques. Les horloges atomiques, qui sont les etalons de
temps actuels, fonctionnent suivant un principe tr`es voisin. De tels appareils
utilisent un jet datomes de cesium (isotope
133
Cs). Le niveau fondamental de
latome de cesium est clive par interaction hyperne, que nous verrons au cha-
pitre 13. Lorigine physique de ce clivage reside dans linteraction magnetique
des electrons avec le moment magnetique du noyau de latome. Cette interac-
tion provoque un clivage en deux sous-niveaux [g
1
) et [g
2
), denergies E
1
et E
2
.
Par denition du hertz, lecart
12
= (E
2
E
1
)/h est egal `a 9 192 631 770 Hz.
Pour realiser une horloge atomique, on prepare dabord un jet datomes
de cesium dans letat [g
1
). Ces atomes traversent ensuite une cavite dans
laquelle on injecte une onde electromagnetique de frequence , et on ajuste
pour maximiser le ux datomes sortant dans [g
2
). La frequence est ainsi
verrouillee autour de
12
. On mesure une duree quelconque en comptant les
oscillations de londe de frequence pendant cette duree.
Les horloges actuelles ont une precision relative de 10
15
, ce qui fait du
temps le plus precis des etalons de mesure. Une telle precision est essentielle
aussi bien dans le domaine de la physique appliquee, comme le positionnement
et la navigation, terrestre ou par satellite (syst`eme GPS), quen physique fon-
damentale pour lastrophysique ou pour les tests de la theorie de la relativite
6
.
Pour en savoir plus
Pour le maser ` a ammoniac, voir C.H. Townes et A.L. Schawlow, Micro-
wave Spectroscopy, Mc. Graw and Hill (1954), chap. 15.
Pour les horloges atomiques : J. Vanier et C. Audouin, The Quantum
Physics of Atomic Frequency Standards (Adam Hilger, Bristol, 1989) ;
W. Itano et N. Ramsey, Atomes pieges et mesure du temps, Pour la
Science, juillet 1993.
Exercices
1. Molecule triatomique lineaire. On consid`ere les etats dun electron
dans une molecule triatomique lineaire formee datomes G, C, D; les distances
GC et CD sont egales et notees d.
On designe par [
G
), [
C
) et [
D
) les etats propres dune observable

B,
correspondant ` a lelectron localise respectivement au voisinage des atomes
G, C et D :

B[
G
) = d[
G
) ;

B[
C
) = 0 ;

B[
D
) = +d[
D
) .
Lhamiltonien de ce syst`eme est represente dans la base [
G
), [
C
), [
D
)
6
Voir par exemple R. F. C. Vessot et al., Test of Relativistic Gravitation with a space-
borne Hydrogen Maser, Phys. Rev. Lett. 45, 2081 (1980).
6 . Principe et applications du maser 145
par la matrice :

H =
_
_
E
0
a 0
a E
0
a
0 a E
0
_
_
a > 0 .
a. Calculer les niveaux denergie et les etats propres de

H.
b. On consid`ere letat fondamental ; quelles sont les probabilites de trouver
lelectron en G, C et D?
c. On consid`ere un electron dans letat [
G
) et on mesure son energie ; que
peut-on trouver, et avec quelle probabilite ? Calculer E) et E dans
cet etat.
2. Violet cristallise et vert malachite Le principe actif du colorant 42555
( violet cristallise ) est le cation organique monovalent C[C
6
H
4
N(CH
3
)
2
]
+
3
.
Le squelette de cet ion est constitue de trois branches identiques (gure 6.8),
le decit electronique responsable de la charge + pouvant etre preleve sur
lune quelconque de ces trois branches. On peut traiter letat electronique de
cet ion comme un syst`eme `a trois etats. Lhamiltonien

H nest pas diagonal
dans la base [1), [2), [3) (supposee orthonormee) en raison du passage par
eet tunnel de lune ` a lautre de ces congurations classiques.
N
+
N N
N
N
+
N
N
N
+
N
Fig. 6.8: Les trois congurations possibles dune molecule de colorant.
a. On travaille dans la base des etats [1), [2), [3) qui correspondent aux
congurations classiques . On choisit lorigine des energies telle que
lon ait 1[

H[1) = 2[

H[2) = 3[

H[3) = 0. On pose 1[

H[2) = 2[

H[3) =
3[

H[1) = A o` u A est reel (A > 0) .

Ecrire la matrice

H dans cette base. En comparant avec le cas de la
molecule NH
3
, justier bri`evement le choix de cette matrice.
b. On consid`ere les etats [
1
) = ([1)+[2)+[3))/

3 et [
2
) = ([2)[3))/

2.
Calculer la valeur moyenne E) de lenergie et son ecart quadratique E
dans chacun de ces etats. Interpreter le resultat.
c. Determiner les niveaux denergie du syst`eme. Donner une base propre
orthonormee simple. Cette base propre est-elle unique ?
146 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
d. On a A 0,75 eV. Pourquoi cet ion est-il de couleur violette ?
On rappelle que les couleurs du spectre de la lumi`ere blanche sont,
dans lordre denergies croissantes (E = hc/) : rouge (de 1,65 ` a
2,0 eV) ; orange (de 2,0 ` a 2,1 eV) ; jaune (de 2,1 ` a 2,3 eV) ; vert
(de 2,3 ` a 2,55 eV) ; bleu (de 2,55 ` a 2,65 eV) ; violet (de 2,65 ` a
3,1 eV). Les couples principaux de couleurs complementaires qui,
associees, restituent la lumi`ere blanche sont jaune-violet, rouge-vert et
bleu-orange.
e. On remplace le groupement N(CH
3
)
2
de la branche superieure par un
hydrog`ene. On suppose que le seul eet de cette substitution est delever
1[

H[1) dune quantite > 0, en laissant les autres elements de matrice


de

H inchanges.
(i) Montrer que A est toujours une valeur propre du hamiltonien.
Quels sont les autres niveaux denergie du nouveau syst`eme ?
(ii) Que deviennent-ils dans les limites A et A?
f. Cet ion modie (colorant 42000 vert malachite ) absorbe la lumi`ere
`a deux longueurs donde : 620 et 450 nm. Calculer et commenter
laccord theorie-experience.
On pourra utiliser hc 1240 eV nm.
Chapitre 7
Commutation des observables
Dieu a sagement agi en placant la naissance avant la mort ;
sans cela, que saurait-on de la vie ?
Alphonse Allais
En etudiant, pendant lete 1925, les travaux de Heisenberg, Dirac saper coit
quen fait tout se ram`ene `a la non-commutativite des grandeurs physiques.
Propriete etonnante, en physique quantique, le produit de A par B nest pas
egal au produit de B par A. Cet aspect des choses embarrassait dailleurs Hei-
senberg, qui tentait de le dissimuler lorsquil presentait sa theorie matricielle.
Dirac, connaissant lexistence dalg`ebres non commutatives, se dit quapr`es
tout, rien ne dicte que les grandeurs physiques doivent etre commutatives. Il
se lance alors `a corps perdu pour modier les equations classiques de facon `a
tenir compte de cette non-commutativite. Independamment, il construit son
propre formalisme, il demontre la relation x p p x = ih en meme temps que
Born et Jordan et il publie des resultats tr`es voisins de ceux de Born, Heisen-
berg et Jordan (qui fondaient la Quanten Mechanik) dans le meme automne
1925.
Les postulats de la mecanique quantique, exposes au chapitre 5, ne consti-
tuent quun cadre general. Pour traiter un probl`eme particulier, il est neces-
saire de specier la forme de lhamiltonien et des diverses observables du
syst`eme considere. En mecanique ondulatoire, cette prescription est donnee
par le principe de correspondance et lon utilise des formes explicites de ces
divers operateurs. Dans le formalisme abstrait de lespace de Hilbert, ce nest
pas telle ou telle representation des observables qui importe, mais les relations
algebriques quont entre elles ces observables, en particulier leurs relations de
commutation. Dans les cas ayant un analogue classique, on sinspirera bien
entendu du principe de correspondance, mais pour bien des probl`emes, une
fois pris en compte les symetries et les lois de conservation, il ny a pas de
substitut ` a soumettre la prescription pressentie `a la verication experimentale.
Dans ce chapitre, apr`es quelques considerations generales sur les rela-
tions de commutation, nous etudierons quatre points centraux. Tout dabord
la demonstration generale des relations dincertitude, puis le tr`es important
147
148 Chapitre 7 Commutation des observables
theor`eme dEhrenfest qui, parmi ses multiples applications, montre le passage
de la mecanique quantique ` a sa limite classique. Nous introduirons ensuite
la notion densemble complet dobservables qui commutent (ECOC). Nous
terminerons par une illustration concr`ete des methodes algebriques, en loc-
currence une resolution du probl`eme de loscillateur harmonique due ` a Dirac,
plus simple et elegante que celle du chapitre 4, et qui, par lintroduction des
notions doperateurs de creation et dannihilation de quanta denergie, est un
outil de base de la theorie quantique des champs. Notons ` a titre historique que
le premier calcul correct de latome dhydrog`ene fut fait par Pauli en 1925 par
les methodes algebriques de la Quanten Mechanik, anterieurement au calcul
de 1926 de Schr odinger.
1 Relations de commutation
Dans le formalisme des fonctions donde utilise aux chapitres 2, 3 et 4,
nous avons tire les consequences pratiques des principes (relations dincerti-
tude, quantication des syst`emes simples) `a partir de la forme des operateurs
(operateurs dierentiels) associes aux diverses grandeurs physiques. Dans le
formalisme plus general de lespace de Hilbert, ce sont les relations de com-
mutation des diverses observables qui jouent ce r ole.
Les postulats ne nous donnent pas la forme des relations de commutation.
Pour des grandeurs ayant un analogue classique, on sinspire bien entendu du
principe de correspondance. Ainsi, la denition dobservables (conjuguees) de
position et dimpulsion pour une particule reside dans les relations :
[ x, p
x
] = ih [ y, p
y
] = ih [ z, p
z
] = ih . (7.1)
Ces relations permettent den deduire dautres, portant sur des quantites qui
ont un analogue classique simple, et qui correspondent donc ` a des observables
classiques fonction de la position et de limpulsion. Considerons par exemple
lobservable moment cinetique

L = r p qui secrit dans le formalisme des
fonctions donde :

L
z
=
h
i
_
x

y
y

x
_
,
avec deux autres relations analogues pour

L
x
et

L
y
.
`
A partir de cette denition
des trois observables

L
x
,

L
y
et

L
z
, on etablit facilement, en utilisant la relation
fondamentale (7.1), la relation de commutation :
[

L
x
,

L
y
] = ih

L
z
, (7.2)
ainsi que deux autres relations obtenues par permutation cyclique. On peut
rassembler ces relation sous la forme :

L

L = ih

L . (7.3)
2 . Relations dincertitude 149
Lorsquau chapitre 10 nous etudierons les proprietes des moments cinetiques,
nous prendrons les relations de commutation (7.3) comme denition dune
observable de moment cinetique.
2 Relations dincertitude
Une premi`ere utilisation des relations de commutation est la demonstration
generale des relations dincertitude. Considerons deux grandeurs A et B, et
les observables

A et

B correspondantes. Soit [) letat du syst`eme ; la mesure
de A et de B fournira les valeurs moyennes a) et b), ainsi que les ecarts
quadratiques a et b. Plus precisement, on prepare N syst`emes (N 1)
dans letat [). Pour la moitie dentre eux, on eectue une mesure de A et
on deduit de la distribution des resultats les deux quantites a) et a. Pour
la seconde moitie, on mesure B et on trouve les valeurs de b) et b. Nous
cherchons ici `a relier a et b pour un etat [) et deux observables

A et

B
donnes.
Commencons par centrer les variables, cest-`a-dire par poser

A
t
=

Aa),
de sorte que

A
t
) = 0 ; on a alors :
(a)
2
= [

A
t2
[) .
De meme, pour la deuxi`eme observable

B, on a (b)
2
= [B
t2
[) avec

B
t
=

B b).
Considerons, pour un etat [) quelconque, le vecteur (

A
t
+i

B
t
)[), avec
reel. Le carre de la norme de ce vecteur est :
|(

A
t
+i

B
t
)[)|
2
= [(

A
t
i

B
t
)(

A
t
+i

B
t
)[)
= [

A
t2
[) +
2
[

B
t2
[) +i[[

A
t
,

B
t
][)
= a
2
+
2
b
2
+i[[

A
t
,

B
t
][) .
Puisque

A
t
et

B
t
sont hermitiens, loperateur i[

A
t
,

B
t
] est egalement hermitien
et le dernier terme est reel. Lexpression ci-dessus etant le carre de la norme
dun vecteur, doit etre positive quel que soit ; le discriminant du trin ome en
doit donc etre negatif (inegalite de Schwarz) do` u :
a b
1
2
[[[

A,

B][)[ (7.4)
car [

A
t
,

B
t
] = [

A,

B].
Pour les grandeurs x et p
x
, le commutateur vaut ih et lon retrouve bien :
x p
x
h/2 .
La relation (7.4) est la forme generale des relations dincertitude pour
deux observables quelconques. Si

A et

B ne commutent pas, les deux ecarts
quadratiques a et b ne peuvent pas etre rendus simultanement aussi petits
que lon veut (` a lexception de cas tr`es particuliers detats pour lesquels la
valeur moyenne du commutateur sannule).
150 Chapitre 7 Commutation des observables
3 Le theor`eme dEhrenfest
Nous allons calculer ici levolution au cours du temps de la valeur moyenne
dune grandeur. En appliquant le resultat aux variables r et p, nous retrou-
verons une forme semblable ` a celle des equations de la mecanique classique.
Nous comprendrons alors comment la mecanique quantique se raccorde `a la
mecanique classique.
3.1 Evolution de la valeur moyenne dune observable
Considerons une quantite physique A (qui peut dependre explicitement du
temps) et sa valeur moyenne a) = [

A[). Calculons la derivee par rapport


au temps de cette expression :
d
dt
a) =
_
d
dt
[
_

A[) +[
_

t

A
_
[) +[

A
_
d
dt
[)
_
.
Utilisant lequation de Schr odinger et sa conjuguee hermitique :
ih
d[)
dt
=

H[) et ih
d[
dt
= [

H , (7.5)
nous obtenons :
d
dt
a) =
1
ih
[[

A,

H][) +[


A
t
[) . (7.6)
Cette formule, trouvee par Dirac en 1925, est appele theor`eme dEhrenfest :
il fut en eet retrouve et publie par Ehrenfest en 1927, comme etape vers un
resultat plus elabore. Si loperateur

A ne depend pas du temps, on a :
d
dt
a) =
1
ih
[[

A,

H][) . (7.7)
Levolution dans le temps des grandeurs physiques est donc gouvernee
par lhamiltonien, observable energie, par lintermediaire du commutateur
de chaque observable et de cet hamiltonien. Cela est directement lie au fait
que lhamiltonien regit levolution temporelle du syst`eme, via lequation de
Schr odinger.
Nous voyons ici la relation etroite entre evolution dans le temps et hamilto-
nien du syst`eme. Cette relation existe aussi en mecanique classique, comme
nous le verrons au chapitre 15. Il est remarquable et etonnant que deux
concepts physiques aussi profonds et mysterieux par la diversite de leurs as-
pects, le concept de temps et le concept denergie, soient si intimement lies.
Nous reviendrons egalement sur ce point en considerant levolution dans le
temps des syst`emes, au chapitre 17.
3 . Th eor` eme dEhrenfest 151
3.2 Particule dans un potentiel V (r)
Appelons q
i
les trois variables de position x, y, z, et p
i
les trois coordonnees
de limpulsion p
x
, p
y
, p
z
(i = 1, 2, 3). Les operateurs q
i
et p
i
obeissent aux lois
de commutation :
[ q
i
, q
j
] = 0 ; [ p
i
, p
j
] = 0 ; [ q
j
, p
k
] = ih
j,k
. (7.8)
On en deduit les relations de commutation :
[ q
j
, p
m
j
] = m(ih) p
m1
j
[ p
j
, q
n
j
] = n(ih) q
n1
j
, (7.9)
que nous generalisons `a une fonction dierentiable quelconque

F = F( q
i
, p
i
)
des operateurs q
i
et p
i
:
[ q
j
,

F] = ih


F
p
j
[ p
j
,

F] = ih


F
q
j
. (7.10)
Supposons maintenant que lhamiltonien est independant du temps. En
choisissant

F =

H, on obtient les equations devolution :
d
dt
q
j
) =
_


H
p
j
_
,
d
dt
p
j
) =
_


H
q
j
_
. (7.11)
Nous verrons au chapitre 15 letonnante similitude de structure entre ce
resultat et les equations dHamilton-Jacobi de la mecanique analytique.
Lhamiltonien dune particule dans un potentiel V (r) est :

H =
p
2
2m
+V ( r) . (7.12)
En substituant dans (7.11), on obtient :
dr)
dt
=
p)
m
(7.13)
dp)
dt
= V (r)) (7.14)
Lequation (7.13) est la denition correcte de la vitesse de groupe dun paquet
donde. Elle relie la valeur moyenne de limpulsion ` a la vitesse moyenne, denie
comme la derivee par rapport au temps de la position moyenne. Cette relation
est identique `a celle trouvee classiquement. Au contraire, lequation (7.14)
di`ere de lequation classique :
dp)
dt
= V (r)

r=r)
(7.15)
puisquen general f(r)) ,= f(r)).
152 Chapitre 7 Commutation des observables
La limite classique. Supposons que la distribution en position soit piquee
autour dune valeur r
0
. Alors V (r)) V (r
0
), et les equations (7.13)
et (7.14) pour les valeurs moyennes sont essentiellement les memes que les
equations classiques du mouvement
1
. Cette observation constitue le theor`eme
dEhrenfest (1927), qui assure en particulier que lon retrouve la dynamique
classique pour le mouvement dun objet macroscopique : quand les incerti-
tudes quantiques r et p sont trop petites pour etre detectees, on peut
raisonnablement considerer que les paquets donde sont localises `a la fois en
position et en impulsion et la notion de point materiel reprend un sens. Cest
la base du principe de correspondance, qui garantit que la mecanique classique
emerge comme limite de la mecanique quantique.
Pour evaluer le crit`ere de validite de lapproximation classique, considerons
un mouvement unidimensionnel. On a alors :
d
dt
p) =
_

dV
dx
_
,=
dV
dx

x=x
En developpant la fonction f(x) = dV/dx au voisinage de x = x), nous
obtenons :
f(x) = f(x)) + (x x))f

(x)) +
1
2
(x x))
2
f

(x)) +. . .
soit, en prenant la valeur moyenne :
f) = f(x)) +
x
2
2
f

(x)) +. . .
o` u x
2
= (x x))
2
). Le terme non classique dans levolution de la valeur
moyenne sera negligeable si :
[x
2
f

(x))/f(x))[ 1 ,
soit, en revenant au potentiel V :

x
2
d
3
V
dx
3

dV
dx

,
cest-`a-dire si le potentiel varie lentement sur lextension du paquet dondes.
Notons que cette condition est toujours veriee si V (x) est un polynome du
second degre.
3.3 Constantes du mouvement
Revenons au resultat (7.7). Celui-ci nous permet de determiner `a quelle
condition la quantite a) reste constante lors de levolution du syst`eme. Il
sut pour cela que lobservable

A commute avec lhamiltonien

H. On a alors,
quel que soit letat [), da)/dt = 0. Donnons quelques exemples importants
dapplication de ce resultat :
1
Une analyse plus detaillee est presentee dans lappendice D `a partir de la representation
de Wigner de loperateur densite de la particule.
3 . Th eor` eme dEhrenfest 153
Conservation de la norme. Si

A est loperateur identite

I, on obtient :
d[)
dt
= 0 .
Ce resultat est une consequence directe du caract`ere auto-adjoint de lhamil-
tonien, qui permet decrire (7.5).
Conservation de lenergie pour un syst`eme isole. Pour un probl`eme
independant du temps, le choix

A =

H donne :
dE)
dt
= 0 .
Conservation de limpulsion. Considerons le mouvement dune particule
libre, dhamiltonien

H = p
2
/2m. Les observables p
x
, p
y
, p
z
commutent avec

H et on a donc :
dp
i
)
dt
= 0 i = x, y, z .
Tout comme en physique classique, ce resultat nest plus vrai si la particule
evolue dans un potentiel inhomog`ene V (r), car les p
i
ne commutent alors plus
avec

H.
Conservation du moment cinetique. Considerons le mouvement dune
particule dans un potentiel central V (r). Classiquement, le moment cinetique
L = r p est alors une constante du mouvement. Ce resultat reste vrai en
mecanique quantique. On veriera que :
_
p
2
2m
,

L
i
_
= 0
_
V ( r),

L
i
_
= 0 i = x, y, z
ce qui entrane :
dL
i
)
dt
= 0 i = x, y, z .
Ce resultat nest plus vrai si linvariance par rotation est brisee, cest-`a-dire
si le potentiel V (r) depend non seulement du module de r, mais aussi des
angles polaire et azimutal et .
Plus generalement, quand un probl`eme physique presente une certaine
symetrie (translation, rotation, etc.), celle-ci se traduit par le fait que lhamil-
tonien du probl`eme commute avec un operateur relie `a cette symetrie (limpul-
sion, le moment cinetique, etc.). Gr ace au theor`eme dEhrenfest, on sait alors
que la valeur moyenne de cet operateur est une constante du mouvement. Tout
comme en physique classique, il importe donc, face `a un probl`eme nouveau,
de savoir identier ses symetries pour en tirer parti.
Remarque : si [) est etat propre de

H, la valeur moyenne a) dune ob-
servable

A quelconque est independante du temps.
154 Chapitre 7 Commutation des observables
4 Observables qui commutent
4.1 Base commune `a deux observables qui commutent
Le theor`eme suivant a une grande importance pratique :
Si deux observables

A et

B commutent, il existe une base de c
H
formee de
vecteurs propres communs `a

A et

B.
Ce theor`eme se generalise immediatement au cas de plusieurs observables

A,

B,

C, commutant deux ` a deux.
`
A titre dexemple, considerons un oscillateur harmonique isotrope ` a deux
dimensions. La recherche des fonctions propres de lhamiltonien est a priori un
probl`eme dicile puisquil faut resoudre une equation aux derivees partielles
`a deux variables. Mais on remarque que lhamiltonien secrit comme la somme
de deux hamiltoniens agissant sur des variables dierentes :

H =
h
2
2m

2
x
2
+
1
2
m
2
x
2

h
2
2m

2
y
2
+
1
2
m
2
y
2
=

H
x
+

H
y
. (7.16)
Les deux operateurs

H
x
et

H
y
, qui sont chacun lhamiltonien dun oscillateur ` a
une dimension, commutent evidemment. On resout separement les probl`emes
aux valeurs propres de

H
x
et

H
y
:

H
x

n
1
(x) = E
n
1

n
1
(x) ;

H
y

n
2
(y) = E
n
2

n
2
(y) , (7.17)
et on obtient les valeurs propres de

H comme somme des valeurs propres de

H
x
et

H
y
, avec des fonctions propres qui sont les produits de fonctions propres
correspondantes :
E
n
1
,n
2
= E
n
1
+E
n
2
= (n
1
+n
2
+ 1)h

n
1
,n
2
(x, y) =
n
1
(x)
n
2
(y) .
4.2 Ensemble complet dobservables qui commutent (ECOC)
On dit quun ensemble doperateurs

A,

B,

C . . ., forment un ensemble com-
plet dobservables qui commutent, si la base propre commune ` a ces operateurs
est unique. Autrement dit, ` a chaque ensemble de valeurs propres a

, b

, c

, . . .
correspond un vecteur propre unique [, , , . . .) (`a un facteur de phase
pr`es).
Pour un syst`eme donne, il existe une innite dECOC. Le choix de lECOC
se fait pour chaque probl`eme selon des crit`eres de simplicite pour classer
les etats de base du syst`eme. Ni la nature, ni le nombre des observables
constituant un ECOC ne sont a priori xes.
Exemple : Pour un oscillateur harmonique ` a une dimension, lhamiltonien :

H
x
=
p
2
x
2m
+
1
2
m
2
x
2
4 . Observables qui commutent 155
forme un ECOC ` a lui tout seul. En eet, il y a une seul base propre de

H
x
, constituee par les fonctions de Hermite
n
(x). En revanche, pour un
oscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions, dont lhamiltonien est
donne en (7.19), ce nest plus le cas. Une base possible est constituee par
lensemble des fonctions
n
1
(x)
n
2
(y), n
1
, n
2
entiers, o` u
n
1
(x) et
n
2
(y)
sont respectivement etats propres de

H
x
et

H
y
; la valeur propre associee `a

n
1
(x)
n
2
(y) est :
E
n
1
,n
2
= h(n
1
+n
2
+ 1) .
Elle est degeneree, sauf dans le cas n
1
= n
2
= 0. Cela implique quil y a
plusieurs bases propres de

H (en fait une innite). Par exemple, pour le sous-
espace propre associe `a 2h, deux bases possibles sont :

1
(x)
2
(y),
2
(x)
1
(y)
et
_
1

2
(
1
(x)
2
(y) +
2
(x)
1
(y)),
1

2
(
1
(x)
2
(y)
2
(x)
1
(y))
_
.
Par consequent,

H ne constitue pas `a lui tout seul un ECOC dans ce cas.
En revanche, un ECOC possible est

H
x
,

H
y
. En eet, la donnee des deux
valeurs E
n
x
= (n
x
+ 1/2)h, E
n
y
= (n
y
+ 1/2)h specie dune mani`ere
unique (` a une phase pr`es) le vecteur propre correspondant.
4.3 Etat quantique compl`etement prepare
Pourquoi la notion dECOC est-elle importante physiquement ? Si lon
veut preciser les conditions initiales dune experience, il faut savoir si lon part
dun etat quantique precis ou dun melange detats plus ou moins ou. Ainsi,
pour loscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions etudie ci-dessus,
lorsquon connat lenergie totale nh, on sait seulement que letat initial
appartient ` a un sous-espace de dimension n, engendre par les n fonctions

n
1
(x)
n
2
(y) avec n
1
+ n
2
+ 1 = n. La mesure de lenergie totale nest pas
susante pour preciser sans ambigute de quel etat on part. En revanche, si
lon mesure simultanement lenergie selon laxe x et lenergie selon laxe y (ce
qui est possible puisque les operateurs correspondants

H
x
et

H
y
commutent),
on precise compl`etement letat du syst`eme. On dit que lon a un etat quantique
compl`etement prepare.
Considerons plus generalement un syst`eme isole dans un etat inconnu [),
et supposons que

A,

B, . . . ,

X soit un ECOC. Si on mesure successivement
toutes les quantites physiques A, B, . . . , X, les resultats obtenus etant notes
a

, b

, . . . , x

, letat du syst`eme apr`es cette serie de mesure est :


[
0
) = c

P

. . .

P

[) , (7.18)
o` u c est un coecient de normalisation et o` u les operateurs

P

,

P

, . . . sont
les projecteurs sur les sous-espaces propres de

A,

B, . . ., associes aux valeurs
propres a

, b

, . . .. Par denition dun ECOC, letat [


0
) est :
156 Chapitre 7 Commutation des observables
un etat propre de

A,

B, . . .,

X,
deni de mani`ere unique (` a un facteur de phase pr`es).
En eet, puisque

A commute avec

B, . . . ,

X, le projecteur

P

commute avec les


projecteurs

P

, . . . ,

P

. Par consequent, en utilisant



P
2

=

P

et

A

= a

,
nous trouvons :

A[
0
) = c

A
_

. . .

P


P
2

_
[) = c

A

. . .

P

_
[)
= a

c
_

. . .

P

_
[) = a

[
0
) ,
ce qui signie que [
0
) est un etat propre de

A avec la valeur propre a

. De
plus, puisque lensemble

A,

B, . . . ,

X est complet, il ny a quun vecteur de
lespace de Hilbert qui soit simultanement vecteur propre de

A,

B, . . .,

X pour
les valeurs propres a

, b

, . . ., x

. Cela prouve lunicite de [


0
), `a un facteur
de phase arbitraire pr`es. Cette serie de mesure de lensemble des quantites
associees `a un ECOC fournit donc un etat quantique compl`etement prepare.
Puisque [
0
) est etat propre de

A,

B, . . ., toute mesure ulterieure de

A,

B, . . ., sur cet etat redonnera les memes resultats a

, b

, . . .. Cela est
egalement un resultat important : quand deux observables

A et

B commutent,
si on mesure successivement A en obtenant le resultat a

, et B en trou-
vant le resultat b

, cette deuxi`eme mesure ne change pas la valeur trouvee


precedemment pour A. Si on mesure A une nouvelle fois (le syst`eme nayant
pas evolue), on retrouve le resultat a

avec probabilite un.


Remarques
1. Lordre des mesures A, B, . . . est sans importance puisque

A,

B, . . . com-
mutent.
2. Si lhamiltonien du syst`eme commute avec tous les operateurs de lECOC,
nos conclusions sont valables ` a nimporte quel instant. Sinon, ce qui
prec`ede ne sapplique que si toutes les mesures de A, B, . . . , X sont ef-
fectuees dans un intervalle de temps court devant
1
0
,
0
etant une
frequence de Bohr typique de lhamiltonien.
4.4 Symetries de lhamiltonien et recherche des etats propres
Le theor`eme enonce au debut de cette partie joue un r ole essentiel lors de
la recherche des energies propres et des etats propres dun hamiltonien donne.
Nous en donnerons ici trois exemples :
Potentiel pair. Considerons le mouvement `a une dimension dune parti-
cule dans un potentiel V (x) pair, cest-`a-dire V (x) = V (x). Introduisons
loperateur (hermitien) parite

P, qui agit sur une fonction (x) quelconque
selon :

P(x) = (x) .
On veriera immediatement que si V (x) est pair,

P commute avec lhamil-
tonien p
2
/2m + V ( x). On peut donc chercher une base de fonctions propres
4 . Observables qui commutent 157
communes `a

H et `a

P. Or les valeurs propres et les fonctions propres de

P
sont tr`es simples `a determiner. Puisque

P
2
= 1, les valeurs propres de

P sont
1. Quant aux fonctions propres, il sagit de lensemble des fonctions paires
(associees `a la valeur propre +1) et des fonctions impaires (associees `a la
valeur propre 1). On sait donc que lon peut chercher une base de fonctions
propres de

H sous forme de fonctions paires et impaires.
Potentiel invariant par rotation. Reprenons le potentiel harmonique iso-
trope `a deux dimensions considere en 4.1. Ce probl`eme peut egalement etre
traite en coordonnees polaires (r, ). Lhamiltonien secrit alors :

H =
h
2
2m
_

2
r
2
+
1
r

r
+
1
r
2

2
_
+
1
2
m
2
r
2
. (7.19)
On verie immediatement que cet hamiltonien, du fait de son invariance par
rotation autour de laxe z, commute avec la composante du moment cinetique
selon z :
[

H,

L
z
] = 0 avec

L
z
= x p
y
y p
x
=
h
i
_
x

y
y

x
_
=
h
i

.
On peut donc diagonaliser simultanement

H et

L
z
. Or, les fonctions propres
de

L
z
sont tr`es simples `a determiner en coordonnees polaires.
Tout dabord, ces fonctions verient :

L
z
(r, ) = (r, ) (r, ) = f(r) e
i/ h
,
o` u f(r) est une fonction arbitraire.
Ensuite, dans la mesure o` u (r, ) et (r, +2) sont deux parametrages
dun meme point du plan, les seules valeurs propres admissibles sont
celles qui assurent que (r, + 2) = (r, ), soit /h = n entier.
Il ne reste alors plus qu` a determiner f(r). En rempla cant (r, ) par
f(r) e
in
dans lequation aux valeurs propres de

H, nous obtenons :
_

h
2
2m
_
d
2
dr
2
+
1
r
d
dr
_
+
n
2
h
2
2mr
2
+
1
2
m
2
r
2
_
f(r) = Ef(r) .
Il sagit cette fois dune equation dierentielle simple qui se resout aisement et
qui determine, pour chaque valeur de n, les niveaux denergie de

H. Remar-
quons que cette approche qui permet de passer dun probl`eme bi-dimensionnel
`a un probl`eme unidimensionnel nest pas restreinte `a loscillateur harmonique
isotrope. Elle sapplique ` a tout potentiel

V central, cest-`a-dire ne dependant
que de r =
_
x
2
+y
2
. En revanche, si V depend `a la fois de r et ,

H ne
commute pas avec

L
z
et cette demarche nest plus possible.
Cas dun potentiel spatialement periodique. Considerons le mouve-
ment unidimensionnel dune particule de masse m dans un potentiel V (x) de
158 Chapitre 7 Commutation des observables
periode a : V (x + a) = V (x), et montrons quelques proprietes remarquables
des fonctions propres (x) et des niveaux denergies E :

h
2
2m
d
2

dx
2
+V (x) (x) = E (x) . (7.20)
Ce probl`eme est tr`es important en pratique car il est ` a la base du traitement
theorique de la conductibilite electrique des cristaux, le potentiel periodique
en jeu etant celui cree par les atomes du cristal sur un electron.
La symetrie de translation de lhamiltonien secrit mathematiquement :
[

H,

T
a
] = 0 ,
o` u

T
a
est loperateur de translation agissant sur une fonction quelconque (x)
selon

T
a
(x) = (x + a). Loperateur

T
a
nest pas hermitien, mais il est
unitaire (

a
=

T
1
a
) ; on peut alors montrer quil est encore possible de
diagonaliser simultanement

H et

T
a
.
Soit (x) une fonction propre de

T
a
associee `a une valeur propre donnee
(complexe) ; on a par denition (x + na) =
n
(x), o` u n est un entier
relatif quelconque. Or, on sait quon doit ecarter physiquement les fonctions
propres qui croissent exponentiellement en +ou en . Cela impose [[ = 1.
Considerons maintenant (x), fonction propre ` a la fois de

H et de

T
a
.
Puisque la valeur propre de

T
a
est de module 1, mettons-la sous la forme
= e
iqa
, avec qa < . On en deduit que la fonction (x) peut toujours
secrire (x) = e
iqx
u(x), o` u u(x) est une fonction periodique de periode a.
Ce premier resultat important est connu sous le nom de theor`eme de Bloch.
Pour un potentiel V (x) donne, et pour chaque valeur de q, on peut ensuite
determiner u(x) en resolvant sur une periode (allant de x = 0 `a x = a par
exemple), lequation aux valeurs propres deduite de (7.20) :
1
2m
_
h
i
d
dx
+ hq
_
2
u(x) +V (x) u(x) = E u(x) . (7.21)
avec les conditions aux limites traduisant la periodicite de u(x) :
u(a) = u(0) u
t
(a) = u
t
(0) . (7.22)
Ce probl`eme avec des conditions aux limites periodiques est mathematique-
ment tr`es voisin de la quantication des energies dans un puits carre inni ;
on obtient l` a aussi un spectre de valeurs propres discr`etes E
n
(q), n = 0, 1, . . ..
Il ne reste plus qu` a faire varier q entre /a et /a pour obtenir lensemble
du spectre de lhamiltonien de depart. Pour un potentiel V (x) regulier, chaque
energie E
n
(q) est une fonction continue de q. On en deduit donc un deuxi`eme
resultat important concernant la forme du spectre : il est constitue de bandes
denergie permises, separees par des gaps (ou bandes interdites). Un exemple
de spectre est donne sur la gure 7.1.
5 . Loscillateur harmonique 159
-1 0 1
100
0
Energie
(unit: h
2
/ 2ma
2
)
qa/
Bandes
d'nergie
permises.
Fig. 7.1: Spectre de lhamiltonien decrivant le mouvement quantique dune particule
de masse m dans le potentiel periodique V (x) = h
2
/(ma)

n
(xna). La gure,
tracee pour = 7, represente la variation des energies E
n
(q) avec q ; ce spectre est
forme par des bandes denergie separees par des regions interdites.
Cette structure du spectre en bandes denergie permises et interdites joue
un r ole essentiel en physique de letat solide. En conjonction avec le principe
de Pauli, elle permet de prevoir si le materiau considere sera conducteur, semi-
conducteur ou isolant. Il est egalement tr`es important en pratique de com-
prendre les consequences de defauts dans la structure periodique, ces defauts
pouvant etre accidentels ou intentionnels (semi-conducteurs dopes).
5 Resolution algebrique de loscillateur harmonique
Pour illustrer lutilisation des relations de commutation, nous allons res-
oudre le probl`eme de loscillateur harmonique ` a une dimension gr ace `a une
methode algebrique cel`ebre, due ` a Dirac.
5.1 Variables reduites
Considerons lhamiltonien :

H =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
. (7.23)
Par le changement dobservables :

X = x
_
m
h

P =
p

mh
, (7.24)
160 Chapitre 7 Commutation des observables
nous obtenons :

H = h

H avec

H =
1
2
_

X
2
+

P
2
_
. (7.25)
La relation de commutation de

X et

P se deduit de celle de x et p :
[

X,

P] = i . (7.26)
Notre but est de resoudre le probl`eme aux valeurs propres de loperateur

H deni en (7.25) en utilisant uniquement cette relation de commutation.


5.2 Operateurs annihilation et creation
La resolution du probl`eme aux valeurs propres est simpliee par lintro-
duction des operateurs suivants :
a =
1

2
(

X +i

P) a

=
1

2
(

X i

P) (7.27)
dont le commutateur est :
[ a, a

] = 1 . (7.28)
Ces operateurs a et a

sont appeles respectivement operateurs annihilation et


creation, terminologie qui sera justiee un peu plus loin.
Nous denissons egalement loperateur nombre :

N = a

a =
1
2
(

X
2
+

P
2
1) . (7.29)
Cet operateur hermitien satisfait les relations de commutation :
[

N, a] = a [

N, a

] = a

(7.30)
et on a

H =

N + 1/2, de sorte que

H et

N ont les memes vecteurs propres.
Nous voulons montrer maintenant que les valeurs propres de

N sont les
entiers positifs ou nuls, et que ces valeurs propres sont non degenerees.
5.3 Valeurs propres de loperateur nombre
La determination des valeurs propres se fait ` a partir des lemmes suivants :
1. Les valeurs propres de loperateur

N sont positives ou nulles.
Pour montrer ce resultat, considerons un vecteur propre [

) associe `a
la valeur propre et calculons le carre de la norme du vecteur a[

) :
| a[

)|
2
=

[ a

a[

) =

N[

) =

) = |[

)|
2
.
(7.31)
Par consequent, 0 et :
a[

) = 0 si et seulement si = 0 . (7.32)
5 . Loscillateur harmonique 161
2. Le vecteur a[

) est ou bien vecteur propre de



N correspondant ` a la
valeur propre 1, ou bien le vecteur nul.
Considerons le vecteur

N a[

) ; en utilisant la relation de commutation


de

N et a, nous avons :

N( a[

)) = a

N[

) a[

) = a[

) a[

) = ( 1)( a[

)) .
Par consequent :
(a) ou bien a[

) est dierent du vecteur nul, ce qui signie que 1


est valeur propre de

N et a[

) est un vecteur propre associe ;


(b) ou bien le vecteur a[

) est le vecteur nul.


3. Le vecteur a

) est toujours un vecteur propre de



N, correspondant ` a
la valeur propre + 1.
En utilisant la relation de commutation entre

N et a

, on obtient en
eet :

N( a

)) = a


N[

) + a[

) = a

) + a

) = ( + 1)( a

)) .
Remarquons que le vecteur a

) ne peut pas etre egal au vecteur nul


puisque sa norme est strictement positive :
| a

)|
2
=

[ a a

) =

[(

N +1)[

) = ( +1)|[

)|
2
. (7.33)
Puisque est positif ou nul, cela implique que a

) est un vecteur
propre de

N avec la valeur propre + 1.
Il est alors simple de demontrer le resultat suivant :
Les valeurs propres de

N sont les entiers naturels.
Considerons une valeur propre donnee de

N, et notons [

) un vecteur
propre associe. Appliquons de mani`ere repetee loperateur a sur [

), ce qui
engendre une suite de vecteurs propres de

N, [

), a[

), a
2
[

), . . ., associes
respectivement aux valeurs propres , 1, 2, . . . (voir gure 7.2). Puisque
les valeurs propres de

N sont positives, lensemble des valeurs propres atteintes
, 1, 2, . . . admet un plus petit element ; on le note
min
et on note
[

min
) le vecteur propre associe `a
min
et obtenu par cette suite de vecteurs.
Puisque
min
est la plus petite valeur propre,
min
1 nest pas valeur propre.
On deduit du lemme 2 que a[

min
) est le vecteur nul. Puisque nous avons
etabli en (7.31) que | a[
t

)|
2
=
t
|[
t

)|
2
pour tout
t
, cela implique que

min
= 0. Par consequent, la valeur propre initiale , qui par construction
di`ere de
min
par un entier, est un entier positif n. Revenant `a lhamiltonien
de depart

H = h(

N + 1/2), nous retrouvons ainsi les niveaux denergie
(n + 1/2) h de loscillateur harmonique.
162 Chapitre 7 Commutation des observables
0
1 2
'
a a
Fig. 7.2: Par action repetee de loperateur dannihilation a sur un etat propre donne
[

) de

N, nous construisons une suite detats propres associes aux valeurs propres
1, 2, . . .. Puisque les valeurs propres de

N sont positives, cette suite ne peut
pas etre innie, ce qui implique que est entier (voir texte).
5.4

Etats propres

Etat fondamental. Un etat propre [


0
) associe `a la valeur propre = 0,
soit une energie egale `a h/2, satisfait (7.32) :
a[
0
) = 0
_

X +i

P
_
[
0
) = 0 . (7.34)
En termes de fonction donde, cette relation secrit
_
m
h
x +
d
dx
_

0
(x) = 0 . (7.35)
La solution est :

0
(x) = C
0
e
(m/ h)x
2
/2
, (7.36)
o` u C
0
est une constante de normalisation : nous retrouvons le resultat du
chapitre 4. En particulier, nous constatons que letat fondamental est non
degenere. Pour simplier les notations, nous poserons donc [
0
) = [0).
Les niveaux denergie sont non degeneres. Pour prouver la non-dege-
nerescence des niveaux denergie, faisons un raisonnement par recurrence.
Nous venons de voir que le niveau fondamental, associe `a n = 0, est non
degenere. Supposons que le niveau E
n
= (n + 1/2) h est egalement non
degenere, et notons [n) le vecteur propre correspondant. Il sagit maintenant
de montrer que le niveau E
n+1
est non degenere. Pour cela, considerons un
vecteur propre [
n+1
) de

N, associe `a la valeur propre n + 1 :

N[
n+1
) =
(n+1)[
n+1
). Nous savons que a[
n+1
) est un etat propre de

N avec la valeur
propre n. Or, par hypoth`ese, le niveau denergie E
n
est non degenere. Par
consequent, nous devons avoir a[
n+1
) = [n), o` u est une constante. En
multipliant cette equation par a

, nous obtenons :
a

a[
n+1
) = a

[n) , ou encore [
n+1
) =

n + 1
a

[n) .
Cette equation denit de mani`ere unique (` a une phase pr`es) letat propre
[
n+1
) associe `a la valeur propre n + 1, ce qui demontre que les niveaux
denergie dun oscillateur harmonique ` a une dimension ne sont pas degeneres.
5 . Loscillateur harmonique 163
Etats excites. Supposons que les etats propres [n) sont normalises. En
vertu des lemmes 2 et 3 et des equations (7.31 et 7.33), nous obtenons :
a[n) =

n[n 1) a

[n) =

n + 1 [n + 1) , (7.37)
do` u le nom doperateur dannihilation (pour a) et doperateur de creation
(pour a

) : ils font passer dun etat denergie (n + 1/2) h `a des etats (n +


1/2 1) h. Autrement dit, ils annihilent ou creent un quantum denergie
h. De meme loperateur

N est associe `a la mesure du nombre de quanta
denergie.
La suite des etats [n) sengendre `a partir de letat fondamental [0) par
application repetee de loperateur a

:
[n) =
1

n!
( a

)
n
[0) . (7.38)
Cela nous permet de trouver la fonction donde
n
(x) de letat denergie (n+
1/2) h `a partir de la fonction donde du fondamental :

n
(x) =
1

n!
1

2
n
_
x
_
m
h

_
h
m
d
dx
_
n

0
(x) . (7.39)
ce qui constitue une formule compacte pour la denition des fonctions de
Hermite denies au chapitre 4. On voit sur cet exemple lelegance et la puis-
sance de la methode algebrique. Ce traitement de loscillateur harmonique,
les operateurs a, a

et

N, sont des outils fondamentaux dans de multiples
branches de la physique : theorie quantique des champs, mecanique statis-
tique, probl`eme `a N corps.
Pour en savoir plus
Nous renvoyons le lecteur interesse par la theorie des bandes denergie
dans les solides aux cours de B. Sapoval et C. Hermann, Physique des semi-
conducteurs (Ellipses, Paris, 1988), et dY. Quere, Physique des materiaux
(Ellipses, Paris, 1988).
Exercices
1. Alg`ebre des commutateurs. Montrer les egalites suivantes :
[

A,

B

C] = [

A,

B]

C +

B[

A,

C] , [

A,

B
n
] =
n1

s=0

B
s
[

A,

B]

B
ns1
[

A, [

B,

C]] + [

B, [

C,

A]] + [

C, [

A,

B]] = 0 (identite de Jacobi) .
2. Formule de Glauber. Si deux operateurs

A et

B ne commutent pas, il
ny a pas de relation simple entre e

A
e

B
et e

A+

B
. On suppose ici que

A et

B
164 Chapitre 7 Commutation des observables
commutent tous les deux avec leur commutateur [

A,

B]. Montrer la formule
de Glauber :
e

A
e

B
= e

A+

B
e
[

A,

B]/2
. (7.40)
On pourra introduire loperateur

F(t) = e
t

A
e
t

B
, o` u t est une variable sans
dimension, et etablir lequation dierentielle :
dF
dt
=
_

A+

B +t[

A,

B]
_

F(t),
puis integrer cette equation entre t = 0 et t = 1.
Exemples dapplication :

A = x/x
0
,

B = p/p
0
(o` u x
0
et p
0
ont la dimension
dune position et dune impulsion), ou encore

A = a,

B = a

(o` u a et a

sont les operateurs annihilation et creation pour un oscillateur harmonique,


et et deux nombres complexes).
3. Equation du mouvement classique pour loscillateur harmonique.
On consid`ere un oscillateur harmonique V (x) = m
2
x
2
/2. Montrer que le
theor`eme dEhrenfest conduit exactement ` a lequation du mouvement clas-
sique :
d
2
x)
dt
2
=
2
x) .
4. Loi de conservation. On consid`ere un syst`eme de deux particules in-
teragissant par le potentiel V (r
1
r
2
). Montrer que limpulsion totale est
conservee. Etendre cette propriete au cas de n particules.
5. Fonctions de Hermite. A partir de (7.37) et de la denition de a et
a

, montrer les relations suivantes entre fonctions de Hermite :


x[n) =
_
h
2m
_
n + 1 [n + 1) +

n[n 1)
_
, (7.41)
p [n) = i
_
mh
2
_
n + 1 [n + 1)

n[n 1)
_
. (7.42)
6. Relations dincertitude generalisees.
a. On consid`ere `a trois dimensions une fonction reelle f(r) de la variable
r =
_
x
2
+y
2
+z
2
. Montrer que le commutateur de p
x
avec f( r) vaut :
[ p
x
,

f] = ih
x
r
f
t
( r) ,
o` u f
t
(r) est la derivee de f.
b. On consid`ere loperateur

A
x
= p
x
+i xf( r), o` u est un nombre reel.
Calculer le carre de la norme de

A
x
[) pour un vecteur quelconque
[).
Ajouter les relations correspondantes pour

A
y
et

A
z
; en deduire une
inegalite reliant p
2
), r
2
f
2
), f) et rf
t
), valable pour toute fonction
f et tout etat [).
5 . Loscillateur harmonique 165
c. En considerant les choix f = 1, f = 1/r, et f = 1/r
2
, demontrer les
relations suivantes :
p
2
)r
2
)
9
4
h
2
, p
2
) h
2

1
r
)
2
, p
2
)
h
2
4

1
r
2
) .
d. Oscillateur harmonique. Lhamiltonien dun oscillateur harmonique tri-
dimensionnel secrit

H = p
2
/2m+m
2
r
2
/2.
En utilisant la premi`ere inegalite, trouver une borne inferieure `a lener-
gie de letat fondamental de cet oscillateur, et expliquer pourquoi cette
borne est en fait egale `a lenergie du fondamental.
Ecrire et resoudre lequation dierentielle veriee par la fonction donde
de letat fondamental.
e. Atome dhydrog`ene. Lhamiltonien de latome dhydrog`ene secrit, en
considerant que la masse du proton est tr`es grande devant la masse de
lelectron :

H =
p
2
2m
e

e
2
r
o` u nous avons pose pour simplier e
2
= q
2
/4
0
.
En utilisant la deuxi`eme inegalite, trouver une borne inferieure `a
lenergie du niveau fondamental de latome dhydrog`ene, et expliquer
pourquoi cette borne est en fait egale `a lenergie du fondamental.
Ecrire et resoudre lequation dierentielle veriee par la fonction donde
de letat fondamental de latome dhydrog`ene.
7. Etats quasi-classiques (ou coherents ) de loscillateur harmo-
nique. On consid`ere un oscillateur harmonique unidimensionnel de pulsa-
tion et on etudie les etats propres [) de loperateur annihilation :
a[) = [)
o` u est un nombre complexe. On developpe [) sur la base [n) :
[) =

n
C
n
[n) .
a. Determination de :
(i) Ecrire une relation de recurrence entre les coecients C
n
.
(ii) Exprimer C
n
en fonction du premier coecient C
0
.
(iii) Calculer les coecients C
n
en normalisant [).
(iv) Quelles sont les valeurs possibles pour ?
(v) On eectue une mesure denergie sur letat [) ; quelle est la pro-
babilite de trouver la valeur E
n
= (n + 1/2)h ?
b. On consid`ere un etat [). En partant de lexpression de lhamiltonien et
de la denition de cet etat :
166 Chapitre 7 Commutation des observables
(i) Calculer la valeur moyenne E).
(ii) Calculer la valeur moyenne du carre de lenergie E
2
) (utiliser le
commutateur de a et a

).
(iii) En deduire la valeur de la dispersion en energie E.
(iv) Pourquoi peut-on dire que lenergie est de mieux en mieux denie
quand [[ 1 ?
c. Calculer x), x, p), p dans un etat [). Que vaut le produit xp ?
d. On suppose que letat initial (t = 0) de loscillateur est [).
(i) Ecrire letat [(t)) du syst`eme `a linstant t.
(ii) Montrer que letat [(t)) est encore un etat propre de a et determiner
la valeur propre correspondante.
(iii) On pose =
0
e
i
avec
0
reel positif. Quelles sont `a linstant t
les valeurs de x), p) et xp ?
e. On cherche maintenant les fonctions donde correspondant ` a [).
(i) Montrer que le changement de variables faisant passer de x et p `a
X et P conduit ` a lexpression suivante pour loperateur

P agissant
sur des fonctions donde (X, t) :

P = i

X
.
Donner lexpression correspondante pour loperateur

X agissant
sur des fonctions (P, t).
(ii) Calculer la fonction donde

(X) de letat [).


(iii) Calculer la transformee de Fourier

(P) de cette fonction donde.


(iv) A partir de la dependance temporelle de [

(X, t)[
2
et [

(P, t)[
2
,
expliquer les resultats precedents.
8. Relation dincertitude temps-energie. On consid`ere un syst`eme pre-
pare dans un etat [) dont la dispersion en energie vaut E. On consid`ere
dautre part une observable

A de valeur moyenne a) et de dispersion a. En
utilisant les relations de commutation, montrer linegalite suivante :
a E
h
2

da)
dt

.
En deduire que si lechelle de temps typique devolution dun syst`eme est
denie par = [a/(da)/dt)[, on a linegalite E h/2 .
9. Theor`eme du viriel. On consid`ere un syst`eme unidimensionnel dha-
miltonien

H = p
2
/2m+V ( x), o` u V (x) = x
n
.
a. Calculer le commutateur [

H, x p].
5 . Loscillateur harmonique 167
b. En prenant la valeur moyenne de ce commutateur, montrer quon a pour
tout etat propre de

H la relation :
2T) = nV ) ,
o` u

T = p
2
/2m est loperateur energie cinetique. Verier cette relation
pour loscillateur harmonique.
c. Generaliser ce resultat au cas tridimensionnel en calculant [

H, r p] pour
un potentiel V (r) qui est une fonction homog`ene des variables x, y, z,
de degre n. Une fonction homog`ene de degre n satisfait V (x, y, z) =

n
V (x, y, z) et r V = nV .
d. Montrer pour un potentiel V (r) quelconque la relation :
2T) = r
V
r
) .
10. Molecules de benz`ene et doct`ene. On consid`ere les etats dun
electron dans une molecule hexagonale C
6
formee de 6 atomes equidistants.
On note d la distance entre deux atomes voisins. On designe par [
n
), n =
1, . . . , 6 les etats de lelectron localises respectivement au voisinage des atomes
n = 1, . . . , 6. On suppose que
n
[
m
) =
n,m
. Lhamiltonien

H de ce syst`eme
est deni dans la base [
n
), par

H = E
0

I +

W, o` u

I est la matrice identite,
et

W est deni par :

W[
n
) = A([
n+1
) +[
n1
))
avec A > 0. Nous utilisons ici les conditions cycliques [
7
) [
1
) et [
0
) [
6
).
On note [
n
) (n = 1, . . . , 6) les etats propres de

W et E
n
les valeurs propres
correspondantes. Pour simplier, on choisit lorigine des energies telle que
E
0
= 0.
On denit loperateur de rotation

R par

R[
n
) = [
n+1
).
a. Quelles sont les valeurs propres
k
(k = 1, . . . , 6) de

R?
b. On note [
k
) =

6
p=1
c
k,p
[
p
) le vecteur propre de

R associe `a
k
. Ecrire
la relation de recurrence pour les coecients c
k,p
et determiner ces co-
ecients en normalisant [
k
).
c. Verier que les vecteurs [
k
) forment une base orthonormee de lespace
`a 6 dimensions considere.
d. Verier que ces memes vecteurs [
k
) sont vecteurs propres de loperateur

R
1
=

R

deni par

R
1
[
n
) = [
n1
) et calculer les valeurs propres
correspondantes.
e. Montrer que

W et

R commutent. Quelle conclusion peut-on en tirer ?
f. Exprimer

W en fonction de

R et

R
1
. En deduire les vecteurs propres de

W et les valeurs propres correspondantes. Discuter les degenerescences


des niveaux.
168 Chapitre 7 Commutation des observables
g. On consid`ere maintenant une chane fermee de huit atomes repartis
reguli`erement (molecule doct`ene).
(i) En utilisant une methode semblable `a celle qui prec`ede, donner les
niveaux denergie dun electron en mouvement sur cette chane.
Quelle est la degenerescence de ces niveaux ?
(ii) A t = 0 lelectron est localise sur le site n = 1 : [(t = 0)) = [
1
).
Calculer la probabilite p
1
(t) de trouver lelectron sur le site n = 1
`a un instant t ulterieur ; on posera = A/h.
(iii) Existe-t-il un instant t ,= 0 pour lequel p
1
(t) = 1 ? La propagation
dun electron sur cette chane est-elle periodique ?
h. On consid`ere maintenant un electron sur une chane fermee de N centres
equidistants, la distance entre deux voisins etant encore notee d. On note
[
n
) les etats localises au voisinage de chaque centre n = 1, . . . , N. Lha-
miltonien est deni comme ci-dessus par

H = E
0

I +

W avec

W[
n
) =
A([
n+1
)+[
n1
)) et A > 0. En etendant le raisonnement qui prec`ede,
calculer les niveaux denergie et les etats propres correspondants. Que
se passe-t-il dans la limite dune chane de longueur innie ?
Chapitre 8
Lexperience de Stern et Gerlach
Les choses capitales qui ont ete dites `a lhumanite
ont toujours ete des choses simples.
Charles de Gaulle
Nous abordons maintenant lexperience de Stern et Gerlach. Nous allons
montrer, sur cet exemple dune situation experimentale hautement non clas-
sique , comment on peut construire phenomenologiquement lespace des etats
et les observables pertinentes. La description ainsi mise en place fournira une
illustration concr`ete dun processus de mesure en mecanique quantique.
1 Le principe de lexperience
On envoie un jet datomes de vitesse bien denie dans une zone o` u r`egne
un champ magnetique inhomog`ene dirige suivant une direction z orthogonale
`a la vitesse initiale des atomes (gure 8.1a). On mesure la deviation eventuelle
des atomes par ce gradient de champ magnetique en regardant limpact des
atomes sur un ecran orthogonal ` a la direction initiale du jet atomique.
1.1 Analyse classique
Raisonnons dabord dans le cadre de la mecanique classique. Les atomes
sont neutres ; ils ne sont donc pas soumis ` a la force de Lorentz. En revanche,
sils portent un moment magnetique , ils ressentent, `a linterieur de la zone
o` u r`egne le gradient de champ magnetique, une force parall`ele `a z :
F
z
=
z
B
z
z
. (8.1)
Lexpression (8.1) est un resultat bien connu de mecanique classique et de
magnetostatique. Rappelons sa demonstration. Quand un moment magnetique
est place dans un champ magnetique B, lenergie dinteraction secrit :
W = B , (8.2)
169
170 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
cran de
dtection
gradient
magntique
jet atomique
incident
z
x
y
(a) (b)
0
Fig. 8.1: (a) Experience de Stern et Gerlach ; un jet datomes dargent issus dun
four se clive en deux faisceaux lorsquil traverse une zone o` u r`egne un gradient
de champ magnetique. Cette experience peut etre consideree comme une mesure
de la composante du moment magnetique atomique suivant la direction du champ
magnetique (z sur la gure). (b) Gradient magnetique entre les pi`eces polaires de
laimant.
et le couple :
= B (8.3)
sexerce sur le moment magnetique. De plus, si le champ magnetique est in-
homog`ene, le moment magnetique est soumis `a une force :
F = ( B) =

i=x,y,z

i
(t) B
i
. (8.4)
Nous pouvons faire un mod`ele classique pour un atome (latome dhydro-
g`ene pour simplier) en considerant une particule de masse m
e
et de charge
q (lelectron), en rotation uniforme ` a la vitesse v sur un cercle de rayon r
centre sur une charge +q. Cette charge xe represente le noyau et est supposee
beaucoup plus lourde que lelectron. Le moment cinetique de ce syst`eme par
rapport au centre de lorbite electronique est :
L = r p = m
e
rv u , (8.5)
o` u u est le vecteur unitaire perpendiculaire au plan de la trajectoire de
lelectron. Le moment magnetique de cette boucle de courant elementaire
secrit :
= IS u , (8.6)
o` u I = qv/(2r) est lintensite dans la boucle et S = r
2
laire de cette
boucle. Nous trouvons donc une relation remarquablement simple entre le
1 . Le principe de lexp erience 171
moment cinetique et le moment magnetique de ce syst`eme classique :
=
0
L avec
0
=
q
2m
e
. (8.7)
Notons que le coecient de proportionnalite
0
, appele rapport gyromagne-
tique, ne depend pas du rayon r de la trajectoire de lelectron, ni de sa vitesse
v. En principe, la presence dun champ magnetique exterieur perturbe lorbite
electronique et modie cette relation tr`es simple, mais on peut montrer que
cette perturbation est tr`es faible pour les champs realisables en pratique, et
nous la negligerons.
A partir de (8.3), on pourrait sattendre navement `a ce que le moment
magnetique saligne avec le champ magnetique local, comme laiguille ai-
mantee dune boussole. Mais la relation de proportionnalite entre moment
cinetique et moment magnetique donne naissance ` a un comportement radica-
lement dierent, consequence dun eet gyroscopique. Levolution du moment
cinetique est donnee par dL/dt = . La proportionnalite entre L et entrane
donc :
d
dt
=
0
B . (8.8)
Par consequent, pour un atome en r, le moment magnetique ne saligne pas
avec le champ local B(r), mais precesse autour de cet axe avec la pulsation :

0
=
0
B(r) . (8.9)
La quantite
0
est appelee pulsation de Larmor.
Ce phenom`ene de precession joue un role important en pratique. Cest un cas
particulier dun theor`eme general
1
de lelectrodynamique prouve par Larmor
en 1897. Ce probl`eme fut etudie de mani`ere independante par H.A. Lorentz
la meme annee.
Supposons que la trajectoire classique des atomes se trouve dans le plan
de symetrie x = 0 de laimant (gure 8.1b). Le long de cette trajectoire, le
champ magnetique est toujours parall`ele `a laxe z, et la precession de Larmor
se fait autour de cet axe. De plus, en raison de la symetrie du dispositif, les
quantites B
z
/x et B
z
/y sannulent le long de la trajectoire atomique
(nous negligeons de possibles eets de bord). Si le deplacement du moment
magnetique pendant une periode de precession 2/
0
est petit devant lechelle
de variation spatiale de B(r), nous pouvons moyenner la force (8.4) sur une
periode de Larmor. Les contributions de
x
et
y
`a (8.4) sannulent, et il ne
reste plus que la composante de la force le long de laxe z : F
z
=
z
(t) B
z
/z.
De plus, nous deduisons de (8.8) que
z
reste constant quand latome bouge
dans le champ magnetique, ce qui justie nalement le resultat (8.1).
1
voir par exemple J. D. Jackson, Classical Electrodynamics, chap. 5 (Wiley, 1975).
172 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
(b)

z
+
0

0
0
(a) (c)
Fig. 8.2: Resultats possibles dune experience de Stern et Gerlach. (a) En absence
de gradient magnetique, aucune deexion des trajectoires atomiques ne se produit
et les atomes forment une tache unique autour du point x = z = 0 ; chaque point
represente limpact dun atome sur lecran de detection. (b) Simulation du resultat
attendu classiquement, en supposant que tous les atomes portent le meme moment
magnetique
0
avec une orientation aleatoire ; la distribution de la composante selon
z du moment magnetique est alors uniforme entre
0
et +
0
. (c) Simulation du
resultat trouve experimentalement avec des atomes dargent : lexperience, qui peut
etre consideree comme une mesure de la composante selon z du moment magnetique,
nadmet que deux resultats
z
=
0
.
1.2 Resultats experimentaux
En labsence de gradient de champ magnetique, on observe une tache
unique sur lecran de detection, au voisinage de x = z = 0 (gure 8.2a). Le gra-
dient de champ magnetique permet la mesure de la composante selon z dun
eventuel moment magnetique des atomes. Supposons que les atomes portent
tous un moment magnetique de norme
0
, et faisons lhypoth`ese (raisonnable)
que ces moments ont une direction aleatoire quand les atomes entrent dans la
zone de champ magnetique. On sattend alors ` a ce que les points dimpact sur
lecran forment un segment parall`ele `a z (gure 8.2b). Les deux extremites
du segment correspondent aux atomes dont les moments magnetiques sont
orientes tels que
z
=
0
.
Le resultat trouve experimentalement di`ere radicalement de cette predic-
tion classique. Lensemble des impacts ne forme jamais un segment sur lecran.
Pour certains atomes comme largent, ces impacts se groupent en deux taches,
correspondant ` a
z
= +
0
et
z
=
0
, avec
0
= 9, 27 10
24
J T
1
(gure
8.2c). Pour dautres types datomes, on trouve trois, quatre,... taches, toujours
disposees symetriquement par rapport ` a la trajectoire obtenue en labsence
de champ magnetique. Certains atomes, comme lhelium dans son etat fonda-
mental, ne donnent lieu ` a aucune deviation mesurable. Ce cas est facilement
interpretable : ces atomes ne poss`edent pas de moment magnetique. Dans le
paragraphe suivant, nous allons chercher comment le formalisme quantique
permet de decrire lensemble de ces resultats, en nous attachant tout parti-
culi`erement `a la situation des deux taches, rencontree dans le cas datomes
2 . La description quantique du probl` eme 173
dargent. Notre methode se generalise `a 3,4,. . . taches.
Pour terminer cette presentation, remarquons que lordre de grandeur de

0
est quant `a lui interpretable. En eet, la seule quantite homog`ene `a un
moment magnetique que lon peut fabriquer ` a partir des constantes fonda-
mentales est hq/m o` u q designe la charge elementaire (proton ou electron) et
m une masse typique de particule atomique. Suivant que lon choisit pour m
la masse m
e
de lelectron ou la masse m
p
du proton, on obtient des resultats
dierant par 3 ordres de grandeur allant de 10
23
`a 10
26
J T
1
. Le resultat

0
de lexperience de Stern et Gerlach est compatible avec :

0
= h[
0
[ =
hq
2m
e
, (8.10)
ce qui revient ` a prendre L = h dans (8.7). La quantite negative
B
=
hq/(2m
e
) est appelee magneton de Bohr.
Pourquoi Stern et son coll`egue Gerlach ont-ils voulu faire cette experience
en 1921, soit 5 ans avant que la mecanique quantique telle que nous la com-
prenons maintenant soit developpee ? Le but de Stern etait de tester un des
aspects les plus mysterieux de la vieille theorie des quanta, qui etait denomme
la quantication spatiale. Quand les theoriciens de lepoque apprirent le pro-
jet de Stern et Gerlach, la plupart dentre eux se montr`erent sceptiques.
Born declara par la suite : Il me fallut du temps pour prendre cette idee au
serieux. Javais toujours pense que la quantication spatiale etait une sorte
dexpression symbolique pour quelque chose quon ne comprenait pas. La
prendre au pied de la lettre etait vraiment lidee de Stern... Jai essaye de le
convaincre que cela navait pas de sens, mais il ma repondu que cela valait
quand meme la peine dessayer . Lexperience fut dicile, necessitant `a la
fois un vide pousse et un four tr`es chaud (1000 C) pour produire un jet ato-
mique datomes dargent susamment intense. Quand le resultat fut enn
obtenu, il fut tout dabord considere comme une preuve eclatante de lidee de
quantication spatiale. Mais Einstein et Ehrenfest montr`erent presque aus-
sitot que la description de lexperience dans le cadre de cette vieille theorie
des quanta etait incoherente, et cest uniquement quand la mecanique quan-
tique fut developpee en 1925-27 (avec le concept du spin) quune description
theorique satisfaisante de cette experience devint possible.
2 La description quantique du probl`eme
La premi`ere etape de cette description quantique est de preciser lespace
des etats dun atome dans cette experience, en determinant les degres de
liberte de latome. Il y a a priori deux classes de degres de liberte en jeu.
Tout dabord les atomes sont des particules mobiles dans lespace, avec des
degres de liberte de translation suivant chacune des trois directions x, y, z.
A cette classe de degres de liberte spatiaux vient sajouter un autre degre de
liberte qui correspond au moment magnetique interne de latome.
Dans le cas datomes dhelium dans leur niveau fondamental, pour lesquels
aucune deexion nest observee, le degre de liberte interne peut etre ignore ;
174 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
la description de letat de latome se fait par une fonction donde (r) dont
levolution est determinee par lequation de Schr odinger pour une particule
libre (chapitre 2). Au contraire, pour un atome comme largent, le degre de
liberte interne associe au moment magnetique joue un r ole essentiel. Cest ce
degre de liberte qui conduit ` a la separation des trajectoires atomiques dans
le gradient de champ magnetique et qui donne naissance aux deux taches sur
lecran de detection.
Lespace des etats que nous sommes amenes `a considerer pour rendre
compte de lexperience de Stern et Gerlach a une structure despace pro-
duit tensoriel c = c
externe
c
interne
. Lespace associe aux degres de liberte de
translation c
externe
est lespace des fonctions donde vu aux chapitres 2 et 3 :
c
externe
= L
2
(R
3
). Pour construire lespace c
interne
associe au degre de liberte
correspondant au moment magnetique interne de latome, nous remarquons
que lexperience de Stern et Gerlach reinterpretee dans un langage quantique
peut etre consideree comme une mesure de lobservable composante suivant z
du moment magnetique de latome. Nous noterons par denition cette obser-
vable
z
.
La premi`ere observation experimentale est que, quel que soit letat de mo-
ment magnetique de latome, la mesure de
z
donne lun des deux resultats
+
0
et
0
, et seulement lun de ces deux resultats. Par consequent, la di-
mension de lespace c
interne
est au moins 2. Il y a au moins deux etats propres
de
z
, avec valeurs propres +
0
et
0
.
Bien entendu, laxe z na rien de particulier. Les memes considerations
sappliquent aux projections
x
et
y
du moment magnetique suivant les axes
x et y, et aux observables correspondantes
x
et
y
. Il y a au moins deux
etats propres de
x
avec valeurs propres
0
, de meme pour
y
.
Dans quel espace c
interne
doit-on decrire les etats de moment magnetique
de latome ? La reponse `a cette question nest pas evidente. Classiquement,
le moment magnetique dun syst`eme est une grandeur physique vecto-
rielle, caracterisee par ses trois composantes (
x
,
y
,
z
) dans un syst`eme
daxes. Quantiquement, nous avons aaire ` a un ensemble de trois observables
(
x
,
y
,
z
) dont nous savons dej`a que chacune na que deux valeurs propres
+
0
et
0
.
Letonnant est que lon peut expliquer les resultats experimentaux en fai-
sant lhypoth`ese minimale que lespace de Hilbert c
interne
des etats de
moment magnetique est de dimension 2. Comme nous allons le voir, cette
hypoth`ese est coherente et permet dexpliquer tous les phenom`enes lies `a ce
moment magnetique dans lexperience de Stern et Gerlach
2
.
Supposons donc que c
interne
soit de dimension 2. Une base de cet espace
peut alors etre formee par les deux etats propres de
z
correspondant aux
deux resultats de mesure +
0
et
0
. Nous noterons ces etats [+)
z
et [)
z
.
2
Comme toujours en physique (classique ou quantique), il nest pas question de prouver
que lexplication theorique avancee est la seule acceptable, mais simplement de proposer un
cadre theorique, aussi simple que possible, dans lequel on peut rendre compte de tous les
phenom`enes observes.
3 . Les observables
x
et
y
175
Par denition,

z
[+)
z
=
0
[+)
z
,
z
[)
z
=
0
[)
z
, (8.11)
et un etat interne quelconque [) de latome secrit :
[) = [+)
z
+[)
z
(8.12)
avec [[
2
+[[
2
= 1. Une mesure de la composante
z
du moment magnetique
donne alors +
0
(cest-`a-dire : latome arrive dans la tache du haut) avec
probabilite [[
2
et
0
(tache du bas) avec probabilite [[
2
.
Dans une representation matricielle, on a dans la base [)
z
:
[+)
z
=
_
1
0
_
[)
z
=
_
0
1
_
[) =
_

_
(8.13)
et

z
=
0
_
1 0
0 1
_
. (8.14)
3 Les observables
x
et
y
Considerons maintenant la situation experimentale representee sur la -
gure 8.3. On dispose en serie deux aimants successifs. Le premier aimant cree
un gradient suivant laxe z et il clive le jet atomique en deux faisceaux cor-
respondant aux deux etats internes [+)
z
et [)
z
. On dispose ` a la sortie de
ce premier aimant un obturateur qui ne laisse passer que le faisceau [+)
z
. Ce
faisceau est ensuite envoye dans un aimant creant un gradient le long de laxe
x orthogonal ` a laxe z. On mesure alors la composante suivant x du moment
magnetique atomique, observable quantique que nous noterons
x
. Le resultat
observe est que le faisceau est clive en deux faisceaux degale intensite cor-
respondant ` a des valeurs du moment magnetique suivant x egales `a +
0
et

0
.
Cherchons maintenant ` a caracteriser loperateur
x
. Par hypoth`ese, cet
operateur, qui agit dans c
interne
, doit etre decrit par une matrice 2 2 dans
la base [)
z
:

x
=
0
_

x

x

x

x
_
. (8.15)
Plusieurs contraintes existent sur les quatre param`etres
x
,
x
,
x
,
x
:
1. Loperateur
x
est hermitien, donc
x
et
x
sont reels, et
x
=

x
.
2. Les resultats de mesure possibles pour lobservable composante suivant
x du moment magnetique sont +
0
et
0
. Ce sont les valeurs propres
de
x
, ce qui impose :
somme des val. pr. = Tr(
x
)
x
+
x
= 0 , (8.16)
produit des val. pr. = Det(
x
)
x

x
= 1 . (8.17)
176 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
x
z
gradient
selon z
gradient
selon x
jet
incident
bloqueur
z
+
z

Fig. 8.3: Un faisceau datomes dargent traverse deux zones magnetiques, la


premi`ere creant un gradient suivant z, la seconde un gradient suivant x.
`
A lis-
sue du premier aimant, un obturateur ne laisse passer que les atomes dans letat
interne [+)
z
. Le second aimant permet de faire sur ces atomes une mesure de la
composante suivant x du moment magnetique. On trouve les deux resultats
0
avec des probabilites egales.
3. Si letat initial est [+)
z
et que lon mesure
x
, on trouve les resultats
+
0
et
0
avec la meme probabilite. La valeur moyenne des resultats
est donc 0 pour cet etat initial, ce qui se traduit par :
0 =
z
+[
x
[+)
z
=
0

x
. (8.18)
En combinant lensemble de ces contraintes, on deduit que loperateur
x
est necessairement de la forme :

x
=
0
_
0 e
i
x
e
i
x
0
_
. (8.19)
Dans le raisonnement qui prec`ede, nous avons privilegie laxe x; ce rai-
sonnement aurait en fait pu se faire pour nimporte quel axe pourvu quil
soit orthogonal ` a z. En particulier, pour laxe y orthogonal ` a la fois ` a x et z,
on peut reprendre la meme demarche et aboutir `a une expression similaire `a
(8.19) :

y
=
0
_
0 e
i
y
e
i
y
0
_
. (8.20)
Il nous reste maintenant ` a etablir la relation entre les coecients
x
et
y
entrant dans (8.19) et (8.20). Pour cela, considerons un jet datomes prepares
dans letat propre de
x
associe `a +
0
. Cet etat propre, que nous noterons
4 . Discussion 177
[+)
x
, secrit dans la base [)
z
:
[+)
x
=
1

2
([+)
z
+e
i
x
[)
z
) . (8.21)
Si lon mesure, pour des atomes prepares dans cet etat, la composante suivant
y du moment magnetique, il est clair par simple transposition des resultats
experimentaux precedents que lon trouvera les deux resultats
0
avec la
meme probabilite. La valeur moyenne du resultat est donc nulle, ce qui en-
trane :
0 =
x
+[
y
[+)
x
=
0
cos(
x

y
)
y

x
=

2
[] . (8.22)
On pourra se convaincre quil nest pas possible de pousser plus avant la
determination
3
de
x
et
y
. Tout couple satisfaisant la relation (8.22) conduit
`a des operateurs
x
et
y
qui permettent de rendre compte de lensemble
des resultats experimentaux. Pour simplier les notations, nous choisirons
le couple particulier
x
= 0,
y
= /2, ce qui conduit nalement aux trois
operateurs
x
,
y
,
z
decrivant les trois composantes du moment magnetique
suivant les trois axes :

x
=
0
_
0 1
1 0
_

y
=
0
_
0 i
i 0
_

z
=
0
_
1 0
0 1
_
. (8.23)
Nous retrouvons, au coecient
0
pr`es, les matrices de Pauli introduites au
chapitre 6 (eq. (6.5)). Les etats propres de
x
et de
y
sont :
[)
x
=
1

2
([+)
z
[)
z
) [)
y
=
1

2
([+)
z
i[)
z
) . (8.24)
4 Discussion
4.1 Lincompatibilite des mesures suivant des axes dierents
Les trois operateurs
x
,
y
,
z
que nous venons de trouver ne commutent
pas entre eux. Plus precisement, on veriera que lon obtient les trois relations
de commutation cycliques :
[
x
,
y
] = 2i
0

z
, [
y
,
z
] = 2i
0

x
, [
z
,
x
] = 2i
0

y
. (8.25)
En termes physiques, cela signie que lon ne peut pas connatre simultanement
deux composantes du moment magnetique dun atome. Partons datomes dans
letat [+)
z
(composante suivante z connue) et mesurons la composante du mo-
ment magnetique suivant x; nous avons vu que deux resultats sont possibles,
3
Le seul element supplementaire consiste `a imposer que le tri`edre (x, y, z) est direct ;
larbitraire de phase qui subsiste re`ete larbitraire du choix de la paire daxes x et y dans
le plan orthogonal `a z.
178 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach

0
, avec la meme probabilite. Supposons que lon trouve +
0
. Apr`es cette
mesure de
x
, letat de latome est letat propre de
x
associe `a cette valeur
propre :
[+)
x
=
1

2
([)
z
+[)
z
) .
Une mesure de
x
sur letat ci-dessus redonnera le resultat +
0
. En revanche,
si lon revient ` a une mesure de
z
, lexpression de [+)
x
montre que la nouvelle
mesure donnera les deux resultats
0
avec des probabilites egales. Comme
on etait parti de letat [+)
z
pour lequel la composante suivant z du moment
magnetique etait parfaitement determinee, on voit que la mesure intermediaire
de
x
a change (ou perturbe) letat du syst`eme.
On retrouve ici le caract`ere paradoxal de la logique quantique par
opposition ` a la logique des probabilites classiques : on ne peut pas trier des
objets quantiques en categories A et B (blanc ou noir par exemple), puis
scinder chaque categorie en sous-categories 1 et 2 (petit ou gros), et ainsi de
suite. Dans lexemple de lexperience de Stern et Gerlach, le tri en categories

z
= +
0
et
z
=
0
perd tout son sens si on eectue ensuite un tri en
sous-categories
x
= +
0
et
x
=
0
.
4.2 Flou classique ou ou quantique ?
Que donnerait ce type de raisonnement dans le cadre de la mecanique
classique ?
`
A premi`ere vue, dans un appareil de Stern et Gerlach oriente le long
de laxe z, un moment magnetique va precesser autour de cet axe, en eectuant
un grand nombre de tours entre lentree et la sortie. Comme en mecanique
quantique, les valeurs nales de
x
et
y
semblent donc a priori decorrelees des
valeurs initiales. Neanmoins rien ninterdit, au moins en theorie, de supposer
que lon poss`ede un contr ole susant des trajectoires atomiques et du champ
magnetique pour que langle de precession represente un nombre entier de
tours, avec une precision arbitrairement bonne. On arrive alors ` a une situation
o` u lon peut mesurer
z
sans perturber
x
et
y
.
Les choses se compliquent si lon fait une description ondulatoire du centre
de masse du moment magnetique, tout en continuant ` a traiter ce moment
magnetique comme une variable classique.
`
A lentree de lappareil de Stern et
Gerlach, le paquet donde a une etendue transverse z et une dispersion en
impulsion p
z
, avec z p
z
h/2. Notons b
t
= B
z
/z le gradient le long
de laxe z et T la duree de la traversee de laimant. Pour que la mesure de
z
soit precise, il faut que la variation dimpulsion transverse lors de la traversee
soit grande devant la dispersion initiale :

0
b
t
T p
z
, (8.26)
sinon la divergence du jet ` a la sortie de laimant sera essentiellement le reet de
la divergence initiale. Par ailleurs, langle de precession ne peut etre constant
du fait de linhomogeneite du champ sur lextension z. Celle-ci induit une
dispersion
0
=
0
b
t
z de la frequence de Larmor (8.9). Pour que les
4 . Discussion 179
x
z
gradient
selon z
gradient
selon
jet
incident
bloqueur

x
z
z

z
+
Fig. 8.4: Un faisceau datomes dargent est prepare dans letat [+)
z
, puis traverse
un gradient de champ magnetique dirige u

. On mesure ainsi la composante du


moment magnetique des atomes suivant u

; les deux resultats possibles sont +


0
et
0
avec les probabilites respectives cos
2
(/2) et sin
2
(/2). On a indique dans le
coin inferieur droit le resultat typique pour = /4.
valeurs de
x
et
y
ne soient pas brouillees lors de la traversee de laimant,
il faut que la dispersion de langle de precession soit petite :
T
0
= T
0
b
t
z 2 . (8.27)
Or, du fait de linegalite de Heisenberg et du resultat experimental
0
h
0
(voir (8.10)), les conditions (8.268.27) ne peuvent etre satisfaites simul-
tanement : la description ondulatoire du mouvement du centre de masse de
latome sut `a rendre incompatibles les mesures de
x
,
y
et
z
.
4.3 Mesure suivant un axe quelconque
Jusqu` a maintenant, nous nous sommes limites `a des mesures selon un des
trois axes x, y, z. Cherchons maintenant ` a decrire la mesure de la composante
du moment magnetique selon un axe quelconque. Lexperience est schematisee
sur la gure 8.4. On place un appareil de Stern et Gerlach selon une direction
arbitraire denie par le vecteur unitaire u

tel que :
u

= u
x
sin +u
z
cos . (8.28)
Du point de vue de la physique classique, cette experience est une mesure
de la composante

suivant u

du moment magnetique atomique, soit

=
180 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach

x
sin+
z
cos . Le principe de correspondance sugg`ere donc que lobservable
associee secrit :

=
x
sin +
z
cos =
0
_
cos sin
sin cos
_
. (8.29)
Ce choix assure que les valeurs moyennes
x
),
y
) et
z
) des composantes
du moment magnetique se transforment comme celles dun vecteur de R
3
dans
une rotation, ce qui est essentiel.
Comme
x
,
y
,
z
, cet operateur a pour valeurs propres
0
; ses vecteurs
propres secrivent :
[+)

= cos

2
[+)
z
+ sin

2
[)
z
=
_
cos(/2)
sin(/2)
_
(8.30)
[)

= sin

2
[+)
z
+ cos

2
[)
z
=
_
sin(/2)
cos(/2)
_
. (8.31)
Les resultats observes experimentalement sont les suivants : si un faisceau
atomique prepare dans letat [+)
z
est envoye dans un gradient de champ dirige
suivant u

, on trouve que ce faisceau se clive en deux faisceaux correspondant


`a un moment magnetique suivant u

egal `a +
0
et
0
, avec une intensite
respective I
+
() = I
0
cos
2
(/2) et I

() = I
0
sin
2
(/2).
Pour rendre compte de ce resultat, appliquons le postulat de la mesure
tel quil a ete presente au chapitre 5. Une mesure de lobservable

peut
conduire ` a deux resultats possibles, qui sont les valeurs propres
0
. Pour
un syst`eme prepare dans letat [+)
z
, les probabilites respectives de ces deux
resultats sont :
p
+
= [

+[+)
z
[
2
= cos
2
(/2) , (8.32)
p

= [

[+)
z
[
2
= sin
2
(/2) . (8.33)
On comprend alors pourquoi la mesure experimentale, qui implique un grand
nombre datomes, donne deux taches avec des intensites dans le rapport
cos
2
(/2), sin
2
(/2). La mesure ne donne donc un resultat certain que lorsque
vaut 0 ou , cest-`a-dire que laxe u
z
de preparation et laxe u

de detection
sont parall`eles ou antiparall`eles.
5 Description compl`ete de latome
On se pose maintenant la question de savoir comment decrire compl`etement
letat de latome. Letat spatial se decrit dans lespace de Hilbert c
externe
des
fonctions de carre sommable sur lespace `a trois dimensions L
2
(R
3
). Letat
interne correspondant au degre de liberte associe au moment magnetique se
decrit dans lespace c
interne
de dimension 2 introduit ci-dessus.
5 . Description compl` ete de latome 181
5.1 Espace de Hilbert
Lespace de Hilbert est le produit tensoriel de ces deux espaces :
c
H
= c
externe
c
interne
.
Tout element [) c
H
secrit :
[) = [
+
) [+) +[

) [) , (8.34)
o` u [
+
) et [

) sont des elements de c


externe
, cest-`a-dire des fonctions de r
de carre sommable, et [+) et [) sont les etats propres de
z
. Pour simplier
les notations, nous omettrons dans la suite lindice z lors de lecriture des kets
[)
z
. Les observables despace

A
ext
(par exemple x ou p) et les observables
de moment magnetique
x
,
y
,
z
agissent dans des espaces dierents et par
consequent commutent. Le produit de deux telles observables est deni par :
(

A
ext

x
)([

) [)) = (

A
ext
[

)) (
x
[)) , = 1 . (8.35)
5.2 Representation des etats et observables
Il y a plusieurs representations possibles des etats, accompagnees de repre-
sentations correspondantes des observables. Nous en proposons ici deux, le
choix entre elles (ou une troisi`eme) etant uniquement une aaire de go ut
personnel.
a) Representation hybride . Tout etat [(t)) est represente par un
vecteur de c
interne
dont les composantes sont des fonctions de carre sommable :

+
(r, t)[+) +

(r, t)[) . (8.36)


Le produit scalaire de [(t)) et [(t)), representes par
+
(r, t)[+)+

(r, t)[)
et par
+
(r, t)[+) +

(r, t)[) est :


(t)[(t)) =
_
_

+
(r, t)
+
(r, t) +

(r, t)

(r, t)
_
d
3
r .
La signication physique de cette representation decoule de ce que lon a
aaire `a un couple de variables aleatoires : r et
z
. La loi de probabilite de
ce couple est la suivante :
[
+
(r, t)[
2
d
3
r (resp. [

(r, t)[
2
d
3
r) est la probabilite de detecter la parti-
cule dans un voisinage d
3
r du point r, avec la projection
z
de son moment
magnetique egale `a +
0
(resp.
0
).
Ceci entrane les proprietes suivantes :
1. Normalisation :
_
_
[
+
(r, t)[
2
+[

(r, t)[
2
_
d
3
r = 1 . (8.37)
182 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
2. Densite de probabilite de trouver la particule en r independamment de
la valeur de
z
:
P(r, t) = [
+
(r, t)[
2
+[

(r, t)[
2
. (8.38)
3. Probabilites conditionnelles. Sachant que la particule est en r (`a
d
3
r pr`es), les probabilite quune mesure de
z
donne les resultats +
0
et
0
secrivent :
P
+
(r, t) =
[
+
(r, t)[
2
P(r, t)
P

(r, t) =
[

(r, t)[
2
P(r, t)
(8.39)
avec P
+
(r, t) +P

(r, t) = 1.
b) Fonction donde `a deux composantes . Il peut etre commode
dutiliser une representation matricielle en colonne pour les etats [(t)) :
_

+
(r, t)

(r, t)
_
, (8.40)
et matricielle en ligne pour (t)[ :
_

+
(r, t),

(r, t)
_
. (8.41)
Linterpretation physique de
+
et

comme amplitudes de probabilite du


couple de variables aleatoires (r,
z
) est la meme que ci-dessus.
Toute observable nagissant que sur les variables despace est une matrice
scalaire 2 2, dont les elements sont des operateurs agissant dans L
2
(R
3
).
Loperateur energie cinetique secrit par exemple :
p
2
2m
=
_

h
2
2m
0
0
h
2
2m

_
.
Toute observable nagissant que sur les variables de moment magnetique est
une matrice numerique combinaison lineaire des matrices de Pauli (8.23) et
de lidentite. Dans cette representation, la somme ou le produit de deux ob-
servables est la somme ou le produit des matrices correspondantes.
5.3

Energie de latome dans un champ magnetique
Si latome est plonge dans un champ magnetique B(r ), lenergie poten-
tielle magnetique secrit :

W = B( r) . (8.42)
Dans cette formule, nous regroupons les trois observables
x
,
y
et
z
sous la
forme dune observable vectorielle , de sorte quon a par denition :
B( r) =
x
B
x
( r) +
y
B
y
( r) +
z
B
z
( r) . (8.43)
6 .

Evolution de latome dans un champ magn etique 183
6

Evolution de latome dans un champ magnetique
6.1

Equation de Schr odinger
Supposons que latome soit en mouvement dans lespace, place dans un
potentiel V (r), et que, de surcrot, il subisse laction dun champ magnetique
B. Lhamiltonien est somme de deux termes :

H =

H
ext


I
int
+

W (8.44)
o` u :

H
ext
=
p
2
2m
+V ( r)
est du meme type que ce qui a ete etudie aux chapitres 2, 3 et 4. En particulier,

H
ext
nagit pas sur la variable interne de moment magnetique. Loperateur

W
est donne par (8.42). Ce dernier agit dans lespace c
interne
par lintermediaire
des trois operateurs
x
,
y
,
z
. Si le champ est inhomog`ene, il agit egalement
dans lespace externe par lintermediaire des trois fonctions B
x
( r), B
y
( r),
B
z
( r).
Lequation de Schr odinger secrit :
ih
d
dt
[) =

H[) . (8.45)
En choisissant la representation des etats (8.36) et en decomposant sur la base
orthonormee [+), [), on obtient le syst`eme dierentiel couple :
ih

t

+
(r, t) =
_

h
2
2m
+V (r )
_

+
(r, t)
+ +[

W[+)
+
(r, t) ++[

W[)

(r, t)
ih

t

(r, t) =
_

h
2
2m
+V (r )
_

(r, t)
+ [

W[+)
+
(r, t) +[

W[)

(r, t) .
Les elements de matrice de

W dans la base [+), [) sont des fonctions des
variables externes. Ils se rajoutent aux termes de potentiel usuels (termes dia-
gonaux) et couplent en general les deux equations devolution des composantes

+
et

.
6.2

Evolution dans un champ magnetique uniforme
Considerons un atome dargent en mouvement libre dans le vide, en pre-
sence dun champ magnetique uniforme B. On suppose qu` a linstant t = 0,
la fonction donde atomique totale (externe + interne) secrit :
(r, 0) (
0
[+) +
0
[)) , (8.46)
184 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
cest-`a-dire quelle se factorise dans les variables despace et de moment magne-
tique. Lhamiltonien total contient ` a la fois lenergie cinetique de latome et
linteraction de son moment magnetique avec le champ B :

H =
p
2
2m
B ; (8.47)
(nous omettons `a partir de maintenant les operateurs identite

I
int
et

I
ext
).
A un instant t quelconque, la solution de lequation de Schr odinger reste
factorisee :
(r, t) ((t)[+) +(t)[)) , (8.48)
avec :
ih
(r, t)
t
=
h
2
2m
(r, t) , (8.49)
ih
d
dt
((t)[+) +(t)[)) = B ((t)[+) +(t)[)) . (8.50)
En eet, si on suppose que letat est factorise comme en (8.48), on verie quil
satisfait lequation de Schr odinger si (8.49) et (8.50) sont veriees. Puisque
cet etat concide avec letat initial (8.46) ` a t = 0, il constitue bien la solution
de lequation devolution.
Il y a donc decouplage entre les degres de liberte internes et externes. La
premi`ere de ces deux equations decrit levolution de la fonction donde externe
datomes libres, etudiee au chapitre 2 (le decouplage subsiste en presence dun
potentiel exterieur V (r)). La seconde equation determine levolution de letat
interne de latome. Si B est parall`ele `a z, lequation (8.50) devient :
_
ih (t) =
0
B (t)
ih

(t) =
0
B (t)

_
(t) =
0
exp(i
0
t/2)
(t) =
0
exp(i
0
t/2)
(8.51)
o` u lon a pose
0
= 2
0
B/h.
Nous pouvons alors determiner les valeurs moyennes M
x
, M
y
, M
z
des trois
composantes
x
,
y
,
z
:
M
x
(t) = (t)[
x
[(t)) = 2
0

0
cos
0
t ,
M
y
(t) = (t)[
y
[(t)) = 2
0

0
sin
0
t , (8.52)
M
z
(t) = (t)[
z
[(t)) =
0
([
0
[
2
[
0
[
2
) .
Nous supposons ici que
0
et
0
sont reels, mais le calcul se generalise sans
diculte au cas complexe.
Comme on pouvait sy attendre ` a partir du theor`eme dEhrenfest, M
z
est
independante du temps, car
z
commute avec lhamiltonien si B est parall`ele
`a z ; en revanche, M
x
et M
y
ne sont pas des constantes du mouvement. Pour
avoir une image plus intuitive de cette evolution, on peut recrire ces trois
6 .

Evolution de latome dans un champ magn etique 185

M
Fig. 8.5: Evolution temporelle des va-
leurs moyennes des trois composantes du
moment magnetique dun atome dargent
plonge dans un champ magnetique dirige
suivant z. On retrouve un mouvement gy-
roscopique identique `a la precession de
Larmor dun moment magnetique classique
plonge dans le meme champ.
equations sous la forme :
_
_
_

M
x
=
0
M
y

M
y
=
0
M
x

M
z
= 0
soit
dM
dt
= M , (8.53)
avec =
0
u
z
. On retrouve ici le mouvement de precession de Larmor decrit
en (8.8) (gure 8.5). Nous verrons au chapitre 12 que cette precession peut etre
observee experimentalement et que la frequence de Larmor peut etre mesuree
avec une grande precision, par exemple dans des experiences de resonance
magnetique. Cette technique est `a la base de multiples applications en phy-
sique, en chimie, en biologie et en medecine.
6.3 Explication de lexperience de Stern et Gerlach
Il nous reste `a demontrer que le mod`ele theorique que nous avons construit
permet dexpliquer la separation spatiale observee pour les etats [)
z
. Consi-
derons un jet atomique incident se propageant selon la direction y ; chaque
atome poss`ede un moment magnetique. Dans une region de longueur L, on
applique un champ magnetique B parall`ele `a z avec un gradient dans cette
direction :
B(r) = B
z
(r)u
z
avec B
z
(r) = B
0
+b
t
z . (8.54)
Cette hypoth`ese est en toute rigueur incorrecte puisque le champ B ne
satisfait pas .B = 0. Un calcul plus realiste seectue avec un champ
B = B
0
u
z
+ b

(zu
z
xu
x
) qui satisfait bien les equations de Maxwell. Si
le champ directeur B
0
u
z
est beaucoup plus grand que le champ transverse
b

xu
x
sur lextension transverse x du paquet donde atomique (cest-`a-
dire B
0
b

x), les etat propres de B restent pratiquement egaux `a


[)
z
et notre approche continue `a sappliquer.
186 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
Dans ces conditions, lequation de Schr odinger (8.45) se decouple en deux
equations :
ih

t

+
(r, t) =
_
p
2
2m

0
B
_

+
(r, t) , (8.55)
ih

t

(r, t) =
_
p
2
2m
+
0
B
_

(r, t) . (8.56)
Ces deux equations sont chacune du meme type que lequation de Schr odinger
vue au chapitre 3, mais le potentiel nest pas le meme pour
+
et

. Posons :

=
_
[

(r, t)[
2
d
3
r ,
+
+

= 1 , (8.57)
o` u
+
et

sont les probabilites de trouver


z
= +
0
et
z
=
0
. A partir
de (8.55) et (8.56), nous deduisons que :
(d/dt)
+
= (d/dt)

= 0 . (8.58)
Denissons les quantites :

(r, t) =

(r, t)/

, (8.59)
qui sont les amplitudes de probabilite conditionnelles des particules pour les-
quelles
z
=
0
. Ces fonctions donde normalisees verient egalement (8.55).
Posons maintenant :
r

) =
_
r [

(r, t)[
2
d
3
r , (8.60)
p

) =
_

(r, t)
h
i

(r, t) d
3
r , (8.61)
o` u r
+
) (resp. r

)) est la position moyenne des particules pour lesquelles

z
= +
0
, (resp.
z
=
0
), et p

) leurs impulsions moyennes. Une simple


application du theor`eme dEhrenfest donne :
(d/dt)r

) = p

)/m (8.62)
(d/dt)p
x

) = (d/dt)p
y

) = 0 (8.63)
(d/dt)p
z

) =
0
b
t
. (8.64)
A t = 0, nous supposons que :
r

) = 0 p
x

) = p
z

) = 0 p
y

) = mv .
Nous obtenons `a linstant t :
x

) = 0 y

) = vt z

) =
0
b
t
t
2
/2m . (8.65)
7 . Conclusion 187
Il y a par consequent separation spatiale le long de z du faisceau initial en
deux faisceaux, lun correspondant ` a
z
= +
0
, lautre ` a
z
=
0
. A la
sortie de laimant de longueur L, cette separation est :
z = z
+
) z

) =

0
b
t
m
L
2
v
2
. (8.66)
Si le gradient de champ est susamment fort pour que z > z, cest-`a-
dire que la separation est plus grande que lextension spatiale de chacun des
faisceaux, on aura donc deux faisceaux, lun dans letat de moment magnetique
[+), lautre dans letat [). Notre formalisme permet donc de decrire compl`e-
tement les resultats de lexperience de Stern et Gerlach. Il met en relief deux
aspects fondamentaux de la mesure en physique quantique :
une mesure necessite une extension spatiale nie : (z = 0 dans (8.66) si
L = 0) ;
une mesure nest jamais instantanee (z = 0 si T = L/v = 0).
Ces deux aspects sont absents de la formulation des principes de la mecanique
quantique presentee au chapitre 5.
Finalement, lexamen de levolution temporelle de la separation moyenne
entre les deux taches conduit au resultat suivant. Notons T = L/v le temps
passe par les atomes dans le champ magnetique inhomog`ene, et E

= p
2
z
)/2m
lenergie transverse communiquee aux atomes par le gradient de champ. Pour
observer la separation, la condition suivante doit etre remplie :
T E

h/2 .
Cette condition, o` u le gradient de champ a disparu, constitue un aspect impor-
tant de la relation dincertitude temps-energie qui apparat dans toute mesure
quantique. Nous reviendrons sur cette relation au chapitre 17.
7 Conclusion
Nous avons propose ici une description quantique qui rend compte de
lensemble des phenom`enes observes dans lexperience de Stern et Gerlach
menee avec des atomes dargent (ou plus generalement des atomes `a deux
taches ). Notre demarche pourrait etre generalisee `a dautres classes datomes
pour lesquels trois, quatre,... taches sont observees experimentalement. Pour
la classe des atomes `a trois taches par exemple, il y a trois valeurs pos-
sibles +
0
, 0,
0
de la composante suivant z du moment magnetique. En
considerant diverses combinaisons de mesures, on construirait les observables

x
et
y
dans la base [+)
z
, [0)
z
, [)
z
, autrement dit dans un espace ` a trois
dimensions.
En fait, cette demarche se rev`ele fastidieuse pour des dimensions de c
interne
superieures `a 2, et nous lui prefererons dans la suite une approche plus generale,
fondee sur la relation fondamentale entre moment magnetique et moment
cinetique. Nous verrons alors que les relations de commutations (8.25), trouvees
ici phenomenologiquement, ont un caract`ere beaucoup plus general.
188 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
Pour en savoir plus
Space Quantization : Otto Sterns Luck Star, par B. Friedrich and D. Her-
schbach, Daedalus, 127, p. 165 (1998). Voir aussi M. Jammer, The Conceptual
Development of Quantum Mechanics, McGraw-Hill, New York (1966) ; B.L.
Van Der Waerden, Sources of Quantum Mechanics, North Holland, Amster-
dam (1967) ; J. Mehra and H. Rechenberg, The Historical Development of
Quantum Theory, Springer-Verlag, Berlin (1982).
Exercices
1. Determination de letat magnetique dun atome dargent. On
consid`ere un atome dargent dans un etat de moment magnetique arbitraire :
[+)
z
+[)
z
avec [[
2
+[[
2
= 1 . (8.67)
a. Montrer quil sagit dun etat propre de u avec la valeur propre +
0
pour un vecteur unitaire u dont on precisera la direction.
b. Alice fournit ` a Bernard un atome dargent dans un etat de moment
magnetique a priori inconnu du type (8.67). Bernard peut-il determiner
cet etat, par des mesures de type Stern et Gerlach ?
c. Alice fournit maintenant ` a Bernard N ( 1) atomes dargent, tous
prepares dans le meme etat (8.67). Indiquer une strategie possible pour
que Bernard determine (de mani`ere approchee) cet etat.
2. Mesures repetees ; paradoxe de Zenon quantique. Le moment
magnetique dun neutron peut se decrire de la meme facon que le mo-
ment magnetique dun atome dargent dans lexperience de Stern et Gerlach.
Si un neutron est place dans un champ uniforme B parall`ele `a laxe z, il peut
etre represente par un syst`eme `a deux etats en ce qui concerne les mesures de
moment magnetique (en oubliant les variables despace).
Notons [+) et [) les etats propres de lobservable
z
. Ces etats propres
correspondent aux deux valeurs propres +
0
et
0
. Lhamiltonien du syst`eme
place dans un champ B est

H = B
z
. On pose = 2
0
B/h.
a. Rappeler les niveaux denergie du syst`eme.
b. A linstant t = 0 le neutron est prepare dans letat : [(0)) = ([+) +
[))/

2. Quels resultats peut-on obtenir en mesurant


x
, avec quelles
probabilites ?
c. Ecrire letat [(T)) du moment magnetique `a un instant T .
d. On mesure
x
`a linstant T. Quelle est la probabilite de trouver +
0
?
e. On eectue maintenant sur le meme syst`eme une sequence de N me-
sures successives aux instants t
p
= pT/N p = 1, 2, . . . , N. Quelle est
la probabilite que toutes ces mesures donnent le resultat
x
= +
0
?
f. Que devient cette probabilite quand N ? Interpreter ce resultat ;
est-il raisonnable physiquement ?
Chapitre 9
Methodes dapproximation
Toute chose necessaire est par nature ennuyeuse.
Aristote, Metaphysique IV.5
Le nombre de probl`emes exactement solubles en mecanique quantique est,
comme en mecanique classique, relativement restreint. Nous en avons vus cer-
tains au chapitre 4, et nous rencontrerons au chapitre 11 le cas du mouvement
dans un potentiel coulombien. En general, pour resoudre un probl`eme phy-
sique, il faut recourir ` a des methodes dapproximation. Nous presentons ici
deux de ces methodes, couramment utilisees : la methode des perturbations
et la methode variationnelle.
1 Methode des perturbations
1.1 Le probl`eme `a resoudre
Considerons le probl`eme aux valeurs propres :

H[) = W[) (9.1)


dun hamiltonien

H. Nous supposons que

H peut se mettre sous la forme dun
terme principal

H
0
et dune perturbation quil est commode decrire

H
1
, o` u
est un param`etre reel :

H =

H
0
+

H
1
. (9.2)
On suppose connue la solution du probl`eme aux valeurs propres de

H
0
:

H
0
[n, r) = E
n
[n, r) , r = 1, 2, . . . , p
n
(9.3)
o` u la degenerescence de la valeur propre E
n
est p
n
, et o` u les p
n
etats propres
orthonormes [n, r) avec r = 1, 2, . . . , p
n
engendrent le sous-espace propre c
n
.
On suppose egalement que le terme

H
1
est susamment faible pour nap-
porter que de petites perturbations au spectre de

H
0
.
189
190 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
Exemple. On desire calculer le deplacement des niveaux denergie dun
atome dhydrog`ene sous linuence dun champ electrique externe (eet Stark).
En labsence de champ externe, les energies de liaison de lhydrog`ene sont
de lordre de quelques electronvolts, les dimensions de latome de lordre de
quelques angstr oms. Par consequent, le champ electrique cree par le proton et
vu par lelectron est donc de lordre de 10
10
V m
1
. Cela est gigantesque par
rapport ` a tout champ statique que lon peut creer en laboratoire. Le champ
statique applique sera donc traite comme une perturbation faible du champ
coulombien du proton. Le param`etre est dans ce cas lintensite du champ
applique, mesuree en unite de lechelle pertinente du probl`eme, cest-`a-dire le
champ coulombien typique 10
10
V m
1
.
1.2 Developpement des etats et des energies propres
Nous ferons lhypoth`ese que les niveaux denergie W de

H varient analyti-
quement en . Si est faible, ces niveaux, et les etats propres correspondants,
sont donc proches de ceux de lhamiltonien non perturbe

H
0
.
La methode des perturbations consiste ` a developper [) et W en puissances
de :
[) = [
0
) + [
1
) +
2
[
2
) +. . . (9.4)
W = W
(0)
+ W
(1)
+
2
W
(2)
+. . . (9.5)
et `a determiner les coecients successifs de ces developpements. Reportons
pour cela ces developpements dans lequation aux valeurs propres (9.1) :
_

H
0
+

H
1
_
_
[
0
) + [
1
) +. . .
_
=
_
W
(0)
+ W
(1)
+. . .
_
_
[
0
) + [
1
) +. . .
_
(9.6)
et identions chaque puissance de :

H
0
[
0
) = W
(0)
[
0
) (9.7)

H
0
[
1
) +

H
1
[
0
) = W
(0)
[
1
) +W
(1)
[
0
) (9.8)

H
0
[
2
) +

H
1
[
1
) = W
(0)
[
2
) +W
(1)
[
1
) +W
(2)
[
0
) (9.9)
. . . = . . .
Par ailleurs, la condition de normalisation :
1 = [) =
0
[
0
) +
_

0
[
1
) +
1
[
0
)
_
+. . . (9.10)
entrane :

0
[
0
) = 1 (9.11)
Re
0
[
1
) = 0 (9.12)
. . . = 0 .
1 . M ethode des perturbations 191
Puisque la description du syst`eme perturbe se fait dans le meme espace
de Hilbert que le syst`eme non perturbe, chaque terme [
i
) peut se developper
sur la base propre de

H
0
:
[
i
) =

n
p
n

r=1

i
n,r
[n, r) (9.13)
La serie dequations (9.79.11) permet de calculer de proche en proche les [
i
)
et les W
(i)
. On aura donc, en sarretant `a un ordre donne, une approximation
de la solution.
Notons que lequation (9.7) implique que [
0
) est vecteur propre de

H
0
,
et que W
(0)
est une des valeurs propres de H
0
. Par consequent :
W
(0)
= E
n
(9.14)
et [
0
) un vecteur du sous-espace propre correspondant c
n
.
1.3 Perturbations au premier ordre dans le cas non degenere
Si le niveau E
n
nest pas degenere, nous notons simplement [n) letat
propre correspondant. La solution au premier ordre est alors particuli`erement
simple. Soient [
n
) = [
0
n
) + [
1
n
) + . . . letat perturbe et W
n
= W
(0)
n
+
W
(1)
n
+. . . le niveau denergie correspondant. Dapr`es (9.7), on a :
[
0
n
) = [n) W
(0)
n
= E
n
, (9.15)
ce qui traduit la proximite de letat et de lenergie perturbes par rapport aux
quantites non perturbees. Prenons le produit scalaire `a gauche par n[ de
lequation (9.8). En tenant compte de (9.15) et du fait que n[

H
0
= E
n
n[,
on obtient en posant E
(1)
n
= W
(1)
n
:
E
(1)
n
= n[

H
1
[n) . (9.16)
Au premier ordre, le deplacement E
(1)
n
du niveau E
n
est egal `a la valeur
moyenne de lhamiltonien de perturbation dans letat [n).
1.4 Perturbations au premier ordre dans le cas degenere
Supposons que le niveau E
n
du hamiltonien

H
0
presente une degene-
rescence dordre p
n
. Notons [n, r), r = 1, . . . , p
n
une base orthonormee du
sous-espace propre associe. En general, la perturbation

H
1
l`evera la degene-
rescence et le niveau E
n
sera clive en p
n
sous-niveaux E
n
+ W
(1)
n,q
, q =
1, . . . , p
n
. Nous noterons [
n,q
) les etats propres correspondants, et [
0
n,q
)
designera lordre zero en de chacun de ces etats propres. Comme indique `a
la n du paragraphe 1.2, chaque [
0
n,q
) appartient au sous-espace c
n
. Notons
quil ny a aucune raison pour que les [
0
n,q
) concident avec les vecteurs de
192 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
base [n, r), puisque ces derniers ont ete choisis de mani`ere arbitraire. Autre-
ment dit, nous avons en general :
[
0
n,q
) =
p
n

r=1
C
q,r
[n, r) (9.17)
et nous voulons determiner les coecients C
q,r
.
Multipliant (9.8) ` a gauche par n, r
t
[, nous obtenons :
p
n

r=1
n, r
t
[

H
1
[n, r) C
q,r
= W
(1)
n,q
C
q,r
. (9.18)
Pour chaque valeur de q, nous reconnaissons un probl`eme aux valeurs propres
pour la matrice p
n
p
n
dont les elements sont donnes par n, r
t
[

H
1
[n, r).
Les p
n
deplacements au premier ordre E
(1)
n,q
= W
(1)
n,q
du niveau E
n
sont les
solutions de lequation seculaire
1
:

n, 1[

H
1
[n, 1) E . . . n, 1[

H
1
[n, p
n
)
.
.
. n, r[

H
1
[n, r) E
.
.
.
n, p
n
[

H
1
[n, 1) . . . n, p
n
[

H
1
[n, p
n
) E

= 0 .
On obtient egalement les C
q,r
, et donc les etats propres (`a lordre 0 en )
correspondant ` a ces valeurs propres.
En resume : dans tous les cas (degenere ou non), le deplacement au premier
ordre dun niveau denergie E
n
sobtient en diagonalisant la restriction de
lhamiltonien de perturbation au sous-espace propre correspondant.
1.5 Etats propres `a lordre 1 des perturbations
Considerons le cas non degenere. En utilisant (9.8) et en prenant le produit
scalaire par letat propre [k) pour k ,= n, nous obtenons :
(E
n
E
k
) k[
1
n
) = k[

H
1
[n) .
Par consequent, nous pouvons ecrire [
1
n
) sous la forme :
[
1
n
) = [n) n[
1
n
) +

k,=n
k[

H
1
[n)
E
n
E
k
[k) . (9.19)
Lequation (9.11) implique Re
_
n[
1
n
)
_
= 0. En faisant le changement de phase
[
n
) e
i
[
n
) dans (9.4), nous pouvons choisir tel que Im
_
n[
1
n
)
_
= 0
1
La methode des perturbations a ete introduite en mecanique celeste par Laplace et
Lagrange. Le but initial etait de calculer les perturbations apportees au mouvement dune
plan`ete autour du soleil (terme dominant) par la presence dautres plan`etes (terme pertur-
bateur). Poisson et Cauchy montr`erent quil sagissait dun probl`eme aux valeurs propres
(matrice 6 6 jusqu`a Saturne, 8 8 jusqu`a Neptune).
1 . M ethode des perturbations 193
sans perte de generalite. La perturbation au premier ordre [
1
n
) au vecteur
detat est donc compl`etement determinee par :
[
1
n
) =

k,=n
k[

H
1
[n)
E
n
E
k
[k) . (9.20)
1.6 Perturbation des niveaux denergie au deuxi`eme ordre
Considerons ici encore le cas non degenere. En utilisant le resultat qui
prec`ede pour le vecteur detat au premier ordre, et en prenant le produit sca-
laire de (9.9) avec letat [n), nous obtenons la correction des niveaux denergie
au deuxi`eme ordre en :
E
(2)
n
=
2
W
(2)
n
=
2

k,=n
[k[

H
1
[n)[
2
E
n
E
k
. (9.21)
1.7 Exemples
Potentiel harmonique de raideur modiee. Considerons un oscillateur
harmonique perturbe par un potentiel lui-meme harmonique. Nous prenons
donc

H =

H
0
+

H
1
avec :

H
0
=
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2


H
1
=

2
m
2
x
2
. (9.22)
Les niveaux denergie de

H
0
sont connus : E
n
= (n + 1/2) h. Puisque lha-
miltonien

H correspond aussi ` a un oscillateur harmonique, nous connaissons
egalement ses niveaux denergie pourvu que > 1 :
W
n
=
_
n +
1
2
_
h

1 + . (9.23)
La theorie des perturbations donne au premier ordre (cf. (9.16)) :
E
(1)
n
= n[

2
m
2
x
2
[n) . (9.24)
Ce deplacement denergie se calcule aisement en utilisant lexpression de x en
termes doperateurs creation et annihilation :
x =
_
h
2m
_
a + a

_
(9.25)
et nous obtenons :
E
(1)
n
=
_
n +
1
2
_
h

2
. (9.26)
Ce resultat concide bien avec le premier ordre du developpement en puis-
sances de du resultat exact (9.23).
194 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
Potentiel anharmonique. Considerons maintenant un potentiel harmo-
nique perturbe par un potentiel quartique :

H
0
=
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
,

H
1
=
m
2

3
h
x
4
. (9.27)
o` u est un param`etre reel sans dimension. En utilisant de nouveau lexpres-
sion de x en termes doperateurs creation et annihilation, on trouve que le
deplacement du niveau denergie E
n
= (n+1/2) h secrit au premier ordre :
E
(1)
n
=
m
2

3
h
n[ x
4
[n) =
3
4
h (2n
2
+ 2n + 1) . (9.28)
1.8 Remarques sur la convergence de la theorie des perturbations
En faisant les developpements (9.4) et (9.5), nous avons suppose explicite-
ment que la solution etait developpable en serie enti`ere en , donc analytique
au voisinage de = 0, et que cette serie convergeait pour susamment
petit.
Dans le premier exemple donne ci-dessus, correspondant ` a un oscillateur
harmonique de raideur modiee, le resultat exact est connu : W
n
= (n +
1/2) h

1 +. On voit que la serie converge pour 1 < 1, ce qui se


comprend fort bien physiquement. Pour < 1, le potentiel m
2
(1 +)x
2
/2
est repulsif et il ny a pas detats lies. Pour > 1, cest le terme m
2
x
2
/2 qui
est petit compare `a m
2
x
2
/2, et cest lui qui doit etre traite comme une
perturbation.
Le cas de loscillateur anharmonique (notre deuxi`eme exemple) est quelque
peu pathologique en ce sens quon demontre que le developpement en puis-
sances de ne converge jamais ! Cependant, le resultat (9.28) constitue une
bonne approximation de la valeur exacte tant que le terme correctif est petit
devant le terme principal (n + 1/2)h. Pour une valeur donnee de (petite
devant 1), ceci ne peut se produire que pour des n inferieurs `a une certaine
valeur n
max
() puisque le terme correctif crot comme n
2
. On comprend ce
resultat physiquement car :
Le terme x
4
nest faible que si lextension de la fonction donde est
susamment petite ; il lemporte d`es que x
2
) est grand.
Pour 0, le potentiel m
2
x
2
/2 + x
4
comporte des etats lies,
mais si est negatif, aussi petit soit-il, la force devient repulsive pour x
susamment grand : lhamiltonien nest pas borne inferieurement et il
ny a pas detats lies. Par consequent, au passage par = 0, la nature
physique du probl`eme change compl`etement et cela se manifeste dans les
proprietes mathematiques du developpement en . Il y a une singularite
de la solution en = 0 et le developpement en puissances de au
voisinage de lorigine a un rayon de convergence nul.
Un exemple, bien connu en mathematiques, de serie qui ne converge pas
mais dont les premiers termes donnent une excellente approximation est la
2 . La m ethode variationnelle 195
formule de Stirling, approximant la fonction Gamma dEuler :
(x) =
_
2
x
_
x
e
_
x
_
1 +
1
12 x
+
1
288 x
2
+. . .
_
.
Cest une serie asymptotique, frequemment utilisee en calcul numerique bien
que non convergente.
2 La methode variationnelle
Nous decrivons bri`evement la methode variationnelle qui est tr`es commode
pour calculer des approximations aux niveaux denergie dun syst`eme (prin-
cipalement le niveau fondamental) et qui est frequemment utilisee en chimie.
2.1 Le niveau fondamental
Le premier interet de la methode variationnelle est de fournir une borne
superieure de lenergie de letat fondamental dun syst`eme quantique. Cela
resulte du theor`eme :
Soit [) un etat norme quelconque ; la valeur moyenne de lenergie dans cet
etat est superieure ou egale `a lenergie E
0
du niveau fondamental :
[

H[) E
0
pour tout [) . (9.29)
Pour demontrer ce resultat, developpons [) sur une base propre de

H :
[) =

n
C
n
[n) ,

n
C
n
C

n
= 1 ,
avec

H[n) = E
n
[n) et, par denition, E
0
E
n
. Calculons [

H[) E
0
:
[

H[) E
0
=

n
E
n
C
n
C

n
E
0

n
C
n
C

n
=

n
(E
n
E
0
)[C
n
[
2
0 ,
ce qui prouve (9.29). Une formulation equivalente consiste `a remarquer que si
le spectre dun operateur est borne inferieurement, la valeur moyenne de cet
operateur est necessairement plus grande que la borne inferieure du spectre.
En pratique, ce resultat est utilise de la mani`ere suivante. On choisit un
etat [) dependant dun certain nombre de param`etres et on calcule E) dans
cet etat. La valeur minimale trouvee en faisant varier les param`etres fournit
une approximation pour lenergie du fondamental, qui est de plus une borne
superieure de cette energie.
Exemple. Considerons loscillateur harmonique

H = p
2
/2m+m
2
x
2
/2 et
prenons comme fonction donde dessai normee :

a
(x) =
_
2a
3

1
x
2
+a
2
.
196 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
Il y a dans ce cas un seul param`etre variationnel et nous obtenons :
E(a) =
a
[

H[
a
) =
_

a
(x)
_

h
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
_

a
(x) dx .
Calculons E(a) en utilisant :
_
+

dx
x
2
+a
2
=

a
et de ses derivees par rapport ` a a. Nous trouvons alors :
E(a) =
h
2
4ma
2
+
1
2
m
2
a
2
qui est minimum pour a
2
= h/(m

2), do` u :
E
min
=
h

2
.
Cela fournit un majorant du resultat exact h/2. La dierence entre le resultat
exact et la valeur trouvee par la methode variationnelle pourrait etre reduite
en choisissant des fonctions dessai plus elaborees, dependant de plusieurs
param`etres variationnels. Si nous avions choisi les gaussiennes comme en-
semble de fonctions dessai, nous aurions bien entendu obtenu le resultat exact,
puisque letat fondamental de

H aurait ete un element de cet ensemble.
2.2 Autres niveaux
On peut generaliser cette methode au calcul dapproximations ` a dautres
niveaux denergie grace au theor`eme suivant :
La fonctionnelle
[) E

=
[

H[)
[)
est stationnaire en [) si et seulement si [) est etat propre de

H.
Pour montrer ce resultat, faisons subir ` a [) une petite variation [), cest-
`a-dire [) [) + [). Nous trouvons en developpant la formule ci-dessus
au premier ordre :
[) E

= [(

H E

)[) +[(

H E

)[) .
Si [) est etat propre de

H avec la valeur propre E, alors E

= E et (

H
E

)[) = 0. Par consequent, E

= 0 quelle que soit la variation innitesimale


[).
Reciproquement, si E

= 0 quelle que soit la variation [), on doit


avoir :
[(

H E

)[ ) +[(

H E

)[) = 0 .
2 . La m ethode variationnelle 197
Cela doit se passer en particulier si lon fait le choix :
[) = (

H E

)[) ,
o` u est un nombre reel innitesimal. On en deduit : [(

H E

)
2
[) = 0.
La norme du vecteur (

HE

)[) est donc nulle, soit (



HE

)[) = 0 . Cela
signie que [) est etat propre de

H avec valeur propre E

.
En pratique, ce resultats sutilise de la mani`ere suivante. On choisit un
ensemble de fonctions donde (ou de vecteurs detat) dependant de param`etres
que nous designerons collectivement par . On calcule la valeur moyenne
de lenergie E() pour ces fonctions donde. Tous les extrema de E() par
rapport aux variations de seront des approximations ` a des niveaux denergie.
Bien entendu, ces extrema ne seront pas en general les solutions exactes, car
le choix des fonctions dondes dessai ne couvrira pas tout lespace de Hilbert.
2.3 Exemples dapplication de la methode variationnelle
Calculs de niveaux denergie. Considerons une particule de masse m en
mouvement dans un potentiel ` a trois dimensions V (r) r

. Nous choisissons
des fonctions dessai gaussiennes normalisees :

a
(r) = (a/)
3/4
exp(ar
2
/2) . (9.30)
Dans cet etat, on trouve :
p
2
) =
3
2
ah
2
r

) = a
/2
(3/2 +/2)
(3/2)
.
Cela permet de donner une borne superieure de letat fondamental pour :
le potentiel harmonique ( = 2) pour lequel on retrouve le resultat
exact ;
le potentiel coulombien V (r) = e
2
/r ; on trouve :
E
0
=
4
3
me
4
h
2
`a comparer avec le resultat exact
1
2
me
4
h
2
;
le potentiel lineaire V (r) = gr ; on trouve
E
0
=
_
81
2
_
1/3
_
h
2
g
2
2m
_1/3
2, 345
_
h
2
g
2
2m
_1/3
`a comparer au coecient 2,338 du resultat exact.
Lien avec la theorie des perturbations. Le premier ordre des perturba-
tions est une borne superieure pour lenergie du fondamental.
En eet, au premier ordre des perturbations, lenergie du fondamental est :
W
0
=
0
[ (

H
0
+

H
1
) [
0
)
o` u [
0
) est letat fondamental de H
0
. En vertu du theor`eme (9.29), W
0
est un
majorant du niveau fondamental de H
0
+H
1
.
198 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
Relations dincertitude. En utilisant linegalite (9.29) pour des syst`emes
dont letat fondamental est connu, on peut montrer des relations dincertitude
reliant p
2
) et r

), o` u est un exposant donne.


1. La relation dincertitude r
2
) p
2
). Considerons un oscillateur har-
monique ` a une dimension, dont le niveau fondamental est h/2. Quel
que soit letat [), on aura donc :
p
2
)
2m
+
1
2
m
2
x
2
)
h
2
p
2
) +m
2

2
x
2
) hm 0 .
On reconnat un trin ome du second degre en m. La condition necessaire
et susante pour que ce trinome soit positif quel que soit m secrit :
x
2
) p
2
)
h
2
4
. (9.31)
`
A trois dimensions, en notant r
2
= x
2
+y
2
+z
2
, on obtient de meme :
r
2
) p
2
)
9h
2
4
. (9.32)
2. La relation dincertitude 1/r) p
2
). Lhamiltonien de latome dhy-
drog`ene est H = p
2
/2m e
2
/ r et lenergie de son niveau fondamental
secrit E
0
= me
4
/(2h
2
) (voir chapitre 11). On a donc pour tout [) :
p
2
)
2m
e
2

1
r
)
me
4
2h
2
.
On trouve de nouveau une inegalite pour un trin ome du second degre,
en loccurrence dans la variable me
2
. On en deduit :
p
2
) h
2

1
r
)
2
. (9.33)
Exercices
1. Oscillateur harmonique perturbe. En utilisant les resultats (9.19) et
(9.21), calculer le deplacement denergie au deuxi`eme ordre en de loscilla-
teur harmonique perturbe (9.22) :
W
n
=
_
n +
1
2
_
h
_
1 +

2


2
8
+. . .
_
(9.34)
et comparer avec le developpement en puissances de du resultat exact (9.23).
2. Comparaison du niveau fondamental de deux potentiels. Consi-
derons deux potentiels V
1
(r) et V
2
(r) tels que V
1
(r) < V
2
(r) en tout point
r. Montrer que lenergie de letat fondamental dune particule en mouvement
dans le potentiel V
1
est toujours plus basse que lenergie de letat fondamental
de la particule en mouvement dans V
2
.
2 . La m ethode variationnelle 199
3. Existence dun etat lie dans un puits de potentiel. Considerons
une particule en mouvement `a une dimension dans un potentiel V (x) qui tend
vers zero en et qui est tel que V (x) 0 pour tout x. Montrer quil y a
toujours au moins un etat lie pour ce mouvement. Ce resultat reste-t-il valable
`a trois dimensions ?
4. Inegalites de Heisenberg generalisees. On consid`ere lhamiltonien

H = p
2
/2m + gr

o` u g et ont le meme signe et o` u > 2. Les niveaux


denergie E
n
de

H se deduisent des valeurs propres
n
de loperateur (

) (o` u est une variable sans dimension et o` u = [[/) par la loi dechelle :
E
n
=
n
[g[
2/(+2)
_
h
2
2m
_/(+2)
comme on peut le verier directement gr ace au changement de variable r =

_
h
2
/(2m[g[)
_
1/(+2)
.
En utilisant la methode variationnelle, montrer la relation :
p
2
) r

)
2/
h
2
avec = [[ 2
2/
_
[
0
[
+ 2
_
(+2)/
,
o` u
0
est la plus petite valeur propre de loperateur

.
200 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
Chapitre 10
Le moment cinetique
C a tourne, les enfants, ca tourne !
Boris Vian, Arthur
Le moment cinetique joue un r ole important en physique. Cest une cons-
tante du mouvement pour les probl`emes invariants par rotation. Il tient ega-
lement une place essentielle dans linterpretation de nombreux phenom`enes
physiques comme le magnetisme, classiquement concu comme emanant de
charges en mouvement. Or, le ferromagnetisme, par exemple, ne peut pas etre
interprete `a partir de concepts classiques : il provient du moment magnetique
propre des electrons, lie `a leur spin, moment cinetique intrins`eque, dont lori-
gine et la description sont purement quantiques.
Partant de la denition classique du moment cinetique orbital L = r p,
nous ecrirons dabord les relations de commutation auxquelles obeit lobser-
vable

L. Ces relations servent de denition generale de toute observable de
moment cinetique

J, y compris lorsquil nexiste pas danalogue classique.
Nous etudierons donc la structure generale des etats propres et valeurs propres
de telles observables.
Nous reviendrons ensuite sur le moment cinetique orbital dans le forma-
lisme des fonctions donde pour trouver la forme de ses fonctions propres, les
harmoniques spheriques. Cela constituera un outil important pour traiter le
probl`eme de latome dhydrog`ene au chapitre suivant.
La relation fondamentale de proportionnalite entre le moment cinetique
et le moment magnetique dun syst`eme permet de verier experimentalement
la quantication du moment cinetique. Nous retrouverons des resultats expe-
rimentaux que nous avons pu analyser au chapitre 8 de mani`ere phenomeno-
logique sur lexperience de Stern et Gerlach. Le fondement de cette analyse ap-
paratra plus general. Nous verrons comment lexperience montre quil existe
dans la nature des moments cinetiques qui ne sont pas des moments cinetiques
orbitaux, mais des moments cinetiques propres de particules, ou spins. Le for-
malisme du spin 1/2 de lelectron et la description compl`ete de cette particule,
compte tenu du degre de liberte interne que constitue le spin, seront traites
au chapitre 12.
201
202 Chapitre 10 Le moment cin etique
1 Relations de commutation
En mecanique classique, le moment cinetique L par rapport ` a lorigine
dune particule dimpulsion p situee en r, est :
L = r p . (10.1)
Notre point de depart sera donc de poser, selon le principe de correspondance,
que lobservable moment cinetique orbital est :

L = r p . (10.2)
Les trois composantes

L
x
,

L
y
,

L
z
de cette observable vectorielle ne com-
mutent pas. On trouve par un calcul simple :
[

L
x
,

L
y
] = ih

L
z
, [

L
y
,

L
z
] = ih

L
x
, [

L
z
,

L
x
] = ih

L
y
, (10.3)
quon resume sous la forme :

L

L = ih

L . (10.4)
Le moment cinetique par rapport `a un point arbitraire r
0
est L = (r r
0
)
p. On veriera que cette observable satisfait egalement les relations de com-
mutation (10.3).
Considerons maintenant un syst`eme de N particules doperateurs positions
et impulsions r
i
, p
i
, i = 1, . . . , N. Loperateur moment cinetique total secrit :

L
(tot)
=
N

i=1

L
i
=
N

i=1
r
i
p
i
.
On verie immediatement que

L
(tot)
satisfait les trois relations de commuta-
tion (10.3), puisquun operateur

L
i
commute avec tous les autres

L
j
. Nous
allons donc prendre comme denition dune observable vectorielle de moment
cinetique

J la relation fondamentale entre ses composantes, directement ins-
piree de (10.4) :

J

J = ih

J . (10.5)
2 Valeurs propres dune observable de moment cinetique
La relation de commutation (10.5) denit une observable de moment cine-
tique. En theorie des groupes, elle constitue lalg`ebre de Lie du groupe de
rotations (noter quen denissant lobservable sans dimension

K =

J/h, on
obtient [

K
x
,

K
y
] = i

K
z
, dans laquelle h nintervient plus). La quantication
des moments cinetiques avait dailleurs ete obtenue d`es 1914 par

Elie Cartan
dans son etude des groupes de Lie, bien avant le developpement de la theorie
quantique.
2 . Valeurs propres du moment cin etique 203
2.1 Observables

J
2
et

J
z
; etats de base [j, m)
Lobservable

J
2
=

J
2
x
+

J
2
y
+

J
2
z
, qui est associee au carre du moment
cinetique, commute avec chacune des composantes de lobservable

J :
[

J
2
,

J] = 0 . (10.6)
En eet, en prenant par exemple la composante

J
x
, nous avons :
[

J
x
,

J
2
] = [

J
x
,

J
2
y
+

J
2
z
] = ih
_

J
y

J
z
+

J
z

J
y
_
ih
_

J
y

J
z
+

J
z

J
y
_
= 0 .
`
A partir des trois operateurs

J
x
,

J
y
et

J
z
et des seules fonctions de ces
trois operateurs, on peut former un ECOC constitue du carre

J
2
et de lune
des composantes de

J. On choisit traditionnellement lECOC

J
2
,

J
z
. Les
etats propres communs `a ces deux operateurs sont notes [j, m). Par denition,
les nombres quantiques sans dimension j et m rep`erent les valeurs propres de

J
2
et

J
z
, qui secrivent respectivement j(j + 1)h
2
et mh. Autrement dit, on
pose :

J
2
[j, m) = j(j + 1)h
2
[j, m) , (10.7)

J
z
[j, m) = mh[j, m) . (10.8)
On peut toujours prendre j 0 ; en eet, les valeurs propres de

J
2
sont
positives car [

J
2
[) 0 pour tout [), et un nombre reel positif peut
toujours secrire j(j + 1), o` u j est egalement positif. Pour le moment, il ny
a aucune autre restriction sur les valeurs possibles de j et m. On supposera
que ces etats propres sont orthonormes :
j, m[j
t
, m
t
) =
j,j

m,m
.
Puisque

J
2
et

J
z
forment un ECOC, le vecteur [j, m) est unique pour j et m
donnes.
Remarque : Certains syst`emes sont tels que les seules observables sont les
observables de moment cinetique et les fonctions de ces trois observables ;
Cest le cas du mouvement libre dune particule sur une sph`ere. Cependant,
en toute generalite, un syst`eme aura dautres degres de liberte. La termino-
logie ECOC employee ci-dessus est alors abusive : un veritable ECOC du
syst`eme fera intervenir dautres observables

A,

B, etc. et la base correspon-
dante dependra dautres nombres quantiques [, , . . . , j, m). Heureusement,
lexistence de ces autres nombres quantiques naecte pas la diagonalisation
de

J
2
et

J
z
qui seule nous interesse ici. Une fois cette diagonalisation ef-
fectuee, il nous incombera, pour un syst`eme donne, de diagonaliser les autres
observables de lECOC. Par exemple, dans letude de latome dhydrog`ene au
chapitre suivant, lECOC utilise sera constitue de lhamiltonien

H, de

L
2
et

L
z
,

L etant le moment cinetique orbital. Dans ce cas, lecriture compl`ete de
(10.7,10.8) est immediate. Supposons par exemple que |

A,

J
2
,

J
z
forment un
204 Chapitre 10 Le moment cin etique
veritable ECOC pour un syst`eme donne ; la base propre commune [, j, m)
est unique et lon a :

A[, j, m) = a

[, j, m)

J
2
[, j, m) = j(j + 1)h
2
[, j, m)

J
z
[, j, m) = mh[, j, m)
, j, m[

, j

, m

) =
,

j,j

m,m
.
On pourra verier que les arguments ci-dessous se developpent de facon iden-
tique, lecriture etant cependant alourdie par la presence de lindice qui ne
joue aucun r ole.
La signication physique du choix de lECOC

J
2
,

J
z
et des nombres
quantiques (10.7) correspond aux questions suivantes :
1. Quelles sont les valeurs possibles du resultat de mesure du carre dun
moment cinetique ?
2. Le carre du moment cinetique etant xe, quels sont les resultats possibles
de la mesure de la projection de ce moment cinetique sur un axe donne,
laxe z en loccurrence ?
La methode que nous allons suivre pour determiner les nombres quantiques
j et m est semblable `a la technique de resolution algebrique de loscillateur
harmonique developpee au chapitre 7.
2.2 Les operateurs

J

Introduisons les deux operateurs



J
+
et

J

J
+
=

J
x
+i

J
y
,

J

=

J
x
i

J
y
, (10.9)
qui sont conjugues hermitiques lun de lautre :

J

+
=

J

,

J

=

J
+
. Puisque
les

J

sont des combinaisons lineaires de



J
x
et

J
y
qui commutent avec

J
2
, ces
operateurs commutent eux-memes avec

J
2
:
[

J
2
,

J

] = 0 . (10.10)
En revanche,

J

ne commute pas avec



J
z
. En utilisant les relations (10.5), on
trouve :
[

J
z
,

J

] = [

J
z
,

J
x
] i[

J
z
,

J
y
] = ih

J
y
i(ih

J
x
)
= h

J

. (10.11)
2.3 Action de

J

sur les etats [j, m)


Considerons un etat donne [j, m) et les deux vecteurs

J

[j, m). En utilisant


les denitions (10.7,10.8) et les relations de commutation que nous venons
dobtenir, nous trouvons :

J
2

J

[j, m) =

J


J
2
[j, m) = j(j + 1)h
2

[j, m) (10.12)

J
z

J

[j, m) = (

J


J
z
h

J

)[j, m) = (m1)h

J

[j, m) . (10.13)
2 . Valeurs propres du moment cin etique 205
m
j
m

=

-

j
m

=

j

J
+

, j m
Fig. 10.1: Representation
geometrique de laction des
operateurs

J

sur les kets [j, m).


Les zones hachurees, correspondant
`a [m[ > j, sont interdites.
De ces deux relations nous deduisons :
Le vecteur

J
+
[j, m) est un vecteur propre de

J
2
et

J
z
, associe aux valeurs
propres j(j + 1)h
2
et (m+ 1)h. Sinon, il est egal au vecteur nul.
Le vecteur

J

[j, m) est un vecteur propre de



J
2
et

J
z
, associe aux valeurs
propres j(j + 1)h
2
et (m1)h. Sinon, il est egal au vecteur nul.
Autrement dit, partant dun vecteur [j, m), laction repetee des operateurs

J
+
et

J

permet dengendrer toute une serie de vecteurs du meme sous-espace


propre de

J
2
, correspondant ` a des valeurs propres de

J
z
qui di`erent de m
par des valeurs enti`eres positives ou negatives (gure 10.1). Cependant, on
sattend `a ces vecteurs ne soient pas en nombre illimite : en eet, la projection
mh du moment cinetique sur un axe donne ne devrait pas depasser le module
_
j(j + 1)h du moment cinetique. Pour etre plus quantitatif, calculons le carre
de la norme du vecteur

J

[j, m) :
|

[j, m)|
2
= j, m[

[j, m) = j, m[

[j, m) .
En utilisant :

= (

J
x
i

J
y
)(

J
x
i

J
y
) =

J
2
x
+

J
2
y
i[

J
x
,

J
y
] =

J
2


J
2
z
h

J
z
,
nous obtenons :
|

[j, m)|
2
= j(j +1)h
2
m
2
h
2
mh
2
= (j(j +1) m(m1))h
2
. (10.14)
Pour que ces deux quantites soient positives, nous devons avoir :
j m j . (10.15)
Cette inegalite relie la projection du moment cinetique sur laxe z et son
module. La region interdite [m[ > j du plan j, m correspond aux regions
hachurees sur la gure 10.1.
206 Chapitre 10 Le moment cin etique
m
j
0
1/2
-1/2
1
3/2
-1
-3/2
1/2 1 3/2
Fig. 10.2: Valeurs autorisees pour
les couples (j, m) pour une obser-
vable de moment cinetique quel-
conque.
2.4 Quantication de j et de m
Nous pouvons maintenant prouver le resultat principal de cette section,
cest-`a-dire la quantication de j et de m. Pour cela, partons dun etat propre
[j, m) de

J
2
et

J
z
. En appliquant de mani`ere repetee

J
+
sur cet etat, nous
engendrons une serie de vecteurs propres de

J
2
et

J
z
proportionnels ` a [j, m+
1), [j, m+2), . . .. Cependant, gr ace `a linegalite (10.15), nous savons que cette
serie ne peut pas etre innie. Considerons la valeur maximale m
max
qui peut
etre atteinte : par denition

J
+
[j, m
max
) nest pas un etat propre de

J
2
et

J
z
.
Par consequent, il est egal au vecteur nul et sa norme est nulle. En combinant
(10.14) et (10.15), on constate que ceci nest possible que si m
max
= j. Nous
arrivons donc ` a un premier resultat important : il existe un entier N tel que
m+N = j
Autrement dit, la dierence entre les deux nombres reels j et m est toujours
un nombre entier.
Considerons maintenant letat [j, m
max
= j) et appliquons lui de mani`ere
repetee loperateur

J

. Nous engendrons de cette fa con une seconde serie


de vecteurs propres de

J
2
et

J
z
, proportionnels ` a [j, j 1), [j, j 2), . . .
De nouveau, en raison de linegalite (10.15), cette serie ne peut pas etre innie
et il existe une valeur minimale m
min
au del` a de laquelle on ne peut pas aller.
Par consequent le vecteur

J

[j, m
min
) nest pas un vecteur propre de

J
2
and

J
z
, et il est donc egal au vecteur nul. Sa norme est nulle, ce qui entrane, en
vertu de (10.14) et (10.15) : m
min
= j. Par consequent, il existe un entier
N
t
tel que
j N
t
= j .
En conclusion, les valeurs propres du carre du moment cinetique (10.7) sont
telles que j est entier ou demi-entier :
j = N
t
/2 . (10.16)
2 . Valeurs propres du moment cin etique 207
Resume :
Si

J est une observable telle que

J

J = ih

J, les valeurs propres de


lobservable

J
2
=

J
2
x
+

J
2
y
+

J
2
z
sont de la forme j(j + 1)h
2
, j etant entier ou
demi-entier, positif ou nul. Les valeurs propres de lobservable

J
z
sont de la
forme mh, m etant entier ou demi-entier (gure 10.2).
Pour un syst`eme dans un etat propre de

J
2
correspondant ` a la valeur j,
les seules valeurs possibles de m sont les 2j + 1 nombres :
m = j, j + 1, . . . , j 1, j .
Remarque : nous avons dej`a signale que pour m j 1 (resp. m
j + 1), le vecteur

J
+
[j, m) (resp.

J

[j, m)) est proportionnel ` a [j, m + 1)


(resp. [j, m1)). Dans tout ce qui suit, nous choisirons les phases des vecteurs
[j, m) de sorte que (10.14) secrit :

[j, m) =
_
j(j + 1) m(m1) h [j, m1) . (10.17)
Cette relation est valable pour m = j (resp. m = j) et on retrouve ainsi :

J
+
[j, j) = 0

J

[j, j) = 0 . (10.18)
2.5 Mesure de

J
x
et de

J
y
Calculons maintenant la valeur moyenne et lincertitude sur le resultat
dune mesure dune composante transverse du moment cinetique lorsque letat
du syst`eme est [j, m). Bien entendu, les resultats obtenus ci-dessus pour laxe
z se transposent aux axes x et y. Par consequent, les seuls resultats possibles
dune mesure de J
x
ou J
y
seront m
t
h, m
t
etant lune des valeurs j, j +
1, . . . , j 1, j.
Valeur moyenne de J
x
et

J
y
. En utilisant

J
x
= (

J
+
+

J

)/2 et

J
y
=
(

J
+


J

)/2i, on constate que les valeurs moyennes de ces operateurs dans


letat [j, m) sont nulles. Nous obtenons par exemple :
j, m[

J
x
[j, m) =
1
2
j, m[

J
+
[j, m) +
1
2
j, m[

[j, m) = 0 ,
car les etats [j, m) et [j, m1) sont orthogonaux.
Si le syst`eme est prepare dans un etat propre [j, m) de

J
2
et

J
z
, les valeurs
moyennes de J
x
et J
y
sont nulles.

Ecart quadratique moyen sur J


x
et J
y
. Calculons la valeur moyenne de
J
2
x
et J
2
y
`a partir de :
j, m[

J
2
x
+

J
2
y
[j, m) = j, m[

J
2


J
2
z
[j, m) = (j(j + 1) m
2
)h
2
.
208 Chapitre 10 Le moment cin etique
Lecart quadratique moyen J
x
, qui pour des raisons de symetrie est egal `a
J
y
, est donc :
J
x
= J
y
= h
_
(j(j + 1) m
2
)/2 .
Lincertitude sur les resultats de mesure de J
x
et J
y
nest nulle que pour j = 0.
Remarquons que lon retrouve bien sur cet exemple la relation dincertitude
generale :
J
x
J
y

h
2
[J
z
)[
puisque :
[m[ j h
2
_
j(j + 1) m
2
_
/2 h
2
[m[/2 .
3 Le moment cinetique orbital
Considerons maintenant le moment cinetique orbital par rapport ` a lorigine
dune particule ponctuelle :

L = r p. Dapr`es les resultats du paragraphe
precedent, si (+1)h
2
sont les valeurs propres de

L
2
( 0) et mh les valeurs
propres de

L
z
, alors 2 et 2m sont entiers. Dans le cas particulier des moments
cinetiques orbitaux, nous allons voir que et m sont entiers.
3.1 Les nombres quantiques m et sont entiers
m est entier. Un moment cinetique orbital est celui dune particule dans
lespace dont letat peut etre decrit par une fonction donde. Dans le forma-
lisme des fonctions donde, loperateur

L
z
a la forme :

L
z
= x p
y
y p
x
= ih
_
x

y
y

x
_
.
Il est commode, pour resoudre le probl`eme des fonctions propres de loperateur
moment cinetique orbital, de passer en coordonnees spheriques. Nous avons
regroupe les formules que nous utiliserons frequemment dans la suite du cours
au 3.2 ci-dessous. Si z est laxe polaire, la colatitude (0 ) et
lazimut (0 < 2), loperateur

L
z
a la forme particuli`erement simple
suivante :

L
z
=
h
i

. (10.19)
Considerons un etat dune particule dans lespace, etat propre de

L
z
avec
la valeur propre mh. La fonction donde correspondante
m
(r) satisfait donc :

L
z

m
(r) = mh
m
(r) .
La forme (10.19) de

L
z
en coordonnees spheriques nous donne la dependance
en , tr`es simple, de la fonction donde :

m
(r) =
m
(r, )e
im
,
3 . Le moment cin etique orbital 209
o` u
m
(r, ) est quelconque `a ce stade du calcul. Dans le changement +
2, x, y et z ne changent pas et la fonction
m
(r) garde la meme valeur. Elle
doit donc etre une fonction periodique de de periode 2. Par consequent :
e
im
= e
im(+2)
e
i2m
= 1 ,
et nous concluons que m doit etre un nombre entier dans le cas du moment
cinetique orbital.
est entier. Au cours de lanalyse generale faite au 2, nous avons vu que
m et j di`erent dun entier. Par consequent, dans le cas du moment cinetique
orbital, o` u nous venons de voir que m est entier, la valeur de est egalement
enti`ere.
3.2 Coordonnees spheriques
Retenons les formules en coordonnees spheriques qui nous seront utiles
dans la suite. Nous venons de voir lexpression de

L
z
:

L
z
=
h
i

.
Nous utiliserons lexpression suivante pour loperateur

L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
:

L
2
= h
2
_
1
sin

sin

+
1
sin
2

2
_
. (10.20)
Les operateurs

L

, correspondant aux operateurs



J

introduits au 2, ont la
forme :

=

L
x
i

L
y
= he
i
_

+i cot

_
. (10.21)
Notons que les operateurs de moment cinetique sont invariants par dilatation :
ils ne font intervenir que les variables angulaires et , et ils ne dependent
pas de la variable radiale.
Nous utiliserons frequemment lexpression suivante pour loperateur lapla-
cien :
=
1
r

2
r
2
r
1
r
2
h
2

L
2
. (10.22)
3.3 Fonctions propres de

L
2
et

L
z
: les harmoniques spheriques
On appelle harmoniques spheriques Y
,m
(, ) les fonctions propres com-
munes aux observables

L
2
et

L
z
associees aux valeurs propres ( + 1) h
2
et
mh :

L
2
Y
,m
(, ) = ( + 1)h
2
Y
,m
(, ) (10.23)

L
z
Y
,m
(, ) = mh Y
,m
(, ) . (10.24)
210 Chapitre 10 Le moment cin etique
Les harmoniques spheriques forment une base hilbertienne des fonctions de
carre sommable denies sur la sph`ere de rayon unite. On les denit compl`e-
tement de la fa con suivante :
1. Elles sont normalisees `a lunite :
__
Y

,m
(, ) Y

,m
(, ) sin d d =
,

m,m
.
2. Leurs phases sont telles que la relation de recurrence (10.17) recrite
ci-dessous est veriee et que Y
,0
(0, 0) est reelle et positive :

Y
,m
(, ) =
_
( + 1) m(m1) h Y
,m1
(, ) . (10.25)
3. Dapr`es ce que nous avons vu au 3.1, la dependance en des harmo-
niques spheriques est tr`es simple :
Y
,m
(, ) = F
,m
() e
im
. (10.26)
4. Partant de la relation :

L
+
Y
,
(, ) = 0 , (10.27)
nous obtenons en utilisant (10.21) et (10.26) :
Y
,
(, ) = C (sin )

e
i
. (10.28)
o` u le module et la phase de la constante de normalisation C se deter-
minent par lintermediaire des contraintes precedentes.
En resume : Pour une particule en mouvement dans lespace R
3
, loperateur
moment cinetique orbital est

L = r p. Les valeurs propres de lobservable

L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
sont de la forme h
2
( + 1), etant entier 0.
Si le syst`eme est dans un etat propre de

L
2
correspondant au nombre
quantique , les 2 + 1 valeurs propres possibles de lobservable

L
z
sont mh
avec m entier tel que m .
Les fonctions propres correspondantes
,m
(r) secrivent :

,m
(r) = R
,m
(r) Y
,m
(, ) .
La dependance radiale de ces fonctions, contenue dans la fonction R
,m
(r),
est a priori quelconque, cette variable nintervenant pas dans laction de

L
2
et

L
z
.
3.4 Exemples dharmoniques spheriques
Les harmoniques spheriques et leur structure jouent un r ole fondamental
en physique atomique et moleculaire. Elles constituent, ainsi que leurs com-
binaisons lineaires, les orbitales atomiques des electrons externes des atomes
3 . Le moment cin etique orbital 211
0
= 1
= 1
=
2
= 2
= 2
=
0 m
=
0 m
=
0 m
=
1 m
=
1 m
=
2 m
=
Fig. 10.3: Graphe de [Y
,m
(, )[
2
= [F
,m
()[
2
en fonction de langle polaire , pour
= 0, 1, 2 et pour [m[ .
monovalents et, en particulier, de latome dhydrog`ene que nous verrons au
chapitre suivant. Les premi`eres harmoniques spheriques sont :
= 0 Y
0,0
(, ) =
1

4
(10.29)
= 1 Y
1,1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
(10.30)
Y
1,0
(, ) =
_
3
4
cos (10.31)
Y
1,1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
. (10.32)
Nous avons trace sur la gure 10.3, les fonctions [Y
m

(, )[
2
= [F
,m
()[
2
pour
les premi`eres valeurs de et m.
3.5 Exemple : energie de rotation dune molecule diatomique
Une illustration relativement simple de la quantication des valeurs de

L
2
est fournie par le spectre en energie de molecules en rotation. Ce spectre
est presente sur la gure 10.4 pour des molecules de cesium Cs
2
. Il a ete
212 Chapitre 10 Le moment cin etique
0 1 2
(GHz)
Signal ionique (units arb.)
=0
=7
=6
=5
=4
=3
=2
=1
Fig. 10.4: Spectre de rotation de molecules froides Cs
2
, montrant la quantication
de

L
2
. Ce spectre a ete obtenu en mesurant le nombre dions produits par un faisceau
laser eclairant lassemblee moleculaire, en fonction de la frequence de la lumi`ere.
La hauteur de chaque pic est proportionnelle `a la population du niveau rotationnel
correspondant .
obtenu
1
en mesurant la frequence des photons necessaire pour ioniser les
molecules Cs
2
, qui sont formees dans une vapeur datomes de cesium ultra-
froids (temperature 100 K). Les donnees de la gure 10.4, qui ne repre-
sentent quune faible fraction du spectre total, consistent en une serie de pics
caracteristique dune energie de rotation quantiee.
On peut representer une molecule diatomique formee par deux atomes
de masse M separes par une distance R comme un syst`eme `a deux corps
lies par un potentiel (chapitre 4, section 2.3). Classiquement, si la distance
interatomique R est `a sa position dequilibre, la molecule a une energie de
rotation :
E
rot
=
L
2
2I
, (10.33)
o` u I = MR
2
/2 est le moment dinertie du syst`eme et L son moment cinetique
par rapport au centre de gravite. En mecanique quantique, ce resultat se
transpose en :
E
rot
() =
h
2
( + 1)
2I
, (10.34)
qui montre que lenergie de rotation est quantiee. La formule (10.34) rend
compte de mani`ere excellente de la serie de pics de la gure 10.4. La distance
entre deux pics consecutifs augmente lineairement avec le nombre quantique
associe aux pics, comme on le prevoit par :
E
rot
() E
rot
( 1) =
h
2
I
.
1
Ces donnees, correspondant au 17`eme niveau vibrationnel excite, sont extraites de A.
Fioretti et al, Eur. Phys. J. D 5, 389 (1999).
4 . Moment cin etique et moment magn etique 213
Le moment dinertie deduit de ce spectre correspond `a une distance R =
1.3 nm entre les deux atomes de cesium. Cette distance, beaucoup plus grande
que les distances interatomiques usuelles dans les molecules diatomiques, in-
dique que le dim`ere Cs
2
est prepare ici dans un etat moleculaire de longue
portee.
Si on etudie sur une plage de frequence beaucoup plus large le spectre
dabsorption du gaz moleculaire froid forme dans cette experience, on trouve
de nombreuses series de raies similaires `a celle de la gure 10.4. Chaque serie
correspond ` a un etat vibrationnel donne de la molecule. Les moments dinertie
associes `a ces series dierent leg`erement les uns des autres. Cela est d u au fait
que la distance moyenne entre atomes depend de letat vibrationnel de la
molecule.
Remarque : letude des excitations rotationnelles des molecules est un
th`eme de recherche important en physique, en chimie et en astrophysique.
Si on oriente les axes x , y et z le long des trois axes principaux du rotateur
rigide que forme la molecule et si on note I
x
, I
y
, et I
z
les moments dinertie
correspondants, le spectre denergie correspondant se deduit de lhamiltonien :

H
R
=

L
2
x
2I
x
+

L
2
y
2I
y
+

L
2
z
2I
z
.
o` u nous avons neglige les energies de vibration (notons quil existe une sub-
tilite supplementaire liee au fait que le syst`eme daxes x, y, z est lie au corps
en rotation). Si les trois moments dinertie sont tous dierents, la diagonali-
sation de cet operateur ne peut pas se faire simplement. En revanche, si deux
moments dinertie sont egaux, par exemple I
x
= I
y
I, le spectre est simple
car

H
R
=
_

L
2


L
2
z
_
/(2I) +

L
2
z
/(2I
z
) et les energies propres sont :
E
l,m
= h
2
_
l(l + 1) m
2
2I
+
m
2
2I
z
_
.
Dans ce point de vue, une molecule diatomique peut etre consideree comme
un rotateur rigide pour lequel I
x
= I
y
= MR
2
/2 et I
z
0. Par consequent
les energies necessaires pour exciter la rotation autour de z sont extremement
grandes et on peut se restreindre au niveau fondamental m = 0, ce qui nous
ram`ene `a lexpression (10.34).
4 Moment cinetique et moment magnetique
La mise en evidence experimentale de la quantication des moments cine-
tiques et leur mesure sappuient largement sur le fait que, lorsquune parti-
cule chargee poss`ede un moment cinetique, elle poss`ede egalement un mo-
ment magnetique. Nous avons dej`a illustre ce point `a partir dun mod`ele
classique simple au chapitre 8, 1.1. En utilisant la transposition quantique
214 Chapitre 10 Le moment cin etique
de cette analyse, nous reinterpretons dans ce paragraphe les phenom`enes
experimentaux comme lexperience de Stern et Gerlach, qui ont mene `a la
decouverte de moments cinetiques correspondant ` a des valeurs demi-enti`eres
de j et m.
4.1 Moment cinetique orbital et moment magnetique
Au chapitre 8, en considerant un mod`ele classique tr`es simple datome
dhydrog`ene, nous avons trouve la relation de proportionnalite entre le mo-
ment magnetique de la boucle de courant formee par lelectron et son mo-
ment cinetique L :
=
0
L avec
0
=
q
2m
e
. (10.35)
Dans ce chapitre, nous avons etudie les proprietes quantiques de lobservable

L. Considerons maintenant une particule dont le moment cinetique est pure-


ment orbital. Nous allons postuler que, si la particule a un moment magnetique
, lobservable correspondante est proportionnelle ` a

L. Pour le moment
magnetique associe au moment cinetique orbital dun electron, nous poserons
en particulier :
=
0

L et

H
M
= B , (10.36)
o` u

H
M
est lobservable energie magnetique du syst`eme plonge dans un champ
magnetique B.
A partir des proprietes de

L, et en anticipant sur les conclusions du cha-
pitre 11, nous pouvons deduire les resultats suivants.
1) Considerons un electron dans un potentiel central. On suppose que
lelectron est dans un etat propre de lenergie avec valeur propre E
n
et du
carre du moment cinetique orbital avec valeur propre ( + 1)h
2
. En lab-
sence de champ magnetique exterieur, linvariance par rotation entrane que
les 2 + 1 etats [E
n
, , m), m = , . . . , +, ont la meme energie E
n
. No-
tons ces etats [n, , m) ; ils sont etats propres de

L
z
avec valeurs propres mh.
Dapr`es lhypoth`ese (10.36), letat [n, , m) est donc etat propre de
z
, la va-
leur propre correspondante etant
z
=
0
mh. On appelle magneton de Bohr

B
la quantite (negative) :

B
=
0
h =
qh
2m
e
9,27 10
24
J T
1
(10.37)
2) Si ce syst`eme est place dans un champ magnetique B parall`ele `a z, la
degenerescence est levee. Letat [n, , m) est etat propre de lobservable

H
M
avec la valeur propre :
W
m
= m
B
B .
On sattend donc ` a observer un clivage du niveau atomique E
n
en 2+1 sous-
niveaux separes par des intervalles egaux E =
B
B. Cest leet Zeeman,
que lon met en evidence en observant la lumi`ere emise dans une transition
4 . Moment cin etique et moment magn etique 215
E
n
E
n
. En labsence de champ exterieur, cette emission se fait `a une
frequence unique (E
n
E
n
)/2h. Si lon applique un champ magnetique B,
plusieurs composantes apparaissent. Leur nombre est directement relie aux
moments cinetiques et
t
des niveaux de depart et darrivee.
4.2 Generalisation `a dautres moments cinetiques
Les arguments developpes ci-dessus `a propos du mouvement orbital dun
electron setendent de fa con generale `a tout syst`eme microscopique (noyau,
atome, molecule, etc.). Pour tout syst`eme quantique qui se trouve dans un
sous-espace propre du carre de son moment cinetique

J
2
, avec valeur propre
j(j + 1)h
2
, nous postulerons quil y a proportionnalite entre son moment
magnetique et son moment cinetique

J :
=

J , (10.38)
etant le rapport gyromagnetique du syst`eme dans cet etat. Plonge dans
un champ magnetique B, ce syst`eme a une energie magnetique `a laquelle
correspond lobservable :

H
M
= B . (10.39)
En general, un syst`eme complexe, comme un atome ou un noyau, poss`ede
toute une serie de niveaux denergie, chaque niveau etant un sous-espace
propre de

J
2
. La constante depend alors du niveau considere.
Les relations ci-dessus constituent une conjecture theorique : nous ne les
avons pas demontrees. Verier cette theorie consiste `a la soumettre `a lepreuve
experimentale. Une verication directe de (10.38) consisterait `a mesurer
et J separement et `a constater la proportionnalite. Toutefois, les mesures
directes de moment cinetique, parfaitement possibles en pratique, sortent du
cadre de ce cours. En revanche, on concoit facilement la mesure dun moment
magnetique. Par exemple, les conclusions de 4.1 concernant le spectre en
energie dun syst`eme possedant un certain moment cinetique orbital et plonge
dans un champ magnetique, se generalisent `a tout moment cinetique

J.
Une autre consequence de cette relation de proportionnalite entre

J et
est la precession de Larmor, quon retrouve au niveau quantique pour les
valeurs moyennes ). Le theor`eme dEhrenfest entrane :
d
dt
) =
1
ih
[ ,

H
M
]) ,
o` u nous avons utilise le fait que

H
M
est le seul terme de lhamiltonien qui
ne commute pas avec . Tous les autres termes sont supposes invariants par
rotation : ils commutent donc avec

J et avec . En utilisant (10.5), on trouve
que les relations de commutation de sont :
= i h .
216 Chapitre 10 Le moment cin etique
Par consequent, un calcul simple donne :
d
dt
) = B ) .
La valeur moyenne ) satisfait donc les memes equation du mouvement que
celles trouvees au chapitre 8 pour la quantite classique (cf. (8.8)). Cela pro-
vient de la linearite de lhamiltonien vis ` a vis de . La mesure de la frequence
de la precession de Larmor permet de determiner directement le rapport
gyromagnetique et fournit une verication de la coherence des resultats.
Nous disposons ainsi dun moyen experimental pour verier que les equations
(10.38) et (10.39) sont veriees ; une fois ce test eectue, nous pouvons me-
surer les moments cinetiques par lintermediaire des moments magnetiques
associes.
4.3 Que penser des valeur demi-enti`eres pour j et m?
Pour terminer ce chapitre, revenons sur les valeurs demi-enti`eres de j et
m apparues lors de la recherche des valeurs propres pour une observable de
moment cinetique quelconque. Pour un moment cinetique orbital, nous avons
ete amenes `a rejeter ces valeurs demi-enti`eres ( 3.1). Neanmoins, la question
de savoir si ces valeurs demi-enti`eres sont realisees dans la nature, ou si elles
sont un artefact mathematique de la procedure suivie, reste ouverte.
Lexperience de Stern et Gerlach, associee `a la relation de proportionnalite
entre J et indiquee ci-dessus, fournit un moyen simple pour repondre ` a
cette question. Nous avons vu au chapitre 8 que cette experience peut etre
consideree comme une mesure de
z
. Si le moment cinetique considere est
entier,
z
peut prendre un nombre impair de valeurs :

z
= hj, h(j 1), . . . , 0, . . . , h(j 1), hj .
soit un nombre impair de taches sur lecran situe apr`es la zone de gradient de
champ. Au contraire, si j est demi-entier,
z
prend un nombre pair de valeurs,
correspondant ` a un nombre pair de taches.
Or, nous savons que lon observe deux taches pour certains atomes, comme
latome dargent. Cest donc une preuve quil existe dans la nature des mo-
ments cinetiques demi-entiers. Nous ne savons rien de leur nature pour lins-
tant, sinon quil ne peut pas sagir de moments cinetiques orbitaux L = rp.
Letude de ce type de moment cinetique fera lobjet du chapitre 12, consacre
au formalisme du spin 1/2.
Pour en savoir plus
A. R. Edmonds, Angular Momentum in Quantum Mechanics (Princeton,
Princeton University Press, 1950).
Pour une discussion des proprietes de rotation des molecules, voir par
exemple L. Landau et E. Lifshitz, Mecanique quantique, chapitres XI
4 . Moment cin etique et moment magn etique 217
et XIII, Editions Mir, Moscou (1975) ; C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, et
F. Laloe, Mecanique quantique, Chapitre VI, Hermann, Paris (1973) ;
C.H. Townes et A.L. Schawlow, Microwave Spectroscopy, chapitres 1
`a 4, McGraw-Hill, New York (1955) ; G. Herzberg, Molecular Spectra
and Molecular Structure, vol. I (D. Van Nostrand Company, Princeton,
1963) ; A.A. Penzias et P. Encrenaz, Les molecules de lespace, La Re-
cherche n

331, p. 33 (mai 2000).


Exercices
1. Operateur invariant par rotation. Montrer que si un operateur

A
commute avec deux composantes du moment cinetique (par exemple

J
x
et

J
y
), il commute aussi avec la troisi`eme (par exemple

J
z
).
2. Relations de commutation pour r et p. Montrer les relations de
commutation suivantes :
[

L
j
, x
k
] = ih
jk
x

L
j
, p
k
] = ih
jk
p

,
o` u
ijk
= 1 (resp. 1) si (i, j, k) est une permutation paire (resp. impaire) de
(x, y, z), et
ijk
= 0 autrement. En deduire legalite :
[

L, p
2
] = [

L, r
2
] = 0 .
3. Potentiel invariant par rotation. On consid`ere une particule dans
le potentiel V (r). A quelle condition sur V (r) la quantite L est-elle une
constante du mouvement ?
4. Moment cinetique unite. On consid`ere un syst`eme dans un etat propre
de

L
2
associe `a la valeur propre 2 h
2
, soit = 1.
a. En partant de lexpression des operateurs

L
+
et

L

sur les vecteurs


[, m) de la base propre commune ` a

L
2
et

L
z
, trouver les matrices
representatives de

L
x
,

L
y
et

L
z
.
b. Exprimer en termes des angles et la densite de probabilite pour
un syst`eme prepare dans letat propre de

L
2
et

L
x
correspondant aux
valeurs propres = 1 et m
x
= 1 ?
5. Relations de commutation pour

J
2
x
,

J
2
y
et

J
2
z
.
a. Montrer que [

J
2
x
,

J
2
y
] = [

J
2
y
,

J
2
z
] = [

J
2
z
,

J
2
x
].
b. Montrer que ces trois commutateurs sannulent ` a linterieur des sous-
espaces j = 0 ou j = 1/2 ; par exemple :
j, m
1
[[

J
2
z
,

J
2
x
][j, m
2
) = 0
pour toute paire m
1
, m
2
pertinente dans le cas j = 0 ou j = 1/2.
c. Montrer quils sannulent egalement `a linterieur du sous-espace j = 1.
Trouver la base propre commune ` a

J
2
x
,

J
2
y
et

J
2
z
dans ce cas.
218 Chapitre 10 Le moment cin etique
Chapitre 11
Premi`ere description des atomes
Nous avons beau ener nos conceptions
au-del`a des espaces imaginables,
nous nenfantons que des atomes,
au prix de la realite des choses.
Blaise Pascal
Veritable casse-tete pour les physiciens du debut du XX
e
si`ecle, la spectro-
scopie atomique a dans une large part engendre la mecanique quantique. Son
explication constitue un des grands triomphes de la theorie. Dans la science
et la technologie modernes, la matrise des lois de la physique atomique est ` a
lorigine dinnombrables progr`es, du laser `a lexploration du cosmos.
Le cas particulier de latome dhydrog`ene est `a cet egard exemplaire. Son
spectre, particuli`erement simple, a livre les premiers secrets des lois quan-
tiques. Il a servi de banc dessai au developpement de la theorie quantique.
Les eets ns quil rec`ele sont `a lorigine du maser ` a hydrog`ene (chapitre
13). Veritables empreintes digitales de cet element, ils ont fait progresser
considerablement la connaissance de la structure des galaxies. De plus, latome
dhydrog`ene est probablement le syst`eme physique le mieux connu. On sait le
traiter compl`etement puisqu` a lheure actuelle, laccord entre les previsions
theoriques et les resultats experimentaux semble deer tous les ranements
de precision tant des techniques experimentales que des possibilites de calcul
par ordinateur.
Les approximations successives que lon fait en physique atomique sont de
nature diverse. On commence, comme nous le ferons ici, par traiter latome
dhydrog`ene comme forme dun electron non relativiste sans spin place dans le
champ coulombien du proton. Le probl`eme `a resoudre est alors la determination
des etats propres de lhamiltonien :

H =
p
e
2
2m
e
+
p
p
2
2m
p

q
2
4
0
[ r
e
r
p
[
,
o` u p
e
, p
p
, r
e
, r
p
designent les operateurs impulsion et position de lelectron
et du proton. La prise en compte des eets de cinematique relativiste et des
219
220 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
eets de spin necessite un formalisme que nous nabordons pas dans ce cours :
lequation de Dirac. Ces eets sont faibles par rapport aux premiers. Jusqu` a
ce stade, on sait resoudre les equations exactement. Dautres eets relati-
vistes encore plus ns, comme le deplacement de Lamb des niveaux atomiques,
necessitent loutil plus elabore quest la theorie quantique des champs.
Les atomes complexes (cest-`a-dire ` a plus dun electron) posent de serieux
probl`emes de calcul d`es le stade non relativiste. Latome dhelium, avec ses
deux electrons, ne peut etre calcule que numeriquement. En fait, ce calcul fut
considere comme le premier vrai test de la mecanique quantique. En eet, le
probl`eme beaucoup plus simple de lhydrog`ene pouvait etre traite avec succ`es
par dautres approches, issues de la vieille theorie quantique de Bohr-
Sommerfeld. Compte tenu de la precision des calculs numeriques actuels, on
peut considerer que latome dhelium est desormais connu exactement
1
.
Pour aborder cette etude, nous allons poser le probl`eme de linteraction
de deux particules par un potentiel dependant de leurs coordonnees relatives
et montrer comment on se restreint `a letude du mouvement relatif de ces
particules ( 1). Au 2, nous nous limiterons au cas dun potentiel central,
ne dependant que de la distance entre les deux particules. Nous utiliserons
les proprietes dinvariance par rotation du syst`eme pour choisir un ECOC
constitue par

H,

L
2
et

L
z
, et nous verrons apparatre les nombres quantiques
traditionnellement utilises en physique atomique. Au 3, nous etudierons le
potentiel coulombien et ferons le calcul des etats lies de latome dhydrog`ene
dans lapproximation non relativiste. Au 4, nous etendrons ces resultats
au cas des atomes hydrogenodes. Finalement, au 5, nous interpreterons
qualitativement le spectre des alcalins. Le probl`eme des atomes complexes, de
la classication de Mendeleev, ainsi que certains eets plus ns dus au spin
de lelectron seront abordes dans les chapitres 13 et 16.
1 Syst`eme `a deux corps Mouvement relatif
Soit un syst`eme de deux particules de masses M
1
et M
2
, de coordonnees
r
1
et r
2
et dont linteraction mutuelle est decrite par un potentiel V (r
1
r
2
).
Le potentiel ne depend donc que de la position relative des deux particules et
non de leurs positions absolues dans lespace. Lhamiltonien secrit :
H =
p
1
2
2M
1
+
p
2
2
2M
2
+V ( r
1
r
2
) , (11.1)
et le syst`eme est decrit par des fonctions donde (r
1
, r
2
).
Nous pouvons separer le mouvement densemble du syst`eme et le mouve-
ment relatif des deux particules lune par rapport ` a lautre. Introduisons pour
cela les operateurs position et impulsion du centre de masse :

R =
M
1
r
1
+M
2
r
2
M
1
+M
2
,

P = p
1
+ p
2
, (11.2)
1
T. Kinoshita, Ground state of the Helium Atom, Phys. Rev. 105, 1490 (1957).
1 . Syst` eme ` a deux corps Mouvement relatif 221
et les operateurs position et impulsion relatives :
r = r
1
r
2
, p =
M
2
p
1
M
1
p
2
M
1
+M
2
. (11.3)
On peut alors recrire lhamiltonien sous la forme :

H =

H
c.m.
+

H
rel
, (11.4)
avec :

H
c.m.
=

P
2
2M
,

H
rel
=
p
2
2
+V ( r) , (11.5)
o` u lon a introduit la masse totale M et la masse reduite :
M = M
1
+M
2
=
M
1
M
2
M
1
+M
2
. (11.6)
Comme en mecanique classique, lhamiltonien

H est separe en une somme
de (i) lhamiltonien

H
c.m.
decrivant le mouvement libre du centre de masse
du syst`eme (impulsion P, masse totale M) et de (ii) lhamiltonien

H
rel
, qui
decrit le mouvement relatif des deux particules sous leet du potentiel V (r)
(impulsion p, masse reduite ).
Soient

X
i
et

P
i
les coordonnees de

R et

P, x
i
et p
i
celles de r et
p. Les relations de commutation sont :
[

X
j
,

P
k
] = ih
jk
[ x
j
, p
k
] = ih
jk
, (11.7)
et :
[

X
j
, p
k
] = 0 [ x
j
,

P
k
] = 0 . (11.8)
Les operateurs position et impulsion du centre de masse et de la variable
relative satisfont donc les relations de commutation canoniques (11.7). De
plus, toute variable associee au mouvement du centre de masse commute avec
toute autre variable associee au mouvement relatif (11.8).
Ces relations de commutation impliquent :
[

P,

H
rel
] = 0 [

P,

H] = 0 [

H,

H
rel
] = 0 . (11.9)
Par consequent, nous pouvons chercher une base propre de

H sous la forme
de fonctions qui seront simultanement etats propres de

P et de

H
rel
. Les
fonctions propres de

P sont les ondes planes e
iK.R
, o` u K est un vecteur
donde arbitraire. Par consequent la base recherchee est de la forme :
(R, r) = e
iK.R
(r) ,
o` u (r) est une fonction propre de

H
rel
:

H
rel
(r) = E (r) . (11.10)
222 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
Les valeurs propres E
tot
de

H sont :
E
tot
=
h
2
K
2
2M
+E , (11.11)
cest `a dire la somme de lenergie cinetique du syst`eme global (

H
c.m.
) et de
lenergie interne (

H
rel
).
La relation [

H,

P] = 0 entrane en vertu du theor`eme dEhrenfest
dP)/dt = 0. Il y a conservation de limpulsion totale. Cela provient de
ce que le potentiel ne depend que de la coordonnee relative r = r
1
r
2
, ou
encore de linvariance par translation de lhamiltonien.
Dans ce qui suit, nous nous interesserons au mouvement relatif des deux
particules, correspondant au probl`eme aux valeurs propres (11.10). Cela re-
vient ` a etudier le mouvement dune particule de masse dans le potentiel
V (r), puisque p et r satisfont les relations de commutation canoniques dob-
servables impulsion et position. Pour un syst`eme atomique forme par un
electron (M
1
= m
e
) et le reste de latome (M
2
), on a M
2
m
e
. Nous
negligerons donc la petite dierence entre la masse reduite et la masse
de lelectron m
e
, sachant quil est facile de corriger les resultats si necessaire.
2 Mouvement dans un potentiel central
Considerons une particule de masse m
e
en mouvement dans un potentiel
central. Nous entendons par l` a que le potentiel V (r) ne depend que de la
distance r = [r[ et non de lorientation de r.
2.1 Coordonnees spheriques
Linteret de passer en coordonnees spheriques est evident dans ce cas.
Lequation (11.10) secrit en utilisant lexpression (10.22) du laplacien :
_

h
2
2m
e
1
r

2
r
2
r +

L
2
2m
e
r
2
+V (r)
_
(r) = E (r) . (11.12)
Comme nous lavons dej`a note au chapitre 7, 3.3, lhamiltonien H
rel
commute
avec les trois operateurs moment cinetique

L
i
, i = x, y, z. En eet (i) chaque

L
i
commute avec

L
2
et (ii)

L
i
agit seulement sur les variables et , et il
commute avec r, /r, V (r). Autrement dit, le moment cinetique

L commute
avec

H
rel
que nous ecrivons dorenavant

H :
[

H,

L] = 0 .
Par consequent, les trois operateurs

H,

L
2
et une composante de

L, par
exemple

L
z
, forment un ensemble dobservables qui commutent. Nous montre-
rons a posteriori que cet ensemble est complet en veriant que la base propre
commune est unique.
2 . Mouvement dans un potentiel central 223
La relation [

H,

L] = 0 entrane en vertu du theor`eme dEhrenfest, la conser-
vation du moment cinetique : dL)/dt = 0. Cela est la consequence du fait
que le potentiel ne depend que de la variable reduite r = [r
1
r
2
[, ou encore
de linvariance par rotation de lhamiltonien.
2.2 Fonctions propres communes `a

H,

L
2
et

L
z
Separation des variables angulaires. Une partie du probl`eme aux va-
leurs propres (11.12) est dej`a resolue puisque lon connat la forme des fonc-
tions propres communes `a

L
2
et

L
z
. Ce sont les harmoniques spheriques. On
eectue par consequent une separation des variables sous la forme :

,m
(r) = R

(r) Y
,m
(, ) , (11.13)

L
2

,m
(r) = ( + 1)h
2

,m
(r) , (11.14)

L
z

,m
(r) = mh
,m
(r) , (11.15)
o` u et m sont entiers, avec [m[ . Lequation aux valeurs propres de lenergie
devient alors par substitution dans (11.12) :
_

h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
2m
e
r
2
+V (r)
_
R

(r) = E R

(r) . (11.16)
Cette equation est independante du nombre quantique m; cest pourquoi
nous navons pas mis dans (11.13) un indice m `a la fonction inconnue R

(r).
Cette equation dierentielle est lequation radiale et R

(r) est appelee fonction


donde radiale.
La condition aux limites normalisabilite de la fonction donde qui doit
etre imposee dans la recherche des etats lies, secrit
_
[(r)[
2
d
3
r = 1, soit, en
coordonnees spheriques :
_
d
2

_

0
dr r
2
[(r, , )[
2
= 1 .
represente ici langle solide, avec d
2
= sin d d. Puisque les harmoniques
spheriques sont normalisees, nous obtenons pour la fonction radiale R

(r) :
_

0
[R

(r)[
2
r
2
dr = 1 . (11.17)
En introduisant la fonction donde reduite u

(r) = r R

(r), lequation
(11.16) devient :
_

h
2
2m
e
d
2
dr
2
+
( + 1)h
2
2m
e
r
2
+V (r)
_
u

(r) = E u

(r) , (11.18)
avec
_

0
[u

(r)[
2
dr = 1. On peut montrer que toute solution normalisable
R

(r) est bornee `a lorigine, do` u u

(0) = 0. Cette equation a la structure dune


224 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
r
V
eff
(r)
r
V
eff
(r)
= 0 = 0
Fig. 11.1: Potentiel eectif intervenant dans lequation de Schrodinger uni-
dimensionnelle pour la fonction donde radiale reduite u

(r). Pour = 0 (` a
gauche), le mouvement se passe dans le potentiel nu V (r) ; pour ,= 0 (` a
droite), le potentiel eectif est la superposition de V (r) et de la barri`ere centri-
fuge ( + 1) h
2
/(2m
e
r
2
). Cette gure est dessinee pour un potentiel coulombien
V (r) 1/r.
equation de Schr odinger decrivant le mouvement uni-dimensionnel dune par-
ticule de masse m
e
dans le potentiel :
V
e
(r) = V (r) +
( + 1)h
2
2m
e
r
2
. (11.19)
Ce potentiel eectif est la superposition du potentiel dinteraction entre les
particules 1 et 2, et dune barri`ere centrifuge repulsive qui augmente quand
le moment cinetique crot (gure 11.1).
Le nombre quantique radial n
t
. Lequation radiale depend du param`etre
, correspondant au carre du moment cinetique. Pour chaque valeur de , on est
ramene `a un probl`eme uni-dimensionnel semblable ` a ceux analyses au chapitre
4. Les etats lies (E < 0) correspondent ` a des solutions R

(r) veriant (11.17).


Pour chaque valeur de , on peut classer les valeurs possibles de lenergie
en une suite croissante, que lon peut reperer par un nombre entier n
t
(n
t
=
0, 1, 2 . . .), letat n
t
= 0 etant le plus lie. Selon la nature du potentiel, cette
suite peut etre nie (comme pour un puits carre) ou innie (comme pour le
potentiel coulombien).
Letude generale en mathematiques des equations dierentielles du type
de (11.16), avec les conditions aux limites imposant que R

(0) est ni et que


R

(r) est normalisable (11.17), montre que le nombre n


t
correspond au nombre
de nuds de la fonction donde radiale, cest-` a-dire au nombre de fois o` u elle
sannule entre r = 0 et r = . Ce resultat est independant de la forme du
potentiel, pourvu que celui-ci ne soit pas pathologique.
Le nombre quantique n
t
sappelle nombre quantique radial. Une fonction
donde radiale, denie par les deux nombres et n
t
, et normalisee `a lunite,
2 . Mouvement dans un potentiel central 225
est unique (` a un facteur de phase pr`es). Les valeurs propres de lhamiltonien
seront donc caracterisees de facon generale par les deux nombres quantiques n
t
et . Elles ne dependront pas du nombre quantique m par suite de linvariance
par rotation du syst`eme. Cela entrane que les 2+1 etats correspondant `a des
valeurs de n
t
et de donnees et `a des valeurs de m dierentes sont degeneres
en energie.
Ces considerations generales sappliquent ` a tout syst`eme `a deux corps
avec un potentiel central : atome dhydrog`ene, et aussi, dans une certaine
approximation, atomes alcalins, molecules diatomiques, deuteron, syst`emes
de quarks.
Le nombre quantique principal n. Au 3, nous resoudrons exactement
lequation (11.18) dans le cas du champ coulombien V (r) = q
2
/4
0
r. Il se
trouve que, dans ce cas tr`es particulier, lenergie ne depend que de la quantite
(n
t
+ + 1). Lusage a donc prevalu de libeller les niveaux atomiques de
fa con generale par les trois nombres quantiques , m et le nombre entier n, dit
nombre quantique principal, deni par la relation :
n = n
t
+ + 1 .
Les etats propres de lenergie sont alors classes par ordre de n croissant (n =
1, 2, 3, . . .). La classication par les trois nombres entiers (n, , m) des etats
atomiques est une redenition du catalogue correspondant ` a la classication
en (n
t
, , m). A n donne, il ny a que n valeurs possibles de : = 0, =
1, . . . , = n 1. Pour chaque valeur de , il y a 2 + 1 valeurs possibles de
m. La fonction donde dun etat propre de lenergie sera ecrite en rappelant
la valeur des nombres quantiques correspondants :
n,,m
(r) et lenergie de
letat sera E
n,
.
Notation des spectroscopistes (etats s, p, d, f, . . .). La determination
experimentale des niveaux denergie dun atome provient souvent de la me-
sure de la longueur donde des raies lumineuses emises apr`es excitation de
latome. Sur la gure 11.2 sont portees les energies E
n,
de lelectron de va-
lence du sodium ainsi que certaines des transitions observees. Chaque trait
horizontal represente un etat ; le nombre inscrit `a sa gauche est la valeur
de n (nombre quantique principal). Chaque colonne correspond ` a une valeur
donnee de . Lenergie de letat est donnee par sa cote verticale (par exemple
E
3,0
= 5,13 eV). A droite gurent les niveaux denergie E
n
de lhydrog`ene,
dont nous verrons plus loin quils ne dependent que de n.
La theorie quantique de lemission dun photon par un atome excite impose
des r`egles de selection (chapitre 17). Dans la transition dun etat (n, ) vers
un etat (n
0
,
0
) par emission dun photon denergie h = E
n,
E
n
0
,
0
, toutes
les transitions ne sont pas permises : seules les transitions pour lesquelles
=
0
1 sont importantes.
Les observations experimentales du XIX
e
si`ecle avaient permis de regrou-
per les raies lumineuses en series auxquelles etaient donnes des noms qui
rappellent leur aspect caracteristique. Dans le cas du sodium, une fois la
226 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
= 3 = 2 = 1 = 0
3
4
5
6
7
3
4
5
6
3
4
5
6
4
5
6
2
3
4
5
6
Hydrogne
eV
Principal
Sharp
Diffuse
Fundamental
-5
-4
-3
-2
-1
Fig. 11.2: Niveaux denergie de lelectron externe du sodium (` a gauche) et niveaux
denergie de lhydrog`ene (`a droite).
theorie elaboree, on a constate que ces series correspondaient aux transitions
suivantes :
la serie etroite (sharp) h = E
n,=0
E
3,1
,
la serie principale h = E
n,=1
E
3,0
,
la serie diuse h = E
n,=2
E
3,1
,
la serie fondamentale h = E
n,=3
E
3,2
.
Chacune de ces quatre series de raies correspond `a des transitions dun etat
donne (et n variable) vers un etat bien determine. Il est en consequence devenu
traditionnel daecter ` a un donne linitiale du nom de la serie correspondante
(notation des spectroscopistes) :
Lettre symbolique : s p d f g h
Valeur correspondante de : 0 1 2 3 4 5
Un etat denergie denie se designe alors par un nombre (la valeur de n) suivi
3 . Latome dhydrog` ene 227
dune lettre (correspondant ` a la valeur ) :
n = 1 = 0 : etat 1s ; n = 3 = 2 : etat 3d .
3 Latome dhydrog`ene
Latome dhydrog`ene est le syst`eme atomique le plus simple. On consid`ere
ici le probl`eme dans sa premi`ere approximation o` u lon neglige les eets dus
au spin de lelectron. On consid`ere le probl`eme dune particule de masse m
e
placee dans le potentiel coulombien du proton suppose inniment lourd (la
correction de masse reduite est immediate) :
V (r) =
q
2
4
0
r
=
e
2
r
,
o` u q est la charge elementaire. Pour simplier lecriture, on pose e
2
= q
2
/4
0
.
Lequation radiale secrit :
_

h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
2m
e
r
2

e
2
r
_
R

(r) = E R

(r) . (11.20)
3.1 Unites appropriees `a la physique atomique
Lequation ci-dessus fait intervenir trois constantes dimensionnees : h (ac-
tion), m
e
(masse), et e
2
(produit dune energie par une longueur). Il est bon,
en utilisant ces trois constantes, de former une unite de longueur et une unite
denergie adaptees `a notre probl`eme. Nous pourrons alors ecrire lequation
aux valeurs propres (11.20) en termes de quantites sans dimension.
Quelles sont les unites appropriees en physique atomique, et par consequent
les ordres de grandeurs des resultats escomptes ? Notons dabord que e
2
/h est
une vitesse. A moins que lequation ne soit pathologique (ce qui nest heu-
reusement pas le cas), elle doit representer la vitesse typique v de lelectron
pour les niveaux les plus bas de latome dhydrog`ene. Cette vitesse doit etre
comparee `a la vitesse de la lumi`ere c, qui est letalon absolu des vitesses en
physique. Le rapport entre ces deux vitesses forme une constante sans dimen-
sion , qui est une combinaison des constantes fondamentales q, h et c :
=
e
2
hc
=
q
2
4
0
hc

1
137
.
La petitesse de cette constante garantit que lapproximation non relativiste
est acceptable, les eets negliges etant dordre v
2
/c
2
10
4
. La constante
sappelle, pour des raisons historiques (f acheuses), constante de structure
ne. Un nom plus approprie serait constante fondamentale des interactions
electromagnetiques.
Toute charge Q est un multiple entier de la charge elementaire Q = Zq (ou
multiple entier de q/3 si lon incorpore les quarks). La forme fondamentale de
228 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
la loi de Coulomb entre deux charges Q = Zq et Q

= Z

q secrit donc V (r) =


ZZ

( hc/r), o` u Z et Z

sont entiers. Cette loi ne fait intervenir que des


unites mecaniques. Lintroduction dunites electriques et de
0
nest quune
commodite dans le passage au macroscopique, o` u Z et Z

sont tr`es grands.


La determination experimentale de la valeur de la constante fondamentale
est un probl`eme cle de la physique actuelle : 1/ = 137, 035 9779 (32).
Lunite de longueur du probl`eme est le rayon de Bohr :
a
1
=
h
2
m
e
e
2
=
1

h
m
e
c
0,53

A ,
o` u h/m
e
c est la longueur donde de Compton de lelectron. Le rayon de Bohr
est lordre de grandeur typique de la taille dun atome.
Lunite denergie adaptee au probl`eme est :
E
I
=
m
e
e
4
2h
2
=
1
2
m
e
c
2

2
13,6 eV ,
qui correspond, comme nous le verrons, `a lenergie dionisation de latome
dhydrog`ene quand il est prepare dans son etat fondamental. Lelectron-volt
est lordre de grandeur typique des energies pour les electrons externes des
atomes.
Lechelle de temps atomique est 2h
3
/(m
e
e
4
) 1,5 10
16
s. Elle represente
la periode du mouvement circulaire classique de lelectron autour du proton
pour lenergie E
I
.
3.2 Lequation radiale sans dimension
Apr`es avoir identie les echelles de longueur et denergie adaptees au
probl`eme, introduisons les quantites sans dimension = r/a
1
et = E/E
I
.
Nous denissons avec un signe pour que cette quantite soit positive lorsque
lon consid`ere un etat lie. Nous obtenons lequation sans dimension suivante :
_
1

d
2
d
2

( + 1)

2
+
2


_
R

() = 0 . (11.21)
Cette equation est bien connue en mathematiques, et les proprietes sui-
vantes peuvent etre demontrees rigoureusement.
1. Pour chaque valeur de , nous obtenons un ensemble inni de solutions
normalisables reperees par un entier n
t
= 0, 1, . . . :
R() = e

Q
n

,
() . (11.22)
o` u Q
n

,
() = C
0
+C
1
+. . . +C
n

n

est appele polyn ome de Laguerre


de degre n
t
. Il a n
t
zeros reels entre = 0 et = +.
2. Ces solutions correspondent ` a des valeurs particuli`eres de :
=
1
(n
t
+ + 1)
2
. (11.23)
3 . Latome dhydrog` ene 229
n = 1 = 0 2 e

n = 2 = 0
1

2
_
1

2
_
e
/2
= 1
1
2

6
e
/2
n = 3 = 0
2
3
3/2
_
1
2
3
+
2
27

2
_
e
/3
= 1
2
5/2
3
7/2

_
1

6
_
e
/3
= 2
2
3/2
3
9/2

5

2
e
/3
Tab. 11.1: Fonctions donde radiales R
n,
() pour le probl`eme coulombien pour
n = 1, 2, 3.
Comme mentionne en 2, lentier n
t
donne le nombre de nuds de la fonction
donde radiale et est appele nombre quantique radial. Le nombre quantique
principal est lentier n = n
t
+ + 1. Les premi`eres fonctions donde radiales
sont donnees dans la table 11.1. Remarquons que
n
= 1/n
2
est une valeur
propre de toutes les equations radiales correspondant ` a des valeurs de plus
petites que n : = 0, 1, . . . , n 1.
Nous ne donnerons pas ici une preuve rigoureuse du fait que les solutions
normalisables de (11.21) peuvent eectivement se mettre sous la forme (11.22).
En revanche, nous pouvons justier la forme de ces solutions aussi bien en
= 0 quen = +.
Au voisinage de = 0 : le terme coulombien 1/ et le terme constant sont
negligeables devant le terme centrifuge ( + 1)/
2
(pour ,= 0). Supposons
une variation en puissances du type R
n,
()
s
autour de = 0 ; nous
trouvons alors que le seul exposant possible s compatible avec une solution
normalisable est s = (s = 1 nest pas de carre integrable pour 1).
Cela correspond bien au developpement de (11.22) autour de = 0. Pour une
onde s ( = 0), une fonction variant comme 1/r est de carre sommable, mais
elle ne satisfait pas lequation de Schr odinger puisque (1/r) = 4(r).
A linni : en ne gardant que les termes dominants du developpement de
R
n,
, nous trouvons :
R
n,
() e

_
C
n

n1
+C
n

n2
+. . .
_
Si on injecte ce developpement dans lequation dierentielle (11.21), il est
immediat de verier que le terme en e

n1
disparat toujours de lequa-
tion, et que le coecient du terme suivant e

n2
est proportionnel ` a
230 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
C
n
(1 n

). Ce terme disparat egalement pour le choix = 1/n


2
. Les
termes suivants du developpement, qui dependent de la barri`ere centrifuge,
permettent de determiner les coecients C
n
, C
n

1
, . . ., C
0
.
En revenant aux variables initiales pour les longueurs et lenergie, nous
pouvons resumer les resultats obtenus :
Chaque solution de lequation de Schr odinger (11.12) correspondant ` a un etat
lie du probl`eme coulombien est reperee par trois entiers, ou nombres quan-
tiques :
n = 1, 2, . . . = 0, 1, . . . , n 1 m = , . . . , .
Lenergie dune solution depend seulement du nombre quantique principal n :
E
n
=
E
I
n
2
avec E
I
=
m
e
e
4
2h
2
13,6 eV
A chaque niveau denergie correspondent plusieurs valeurs possibles du mo-
ment cinetique. La degenerescence totale (en et m) dun niveau de n donne
est :
n1

=0
(2 + 1) = n
2
.
La fonction donde correspondant ` a un triplet donne n, , m est unique (` a une
phase pr`es) et elle secrit :

n,,m
(r) = Y
,m
(, ) e
r/(na
1
)
_
r
a
1
_

_
C
0
+C
1
r
a
1
+. . . +C
n1
_
r
a
1
_
n1
_
. (11.24)
o` u les C
k
(k = 0, . . . , n1) sont les coecients des polynomes de Laguerre
et o` u a
1
= h
2
/(m
e
e
2
) 0,53

A.
Remarque : la degenerescence en est une propriete specique des po-
tentiels en 1/r ou r
2
. Pour des potentiels centraux dierents du potentiel
coulombien et harmonique, deux series de niveaux denergie correspondant ` a
deux valeurs dierentes et
t
du moment cinetique ne se recouvrent pas. On
doit alors utiliser les deux nombres quantiques n et pour specier les niveaux
denergie (i.e. E
n,
). Cette degenerescence du probl`eme coulombien est la si-
gnature dune symetrie supplementaire, appelee symetrie dynamique. Celle-
ci, qui peut etre representee par un groupe de Lie (O(4) ou SU(2) SU(2)),
fut utilisee par Pauli en 1925 pour trouver le spectre de lhydrog`ene. Cette
symetrie est egalement presente en mecanique classique, et se manifeste par
lexistence dune quantite conservee independante du moment cinetique et
de lenergie, le vecteur de Lenz. Une consequence directe de lexistence de
3 . Latome dhydrog` ene 231
2s
3s
4s
5s
eV
1s
= 4 = 3 = 2 = 1 = 0
-1
-2
-3
-4
2p
3p
4p
5p
3d
4d
5d
4f
5f 5g
Lyman
Balmer
-13
Fig. 11.3: Niveaux denergie de lhydrog`ene.
cette constante du mouvement supplementaire apparat sur la forme des tra-
jectoires denergie negative : pour les potentiels coulombien et harmonique,
ces trajectoires sont toujours fermees, ce qui nest pas le cas pour dautres
potentiels centraux.
3.3 Spectre de lhydrog`ene
Sur la gure 11.3 sont portees les energies E
n
de latome dhydrog`ene.
Chaque trait horizontal represente un niveau denergie, le nombre inscrit `a sa
gauche est la valeur de n, la colonne correspond ` a une valeur donnee de , la
cote est lenergie.
La r`egle de selection =
0
1, enoncee pour le sodium, est toujours
valable. La serie de raies la plus cel`ebre est la serie de Balmer indiquee sur la
gure. Elle correspond aux transitions des etats ns vers letat 2p :
h = E
n
E
2
= 13,6
n
2
4
4n
2
eV .
Les premi`eres raies de la serie de Balmer se trouvent dans le visible (h 2
`a 3 eV; 0,5 m). La serie de Lyman, correspondant aux transitions vers
letat fondamental, se trouve dans lultraviolet ( 121,5 nm).
232 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
Les nombres entiers avaient joue un grand r ole dans la science du XIX
e
si`ecle : reactions chimiques et theorie atomique, classication et evolution des
esp`eces en zoologie et en botanique, etc. Cest tout `a fait par hasard quen
1885, Balmer, professeur de lycee `a B ale et passionne de numerologie, fut mis
en presence du spectre de lhydrog`ene. Il constata que les longueurs donde
des raies demission de lhydrog`ene dans le visible pouvaient se representer,
`a 10
3
pr`es, par une formule faisant intervenir des nombres entiers : 1/
(n
2
4)/n
2
, n 3. Cette meme formule resta valable pour decrire ensuite
les huit raies supplementaires identiees par Huggins dans le spectre solaire.
Bien quil ne f ut pas veritablement physicien, frappe par la simplicite de cette
formule empirique, Balmer ecrivit dans son article de 1885 : Il mapparat
que lhydrog`ene,..., plus que toute autre substance, est destine `a nous ouvrir
de nouvelles voies dans la connaissance de la mati`ere, de sa structure et de
ses proprietes , paroles prophetiques.
Lorsquen 1912, Niels Bohr, age de 27 ans, travaillait chez Rutherford sur
un mod`ele de latome, il ignorait la formule de Balmer, et celles, analogues,
de Rydberg pour les alcalins. Les physiciens dalors consideraient la spec-
troscopie comme un domaine en soi, tr`es complexe, hors du ressort de la
physique fondamentale. Quand, par hasard, il apprit lexistence de la for-
mule de Balmer, il ne fallut que quelques semaines `a Bohr pour construire
son cel`ebre mod`ele de latome dhydrog`ene, un des grands tournants de la
physique quantique.
3.4 Les etats stationnaires de latome dhydrog`ene
Letat fondamental (1s). Letat fondamental correspond ` a n = 1, donc
= 0 et m = 0 (etat 1s dans la notation des spectroscopistes). Puisque
lharmonique spherique Y
0,0
(, ) est constante et egale `a 1/

4, la fonction
donde normalisee de cet etat est :

1,0,0
(r) =
e
r/a
1
_
a
3
1
.
La probabilite de trouver lelectron sur une coquille spherique depaisseur dr
est representee sur la gure 11.4 et vaut :
P(r)dr = [
1,0,0
(r)[
2
4r
2
dr .
r / a
1
1 0 2 3 4
P(r)
Fig. 11.4: Densite de proba-
bilite radiale P(r), donnant la
probabilite de trouver lelectron
entre r et r +dr pour un atome
dhydrog`ene prepare dans son
etat fondamental.
3 . Latome dhydrog` ene 233
= 0
0 10 20 30 40 0 10 20 30 40
0 10 20
n = 2 n = 3 n = 4
r / a
1
= 1
= 0
= 1
= 2
= 0
= 1
= 2
= 3
Fig. 11.5: Densite de probabilite radiale r
2
[R
n,
(r)[
2
des etats n = 2, 3, 4 de lhy-
drog`ene.
La densite de probabilite par unite de volume est proportionnelle `a la fonction
exponentielle e
2r/a
1
, et elle est maximale pour r = 0. La distance la plus
probable entre lelectron et le proton est egale au rayon de Bohr a
1
= 0, 53

A.
Autres etats. La gure 11.5 represente la densite de probabilite radiale
r
2
[R
n,
(r)[
2
pour divers etats n, . On notera la diminution du nombre de
nuds de la fonction donde radiale lorsque augmente `a n donne. Pour
un niveau n, l, la fonction P(r) = [R
n,
(r)[
2
r
2
comporte un nombre n
t
=
n 1 de zeros, o` u n
t
est le degre du polyn ome de Laguerre correspondant.
En particulier, pour = n1, on remarquera que P(r) a un maximum unique,
situe `a une distance r = n
2
a
1
(Eq. (11.24)).
La gure 11.6 represente quelques densites de probabilite [
n,,m
(r)[
2
dans
un plan y = 0 (cest une fonction symetrique de revolution autour de laxe z).
Pour les grands nombres quantiques n 1, on notera que lon se rapproche
dune situation classique , correspondant ` a une particule bien localisee.
3.5 Dimensions et ordres de grandeur
Considerons un atome dhydrog`ene prepare dans un etat [n, , m). En uti-
lisant le theor`eme du viriel (chapitre 7, exercice 9), on peut montrer que la
relation classique entre energie cinetique et energie potentielle reste valable
pour les valeurs moyennes de ces quantites :
E
(cin)
n
=
p
2
2m
e
) = E
n
=
E
I
n
2
, (11.25)
E
(pot)
n
=
e
2
r
) = 2 E
n
=
2E
I
n
2
. (11.26)
En utilisant les proprietes des polyn omes de Laguerre, on trouve la variation
du rayon moyen avec n et :
r) =
a
1
2
_
3n
2
( + 1)
_
, (11.27)
234 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
Fig. 11.6: Densite de probabilite de presence [
n,,m
(r)[
2
dans le plan y = 0 pour
n = 6, = 5 et pour les dierentes valeurs de m (grille de 60 a
1
60 a
1
). Pour m = 0,
la particule est localisee au voisinage de laxe z. Pour [m[ grand (en particulier
m = 5), la particule est localisee dans le plan z = 0, au voisinage dun cercle de
centre O et de rayon r = 30 a
1
(etat circulaire). Lechelle verticale de la surface m = 0
a ete reduite dun facteur 2 par rapport aux cinq autres surfaces pour ameliorer la
visibilite de lensemble.
ainsi que :

1
r
) =
1
n
2
a
1

1
r
2
) =
2
n
3
(2 + 1) a
2
1
r
2
) =
n
2
a
2
1
2
_
5n
2
+ 1 3( + 1)
_
et, en posant = r/a
1
et en prenant p > 2 1 :
p + 1
n
2

p
) (2p + 1)
p1
) +
p
4
_
(2 + 1)
2
p
2
_

p2
) = 0 .
Remarque : En raison de la variation en n
2
du rayon atomique moyen,
la densite de probabilite maximale pour une fonction donde radiale decrot
comme 1/n
4
. On comprendra ainsi quun reajustement des echelles ait ete fait
dans la gure 11.5 pour obtenir une bonne visualisation.
3 . Latome dhydrog` ene 235
3.6 Evolution dans le temps des etats de basse energie
Nous discutons maintenant bri`evement lallure du mouvement de lelectron
dans latome dhydrog`ene quand il est prepare dans une superposition lineaire
de etats de plus basse energie. Ce type de question est simple sur des cas uni-
dimensionnels, comme loscillateur harmonique ou linversion de la molecule
NH3, o` u des superpositions detats stationnaires oscillent periodiquement.
Mais comment evolue la fonction donde de lelectron dans un probl`eme `a
trois dimensions ?
Considerons des superpositions de fonctions donde denergies dierentes
avec la valeur maximale m = pour le nombre quantique magnetique. Pla cons-
nous dans le plan equatorial = /2 perpendiculaire ` a laxe z. Les har-
moniques spheriques Y
,
(, ) ont un maximum dans ce plan et varient en
exp(i). La fonction donde secrit donc :
(r, /2, , t) =

n,

n,
e
iE
n
t/ h
R
n,
(r) e
i
.
La coupe de la probabilite de presence [[
2
dans ce plan equatorial est fonction
de r et , et varie au cours du temps. Etudions la nature de cette variation
sur deux exemples.
Considerons dabord une superposition ` a poids egaux de letat fonda-
mental 1s et du premier etat excite 2s, tous deux de moment cinetique
nul. La fonction donde na pas de dependance angulaire :
[(r, t)[
2
=
1
2
[R
1,0
(r) +e
3it/4
R
2,0
(r)[
2
,
avec h = E
I
. La variation radiale de R
2,0
(r) a un zero et change de
signe. Par consequent, linterference entre les deux fonctions donde ra-
diales est alternativement destructive et constructive autour de lorigine.
Le syst`eme va avoir une pulsation radiale (battement de cur) entre
r/a
1
= 1 et 4.
Considerons maintenant la superposition, toujours ` a poids egaux, de
letat fondamental 1s et du premier etat excite 2p ( = 1) :
[(r, , t)[
2
=
1
2
[R
1,0
(r) +e
i(3t/4)
R
2,1
(r)[
2
.
On observe ` a t = 0 une asymetrie en . Linterference entre les deux
fonctions donde R
1,0
(r) et R
2,1
(r) est constructive en = 0 et destruc-
tive en = . Cette asymetrie tourne au cours du temps ` a la vitesse
angulaire 3/4.
Des superpositions detats plus compliquees produiront des combinaisons
de ces deux mouvements fondamentaux de pulsation radiale et de rotation
angulaire, avec dierentes frequences. De fait, il sagit dun phenom`ene on-
dulatoire relativement simple, mais loin de notre intuition courante, car il
236 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
sagit dondes stationnaires attirees par un centre. Cest une situation beau-
coup moins frequente que des ondes connees dans un guide par exemple. Une
autre situation physique o` u des ondes attirees par un centre sont observables
provient des ondes (classiques) de densite dans les nuages galactiques. Mal-
heureusement, les mouvements de ces nuages sont dans ce cas trop lents pour
etre per cus directement.
4 Atomes hydrogenodes
Les etats dun atome de rang Z, ionise Z 1 fois, se deduisent imme-
diatement des resultats du paragraphe precedent. Il sut de remplacer le
potentiel e
2
/r par :
V (r) =
Ze
2
r
.
En eectuant ce changement dans lequation radiale, on retrouve la meme
forme que lequation aux valeurs propres pour lhydrog`ene. En revanche, les
echelles de distance et denergie sont modiees. Les atomes hydrogenodes ont
les memes fonctions donde que latome dhydrog`ene, mais les dimensions sont
reduites dun facteur Z et les energies sont multipliees par un facteur Z
2
:
a
(Z)
1
=
h
2
Z m
e
e
2
E
(Z)
n
=
Z
2
m
e
e
4
2n
2
h
2
. (11.28)
Cela sapplique egalement en premi`ere approximation aux electrons internes
dun atome de Z eleve, qui peuvent etre consideres comme evoluant dans
le champ du noyau seul. Pour le plomb par exemple (Z = 82), un electron
interne se trouvera, en moyenne, `a une distance a
1
/Z 6 10
13
m avec une
energie E
I
Z
2
10
5
eV. Remarquons que lapproximation non relativiste
devient alors sujette `a caution, puisque la vitesse moyenne de lelectron, de
lordre de Zc, se rapproche de c.
5 Atomes muoniques
Le lepton , ou muon, decouvert en 1937, est un cousin germain de lelec-
tron. Elementaire, ponctuel au meme sens que lelectron, il a meme charge
electrique, meme spin, mais il est 200 fois plus lourd : m

= 206,8 m
e
et il est
instable. Avec une duree de vie moyenne = 2 10
6
s, il se desint`egre en un
electron et deux neutrinos : e +
e
+

.
Dans les accelerateurs de particules, on peut fabriquer des muons, les ra-
lentir dans la mati`ere et les faire capturer par des atomes, o` u ils forment des
atomes hydrogenodes. Dans un atome complexe, le muon nest pas contraint
par rapport aux electrons par le principe de Pauli. Le muon expulse les
electrons, cascade de niveau en niveau pour tomber au voisinage du noyau,
`a une distance a

= h
2
/Zm

e
2
, 200 fois plus faible que le rayon moyen des
5 . Atomes muoniques 237
197
Au 238
U
5500 5800 6000 6500
Fig. 11.7: Raies de transition du niveau 2p (en fait clive en deux sous-niveaux
2p
1/2
et 2p
3/2
, cf. chapitre 13, 2) vers le niveau 1s dans les atomes muoniques
dor (Z = 79, A = 197) et duranium (Z = 92, A = 238) (echelle horizontale en
keV). Lor est spherique, do` u la simplicite de la structure des raies ; luranium est
deforme, et le pic superieur est clive en quatre composantes (document CERN).
electrons internes de latome. Il forme donc, autour du noyau, un atome hy-
drogenode, ne voyant plus, par eet decran, les electrons. La duree de vie
du muon est largement superieure au temps total des cascades ( 10
14
s),
comme au temps atomique caracteristique h
3
/m

e
4
10
19
s. Le muon peut
donc etre considere comme stable par rapport `a ces echelles de temps.
Le rayon de Bohr dun atome muonique est du meme ordre que le rayon
des noyaux. Considerons de nouveau le plomb (Z = 82), de rayon nucleaire
R 8,5 fm. On trouve a

3,1 fm, ce qui signie que le muon pen`etre


largement dans le noyau : dans letat fondamental, il a une probabilite de 90 %
detre `a linterieur du noyau. La description du noyau comme une particule
ponctuelle creant un potentiel en 1/r nest donc plus appropriee, et on doit
passer `a un mod`ele plus elabore pour decrire le potentiel electrostatique cree
par ce noyau. Par consequent, les spectres datomes muoniques fournissent
des informations sur la structure des noyaux atomiques, notamment sur leur
distribution de charge, cest-` a-dire de protons.
Dans le cas dun noyau spherique, le potentiel est harmonique ` a linterieur
du noyau (en supposant la densite de charge uniforme) et coulombien ` a
lexterieur. Si le noyau est deforme, ellipsode aplati (disque) ou allonge (ci-
gare), la symetrie spherique est brisee, et la degenerescence en nombre quan-
tique magnetique m est levee : les niveaux sont clives.
La gure 11.7 provenant du CERN montre les spectres datomes muo-
niques dans le cas de lor (Z = 79), noyau spherique, et de luranium (
238
U,
Z = 92), noyau deforme, o` u lon remarque la structure compliquee de la raie de
plus haute energie. Cest une methode extremement precise pour determiner
les deformations des noyaux.
238 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
Lexistence meme du muon a constitue un casse-tete pendant 40 ans. Lors
de sa decouverte, Rabi sest ecrie : qui a commande ce plat-l`a ? Pourquoi
un electron lourd ? Toute la mati`ere que nous connaissons autour de nous
peut etre construite `a partir des protons, des neutrons, des electrons et des
neutrinos, soit, en termes de constituants fondamentaux, `a partir de la famille
de quarks et de leptons |u, d, e, . Que vient faire un electron lourd, `a partir
duquel on peut concevoir un univers `a la Gulliver : des atomes, des molecules,
une chimie, une biologie, 200 fois plus petits que ceux que nous connaissons ?
On lui a trouve quantite dutilisations pratiques : sonder les noyaux, sonder
les cristaux, sonder les pyramides, mais que vient-il faire l`a ? A quoi sert-il ?
En 1974, avec la decouverte dun nouveau quark, c charme, on a compris
que le forme, avec ce quark et le quark etrange s, constitutif des particules
etranges decouvertes dans les annees 40 par Louis Leprince-Ringuet, une
nouvelle famille de quarks et de leptons (c, s, ,

). Cette famille engendre,


`a dautres echelles, une nouvelle physique atomique, une nouvelle physique
nucleaire, mais ses membres sont instables. En 1975-76, avec un nouveau
lepton , on a decouvert le quark b (beau ou bottom), et, en 1995, le quark
t (top), do` u une troisi`eme famille (t, b, ,

)
2
. En 1989 au LEP, on a pu
etablir que les constituants fondamentaux de la mati`ere se resument `a ces
seules trois familles. Les idees actuelles sont que le Big Bang serait impossible
sans ces deux autres familles. Lunivers ne pourrait pas exister. Le , le s, le
c, etc. sont indispensables pour creer le monde. Cependant, on ne comprend
pas le pourquoi des masses de ces quarks et leptons (donc de leur stabilite).
Cest un des grands probl`emes de la physique contemporaine.
6 Spectre des alcalins
Les fonctions donde de latome dhydrog`ene permettent de comprendre
qualitativement certaines caracteristiques du spectre des alcalins et en parti-
culier la gure 11.2 ci-dessus.
Les alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) sont des atomes monovalents, cest-` a-
dire ayant un electron de plus que le nombre correspondant ` a un atome dont
les couches sont compl`etes . Le terme couche compl`ete sera explique au
chapitre 16, apr`es letude du principe de Pauli, avec la description des atomes
complexes. Le sodium, par exemple, comporte 11 electrons. Dix dentre eux
sont localises pr`es du noyau, le onzi`eme, electron de valence, est moins lie que
les autres et peut etre excite facilement.
Si lon porte du sodium ` a haute temperature, les chocs entre atomes ex-
citent le cort`ege electronique, mais cela naecte essentiellement que lelectron
de valence. Sur la gure 11.2 ( 2), on a donc decrit les etats uniquement par
les nombres n et de lelectron de valence en partant de la valeur n = 3, car
les niveaux n = 1 et n = 2 sont enti`erement occupes (principe de Pauli).
Dans le cas des alcalins, on peut considerer quen bonne approximation
lensemble du noyau de charge +Ze et des (Z 1) electrons internes forme
une distribution de charge ayant une symetrie de revolution. Le potentiel V (r)
2
T. Liss et P. Lipton, La decouverte du quark TOP, Pour la Science, octobre 1997.
6 . Spectre des alcalins 239
dans lequel baigne lelectron de valence peut alors etre decrit en premi`ere
approximation par une fonction du type :
V (r) =
e
2
r
Z
e
(r) .
Les valeurs aux limites de Z
e
(r) sont Z pour r 0 et 1 pour r . Avec
cette denition de V (r), lequation radiale secrit alors :
_

h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
2m
e
r
2

e
2
r
Z
e
(r)
_
R

(r) = E R

(r) .
En se reportant ` a la forme des fonctions donde de latome dhydrog`ene, on
comprend que :
si la probabilite de presence de lelectron au voisinage du centre (r = 0)
est grande, alors Z
e
est grand et lelectron est plus lie que dans latome
dhydrog`ene ;
inversement, si lelectron est en moyenne loin du centre, Z
e
1.
Plus precisement, pour une valeur de n donnee, la valeur de la fonction
donde radiale ` a lorigine est dautant plus faible que le nombre quantique
est grand, `a cause du terme provenant du potentiel centrifuge (r/a
1
)

. Par
consequent, on sattend ` a ce que pour un n donne, les niveaux du sodium soient
plus bas que ceux de lhydrog`ene, mais sen rapprochent lorsque augmente.
De fa con generale, on remarque que pour les n et eleves, lelectron se trouve,
en moyenne, de plus en plus loin du centre de latome. Le potentiel est de plus
en plus semblable ` a celui de latome dhydrog`ene. Les niveaux tendent donc
vers ceux de lhydrog`ene, comme on peut le verier sur la gure 11.2.
Pour en savoir plus
La richesse de la physique qui apparat dans letude detaillee de latome
dhydrog`ene est decrite dans T.W. H ansch, A.L. Schawlow et G.W. Se-
ries, Le spectre de lhydrog`ene atomique, Pour la Science, mai 1979 ; D.
Kleppner, M.G. Littman et M.L. Zimmerman, Les atomes de Rydberg,
Pour la Science, juillet 1981.
Une fois compris le role des interactions coulombiennes, les atomes
peuvent servir de laboratoires microscopiques pour tester dautre theo-
ries, comme la theorie electro-faible qui se manifeste par une violation
de la parite ; sur ce sujet, voir par exemple M.A. Bouchiat et L. Pottier,
La preference des atomes entre la gauche et la droite, Pour la Science,
ao ut 1984 ; S. C. Bennett and C. E. Wieman, Phys. Rev. Lett. 82 , 2484
(1999).
Le type danalyse presente dans ce chapitre `a propos du mouvement dans
un potentiel central est egalement `a lorigine de progr`es considerables
en physique des particules elementaires ; voir par exemple A. Martin et
J.-M. Richard, Le Quarkonium, La Recherche, p. 152 (1985) ; voir aussi
240 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
H. Grosse et A. Martin, Particle Physics and the Schr odinger equation
(Cambridge University Press, Cambridge, 1997).
Pour un traitement plus elabore des atomes, voir par exemple W. Thir-
ring, Quantum mechanics of Atoms and Molecules, chapitre 4.3,
Springer-Verlag (1981).
Exercices
1. Valeur moyenne de r pour le probl`eme coulombien. On consid`ere
lequation radiale sans dimension pour latome dhydrog`ene :
_
d
2
d
2

( + 1)

2
+
2

_
u
n,
() = u
n,
() , (11.29)
o` u u
n,
() = R
n,
() est la fonction donde reduite et satisfait les conditions
_

0
[u
n,
()[
2
d = 1 et u
n,
(0) = 0.
a. En multipliant cette equation par u
n,
() et en integrant sur , montrer
que :
)
n
2
+
( + 1)
n
2
2 =
_
+
0
u
n,
() u
tt
n,
() dr .
On pourra utiliser le resultat 1/) = 1/n
2
deduit du theor`eme du viriel
(11.26).
b. En multipliant lequation de Schr odinger par
2
u
t
n,
() et en integrant
sur , montrer que :
)
n
2
1 =
_
+
0
u
n,
() u
tt
n,
() dr .
c. Deduire des resultats precedents que ) = (3n
2
( + 1))/2.
2. Oscillateur tridimensionnel en coordonnees spheriques. Nous trai-
tons ici loscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions en utilisant les
resultats obtenus dans ce chapitre sur le mouvement dans un potentiel central.
Considerons lhamiltonien :

H =
p
2
2m
+
1
2
m
2
r
2
avec r
2
= x
2
+ y
2
+ z
2
.
a. On introduit les quantites sans dimension = r
_
m/h et = E/h.
Montrer que lequation radiale (11.16) devient :
_

d
2
d
2
+
( + 1)

2
+
2
2
_
R

() = 0 . (11.30)
6 . Spectre des alcalins 241
b. On peut prouver que les solutions normalisables de (11.30) sont reperees
par un entier n
t
:
R
n

,
() =

P
n

,
() e

2
/2
,
o` u P
n

,
() est un polyn ome de degre n
t
. Ces solutions correspondent `a
des valeurs particuli`eres de :
= 2n
t
+ + 3/2 .
On posera dans la suite n = 2n
t
+.
Montrer quon retrouve les niveaux denergie E = h(n
1
+ n
2
+ n
3
+
3/2) (n
i
entier 0) obtenus en coordonnees cartesiennes au chapitre 4
(exercice 3), et associes aux etats propres [n
1
; n
2
; n
3
). A quelles valeurs
possibles du moment cinetique un niveau denergie E
n
correspond-il ?
c. Donner explicitement la correspondance entre les etats [n
1
; n
2
; n
3
) et
[n, , m) pour n = n
1
+n
2
+n
3
= 1.
3. Relation entre le probl`eme coulombien et loscillateur harmo-
nique. Considerons loscillateur harmonique ` a 3 dimensions traite dans
lexercice precedent, mais en ecrivant le potentiel V (r) = K
2
m
2
r
2
/2 o` u K
est sans dimension, pour garder trace des param`etres. En utilisant la variable
sans dimension de lexercice 2, lequation radiale pour la fonction donde
reduite u() = R() est :
_
d
2
d
2

( + 1)

2
K
2

2
+ 2
E
h
_
u() = 0 . (11.31)
De meme, en considerant le probl`eme coulombien avec un potentiel V (r) =
Ze
2
/r, o` u Z est sans dimension, lequation radiale pour la variable = r/a
1
est :
_
d
2
d
2

( + 1)

2
+
2Z

+
E
E
I
_
u() = 0 . (11.32)
a. Montrer que dans la transformation u() = x

f(x) o` u x =

, et en
choisissant de mani`ere appropriee, on peut mettre le probl`eme coulom-
bien (11.32) sous la meme forme que celui de loscillateur harmonique
(11.31).
b. Discuter la correspondance entre les param`etres des deux probl`emes.
c. En reprenant les resultats de lexercice precedent, retrouver les niveaux
de latome dhydrog`ene.
4. Conrmer ou inrmer les assertions suivantes :
a. Si [

H,

L] = 0, les niveaux denergie ne dependent pas de m (i.e. des
valeurs propres de la projection dune des composantes du moment
cinetique

L).
b. Si [

H,

L
2
] = 0, les niveaux denergie ne dependent pas de .
242 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
5. Eets de barri`ere centrifuge. On consid`ere un potentiel central et
on note E

lenergie propre la plus basse pour un donne. Montrer que E

augmente avec .
6. Methode algebrique pour latome dhydrog`ene. On consid`ere
lequation sans dimension radiale pour le probl`eme coulombien (11.29) et on
introduit les operateurs :
A

=
d
d
+
+ 1


1
+ 1
A
+

=
d
d

+ 1

+
1
+ 1
.
a. Calculer A

A
+

. Montrer que (11.29) peut secrire :


_
A

A
+

_
u

=
_

1
( + 1)
2
_
u

. (11.33)
b. Montrer que A
+

= A

+1
A
+
+1

1
( + 2)
2
+
1
( + 1)
2
. En multipliant
(11.33) par A
+

, montrer que A
+

() verie lequation radiale pour la


meme valeur propre , et pour le moment cinetique
t
= + 1.
c. Montrer que A

1
u

() verie lequation radiale pour la meme valeur


propre et pour un moment cinetique
t
= 1.
d. Calculer la valeur moyenne de A

A
+

avec la fonction radiale u

() et
montrer que 1/( + 1)
2
.
e. Montrer que, pour une valeur donnee de , il existe une valeur maxi-
male
max
du moment cinetique telle que = 1/n
2
, o` u on a pose
n =
max
+ 1. Montrer que la fonction donde radiale u

max
() verie
lequation dierentielle :
_
d
d

n

+
1
n
_
u

max
() = 0 .
f. Deduire de ces resultats les niveaux denergie et les fonctions donde
correspondantes pour latome dhydrog`ene.
7. Potentiel moleculaire . On consid`ere un potentiel central de la
forme :
V (r) = A/r
2
B/r (A, B > 0) .
Nous souhaitons calculer les niveaux denergie dune particule de masse m
e
dans ce potentiel.
a. Ecrire lequation radiale.
b. Par un changement de notations, ramener cette equation ` a un probl`eme
formellement identique ` a celui de latome dhydrog`ene. Verier quon
peut resoudre cette equation en appliquant les memes arguments que
pour latome dhydrog`ene.
c. Donner les valeurs explicites des niveaux denergie en fonction de A et
B.
Chapitre 12
Formalisme du spin 1/2,
resonance magnetique
Il faut que lobjet soit sortable.
Charles Perrault, Les canes et le petit barbet
La gen`ese du concept de spin a probablement ete la plus compliquee de
toute la physique quantique du premier quart de si`ecle. De fait, apr`es le
triomphe du mod`ele de Bohr en 1913, la vieille theorie des quanta de Bohr
et Sommerfeld, fondee sur lidee de restrictions quantiques pour les grandeurs
classiques, accumulait les succ`es et voulait tendre vers une explication uniee
des donnees spectroscopiques. Helas, le catalogue des recettes ad hoc de plus en
plus compliquees pouvait apparatre comme une forme savante de lignorance,
et il etait encore plus preoccupant de voir laccumulation des succ`es se dou-
bler dune accumulation egale de faits inexplicables, voire de paradoxes. Leet
Zeeman anormal, le clivage des raies spectrales, les couches electroniques des
atomes complexes, lexperience de Stern et Gerlach, etc., semblaient etre de
veritables des lances `a la communaute scientique et personne ne devinait
que ces phenom`enes avaient une origine commune.
Car lexplication etait simple. Mais elle etait revolutionnaire. Pour la
premi`ere fois apparaissait une grandeur purement quantique, sans aucun ana-
logue classique. Et cette grandeur, le spin 1/2, conditionne tout le monde
physique.
Nous avons dej`a evoque les arguments experimentaux qui montrent lexis-
tence dans la nature de moments cinetiques demi-entiers. La physique ato-
mique montre quil nest pas possible de rendre compte des eets observes
si lon admet que lelectron, particule ponctuelle (jusqu` a des distances de
10
18
m), na que les trois degres de liberte de translation dans lespace que
nous avons consideres jusqu`a present. Une quantite dobservations experimen-
tales et darguments theoriques font admettre lexistence dun degre de liberte
interne pour lelectron : son moment cinetique propre. Cest une grandeur sans
analogue classique : toute modelisation de ce moment cinetique propre sous
forme dun rotateur rigide est impossible. Autrement dit, lelectron, particule
243
244 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
Fig. 12.1: Trois physiciens dis-
cutant la mani`ere optimale de
mettre en evidence des eets de
spin dans les collisions de pro-
tons ` a laccelerateur dArgonne
(U.S.A.) (Photo CERN).
ponctuelle, tourne sur lui-meme. Cette rotation est purement quan-
tique.
Nous nous refererons souvent au cas de lelectron, mais cette etude setend
immediatement `a dautres particules ou syst`emes. Dautres particules elemen-
taires (le proton et le neutron par exemple) ont le meme moment cinetique
propre que lelectron. En mecanique quantique relativiste, la structure du
groupe de Lorentz fait apparatre le moment cinetique propre de toute parti-
cule comme un attribut de cette particule, qui la denit au meme titre que sa
charge electrique et sa masse.
Nous nous interessons ici au cas du spin 1/2, cest-`a-dire ` a un moment
cinetique propre correspondant ` a des valeurs propres j = 1/2, m = 1/2. De
fa con generale, on nomme spin dune particule son moment cinetique propre
ou intrins`eque par opposition ` a son moment cinetique orbital ; le spin peut
alors prendre toute la serie des valeurs vues au chapitre 10 (j = 0 pour
le meson , j = 1 pour le photon ou le deuteron, j = 3/2 pour certaines
particules elementaires et certains noyaux, etc.).
Notre ambition principale est de nous familiariser avec le concept du spin
1/2. Il sagit dune grandeur veritablement quantique, et la representation
que chacun se fabrique pour ce concept est une aaire personnelle, comme le
montre la gure 12.1. Nous reviendrons ensuite sur la relation entre moment
cinetique et moment magnetique, pour aboutir, dans le dernier paragraphe, ` a
un phenom`ene dune grande importance pratique, la resonance magnetique.
Lhypoth`ese du spin de lelectron est due `a Uhlenbeck et Goudsmit en 1925.
Ils etaient tous deux tr`es jeunes, puisque Uhlenbeck hesitait entre une carri`ere
en physique et un poste dhistorien, et Goudsmit navait pas encore passe
son examen nal. D`es quils realisent que leur hypoth`ese permet dexpli-
quer de nombreux faits experimentaux alors incompris, ils en discutent avec
leur professeur, P. Ehrenfest, qui les encourage `a publier leur travail. Leur
idee est recue avec des sentiments tr`es divers par la communaute physi-
cienne. Bohr est tr`es enthousiaste, alors que Pauli et Lorentz soul`event de
serieuses objections. Lune dentre elles est liee `a la relativite. Si on modelise
lelectron par une sph`ere dont lenergie electrostatique est egale `a son energie
de masse m
e
c
2
, on trouve un rayon de lordre de e
2
/(m
e
c
2
) et la vitesse
1 . Espace de Hilbert du spin 1/2 245
equatoriale de la sph`ere doit alors etre beaucoup plus grande que la vitesse
de la lumi`ere pour assurer un moment cinetique egal `a h/2 (on obtient en
fait v
eq
c/ = 137c). Heureusement, on sait maintenant que cette objec-
tion nest pas pertinente ; cest simplement un argument parmi dautres, qui
montrent quune representation classique du moment cinetique intrins`eque
de lelectron est impossible. Le spin est un concept enti`erement quantique.
1 Espace de Hilbert du spin 1/2
Le degre de liberte associe au moment cinetique propre dune particule
se manifeste experimentalement par lexistence des grandeurs physiques que
sont les projections sur trois axes x, y, z de ce moment cinetique, ainsi que
toute fonction de ces trois grandeurs. La propriete fondamentale dune par-
ticule de spin 1/2 est que lors de la mesure de la projection de son moment
cinetique propre, dorenavant appele spin, suivant un axe quelconque, les seules
modalites observees sont les deux valeurs +h/2 et h/2.
De ce resultat experimental decoule le fait quen mesurant le carre de
nimporte quelle composante du spin, on ne trouve quune seule valeur h
2
/4,
avec probabilite un. Par consequent, la mesure du carre du spin S
2
= S
2
x
+S
2
y
+
S
2
y
donne le resultat S
2
= 3h
2
/4, quel que soit letat de spin de la particule.
Tout etat de spin est superposition lineaire de deux etats de base et le degre
de liberte de spin se decrit dans un espace de Hilbert `a deux dimensions :
c
spin
.
1.1 Observables de spin
Soit

S lobservable vectorielle spin, cest-` a-dire un ensemble de trois ob-
servables

S
x
,

S
y
,

S
z
. Ces trois observables ont les relations de commutation
dun moment cinetique :

S

S = ih

S . (12.1)
Chacune des observables

S
x
,

S
y
et

S
z
a pour valeurs propres h/2. Lobser-
vable

S
2
=

S
2
x
+

S
2
y
+

S
2
z
est proportionnelle ` a lidentite dans c
spin
avec pour
valeur propre 3 h
2
/4.
1.2 Representation dans une base particuli`ere
Choisissons une base detats o` u

S
2
et

S
z
sont diagonaux, que nous notons
[+), [) :

S
z
[+) =
h
2
[+)

S
z
[) =
h
2
[)

S
2
[) =
3h
2
4
[) . (12.2)
246 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
Dans la notation du chapitre 10, les etats [) seraient [j = 1/2, m = 1/2).
Laction de

S
x
et

S
y
sur les elements de cette base secrit (voir Eq. (10.17)) :

S
x
[+) = h/2[)

S
x
[) = h/2[+) (12.3)

S
y
[+) = ih/2[)

S
y
[) = ih/2[+) . (12.4)
Un etat de spin quelconque [) secrit :
[) = [+) + [) [[
2
+[[
2
= 1 . (12.5)
Les probabilites de trouver +h/2 et h/2 dans une mesure de S
z
sur cet etat
sont P(+h/2) = [
+
[
2
, P(h/2) = [

[
2
.
1.3 Representation matricielle
Il est commode dutiliser une representation matricielle pour les vecteurs
detat et les observables ci-dessus :
[+) =
_
1
0
_
, [) =
_
0
1
_
, [) =
_

+

_
. (12.6)
Nous pouvons utiliser les matrices de Pauli
x
,
y
,
z
, introduites au
chapitre 6 :

x
=
_
0 1
1 0
_

y
=
_
0 i
i 0
_

z
=
_
1 0
0 1
_
(12.7)
qui satisfont aux relations de commutation :
= 2i . (12.8)
Les observables de spin secrivent de la fa con suivante :

S =
h
2
. (12.9)
Dans cette base, les etats propres [)
x
de

S
x
et [)
y
de

S
y
sont :
[)
x
=
1

2
_
1
1
_
[)
y
=
1

2
_
1
i
_
. (12.10)
1.4 Etat de spin quelconque
Considerons letat de spin le plus general [). A un facteur de phase global
pr`es sans importance physique, cet etat peut toujours secrire :
[) = e
i/2
cos(/2) [+) +e
i/2
sin(/2) [) ,
2 . Description compl` ete dune particule de spin 1/2 247
o` u 0 et 0 < 2. Il est alors simple de verier que [) est etat
propre avec la valeur propre h/2 de loperateur

S
u
= u

S, projection du spin
sur laxe de vecteur unitaire u, dangle polaire et dazimut . On a en eet :
u = sin cos u
x
+ sin sin u
y
+ cos u
z
,
soit, en notation matricielle :

S
u
=
h
2
_
cos sin e
i
sin e
i
cos
_
.
Autrement dit, pour tout etat [) dun spin 1/2, il existe un vecteur u tel
que [) est etat propre de loperateur u

S, correspondant ` a la projection du
spin sur la direction u. Cette propriete remarquable ne se generalise pas `a un
spin plus eleve.
2 Description compl`ete dune particule de spin 1/2
Ce que nous venons de faire est parfaitement semblable ` a lanalyse pheno-
menologique du moment magnetique du chapitre 8. Letat spatial dune par-
ticule de spin 1/2 dans lespace `a trois dimensions se decrit dans lespace de
Hilbert c
externe
des fonctions de carre sommable sur lespace `a trois dimensions
L
2
(R
3
), letat de spin dans c
spin
introduit ci-dessus.
2.1 Espace de Hilbert
Lespace de Hilbert complet est le produit tensoriel de ces deux espaces :
c
H
= c
externe
c
spin
. (12.11)
Tout element [) c
H
secrit :
[) = [
+
) [+) +[

) [) , (12.12)
o` u [
+
) et [) sont des elements de c
externe
.
On note que les observables despace

A
ext
( x, p, etc) et les observables de
spin

B
sp
(ex :

S
x
,

S
y
, etc.) agissent dans des espaces dierents et commutent.
Le produit (tensoriel) de deux telles observables est deni par :
_

A
ext


B
sp
_
([

) [)) =
_

A
ext
[

)
_

B
sp
[)
_
= . (12.13)
2.2 Representation des etats et observables
Il y a plusieurs representations possibles des etats, accompagnees de repre-
sentations correspondantes des observables, dont lutilisation peut etre plus
ou moins commode suivant le probl`eme considere.
248 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
Representation hybride . Letat est represente par un vecteur de c
spin
dont les composantes sont des fonctions de carre sommable :

+
(r, t)[+) +

(r, t)[) . (12.14)


Rappelons la signication physique de cette representation : [
+
(r, t)[
2
d
3
r
(resp. [

(r, t)[
2
d
3
r) est la probabilite de trouver la particule dans un voisi-
nage d
3
r du point r avec +h/2 (resp. h/2) comme projection de son spin
suivant z.
Un operateur dans c
externe
agit sur les fonctions

(r, t), un operateur


de spin agit sur les vecteurs [+) et [) suivant (12.2), (12.3) et (12.4), et les
produits doperateurs

A
ext


B
sp
se deduisent de (12.13).
Fonction donde `a deux composantes . Le vecteur detat est alors
represente sous la forme :
_

+
(r, t)

(r, t)
_
. (12.15)
Linterpretation physique de
+
et

comme amplitudes de probabilite du


couple de variables aleatoires (r, S
z
) est la meme que ci-dessus.

Etats atomiques. Dans bon nombre de probl`emes de physique atomique,


il est commode dutiliser les nombres quantiques usuels n, , m pour la clas-
sication des etats [n, , m) qui forment une base de c
externe
. Lintroduction
du spin se fait dans lespace engendre par la famille [n, , m) [), o` u le
nombre quantique de spin prend les deux valeurs 1. Il est commode dutiliser
la notation compacte :
[n, , m, ) [n, , m) [) , (12.16)
o` u les etats dun electron sont decrits par quatre nombres quantiques. Laction
des operateurs despace sur les etats [n, , m) etant connue (chapitre 11), lac-
tion des operateurs generaux sur les etats [n, , m, ) se deduit immediatement
des considerations developpees plus haut.
3 Moment magnetique de spin
Nous avons dej`a indique au chapitre 10 comment la relation entre moment
cinetique et moment magnetique dun syst`eme donne permet un test quanti-
tatif de la theorie du moment cinetique. Cette relation reste valable pour le
degre de liberte de spin et elle conduit ` a une preuve directe de lexistence de
moments cinetiques demi-entiers.
3.1 Experience de Stern et Gerlach
Au moment cinetique de spin dune particule correspond un moment ma-
gnetique qui lui est proportionnel :
=

S =
0
, (12.17)
3 . Moment magn etique de spin 249
avec
0
= h/2. Cette proportionnalite est fondamentale. Elle implique les
relations de commutation entre les composantes du moment magnetique que
nous avons etablies phenomenologiquement dans letude de lexperience de
Stern et Gerlach au chapitre 8. Rappelons que cette experience donne direc-
tement acc`es `a la nature du moment cinetique de latome considere. En eet
la deviation des faisceaux est proportionnelle ` a
z
, donc ` a J
z
. Si le moment
magnetique de latome est d u `a un moment cinetique orbital, on doit observer
un nombre impair de taches. Lobservation dun clivage en un nombre pair de
taches, deux pour les atomes monovalents comme largent, est une preuve de
lexistence de moments cinetiques demi-entiers.
3.2 Eet Zeeman anormal
Plongeons un atome, prepare dans un niveau denergie E et de moment
cinetique j, dans un champ magnetique B parall`ele `a laxe z. Lenergie po-
tentielle magnetique secrit :

W = B . (12.18)
Le niveau correspondant est clive en 2j + 1 niveaux denergies respectives :
E hB
0
m , m = j, . . . , j
Il se produit alors une demultiplication correspondante pour chaque raie ob-
servee dans le spectre. On sait que j doit etre entier si tous les moments
cinetiques sont des moments cinetiques orbitaux (cest-` a-dire interpretables
de fa con classique). Or, si j est entier, 2j + 1 est impair et lon sattend ` a
un clivage de chaque niveau en un nombre impair de sous-niveaux. Letude
du clivage des raies atomiques sous leet dun champ magnetique exterieur,
observe pour la premi`ere fois par Zeeman dans la periode 18961903, montre
que dans de tr`es nombreux cas, et en particulier pour les atomes alcalins, ce
nest pas le cas : il y a clivage des niveaux en un nombre pair de sous-niveaux !
Convaincu d`es 1845 quil y avait une relation etroite entre les phenom`enes op-
tiques et magnetiques, Faraday, dans une des derni`eres experiences de sa vie,
en 1862, avait tente de mettre en evidence linuence de champs magnetiques
sur le rayonnement. Plusieurs probl`emes techniques lempech`erent dobte-
nir un resultat positif. Ce nest quen 1896 que ces experiences furent re-
prises avec succ`es par Zeeman. Dej`a, `a partir de considerations classiques,
les theoriciens de lepoque, en particulier H.A. Lorentz, prevoyaient un clivage
en un nombre impair de raies (1 pas de clivage ou 3). Cest ce quob-
serva dabord Zeeman sur les spectres du cadmium et du zinc. La decouverte,
sur le sodium en particulier, de ce quon appela alors l eet Zeeman anor-
mal , cest-`a-dire un nombre pair de raies, demeura pendant plus de 25
ans un veritable de `a la communaute scientique, totalement perplexe de-
vant le phenom`ene. Il fallut attendre, apr`es des `a-coups innombrables, les
annees 19251926, avec les idees de Pauli, dUhlenbeck et de Goudsmit, pour
que lintroduction de la theorie du spin de lelectron clarie compl`etement
250 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
ce probl`eme, et que leet Zeeman dit anormal apparaisse au contraire
comme decoulant de la nature des choses.
3.3 Moment magnetique dune particule elementaire
Lelectron, le proton et le neutron ont un spin 1/2. Le moment magnetique
de spin correspondant est relie au spin s par la relation = s. Lexperience
donne les valeurs suivantes des rapports gyromagnetiques :
electron 2
0
= q/m
e
,
proton +2, 79 q/m
p
,
neutron 1, 91 q/m
p
.
Les valeurs possibles des resultats de mesure dune composante de ces mo-
ments magnetiques sont alors :
electron
z
=
B
= qh/2m
e
,
proton
z
= 2, 79 qh/2m
p
,
neutron
z
= 1, 91 qh/2m
p
.
La quantite
B
= 9, 274 10
24
J T
1
est appelee magneton de Bohr. La
quantite
N
= qh/2m
p
= 5, 051 10
27
J T
1
est appelee magneton nucleaire.
La theorie relativiste de lelectron, due `a Dirac, predit pour la valeur du
moment magnetique de lelectron :
= g
e
_
q
2m
e
_
s avec g
e
= 2 .
La valeur trouvee experimentalement pour le facteur gyromagnetique de lelec-
tron concide presque avec cette prediction. On peut rendre compte de la
dierence entre le resultat experimental et la prediction de lequation de
Dirac en prenant en compte le couplage entre lelectron et le champ electro-
magnetique quantie (theorie de lelectrodynamique quantique). Cest l`a une
des reussites les plus spectaculaires de la physique fondamentale, les valeurs
experimentale et theorique du facteur gyromagnetique etant en accord dans
la limite des possibilites experimentales (precision des mesures) et theoriques
(capacite des ordinateurs). On a `a lheure actuelle pour lelectron, en posant
g
e
= 2(1 +a) :
a
theo.
= 0, 001 159 652 200 (40) (12.19)
a
exp.
= 0, 001 159 652 193 (10) (12.20)
les erreurs entre parenth`eses portant sur les deux derniers chires. Les co-
ecients +2, 79 et 1, 91 du proton et du neutron sont dus ` a la structure
interne de ces particules. Mesures avec une grande precision par resonance
magnetique :
p
/
N
= 2, 792 847 386 (63) et
n
/
N
= 1, 913 042 75 (45),
ils sont calcules `a 10 % pr`es dans le mod`ele des quarks.
4 . Variables despace et de spin non corr el ees 251
4 Variables despace et de spin non correlees
Dans la plupart des situations physiques, lexperience de Stern et Ger-
lach par exemple, il y a en principe correlation des variables despace et de
spin. Ainsi, en physique atomique, nous navons etudie au chapitre 11 quune
premi`ere approximation de latome dhydrog`ene o` u nous avons neglige lin-
uence du spin. Inclure la variable dans (12.16) entrane dans cette ap-
proximation que les niveaux denergie des etats [n, , m, +) et [n, , m, ) sont
degeneres. Dans la realite, des corrections `a cette approximation apparaissent,
comme la structure ne de latome dhydrog`ene, abordee au chapitre 13 et
due `a linteraction entre le moment magnetique intrins`eque de lelectron et le
champ electromagnetique cree par le proton. La degenerescence en energie est
alors partiellement levee et les nouveaux etats propres de lhamiltonien sont
des combinaisons lineaires des etats de depart [n, , m, ). En dautres termes,
dans un niveau denergie xee, la fonction donde spatiale de lelectron depend
de son etat de spin et les deux variables aleatoires r et S
z
sont correlees.
Toutefois, cette correlation est souvent extremement faible. Dans ce cas,
les deux variables aleatoires r et S
z
peuvent etre considerees comme indepen-
dantes et leur loi de probabilite est factorisee. Une telle situation physique
sera representee par un vecteur detat factorise :
(r, t)
_

+
(t)

(t)
_
(12.21)
Si lon fait dans ce cas des mesures de spin, les resultats seront independants de
la position de la particule. Les seules observables qui interviennent sont des
matrices hermitiennes 2 2 `a coecients numeriques (dependant eventuel-
lement du temps).
De tels cas se produiront en pratique, en particulier dans les experiences
de resonance magnetique nucleaire, et on emploiera le langage etat de spin du
proton et non etat du proton, puisque la position du proton ne jouera aucun
r ole dans lexperience consideree.
5 La resonance magnetique
Nous avons indique dans le paragraphe qui prec`ede la relation fondamen-
tale entre moment cinetique et moment magnetique = J. La determi-
nation de la constante de proportionnalite est un enjeu pratique considerable.
Pour des objets fondamentaux comme lelectron ou le proton, sa mesure
precise constitue un test crucial des theories decrivant ces particules. Pour des
noyaux plus complexes intervenant dans des molecules, la valeur de fournit
des renseignements precieux sur lenvironnement et les liaisons chimiques en
jeu dans ces molecules.
Nous allons decrire ci-dessous comment eectuer une mesure precise de .
Comme bien souvent en physique, il sagit de tirer parti dun phenom`ene de
252 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
resonance. Nous reviendrons ensuite plus longuement sur les applications de
cette resonance magnetique, electronique ou nucleaire suivant les cas.
5.1 Precession de Larmor dans un champ magnetique xe B
0
Choisissons laxe z parall`ele au champ B
0
. Si lon ne se preoccupe pas des
variables spatiales (voir 4), lhamiltonien secrit :

H = B
0
=
0
B
0

z
. (12.22)
Posons :

0
B
0
/h =
0
/2 , soit
0
= B
0
. (12.23)
Les etats propres de

H sont les etats propres [+) et [) de
z
.
Considerons un etat quelconque [(t)) tel que [(0)) = [+) +[) avec
[[
2
+[[
2
= 1. Son evolution au cours du temps est :
[(t)) = e
i
0
t/2
[+) + e
i
0
t/2
[) . (12.24)
La valeur moyenne ) vaut :

x
) = 2
0
Re
_

e
i
0
t
_
= C cos(
0
t +) (12.25)

y
) = 2
0
Im
_

e
i
0
t
_
= C sin(
0
t +) (12.26)

z
) =
0
_
[[
2
[[
2
_
(12.27)
o` u C et sont respectivement le module et la phase du nombre complexe

. Nous retrouvons la precession de Larmor que nous avions presentee pour


un moment cinetique quelconque au chapitre 10, 4.2. La projection
z
)
du moment magnetique sur laxe du champ est independant du temps et la
composante de ) perpendiculaire ` a B tourne ` a vitesse angulaire
0
. Le fait
que
z
) soit une constante du mouvement est une consequence de la relation
de commutation [

H,
z
] = 0 et du theor`eme dEhrenfest.
On en deduit une methode simple pour mesurer la pulsation
0
. On place
une bobine dans un plan parall`ele `a B
0
et on prepare une assemblee macro-
scopique de spins, tous dans le meme etat [(0)). La precession de ) `a la
pulsation
0
provoque une variation periodique du ux magnetique dans la
bobine, donc un courant induit mesurable de meme pulsation. Cette methode
est toutefois moins precise que la technique de resonance magnetique que nous
allons maintenant presenter.
5.2 Superposition dun champ xe et dun champ tournant
Une technique, inventee par Rabi dans les annees 1930, permet la mesure
tr`es precise de
0
gr ace `a un phenom`ene de resonance. Placons le moment
magnetique dont on souhaite mesurer le rapport gyromagnetique dans un
champ B
0
connu, et superposons un champ B
1
faible, tournant dans le plan xy
`a la vitesse angulaire ajustable. Un tel champ peut se construire au moyen
5 . La r esonance magn etique 253
de deux bobines placees le long de x et y, alimentees en courant alternatif de
pulsation et dephasees de /2 (on travaille en loccurrence `a des frequences
hertziennes). Nous voulons montrer qu` a resonance, cest-`a-dire pour =

0
, le spin bascule entre les deux etats possibles [). Notons que ce calcul,
caracteristique dun syst`eme `a deux niveaux, est semblable ` a celui eectue
pour traiter le maser ` a ammoniac au chapitre 6.
Lhamiltonien a maintenant la forme suivante :

H = B =
0
B
0

z

0
B
1
cos t
x

0
B
1
sint
y
. (12.28)
Posons :
[(t)) = a
+
(t)[+) +a

(t)[) . (12.29)
Lequation de Schr odinger m`ene, pour les coecients a

(t), au syst`eme die-


rentiel :
i a
+
=

0
2
a
+
+

1
2
e
it
a

(12.30)
i a

=

1
2
e
it
a
+


0
2
a

(12.31)
o` u nous avons pose
0
B
0
/h =
0
/2,
0
B
1
/h =
1
/2. Le changement de
fonction b

(t) = exp(it/2)a

(t) donne :
i

b
+
=

0
2
b
+
+

1
2
b

(12.32)
i

b

=

1
2
b
+
+

0
2
b

. (12.33)
La transformation ci-dessus est la forme quantique dun changement de refe-
rentiel qui fait passer du referentiel du laboratoire au referentiel tournant ` a
la vitesse angulaire autour de laxe z. Nous avons donc choisi une base de
lespace de Hilbert qui depend du temps. Dans cette base, lhamiltonien est
independant du temps :

H =
h
2
_

0

1

1

0
_
=
h
2
(
0
)
z
+
h
2

1

x
.
On veriera que les equations (12.32,12.33) entranent

b

+ (/2)
2
b

= 0
avec :

2
= (
0
)
2
+
2
1
. (12.34)
Supposons que le spin soit initialement dans letat [+), soit b

(0) = 0. On
trouve alors :
b

(t) =
i
1

sin
_
t
2
_
(12.35)
b
+
(t) = cos
_
t
2
_
+i

0

sin
_
t
2
_
. (12.36)
254 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
0
1
t
0
1
t
0 0
(a) (b)
( ) P t
+
( ) P t
+
2 / 2 /
1
Fig. 12.2: Oscillation de Rabi (a) leg`erement hors de la resonance
0
= 3
1
;
(b) ` a la resonance =
1
.
La probabilite quune mesure de S
z
au temps t donne le resultat h/2 est :
T
+
(t) = [[(t))[
2
= [a

(t)[
2
= [b

(t)[
2
=
_

_
2
sin
2
_
t
2
_
. (12.37)
Cette formule, que lon doit ` a Rabi, met clairement en evidence le phenom`ene
de resonance recherche :
Si la frequence du champ tournant est choisie notablement dierente
de la frequence
0
que lon souhaite mesurer (plus precisement si
[
0
[
1
), alors la probabilite que le spin bascule , cest-`a-dire
que lon mesure S
z
= h/2, est tr`es faible pour tout t.
Si lon choisit =
0
, alors =
1
et la probabilite de basculement
du spin est egale `a 1 aux temps t
n
= (2n + 1)/
1
(n entier), meme si
lamplitude du champ tournant B
1
est tr`es faible.
Pour [
0
[
1
, lamplitude de probabilite oscille avec une amplitude
maximale appreciable, mais inferieure `a 1.
Nous avons trace sur la gure 12.2 loscillation temporelle de la probabilite
T
+
en dehors de resonance et `a resonance. Pour un champ magnetique
typique de 1 Tesla, la frequence de resonance est
e
/2 28 GHz pour un
electron, et
p
/2 43 MHz pour un proton. Ces frequences correspondent
`a des ondes centimetriques dans le cas electronique et decametriques dans le
cas nucleaire.
5.3 Experience de Rabi
Leet de resonance decrit ci-dessus a ete compris en 1939 par Rabi. Il
fournit une methode tr`es precise de mesure dun moment magnetique. Lap-
pareil de Rabi est la combinaison de deux deecteurs de Stern et Gerlach avec
leur champ magnetique dans des directions opposees (gure 12.3). Entre les
5 . La r esonance magn etique 255
B
0
B
1
dtecteur
incident
jet
z
B
z

z
B
z

Fig. 12.3: Appareil developpe par Rabi pour observer la resonance magnetique.
En absence de resonance, toutes les particules emises dans letat [+) atteignent le
detecteur. Si la resonance se produit, les spins basculent entre les deux aimants et
le signal decrot.
aimants de Stern et Gerlach, se trouve une zone o` u on superpose un champ
uniforme B
0
et un champ tournant B
1
, comme decrit ci-dessus.
Considerons dabord leet des deux aimants de Stern et Gerlach en ab-
sence des champs B
0
et B
1
. Une particule emise par la source dans letat [+)
est deechie vers le haut, puis vers le bas, et atteint le detecteur. En presence
des champs B
0
et B
1
, cela nest plus vrai. Si la frequence du champ tour-
nant est proche de la frequence de Larmor
0
, le phenom`ene de resonance
change la composante
z
de la particule. Quand le spin bascule entre les deux
aimants de Stern et Gerlach, la particule est deechie vers le haut par chaque
aimant et nest pas detectee. Le signal enregistre par le detecteur en fonction
de la frequence du champ tournant presente donc une baisse sensible quand
=
0
(g. 12.4). Cela conduit ` a une mesure du rapport :
[[
j
=
h
0
B
0
,
pour une particule de moment cinetique j. Cette mesure est tellement precise
que la determination de B
0
est la source principale derreur. En pratique,
comme on le voit sur la gure 12.4, la frequence est maintenue xe et on
varie le champ B
0
, ou, dune mani`ere equivalente, la pulsation
0
.
En 1933, Stern avait pu mesurer le moment magnetique du proton ` a
10 % pr`es. Experience dicile : les moments magnetiques nucleaires sont
1000 fois inferieurs aux moments magnetiques electroniques, il faut operer
sur des molecules H
2
ou HD, o` u les eets des electrons apparies sannulent.
Gr ace `a son dispositif de resonance, Rabi gagne, en 1939, un facteur 1000 en
precision : la resonance est selective en frequence, la presence dautres mo-
ments magnetiques nest pas une gene. Le resultat de Rabi frappe les esprits,
il est accueilli comme un exploit. Stern fait remarquer quil atteint la limite
theorique de precision, xee par les relations dincertitude. Hulthen, en an-
non cant lattribution ` a Rabi du prix Nobel le 10 decembre 1944 `a la radio de
Stockholm, parle du fantastique exploit davoir pu etablir un contact radio
avec les constituants ultimes de la mati`ere, en decouvrant leurs frequences de
256 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
Intensit
dtecte
Champ
magntique
B
0
(Tesla)
0,090 0,095
Fig. 12.4: Signal obtenu par Rabi
avec un faisceau de molecules HD. On
represente le signal enregistre sur le
detecteur de la gure 12.3, en fonction
du champ B
0
(B
1
= 10
4
T, /2 =
4 MHz).
reception .
La grande percee des applications de la RMN vint avec les travaux de Felix
Bloch `a Stanford et de Edward Purcell au MIT en 1945. Gr ace `a la matrise
des techniques de radiofrequences due au developpement du radar pendant
la deuxi`eme guerre mondiale, Bloch et Purcell purent operer non plus sur
des faisceaux moleculaires mais directement sur de la mati`ere condensee. On
dispose alors dun nombre macroscopique de spins, les signaux sont beau-
coup plus intenses, les experiences beaucoup plus maniables. La resonance est
observee en mesurant par exemple labsorption de londe generant le champ
tournant B
1
. La dierence de population entre les deux etats [+) et [),
necessaire pour avoir un signal, resulte de lequilibre thermodynamique. Dans
un champ B
0
= 1 T, lenergie magnetique dun proton est
p
B 9 10
8
eV
et la dierence de population entre les deux etats de spin due au facteur de
Boltzmann `a temperature ambiante est
+

3 10
6
. Cette dierence est
petite, mais susante pour observer un signal raisonnable car on travaille avec
des echantillons contenant un nombre macroscopique de spins (typiquement
10
23
).
5.4 Applications de la resonance magnetique
Les applications de la resonance magnetique sont innombrables dans des
domaines aussi varies que la physique de letat solide et des basses tempe-
ratures, la chimie, la biologie ou la medecine Par ses eets magnetiques, le
spin joue le r ole de sonde locale au sein de la mati`ere. La RMN a transforme
lanalyse chimique et la determination de la structure des molecules (voir par
exemple la gure 12.5). Elle est devenu un outil de choix en biologie et a permis
de faire des progr`es considerables dans la connaissance des macromolecules,
et, de fa con generale, en biologie moleculaire. Depuis 1980, elle a egalement
revolutionne le diagnostic medical et la physiologie. Elle permet de mesurer
et de visualiser en trois dimensions et avec une precision spatiale inferieure
5 . La r esonance magn etique 257


Signal de
rsonance
Champ magntique B
0
Fig. 12.5: Une des premi`eres applications de la resonance magnetique nucleaire `a
la chimie : le signal de resonance obtenu avec les protons de la molecule dethanol
CH
3
CH
2
OH consiste en une structure `a trois pics. Ces pics sont associes respecti-
vement aux trois protons du groupe CH
3
, aux deux protons du groupe CH
2
, et `a
lunique proton du groupement OH. Le champ magnetique B
0
vaut 0,8 T, et la
courbe correspond `a une variation totale de 7,5 T.
au millim`etre la concentration en eau de la mati`ere molle (muscles, cer-
veau,...) qui, au contraire des os, est dicile ` a observer aux rayons X. On
etudie de cette mani`ere le metabolisme des tissus vivants, on peut detecter
des lesions internes, des tumeurs. Le spin nucleaire, objet de curiosite pour
quelques physiciens illumines des annees 1940 et 1950, est devenu un des es-
poirs de la medecine daujourdhui.
On peut desormais visualiser lactivite du cerveau vivant en temps reel. On
parvient par exemple `a localiser et `a enregistrer la reponse du cortex cerebral
visuel `a une stimulation. Le pas suivant consiste, apr`es avoir soumis un volon-
taire une sequence de stimulations, `a demander au sujet de penser au signal.
La reponse du cerveau, enregistree par RMN, est la meme que celle obtenue
par stimulation ! Cela constitue une des premi`eres preuves directes que nous
pensons (ce qui est rassurant pour lesprit...).
5.5 Rotation de 2 dun spin 1/2
Il semble evident, et decoulant du sens commun geometrique, quune ro-
tation de 2 dun syst`eme autour dun axe xe est equivalente ` a lidentite.
Cependant cela nest pas vrai stricto sensu pour un spin 1/2.
Reprenons le calcul du paragraphe 5.1 et supposons qu` a t = 0 letat du
spin est [ +x) :
[(t = 0)) =
1

2
([+) +[)) .
Le moment magnetique moyen, donne par (12.25), (12.26) et (12.27) est
) =
0
u
x
. Lequation (12.24) donne levolution de cet etat. Au bout du
258 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
temps t = 2/
0
, classiquement, le syst`eme a precesse de 2 autour de B.
Quantiquement, on verie egalement que le moment magnetique est revenu
`a sa valeur initiale ) =
0
u
x
. Quen est-il du vecteur detat du spin? On
verie bien que [(t)) est `a nouveau etat propre de

S
x
(ou de
x
) avec valeur
propre + h/2, mais, surprise, ce vecteur detat a change de signe :
[(t = 2/
0
)) =
1

2
([+) +[)) = [(0)) .
Une rotation de 2 nest donc pas equivalente ` a lidentite pour un spin 1/2.
Seules les rotations de 4n redonnent identiquement le vecteur detat initial.
Cette propriete sentrevoit dailleurs sur la dependance e
im
dans le cas des
moments cinetiques orbitaux : lapplication de e
im
pour m = 1/2 et = 2
donnerait e
i
= 1.
Decouverte d`es lintroduction du spin 1/2 en 1926, cette particularite a
constitue pendant plus de 50 ans un sujet de controverse ; cette phase du
vecteur detat acquise dans une rotation de 2 a-t-elle un sens physique, est-
elle mesurable ? La reponse experimentale, positive, na ete donnee que dans
les annees 80 dans une serie dexperiences remarquables
1
. On fait passer les
spins 1/2 dans un interferom`etre `a deux voies. Dans lune des voies, on dispose
un champ magnetique eectuant cette rotation de 2. Le changement de signe
de la fonction donde pour la voie ainsi modiee se traduit par un decalage
des franges dinterferences. Le fait quune rotation de 2 dun spin 1/2 ne soit
pas equivalente ` a lidentite, contrairement au sens commun, manifeste une fois
encore que cette grandeur est proprement quantique.
Cette propriete du spin re`ete une structure mathematique importante re-
liant les deux groupes SO (3) et SU (2). Voyons dabord comment ces groupes
apparaissent dans ce contexte. Les rotations dans lespace R
3
forment le
groupe bien connu SO (3). Chaque rotation 1 de R
3
peut se parametrer par
un vecteur unitaire u (laxe oriente de la rotation) et un angle de rotation
(0 ) autour de cet axe ; ` a chaque rotation 1 (u, ), on peut
associer un operateur rotation

M(1) de c
spin
:

M(1) = cos(/2)

I i sin(/2) u.
Cet operateur rotation est unitaire (

M

M

=

M


M =

I), de determinant 1,
et il donne le transforme [

) dun vecteur detat [) dans une rotation 1 :


[

) =

M(1) [). On peut verier immediatement cette propriete grace au
resultat (12.24) (cas particulier u = u
z
, =
0
t). On dit que le groupe forme
par les matrices

M(1) constitue une representation du groupe des rotations.
Le signe trouve precedemment est la consequence dune propriete generale
de cette representation : il sagit dune representation projective, cest-`a-dire
que, pour deux rotations quelconques 1et 1

,

M(11

) nest pas egale stricto


sensu `a

M(1)

M(1

), mais peut en dierer par un facteur de phase. En


1
A.W. Overhauser, A.R. Collela and S.A.Werner, Phys. Rev. Lett. 33, 1237 (1974) ; 34,
1472 (1975) ; 35, 1053 (1975).
5 . La r esonance magn etique 259
particulier, si on choisit 1 = 1

(u
z
, ), on trouve :
11

= I
R
3 mais

M(1)

M(1

) = (i
z
) (i
z
) =

I
Mathematiquement, on dit quil y a isomorphisme local entre des alg`ebres de
des groupes SO(3) et SU(2), mais que par contre ces deux groupes ne sont
pas globalement isomorphes (voir le cours de lX dA. Guichardet, Groupes
de Lie, representations, qui permet dapprofondir la comprehension de la
nature mathematique des operateurs et etats propres du moment cinetique).
Ce formalisme, quon appela plus tard theorie des spineurs, a ete developpe
au debut du si`ecle par le mathematicien Elie Cartan.
Pour en savoir plus
En ce qui concerne le developpement des idees ayant conduit au concept
du spin, voir par exemple M. Jammer, The conceptual development of
Quantum Mechanics, chapitre 3 (Mc Graw-Hill, New-York, 1956) ; G.
Uhlenbeck, Fifty years of spin, Physics Today, juin 1976, p. 43.
Quelques references concernant lutilisation de la resonance magnetique
nucleaire en chimie ou en biologie : M. Ptak, Les prix Nobel 1991 : la
consecration de la RMN, La Recherche, decembre 1991 ; J.-M. Lhoste,
La structure des proteines vue par resonance magnetique nucleaire,
La Recherche, decembre 1991 ; I.L. Pykett, Les applications medicales
de la RMN, Pour La Science, juillet 1982 ; B. Mazoyer, Les nouveaux
progr`es de limagerie, La Recherche, juillet-ao ut 1996 ; Numero special
de Pour la Science, novembre 1992 : Le cerveau et la pensee.
Pour la relation entre spin et theorie des groupes, voir par exemple
E. Cartan, Lecons sur la theorie des spineurs, Paris (1937) ; repris en
anglais : The Theory of Spinors (Hermann, Paris, 1966).
Exercices
1. Produit de matrices de Pauli. Montrer que :

j

k
=
j,k
+i
j,k,

l
(12.38)
o` u
j,k,
= 1 (resp. 1) si (j, k, ) est une permutation paire (resp. impaire)
de (x, y, z), et
j,k,
= 0 autrement.
2. Alg`ebre des matrices de Pauli. Considerons les matrices de Pauli ,
et deux vecteurs A et B. Montrer que :
( A)( B) = A B +i (AB) .
3. Moment cinetique de spin et moment cinetique orbital. Consi-
derons une particule de spin 1/2 dont letat est [) =
+
(r)[+) +

(r)[).
Soit

S lobservable de spin et

L lobservable de moment cinetique orbital. On
260 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
suppose que :

+
(r) = R(r)
_
Y
0,0
(, ) +
1

3
Y
1,0
(, )
_
,

(r) =
R(r)

3
(Y
1,1
(, ) Y
1,0
(, )) .
a. Quelle est la condition de normalisation sur R(r) ?
b. Quelles sont les probabilites de trouver h/2 dans une mesure de S
z
ou
de S
x
?
c. Quels sont les resultats possibles dune mesure de L
z
? Indiquer les pro-
babilites correspondantes.
4. Origine geometrique des relations de commutation de

J. La de-
nition generale du moment cinetique

J = (

J
x
,

J
y
,

J
z
) dun syst`eme quan-
tique est fondee sur la transformation de letat de ce syst`eme lors dune ro-
tation. Plus precisement, on pose que dans une rotation daxe u et dangle
innitesimal d, le vecteur detat [) du syst`eme est change en :
[)
_
1 i du

J +. . .
_
[) , (12.39)
o` u les termes negliges sont au moins dordre d
2
(cf. exercice 1 du chapitre
5). Par ailleurs, une rotation geometrique daxe u et dangle d dans lespace
euclidien `a trois dimensions transforme un vecteur quelconque V en :
V V +du V +. . .
a. On consid`ere la succession des quatre rotations suivantes :
rotation autour de laxe x dangle d,
rotation autour de laxe y dangle d,
rotation autour de laxe x dangle d,
rotation autour de laxe y dangle d,
On sinteresse `a la transformation geometrique qui en resulte, `a lordre
2 inclus en d et d.
(i) Justier pourquoi les termes en d
2
et d
2
ne contribuent pas.
(ii) Calculer le terme en dd.
(iii) Montrer que la transformation resultant de la composition de ces
quatre rotations innitesimales est une rotation daxe z et dangle
dd.
b. On fait subir ` a un syst`eme quantique quelconque la succession de rota-
tions decrite ci-dessus.
(i) Ecrire letat nal du syst`eme en fonction de letat initial [), de

J
et des angles d et d (on se limitera ` a lordre deux en ces angles).
5 . La r esonance magn etique 261
(ii) En deduire quon est amene `a poser [

J
x
,

J
y
] = ih

J
z
pour assurer
la coherence de la denition (12.39).
c. On consid`ere un spin 1/2, que lon fait tourner autour de laxe z.
(i) Comment se transforme le vecteur detat [) = [+) + [) dans
une rotation dangle innitesimal d?
(ii) Generaliser le resultat au cas dun angle quelconque.
(iii) Relier ce resultat au phenom`ene de precession de Larmor discute
au paragraphe 5.1 de ce chapitre.
262 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
Chapitre 13
Addition des moments cinetiques,
structure ne et hyperne
des raies atomiques
Ce nest pas une verite tout `a fait immediate
que deux et deux sont quatre,
suppose que quatre signie trois et un.
Leibniz
En observant avec une resolution susante les raies atomiques, on saper-
coit quelles ont en general une structure complexe et sont formees de groupes
de raies voisines. Letude de la structure ne et hyperne des niveaux ato-
miques est un domaine particuli`erement important tant sur le plan fonda-
mental que sur celui des applications. Lorigine de ces structures reside dans
les interactions magnetiques de lelectron `a linterieur de latome, et lobjet
de ce chapitre est de decrire, sur quelques exemples, ce type dinteraction et
les eets qui en resultent.
Cette etude necessite un outil technique : laddition, ou la composition, des
moments cinetiques en mecanique quantique et la notion de moment cinetique
total dun syst`eme. Cette notion sert dans de multiples probl`emes de physique
et nous en donnons les elements de base au 1. Au 2, nous decrivons linterac-
tion spin - orbite du moment magnetique propre de lelectron avec le champ
magnetique cree par son mouvement orbital autour du noyau. Un exemple
connu du clivage correspondant est le dedoublement de la raie jaune du so-
dium. Au 3 enn, nous decrivons linteraction hyperne entre les moments
magnetiques de lelectron et du proton dans letat fondamental de latome
dhydrog`ene. Cette interaction engendre un clivage responsable de la raie `a
21 cm de lhydrog`ene, dont letude et lutilisation ont permis des progr`es
considerables en astrophysique.
263
264 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
1 Addition des moments cinetiques
1.1 Loperateur moment cinetique total
En mecanique classique, on denit le moment cinetique total dun syst`eme
de deux (ou n) particules comme la somme
L
tot
= L
1
+L
2
des moments cinetiques de ces deux (ou n) particules.
De la meme facon, considerons en mecanique quantique deux observables
de moment cinetique

J
1
et

J
2
agissant dans des espaces de Hilbert dierents
c
1
et c
2
. Il pourra sagir par exemple dun syst`eme de deux particules : c
1
(resp. c
2
) est alors lespace L
2
(R
3
) des fonctions de carre sommable en r
1
(resp. r
2
). Il pourra egalement sagir dune particule dans lespace, c
1
=
L
2
(R
3
), pourvue dun spin 1/2, c
2
= c
spin
.
Lespace de Hilbert du syst`eme global est le produit tensoriel :
c = c
1
c
2
.
Par denition, lobservable moment cinetique total du syst`eme est :

J =

J
1
+

J
2


J
1


I
2
+

I
1


J
2
, (13.1)
o` u

I
1
(resp.

I
2
) est loperateur identite dans c
1
(resp. c
2
). Cette observable
qui agit dans c est une observable de moment cinetique. En eet, elle satisfait
les relations de commutation :

J

J = ih

J (13.2)
car

J
1
et

J
2
commutent. Par consequent, nous savons que nous pouvons
diagonaliser simultanement

J
2
et

J
z
. Nous connaissons lensemble de leurs
valeurs propres possibles : h
2
j(j +1) avec j entier ou demi entier pour

J
2
, et
hm avec m = j, j + 1, . . . , j pour

J
z
, `a j xe,
On veriera que les quatre observables de moment cinetique :

J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
,

J
z
commutent. De plus, nous verrons au 1.4 que cet ensemble forme un ECOC
au sens du chapitre 10, 2 ; leur base propre commune est donc unique. Notons
[j
1
, j
2
; j, m) leurs vecteurs propres communs ; on a par denition :

J
2
1
[j
1
, j
2
; j, m) = j
1
(j
1
+ 1)h
2
[j
1
, j
2
; j, m) (13.3)

J
2
2
[j
1
, j
2
; j, m) = j
2
(j
2
+ 1)h
2
[j
1
, j
2
; j, m) (13.4)

J
2
[j
1
, j
2
; j, m) = j(j + 1)h
2
[j
1
, j
2
; j, m) (13.5)

J
z
[j
1
, j
2
; j, m) = mh[j
1
, j
2
; j, m) . (13.6)
Comme au chapitre 10, nous omettons la presence dautres nombres quan-
tiques eventuels, quil serait facile mais encombrant decrire.
1 . Addition des moments cin etiques 265
1.2 Base decouplee et base couplee
Lespace c correspondant aux degres de liberte associes au moment cine-
tique est engendre par la famille des etats factorises :
[j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
) [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) .
Dans cette base, les observables

J
2
1
,

J
1z
,

J
2
2
,

J
2z
sont diagonales. Pla cons-nous
dans le sous-espace propre des deux observables

J
2
1
et

J
2
2
correspondant ` a des
valeurs donnees de j
1
et j
2
. La dimension de ce sous-espace est (2j
1
+1)(2j
2
+1)
et nous souhaitons repondre ` a la question suivante :
Quels sont dans ce sous-espace les vecteurs propres de

J
2
et

J
z
, et les valeurs
propres correspondantes j(j + 1)h
2
et mh?
Autrement dit, nous desirons eectuer dans chaque sous-espace propre de

J
2
1
et

J
2
2
un changement de base pour passer de la base propre decouplee, com-
mune `a

J
2
1
, J
1z
,

J
2
2
,

J
2z
, `a la base propre couplee, commune `a

J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
,

J
z
.
Les valeurs propres de

J
2
et

J
z
vont sexprimer comme des fonctions de
j
1
, j
2
, m
1
et m
2
. Une fois cette determination des valeurs de j eectuee, nous
exprimerons les etats propres [j
1
, j
2
; j, m) en fonction des etats [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) :
[j
1
, j
2
; j, m) =

m
1
m
2
C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
[j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) (13.7)
C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
= j
1
, m
1
; j
2
, m
2
[j
1
, j
2
; j, m) . (13.8)
Les coecients C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
du changement de base (13.7) sont appeles coef-
cients de Clebsch-Gordan.
1.3 Un cas particulier simple : laddition de deux spins 1/2
Le cas de deux particules de spin 1/2 aura par la suite une importance
particuli`ere (raie `a 21 cm, principe de Pauli, etc.). Nous le traiterons donc
de mani`ere elementaire, avant daborder le probl`eme du couplage de deux
moments cinetiques de valeur quelconque.
Lespace de Hilbert du probl`eme. Soit un syst`eme de deux particules
de spin 1/2, par exemple lelectron et le proton dun atome dhydrog`ene, ou
les deux electrons dun atome dhelium. Numerotons ces particules 1 et 2.
Lespace de Hilbert du syst`eme est :
c
H
= c
1
externe
c
1
spin
c
2
externe
c
2
spin
.
Notons c
s
lespace produit tensoriel des deux espaces de spin :
c
s
= c
1
spin
c
2
spin
. (13.9)
c
s
est un espace `a quatre dimensions engendre par la famille [
1
)[
2
),
1
=
,
2
= , que nous noterons plus simplement :
[+ ; +) , [+ ; ) , [ ; +) , [ ; ) , (13.10)
266 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
en posant [
1
) [
2
) [
1
;
2
). Loperateur spin total est :

S =

S
1
+

S
2
.
Letat le plus general (espace+spin) [) de ce syst`eme de deux particules
de spin 1/2 secrit :
[) =
++
(r
1
, r
2
)[+ ; +) +
+
(r
1
, r
2
)[+ ; )
+
+
(r
1
, r
2
)[ ; +) +

(r
1
, r
2
)[ ; ) (13.11)
Representation matricielle. On peut utiliser une representation matri-
cielle des etats et observables de spin pour ce syst`eme. Dans la base (13.10),
un etat est represente par un vecteur colonne ` a 4 composantes. Les obser-
vables

S
1
et

S
2
(etendues `a lespace produit tensoriel), secrivent aisement `a
partir des matrices de Pauli, en utilisant une ecriture par blocs 2 2 pour les
matrices 4 4 :

S
1x
=
h
2
_
_
_
_
0
.
.
.

I
. . . . . . . . .

I
.
.
. 0
_
_
_
_

S
2x
=
h
2
_
_
_
_

x
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
x
_
_
_
_

S
1y
=
h
2
_
_
_
_
0
.
.
. i

I
. . . . . . . . .
i

I
.
.
. 0
_
_
_
_

S
2y
=
h
2
_
_
_
_

y
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
y
_
_
_
_

S
1z
=
h
2
_
_
_
_

I
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.

I
_
_
_
_

S
2z
=
h
2
_
_
_
_

z
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
z
_
_
_
_
o` u

I represente la matrice identite 2 2.
Etats de spin total. Pla cons-nous dans c
s
et notons [S, M) les etats
propres de

S
2
et

S
z
avec les valeurs propres respectives S(S + 1)h
2
et Mh.
Puisque

S
z
=

S
1z
+

S
2z
, la plus grande valeur possible pour M est
1
2
+
1
2
= 1.
Letat correspondant ` a cette valeur est unique, cest letat [+ ; +). De meme,
la plus petite valeur pour M est
1
2

1
2
= 1, et letat propre correspondant
est [ ; ).
Calculons laction du carre du spin total sur ces deux vecteurs :

S
2
[+ ; +) =
_

S
2
1
+

S
2
2
+ 2

S
1


S
2
_
[+ ; +)
=
_
3
4
h
2
+
3
4
h
2
+
h
2
2
(
1x

2x
+
1y

2y
+
1z

2z
)
_
[+ ; +)
= 2h
2
[+ ; +) .
1 . Addition des moments cin etiques 267
De meme :

S
2
[ ; ) = 2h
2
[ ; ) .
Les deux etats [+ ; +) et [ ; ) sont donc etats propres de

S
2
avec la valeur
propre 2 h
2
, ce qui correspond ` a un moment cinetique 1. Avec les notations
du premier paragraphe, on a donc :
[s
1
=
1
2
, m
1
=
1
2
; s
2
=
1
2
, m
2
=
1
2
) = [s
1
=
1
2
, s
2
=
1
2
; S = 1, M = 1)
et
[s
1
=
1
2
, m
1
=
1
2
; s
2
=
1
2
, m
2
=
1
2
) = [s
1
=
1
2
, s
2
=
1
2
; S = 1, M = 1) .
Puisque nous avons reconnu deux etats associes `a un moment cinetique 1
([S = 1, M = 1)), cherchons le troisi`eme etat [S = 1, M = 0). Pour cela,
utilisons la relation generale trouvee au chapitre 10 :

[j, m) [j, m1) .


Nous obtenons :

[S = 1, M = 1) =
_

S
1
+

S
2
_
[+ ; +) [ ; +) +[+ ; ) .
Apr`es normalisation, nous obtenons letat :
[S = 1, M = 0) =
1

2
([+ ; ) +[ ; +)) .
On veriera que cet etat est bien etat propre de

S
2
avec la valeur propre 2 h
2
.
Nous avons ainsi identie un sous-espace de dimension 3 dans c
s
correspon-
dant ` a un moment cinetique total 1. Le sous-espace orthogonal, de dimension
1, est engendre par le vecteur :
1

2
([+ ; ) [ ; +)) .
On verie immediatement que ce vecteur est vecteur propre de

S
2
et

S
z
avec
la valeur propre 0.
Pour resumer, le spin total dans le cas j
1
= j
2
= 1/2 correspond ` a :
S = 1 ou S = 0
et les quatre etats propres correspondants, qui forment une base de c
H
, sont :
[1, M) :
_
_
_
[1, 1) = [+ ; +)
[1, 0) = ([+ ; ) +[ ; +))/

2
[1, 1) = [ ; )
(13.12)
[0, 0) : [0, 0) = ([+ ; ) [ ; +))/

2 . (13.13)
Nous avons donc, pour ce cas particulier de deux spins 1/2, resolu le probl`eme
pose au 1.2, en decomposant lespace c
s
de dimension 4 = 2 2 (produit de
deux espaces de dimension 2) en une somme directe dun espace de dimension
1 (S = 0) et un espace de dimension 3 (S = 1), soit 2 2 = 1 + 3.
268 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
Proprietes de symetrie. Les proprietes de symetrie suivantes seront im-
portantes lorsque nous considererons des particules identiques et appliquerons
le principe de Pauli.
Les trois etats [1, M) sont appeles collectivement etat triplet du syst`eme
de deux spins. Ils sont symetriques si lon echange les valeurs des projections
suivant z des spins des deux particules,
1
et
2
. Letat [0, 0) est appele etat
singulet ; il est antisymetrique dans cet echange. En termes mathematiques,
si lon denit dans c
s
un operateur de permutation

P
s
12
par la relation :

P
s
12
[
1
;
2
) = [
2
;
1
) , (13.14)
les etats triplet et singulet sont etats propres de cet operateur :

P
s
12
[1, M) = [1, M)

P
s
12
[0, 0) = [0, 0) . (13.15)
1.4 Addition de deux moments cinetiques quelconques
Nous souhaitons etablir le resultat suivant :
Considerons deux observables de moment cinetique

J
1
et

J
2
. Dans le sous-
espace correspondant `a des valeurs donnees j
1
et j
2
, les valeurs possibles pour
le nombre quantique j associe au moment cinetique total

J sont :
j = [j
1
j
2
[ , [j
1
j
2
[ + 1 , . . . , j
1
+j
2
1 , j
1
+j
2
.
Construction des etats tels que j = j
1
+j
2
. Remarquons pour commen-
cer que tout vecteur [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) est etat propre de

J
z
=

J
1z
+

J
2z
avec la
valeur propre mh et m = m
1
+m
2
. On en deduit le resultat suivant :
Le vecteur [j
1
, j
2
; j, m) correspondant ` a m = j
1
+j
2
existe et est unique.
En eet, les valeurs maximales de m
1
et m
2
sont j
1
et j
2
, donc la valeur
maximale de m est m
max
= j
1
+j
2
. On en deduit que la valeur maximale de
j est egalement j
max
= j
1
+ j
2
puisque le nombre quantique m peut prendre
toutes les valeurs m = j , j + 1 . . . , j dans un sous-espace donne de

J
2
.
Il y a un seul vecteur normalise de lespace de Hilbert qui satisfait la
condition m = m
max
(`a un facteur de phase pr`es) :
[j
1
, m
1
= j
1
; j
2
, m
2
= j
2
) .
Ce vecteur est egalement un etat propre de

J
2
avec la valeur propre j(j +1)h
2
et j = j
1
+j
2
, comme on peut le verier directement en utilisant lexpression
suivante :

J
2
=

J
2
1
+

J
2
2
+

J
1+

J
2
+

J
1

J
2+
+ 2

J
1z

J
2z
.
Par consequent, on peut ecrire :
[j = j
1
+j
2
, m = j
1
+j
2
) = [m
1
= j
1
; m
2
= j
2
) . (13.16)
1 . Addition des moments cin etiques 269
Remarque : Ici et dans ce qui suit, nous omettons les nombres quantiques
j
1
et j
2
dans les membres de gauche et de droite de (13.16) ; ils sont implicites
dans lecriture : [j, m) [j
1
, j
2
; j, m) et [m
1
; m
2
) [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
).
Comme au chapitre 10, nous denissons les operateurs :

J
+
=

J
1+
+

J
2+

J

=

J
1
+

J
2
.
On a :

[j, m) [j, m1) ,

J
1
[m
1
; m
2
) [m
1
1; m
2
)

J
2
[m
1
; m
2
) [m
1
; m
2
1) ,
o` u les coecients de proportionnalite sont donnes en (10.17). A partir du
vecteur [j = j
1
+ j
2
, m = j
1
+ j
2
), nous pouvons engendrer une serie detats
[j = j
1
+ j
2
, m
t
) pour m
t
= j
1
+ j
2
1, . . . , (j
1
+ j
2
) en appliquant de
mani`ere repetee loperateur

J

. Par exemple, en utilisant les coecients de


normalisation donnes en (10.17), nous trouvons :
[
a
) = [j = j
1
+j
2
, m = j
1
+j
2
1) (13.17)

_
j
1
[m
1
= j
1
1; m
2
= j
2
) +
_
j
2
[m
1
= j
1
; m
2
= j
2
1) .
Sous-espaces propres de

J
z
. Une representation graphique de la base
decouplee [m
1
; m
2
) est donnee `a la gure 13.1. Dans le plan m
1
, m
2
, chaque
point represente un etat de la base. Une valeur xee de m = m
1
+ m
2
, cor-
respondant ` a un sous-espace propre c(m) de

J
z
, est representee par une ligne
droite pointillee. Le point situe en haut `a droite correspond ` a letat (13.16).
Comme nous lavons dej`a note, la dimension de ce sous-espace particulier
c(j
1
+ j
2
) vaut 1. La ligne pointillee suivante correspond `a m = j
1
+ j
2
1,
et le sous-espace correspondant c(j
1
+ j
2
1) est de dimension 2 ; une base
possible de ce sous-espace est :
[m
1
= j
1
1; m
2
= j
2
) [m
1
= j
1
; m
2
= j
2
1) . (13.18)
En general, la valeur propre mh de

J
z
est degeneree, sauf si m = (j
1
+j
2
).
Par construction, chaque sous-espace propre c(m) de

J
z
est invariant sous
laction des operateurs hermitiens

J
+

J

et

J


J
+
. En eet

J
+
(resp.

J

)
augmente (resp. diminue) dune unite la valeur de m
1
+ m
2
. En utilisant
lexpression :

J
2
=
1
2
_

J
+

J

+

J


J
+
_
+
_

J
1z
+

J
2z
_
2
,
on en deduit que c(m) est globalement invariant sous laction de

J
2
.
Construction de tous les etat de la base couplee. La dimension totale
de lespace de Hilbert est (2j
1
+1)(2j
2
+1). A linterieur de cet espace, nous
avons dej`a identie les 2j + 1 vecteurs de la base couplee correspondant `a
270 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
m
1
m
2
1
-1
1/2 3/2 -1/2 -3/2
m
=
5
/
2

m
=
3
/
2

m
=
1
/
2
m
=
-
1
/
2

m
=
-
3
/
2

m
=
-
5
/
2

Fig. 13.1: Representation de la base decouplee [m
1
; m
2
). Les lignes pointillees
representent les sous-espaces propres c(m) de

J
z
. Ces sous-espaces sont globale-
ment invariants sous laction de

J
2
. Cette gure a ete dessinee pour le cas particulier
j
1
= 3/2 et j
2
= 1.
j = j
1
+ j
2
. Donnons maintenant le principe de la determination de tous les
autres vecteurs de la base couplee.
Considerons le sous-espace propre c(j
1
+ j
2
1) de

J
z
, dont une base
possible est donnee en (13.18). Dans ce sous-espace, nous avons dej`a identie
le vecteur [
a
) donne en (13.17), qui est par construction un vecteur propre
de

J
z
et

J
2
avec les valeurs propres (j
1
+j
2
1)h et (j
1
+j
2
)(j
1
+j
2
+1)h
2
.
Considerons le vecteur de c(j
1
+j
2
1) orthogonal ` a [
a
) :
[
b
) =
_
j
2
[m
1
= j
1
1; m
2
= j
2
)
_
j
1
[m
1
= j
1
; m
2
= j
2
1) .
Puisque c(j
1
+ j
2
1) est globalement invariant sous laction de

J
2
, nous
pouvons diagonaliser cet operateur `a linterieur de c(j
1
+ j
2
1), et la base
propre correspondante est orthogonale. Nous savons que [
a
) est un vecteur
propre de

J
2
. Par consequent [
b
), qui est orthogonal ` a [
a
), est egalement
un vecteur propre de

J
2
:

J
2
[
b
) = j(j + 1)h
2
[
b
) , (13.19)
et nous voulons determiner la valeur de j. Nous savons dune part que

J
z
[
b
) =
mh[
b
) avec m = j
1
+j
2
1 ; cela entrane j j
1
+j
2
1 puisquon a toujours
j m. Dautre part, on ne peut pas avoir j = j
1
+j
2
, car ceci signierait quil
existe deux vecteurs independants ([
a
) et [
b
)) correspondant aux memes
valeurs de j et m (cest-`a-dire j
1
+j
2
et j
1
+j
2
1). Cela ne peut pas etre vrai
puisque (i) il ny a quun vecteur correspondant ` a j = m = j
1
+j
2
et (ii) il y
1 . Addition des moments cin etiques 271
a une correspondance bi-univoque, par lintermediaire de

J

, entre les etats


associes `a (j, m) et ceux associes `a (j, m 1). Par consequent, nous devons
avoir j = j
1
+j
2
1 dans (13.19) :
[
b
) [j = j
1
+j
2
1, m = j
1
+j
2
1) .
En appliquant de mani`ere repetee loperateur

J

`a [
b
), nous engendrons alors
une nouvelle serie detats, reperes sous la forme [j = j
1
+j
2
1, m
t
).
Nous avons maintenant identie tous les vecteurs dans les deux sous-
espaces c(j
1
+j
2
) et c(j
1
+j
2
1). Nous pouvons repeter la meme operation
pour le sous-espace c(j
1
+j
2
2) (qui est de dimension 3, avec deux vecteurs
dej`a identies), etc., jusqu`a ce que tous les etats propres [m
1
; m
2
) aient ete
utilises. Cela se produit lorsque nous atteignons un nombre quantique m tel
que la dimension de c(m) est plus petite ou egale `a la dimension de c(m+1)
(m = 1/2 pour les valeurs choisies en g. 13.1). Au bout du compte, nous
obtenons 2j
min
+1 series detats, avec j
min
= min(j
1
, j
2
). Les valeurs possibles
pour j sont donc :
j = j
1
+j
2
, j = j
1
+j
2
1 , . . . , j = j
1
+j
2
2j
min
= [j
1
j
2
[ .
Nous verions que les nombres de vecteurs des bases couplees et decouplees
concident puisque :
(2j
1
+1)(2j
2
+1) = 2(j
1
+j
2
)+1 + 2(j
1
+j
2
)1 + . . . + 2[j
1
j
2
[+1 .
Mathematiquement, nous avons decompose un espace de dimension (2j
1
+1)
(2j
2
+1) (produit tensoriel dun espace de dimension 2j
1
+1 et dun espace de
dimension 2j
2
+1) en somme directe dun espace de dimension 2(j
1
+j
2
) +1,
dun espace de dimension 2(j
1
+j
2
) 1, . . ., etc.
En utilisant cette procedure generale, on peut determiner les coecients
qui relient les vecteurs de la base decouplee `a ceux de la base couplee (coef-
cients de Clebsch-Gordan, denis en (13.7)). Lexpression generale dun co-
ecient de Clebsch-Gordan est compliquee
1
. Nous ne donnerons ici que deux
exemples, qui sont utiles dans de nombreux probl`emes. Considerons dabord
le cas j
2
= 1/2. On trouve alors :
[j = j
1
+
1
2
, m) = cos
m
[m+
1
2
;
1
2
) sin
m
[m
1
2
;
1
2
)
[j = j
1

1
2
, m) = sin
m
[m+
1
2
;
1
2
) + cos
m
[m
1
2
;
1
2
)
avec :
cos
m
=

j
1
m+ 1/2
2j
1
+ 1
sin
m
= (1)
2(j
1
+m)

j
1
+m+ 1/2
2j
1
+ 1
.
1
Voir par exemple A. R. Edmonds, Angular Momentum in Quantum Mechanics (Prin-
ceton University Press, 1950).
272 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
Dans le cas particulier j
1
= 1/2, nous retrouvons les etats triplet et singulet
introduits en 1.3.
Un autre cas souvent rencontre en pratique concerne laddition de deux
moment cinetiques unite : j
1
= 1 et j
2
= 1. Les valeurs possibles de j sont
2,1,0, et les vecteurs propres correspondants sont pour j = 2 (avec = 1) :
[j = 2, m = 2) = [; )

2 [j = 2, m = ) = [; 0) +[0; )

6 [j = 2, m = 0) = [ + 1; 1) + 2[0; 0) +[ 1; +1) .
Pour j = 1, on trouve :

2 [j = 1, m = ) = [; 0) [0; )

2 [j = 1, m = 0) = [ + 1; 1) [ 1; +1) ,
et letat j = 0 est donne par :

3 [j = 0, m = 0) = [ + 1; 1) [0; 0) +[ 1; +1) .
1.5 Atomes monoelectroniques, notation des spectroscopistes
Dans letude de latome dhydrog`ene au chapitre 11, nous avons neglige les
eets de spin. La classication des etats en tenant compte du spin de lelectron
se fait par quatre nombres quantiques : [n, , m, ), = . Les etats =
sont, dans cette approximation, degeneres en energie. Linteraction spin-orbite
que nous decrirons plus loin l`eve cette degenerescence, et nous verrons que les
etats propres de lenergie sont etats propres [n, , j, m) du moment cinetique
total J = L+S. Leur energie ne depend pas du nombre quantique m
j
donnant
la projection sur z de J, car lhamiltonien est invariant par rotation. Dans le
cas dun electron de moment cinetique orbital , et de spin 1/2, les valeurs de
j sont donc
j = 1/2 ,
sauf si = 0 auquel cas j = 1/2.
On classe les etats en fonction des nombres quantiques ci-dessus, la nota-
tion des spectroscopistes etant de rajouter, ` a droite du sigle (n) du chapitre
11, la valeur de j, par exemple :
2p
3/2
n = 2 , = 1 , j =
3
2
= +
1
2
3d
3/2
n = 3 , = 2 , j =
3
2
=
1
2
.
2 Structure ne des atomes monovalents
Les principales raies des atomes monovalents apparaissent comme dedou-
blees. Un exemple est la raie jaune du sodium, correspondant ` a la transition
2 . Structure fine 273
3p 3s. Elle est dedoublee en deux raies nommees respectivement D
1
et
D
2
, de longueurs dondes
1
589, 6 nm et
2
589, 0 nm. Le meme eet
se produit pour lhydrog`ene : une etude ne de la structure de la raie Ly-
man , correspondant ` a la transition 2p 1s, montre quelle est egalement
dedoublee.
Ce dedoublement est d u `a linteraction spin-orbite : le premier niveau ex-
cite, qui a un moment cinetique orbital = 1 (etat p), est clive en deux sous-
niveaux par cette interaction. Un sous-niveau correspond ` a j = 3/2, lautre
`a j = 1/2. Ce clivage est faible par rapport ` a leet principal, cest-` a-dire la
dierence en energie entre les niveaux initiaux (1s et 2p pour lhydrog`ene).
Le clivage 2p
3/2
2p
1/2
pour lhydrog`ene est denviron 4, 5 10
5
eV, corres-
pondant ` a une frequence de 10 GHz ; le clivage 3p
3/2
3p
1/2
pour le sodium
vaut 2 10
3
eV (500 GHz).
Lorigine physique de ce couplage spin-orbite se comprend ` a partir dun
argument classique. Modelisons latome dhydrog`ene par un electron tournant
avec une vitesse v autour du proton. Le proton est beaucoup plus lourd que
lelectron et sera considere au repos dans le referentiel du laboratoire. Il cree
un champ electrostatique agissant sur lelectron :
E =
q
4
0
r
3
r . (13.20)
Dans le referentiel propre de lelectron, le proton bouge ` a la vitesse v et cela
donne naissance `a un champ magnetique
B = v E/c
2
=
q
4
0
m
e
c
2
r
3
L . (13.21)
La quantite L = m
e
r v represente le moment cinetique de lelectron dans
le referentiel du laboratoire. Pour obtenir (13.21), nous avons suppose que
[v[ c et nous avons considere uniquement les termes dominants en v/c. Le
moment magnetique propre
s
= (q/m
e
)

S de lelectron interagit avec ce


champ magnetique et cela donne naissance `a lenergie potentielle magnetique
qui secrit dans le referentiel du laboratoire :
W
s.o.
=
1
2
e
2
m
2
e
c
2
1
r
3
L S . (13.22)
Lhamiltonien quantique associe est obtenu en rempla cant r, L et S par les
operateurs correspondants. Nous pouvons recrire cette expression en utilisant
les unites naturelles de la physique atomique, cest-` a-dire le rayon de Bohr a
1
et lenergie dionisation E
I
, ainsi que la constante de structure ne :

W
s.o.
=
2
E
I
_
a
1
r
_
3
L

S
h
2
. (13.23)
274 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
Remarques
1. Cet eet est relativiste. On remarque sur (13.23) que a
1
/r et

L

S/h
2
etant de lordre de lunite, le clivage spin-orbite est dordre
2
(1/137)
2
par rapport ` a leet principal. Cest bien un eet dordre v
2
/c
2
, puisque
v/c .
2. Pour les etats s ( = 0), le terme (13.23) sannule. On montre cepen-
dant quil existe un deplacement relativiste des niveaux, appele terme
de Darwin, dont la valeur est :
W
D
=

2
e
2
h
2
2m
2
e
c
2
[(0)[
2
.
Ce terme sannule pour ,= 0, puisque (0) = 0 dans ce cas. Il ne
contribue quaux ondes s.
Tous les termes ci-dessus sobtiennent exactement et directement `a par-
tir de lequation relativiste de Dirac. Quand on resout compl`etement le
probl`eme aux valeurs propres pour le mouvement coulombien au moyen de
cette equation, on trouve que les etats 2s
1/2
et 2p
1/2
de lhydrog`ene sont
degeneres, letat 2p
3/2
se trouvant 10 GHz au dessus deux. Experimentale-
ment, on mesure neanmoins un clivage entre les deux etats 2s
1/2
et 2p
1/2
;
cest le deplacement de Lamb, du nom de son decouvreur, de lordre de
1 GHz. On peut rendre compte de ce clivage et le calculer avec une
precision remarquable en prenant en compte la nature quantique du champ
electromagnetique auquel est couple lelectron. Ce calcul du deplacement de
Lamb fut le premier succ`es spectaculaire de lelectrodynamique quantique.
Le clivage spin-orbite etant faible, on le calcule en utilisant la theorie des
perturbations (chapitre 9). Pour le niveau n = 2 de latome dhydrog`ene par
exemple, nous devons diagonaliser la restriction de W
S.O.
(13.23) au sous-
espace engendre par les six etats [n = 2, = 1, m, ). Le couplage

W
S.O.
fait
intervenir le produit scalaire

L

S qui est diagonal dans la base [n, , j, m
j
)
des etats propres du moment cinetique total. Nous avons legalite :

L

S =
1
2
_
(

L+

S)
2


L
2


S
2
_
=
1
2
_

J
2


L
2


S
2
_
,
dont les valeurs propres sont (j(j+1)(+1)3/4)h
2
/2. En utilisant (13.23),
nous obtenons alors le clivage entre les niveaux j = + 1/2 et j = 1/2
states (par exemple 2p
3/2
et 2p
1/2
) :
E(n, ) = E(j = + 1/2) E(j = 1/2) = ( + 1/2)A
n,
,
avec :
A
n,
=
2
E
I
_
[
n,,m
(r)[
2
_
a
1
r
_
3
d
3
r .
On peut verier directement que cette quantite est independante de m, et
que sa valeur numerique evaluee pour lhydrog`ene concide avec le resultat
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 275
mesure. Pour les autres atomes, on observe parfois des eets plus compliques.
Pour le sodium par exemple, il se produit une inversion de leet spin-orbite :
E(3d
3/2
) > E(3d
5/2
). Cela provient dun eet de cur des electrons internes.
Lorigine du dedoublement des niveaux p, comme celle du nombre pair de ni-
veaux dans leet Zeeman anormal , et de la classication de Mendeleev
(nombre pair delectrons dans des couches) provient, evidemment, de lexis-
tence du spin de lelectron, melee, dans le dernier cas, au principe de Pauli.
Mais, dans laccumulation des donnees spectroscopiques, il etait presque im-
possible de deviner que lapparition du nombre 2 dans des phenom`enes si
dierents avait une cause commune. La decouverte du spin et du principe de
Pauli est veritablement une des etapes les plus diciles de la mecanique quan-
tique. Si dicile que les physiciens mirent longtemps `a apprecier la portee et
limportance de ces notions. Pauli nobtint le prix Nobel quen 1945 alors que
ses contemporains, Heisenberg, Dirac, Schrodinger, avaient vu leurs travaux
couronnes au debut des annees 1930. Notons quun calcul direct `a partir des
formules usuelles de la relativite restreinte donne une valeur double, donc
un clivage deux fois trop grand et Pauli, `a la n de 1925, ne croyait pas
au spin, appelant cette hypoth`ese une heresie dans une correspondance
avec Niels Bohr. Or, en mars 1926, L.H. Thomas remarqua que le referentiel
propre de lelectron netait pas un referentiel dinertie, et quun calcul correct
de changement de referentiel introduisait le facteur 1/2 de la formule (13.22)
(precession de Thomas
2
). Cela convainquit Pauli de la validite de la notion
de spin.
Finalement, on sexplique la nomenclature constante de structure ne pour
qui gouverne lordre de grandeur des eets de structure ne. Ce nom avait
ete introduit en 1920 par Sommerfeld, qui avait calcule la structure ne de
lhydrog`ene dans le cadre de la vieille theorie des quanta, en considerant leet
relativiste d u `a lexcentricite des orbites. Son calcul donnait le bon resultat,
mais ce netait quune f acheuse concidence due ` a la degenerescence en des
niveaux, propriete particuli`ere `a lhydrog`ene.
3 Structure hyperne ; raie `a 21 cm de lhydrog`ene
Un eet encore plus n (clivage de lordre de 6 10
6
eV) a dimportantes
applications pratiques. Il sagit de linteraction magnetique entre les deux
dip oles associes aux spins de lelectron et du proton :

e
=
e

S
e

e
= q/m
e
, (13.24)

p
=
p

S
p

p
2,79; q/m
p
. (13.25)
Cette interaction est appelee interaction spin-spin, ou encore interaction hy-
perne. Nous ne traiterons son eet que dans letat fondamental de latome
dhydrog`ene n = 1, = 0.
2
Voir par exemple J.D. Jackson, Classical Electrodynamics, sect. 11.8 (Wiley, 1975).
276 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
3.1 Energie dinteraction
Nous negligeons ici les eets lies `a la structure du proton, que nous traitons
donc comme une particule ponctuelle. Le calcul du champ magnetique cree en
un point r par un dip ole magnetique
p
localise `a lorigine, est un probl`eme
bien connu de magnetostatique
3
. Le resultat secrit :
B(r) =

0
4r
3
_

3(
p
r) r
r
2
_
+
2
0
3

p
(r) . (13.26)
Lhamiltonien dinteraction entre le moment magnetique de lelectron
e
et ce champ magnetique secrit :

W =
e


B .
Pour r ,= 0,

W se reduit ` a linteraction dip ole-dip ole usuelle :
r ,= 0

W
dip
=

0
4 r
3
_

e

p

3(
e
r)(
p
r)
r
2
_
.
Cette interaction ne contribuera pas ` a notre calcul en raison de la propriete
mathematique suivante : pour toute fonction g(r) (avec r = [r[) reguli`ere en
r = 0, lintegrale angulaire donne :
_
g(r) W
dip
(r) d
3
r = 0 . (13.27)
En r = 0, le champ (13.26) est singulier en raison de la contribution du terme
proportionnel ` a (r). Cela conduit ` a linteraction de contact :

W
cont
=
2
0
3

e

p
( r) .
Lorigine de la singularite en r = 0 est liee `a notre hypoth`ese concernant
la nature ponctuelle du proton. Elle entrane que toutes les lignes de champ
convergent vers le meme point. Un calcul prenant en compte la taille nie
du proton et la modication correspondante du champ conduit pratiquement
au meme resultat, car la taille du proton est tr`es petite devant celle de la
distribution de probabilite electronique associee `a letat 1s. Signalons que ce
mod`ele ponctuel est exact pour le positronium, atome compose dun electron
et dun positron, qui sont tous deux des objets ponctuels.
Nous prenons en compte ici linteraction magnetique entre le spin de
lelectron et celui du proton. Il y a egalement une contribution de linter-
action magnetique entre le spin du proton et le moment magnetique associe `a
la boucle de courant formee par lelectron. Ce moment magnetique est propor-
tionnel au moment cinetique orbital L. Dans la suite, nous nous interesserons
aux proprietes de letat fondamental, pour lequel = 0. Ce terme additionnel
ne contribue donc pas.
3
voir par exemple J.D. Jackson, Classical Electrodynamics, sect. 5.6 (Wiley, 1975).
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 277
3.2 Theorie des perturbations
Lobservable

W ci-dessus agit sur les variables despace et sur les variables
de spin. Nous considerons le niveau fondamental de latome dhydrog`ene qui,
`a cause des etats de spin, est un syst`eme `a quatre etats. Un etat quelconque
de ce sous-espace de dimension 4 secrit :
[) =
100
(r)[) , (13.28)
o` u
100
(r) est la fonction donde spatiale de letat fondamental trouvee au
chapitre 11 :
100
(r) = e
r/a
1
/(a
3
1
)
1/2
. Lutilisation de la theorie des per-
turbations au premier ordre consiste ` a diagonaliser la restriction de

W `a ce
sous-espace.
Nous procederons en deux etapes. Nous traiterons dabord les variables
spatiales, ce qui donnera un operateur agissant sur les variables de spin seules ;
nous nous occuperons ensuite de ces derni`eres. Considerons :

H
1
=
_

100
(r)

W
100
(r) d
3
r .
La densite de probabilite de letat fondamental [
100
(r)[
2
est isotrope. En
raison de (13.27), la contribution de

W
dip
`a

H
1
sannule. Le terme de contact
se calcule simplement :

H
1
=
2
0
3

e

p
[
100
(0)[
2
. (13.29)

H
1
est un operateur nagissant que sur les etats de spin, et se met sous la
forme :

H
1
=
A
h
2

S
e


S
p
, (13.30)
o` u la constante A se deduit immediatement des valeurs de
e
,
p
, et
100
(0) :
A =
2
3

0
4
4
a
3
1

p
h
2
=
16
3
2,79
m
e
m
p

2
E
I
.
On obtient :
A 5,87 10
6
eV =
A
h
1417 MHz =
c

21 cm. (13.31)
3.3 Diagonalisation de

H
1
La diagonalisation de

H
1
dans lespace des etats de spin est simple. En
considerant le spin total

S =

S
e
+

S
p
, on a :

S
e


S
p
=
1
2
_

S
2


S
2
e


S
2
p
_
,
278 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
qui est diagonal dans la base des etats propres [S, M) du spin total avec valeurs
propres :
h
2
2
(S(S + 1) 3/2) avec S = 0 ou S = 1 .
Letat fondamental E
0
= E
I
de latome dhydrog`ene est donc clive par
linteraction hyperne en deux sous-niveaux correspondant aux etats triplet
[1, M) et singulet [0, 0) :
E
+
= E
0
+A/4
E

= E
0
3A/4
etat triplet [1, M)
etat singulet [0, 0) .
(13.32)
La dierence de ces deux energies est egale `a A, soit 5, 87 10
6
eV; elle
est `a lorigine dune raie caracteristique de lhydrog`ene de longueur donde
21 cm.
Remarques i) Dans son etat fondamental, lhydrog`ene constitue donc un
syst`eme `a quatre etats et deux niveaux denergie. On peut, par une methode
dont le principe est semblable ` a ce que nous avons vu au chapitre 6, mais
dont la technique est plus compliquee, realiser un maser `a hydrog`ene
4
. Cela
permet en particulier la mesure de A `a partir de la mesure de la frequence
= A/h. Le resultat experimental est dune precision impressionnante :
= 1 4
..
A
2 0
..
B
4 0
..
C
5 7 5 1
. .
D
, 7 6 8 4
. .
E
0, 0 0 1 7 Hz .
Dans ce resultat, nous avons souligne divers groupes de chires signicatifs.
Les deux premiers (A) ont ete obtenus par Fermi d`es 1930 ; ils correspondent
au terme de contact calcule ci-dessus. Les deux suivants (B) sobtiennent `a
partir de la theorie relativiste de lelectron de Dirac et de la theorie quantique
des champs qui prevoit un rapport gyromagnetique de lelectron leg`erement
dierent de q/m
e
(deviation de lordre de 10
3
). Dautres corrections ex-
pliquent les deux decimales suivantes (C) : corrections relativistes dites de
polarisation du vide, taille nie du noyau, polarisation de celui-ci, etc. Len-
semble (D,E) est hors de portee de la theorie `a lheure actuelle.
Une telle precision a en particulier permis la verication de la relativite
generale
5
. Un maser `a hydrog`ene a ete lance dans une fusee `a 10 000 km
daltitude et la variation de sa frequence au fur et ` a mesure que le champ gra-
vitationnel decroissait a pu etre mesuree. Malgre de nombreuses dicultes, il a
ete possible de verier la prevision de la relativite generale avec une precision
relative de 7 10
5
. Cest `a lheure actuelle une des meilleures verications de
la theorie (en loccurrence du principe dequivalence).
ii) Le clivage hypern des atomes alcalins a une origine identique ` a celui
de lhydrog`ene, bien que plus dicile ` a calculer theoriquement. On observe
les frequences suivantes :
4
H. M. Goldenberg, D. Kleppner, and N. F. Ramsey, Phys. Rev. Lett. 8, 361 (1960).
5
R. Vessot et al, Phys. Rev. Lett. 45, 2081 (1980).
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 279
E
0
+A/4
E
0
-3A/4
E
0
=-13,6 eV
B
0
B
0
= 0,1 Tesla
E
;
+
;

;
+
;
+ +
1, 0
1,1
1, 1

0,0
Fig. 13.2: Clivage par eet Zeeman de la raie de 21 cm.
7
Li 0,83 GHz etat 2s
23
Na 1,77 GHz etat 3s
39
K 0,46 GHz etat 4s
85
Rb 3,04 GHz etat 5s
87
Rb 6,83 GHz
133
Cs 9,19 GHz etat 6s
Cela m`ene `a la realisation de masers et dhorloges atomiques. Une des mul-
tiples applications est la denition de letalon de temps `a partir de leet hy-
pern de lisotope 133 du cesium dans son etat fondamental (E 3, 8 10
5
eV). La seconde est denie comme egale `a 9 192 631 770 periodes de la raie cor-
respondante. La precision relative de la realisation pratique de cette denition
est 10
15
. Cette precision impressionnante a ete rendue possible gr ace `a luti-
lisation datomes refroidis par laser, dont la temperature residuelle est de
lordre du microkelvin.
3.4 Eet dun champ magnetique exterieur
Pla cons cet atome dhydrog`ene, dans son etat fondamental, dans un champ
exterieur. Lhamiltonien magnetique devient :

H
M
=
A
h
2

S
e


S
p

e
B
0

p
B
0
. (13.33)
Nous ne tenons plus compte des variables despace, car nous supposons que
le champ magnetique est susamment faible pour que la theorie des pertur-
bations au premier ordre soit valable.
280 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
Le magneton nucleaire
N
est beaucoup plus faible que le magneton de
Bohr
B
; on peut negliger le dernier terme dans lexpression (13.33). Posons
= qhB
0
/(2m
e
) et tan 2 = 2/A. On obtient le clivage suivant :
(A/4) + [1, 1)
(A/4) [1, 1)
(A/4) +
_
A
2
/4 +
2
cos [1, 0) + sin [0, 0)
(A/4)
_
A
2
/4 +
2
sin [1, 0) + cos [0, 0)
Les niveaux sont representes sur la gure 13.2.
On observe, comme pour NH
3
, une competition entre le couplage hypern
et la presence du champ. Pour des champs faibles, les etats [1, 0) et [0, 0) ne
sont pas aectes alors que les energies de [1, 1) et [1, 1) varient lineairement
avec B. Il y a clivage en trois composantes de la raie de 21 cm. Pour des
champs forts, les etats propres sont les etats factorises [
e
;
p
). La region de
transition ( A) se situe vers B 0, 1 T.
3.5 La raie de 21 cm en astrophysique
Dans les galaxies, la mati`ere existe sous deux formes principales. La pre-
mi`ere, directement visible, est une forme condensee : les etoiles `a divers stades
devolution, et les plan`etes, que lon commence `a decouvrir dans dautres
syst`emes solaires que le notre. Mais il existe aussi un milieu interstellaire
dius, compose principalement dhydrog`ene atomique dont la masse totale
est considerable (de 10 `a 50 % de la masse galactique).
La temperature de ces nuages interstellaires est typiquement 100 K. Lener-
gie thermique correspondante kT 10
2
eV est beaucoup plus petite que E
I
,
et les atomes dhydrog`ene ne peuvent pas etre excites de mani`ere appreciable
de letat 1s vers les autres niveaux denergie de la serie de Lyman. En re-
vanche, les transitions entre les deux etats hyperns S = 1 et S = 0 sef-
fectuent aisement. Lemission de rayonnement `a 21 cm correspond `a la tran-
sition spontanee de letat S = 1 vers letat S = 0. Cette emission est tr`es
faible car la duree de vie de letat triplet S = 1 est extremement longue :
3, 5 10
14
s 10
7
annees
6
! Neanmoins les quantites dhydrog`ene dans
le milieu interstellaire sont considerables et un signal appreciable peut etre
detecte sur Terre.
Lobservation de cette raie de lhydrog`ene atomique a profondement trans-
forme notre perception du milieu interstellaire. Lintensite de la raie dans une
direction donnee fournit une mesure de la distribution de lhydrog`ene present ;
le deplacement en frequence d u `a leet Doppler permet de determiner la vi-
tesse des nuages dhydrog`ene ; le clivage de la raie (en fait son etat de po-
larisation) permet de mesurer la valeur du champ magnetique regnant dans
6
Cette duree de vie tr`es longue resulte de la combinaison de deux elements : la dierence
denergie entre les deux niveaux est petite, et la transition est dipolaire magnetique (alors
que les transitions de resonance dans les atomes sont dipolaires electriques).
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 281
Bras du
Sagittaire
Carne
Bras
Ecu-croix
Bras du Cygne
Bras de
Perse
Soleil
centre
galactique
Fig. 13.3: Structure spirale de la Voie lactee, deduite des observations radioastro-
nomiques `a 21 cm (dessin realise par Frederic Zantonio).
ces nuages. En sondant ainsi notre galaxie (dicile ` a observer car vue par la
tranche), on a pu montrer quelle est de type spiral, de rayon 50 000 annees
lumi`ere, et que nous nous trouvons ` a quelques 30 000 annees lumi`ere de son
centre (voir gure 13.3). On a egalement mesure la densite du milieu inter-
stellaire (0,3 atome.cm
3
en moyenne), sa temperature (20 K ` a 100 K), sa
structure (un nuage interstellaire toutes les 1000 annees lumi`ere environ, le
long dune ligne de visee), et son extension hors du plan de la galaxie (1000
annees lumi`ere environ).
Enn, cette raie `a 21 cm, emanant du niveau fondamental de lelement
le plus simple et le plus abondant de lunivers, est apparue comme une cle
possible de communication avec deventuelles civilisations extraterrestres qui
evidemment auraient sous leurs yeux le meme univers comportant le meme
element dominant, dont le niveau fondamental aurait la meme structure hy-
perne. Sur plusieurs sondes spatiales qui ont quitte notre syst`eme solaire,
les specialistes de la NASA ont ainsi appose une plaque portant un message
venant de notre civilisation et utilisant cette cle.
La plaque de la sonde Pioneer 10, representee sur la gure 13.4, en est
un exemple. En haut, deux atomes sont symbolises avec les spins parall`eles
ou anti-parall`eles montrant quentre eux a eu lieu cette transition hyperne
de 21 cm. La transition symbolisee par un trait entre les 2 atomes va servir
dunite de longueur (21 cm) et de temps (inverse de la frequence). Lunite de
longueur peut etre veriee par le schema `a lechelle de la sonde Pioneer qui
aura ete recuperee en meme temps que la plaque.
282 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
Fig. 13.4: Plaque apposee sur la sonde spatiale Pioneer 10, destinee `a une eventuelle
civilisation extra-terrestre. Le message inscrit sur cette plaque utilise la raie `a 21
cm de lhydrog`ene comme pierre de Rosette pour indiquer do` u et quand nous
avons lance la sonde.
Lesp`ece daraignee sur la gauche, donne la direction et la frequence des
principaux pulsars connus, vus aujourdhui depuis la terre. Une telle con-
guration nest possible qu` a un moment donne et `a un endroit donne de la
galaxie. Connaissant lhistoire des pulsars de la galaxie et la rotation de celle-
ci, il est possible ainsi de retrouver les quelques etoiles qui se trouvaient ` a
peu pr`es au bon endroit et au bon moment lors du lancement de la sonde.
Parmi ces etoiles une seule aura, autour delle, une distribution de plan`etes
semblable `a celle schematisee en bas de la plaque. Les extraterrestres (dont
par denition nous ne savons rien sinon que, sils existent, ils sont intelligents)
localiseront ainsi dans lespace et dans le temps ceux qui ont emis ce message
(... des milliers dannees auparavant).
Pour en savoir plus
A. R. Edmonds, Angular Momentum in Quantum Mechanics (Princeton
University Press, 1950) ; A. Messiah, Mecanique quantique (Dunod, Pa-
ris, 1964) ; C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, F. Laloe, Mecanique quantique
II (Hermann, Paris, 1973).
Sur la structure ne de latome dhydrog`ene, on pourra se referer `a
T.W. H ansch, A.L. Schawlow et G.W. Series, le spectre de lhydrog`ene
atomique, Pour la Science, mai 1979 ; A.J. Berlinsky et W.N. Hardy,
Lhydrog`ene atomique, La Recherche, avril 1983.
Le refroidissement datomes par laser et son application aux horloges
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 283
atomiques : S. Chu, Le piegeage optique des particules neutres, Pour la
Science, avril 1992 ; W. Itano et N. Ramsey, Atomes pieges et mesure
du temps, Pour la Science, ao ut 1993 ; Alain Aspect et Jean Dalibard,
Le refroidissement des atomes par laser, La Recherche, janvier 1994.
Exercices
1. Operateur permutation. Montrer que loperateur permutation deni
en (13.14) peut secrire :

P
s
12
= (1 +
1

2
)/2 .
2. Letat singulet. Considerons deux spins 1/2, et la base propre [)
u

[)
u
des deux operateurs S
1
u et S
2
u, u etant un vecteur unitaire quel-
conque de R
3
. Montrer que letat singulet secrit dans cette base :
1

2
([+)
u
[)
u
[)
u
[+)
u
) .
3. Spin et moment magnetique du deuteron. On note

J lobservable
moment cinetique total du nuage electronique dun atome et

I le moment
cinetique du noyau. Les observables de moment magnetique sont

J
= g
J

B

J/h et
I
= g
I

N

I/h;
B
et
N
representent le magneton de
Bohr et le magneton nucleaire, et g
J
et g
I
sont des facteurs sans dimen-
sion. Lhamiltonien dinteraction magnetique entre le nuage electronique et le
noyau est de la forme

W = a
J

I
, o` u a est une constante qui depend de la
distribution electronique autour du noyau.
a. On suppose que letat du noyau (energie E
I
, carre du moment cinetique
I(I + 1)h
2
) et letat du nuage electronique (energie E
J
, carre du mo-
ment cinetique J(J +1)h
2
) sont tous deux xes. Quelles sont les valeurs
possibles K(K + 1)h
2
du moment cinetique total

K de latome ?
b. Exprimer

W en termes de

I
2
,

J
2
et

K
2
. Exprimer les niveaux denergie
hypern de latome en termes de I, J et K.
c. Calculer le clivage entre deux niveaux hyperns consecutifs.
d. Quand on applique un faible champ magnetique uniforme B sur un
atome de deuterium, on observe que les deux sous-niveaux hyperns (E
K
et E
K
) du niveau hypern sont clives en fonction du champ B comme
Fig. 13.5: Clivage Zeeman du ni-
veau fondamental du deuterium.
284 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
montre sur la gure 13.5. Sachant que lunique electron de latome est
dans letat orbital = 0, quelle est la valeur du spin du deuteron ?
e. En supposant que le proton et le neutron ont un moment cinetique
orbital nul ` a linterieur du deuteron, quel est leur etat de spin ?
f. On a a = 8
0
/12a
3
1
o` u a
1
est le rayon de Bohr, et
0

0
c
2
= 1.
Sachant que g
e
= 2 et g
I
= 0,86, `a quelle frequence doit-on accorder un
radiotelescope pour detecter le deuterium dans lespace interstellaire ?
4. Determination des coecients de Clebsch-Gordan.
a. Montrer quun coecient de Clebsch-Gordan C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
ne peut etre
non nul que si m
1
+m
2
= m.
b. En utilisant

J
+
=

J
1+
+

J
2+
, montrer la relation de recurrence suivante :
_
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
1) C
j,m
j
1
,m
1
1;j
2
,m
2
+
_
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
1) C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
1
=
_
j(j + 1) m(m+ 1) C
j,m+1
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
. (13.34)
En deduire une relation entre C
j,j
j
1
,m
1
1;j
2
,m
2
et C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
1
.
c. On impose que C
j,j
j
1
,j
1
;j
2
,jj
2
soit reel positif. Montrer que les coecients
C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
sont denis de mani`ere non ambigue.
d. Montrer la relation de recurrence suivante :
_
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
+ 1) C
j,m
j
1
,m
1
+1;j
2
,m
2
+
_
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
+ 1) C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
+1
=
_
j(j + 1) m(m1) C
j,m1
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
. (13.35)
En deduire le principe du calcul dun coecient de Clebsch-Gordan
quelconque.
5. Operateurs scalaires. Un operateur

O est scalaire sil commute avec
les trois composantes du moment cinetique

J
i
, i = x, y, z. On consid`ere les
(2j + 1) (2j
t
+ 1) elements de matrice
, j, m[

O[, j
t
, m
t
) m = j, . . . , j m
t
= j
t
, . . . , j
t
,
et representant lensemble des nombres quantiques necessaires pour specier
letat du syst`eme, en complement des nombres quantiques j, m et j
t
, m
t
as-
socies au moment cinetique. On se propose de montrer que tous ces elements
de matrice sont nuls si j ,= j
t
ou m ,= m
t
, ou egaux `a un meme nombre si
j = j
t
et m = m
t
.
a. En utilisant [

J
z
,

O] = 0, montrer que , j, m[

O[, j
t
, m
t
) ne peut etre
non nul que si m = m
t
. On posera O
m
= , j, m[

O[, j
t
, m).
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 285
b. En utilisant [

J
+
,

O] = 0, montrer que :
_
j(j + 1) m(m+ 1) O
m
=
_
j
t
(j
t
+ 1) m(m+ 1) O
m+1
.
Montrer de meme que :
_
j(j + 1) m(m+ 1) O
m+1
=
_
j
t
(j
t
+ 1) m(m+ 1) O
m
.
c. En deduire que les coecients O
m
sont nuls si j ,= j
t
, et quils sont tous
egaux entre eux si j = j
t
.
Exemples dapplication :

O = r
2
, p
2
,

L
2
, . . . o` u r, p,

L designent les operateurs
position, impulsion, moment cinetique orbital dune particule ponctuelle.
6. Operateurs vectoriels et theor`eme de Wigner-Eckart. Un triplet
doperateurs (

V
x
,

V
y
,

V
z
) est appele operateur vectoriel si les relations de com-
mutation suivantes avec le moment cinetique total

J sont veriees :
[

J
j
,

V
k
] = ih
j,k,

V

, (13.36)
o` u
j,k,
= 1 (resp. 1) si (j, k, ) est une permutation paire (resp. impaire)
de (x, y, z) et 0 sinon.
a. Montrer que les operateurs position r, impulsion p, moment cinetique
orbital

L dune particule ponctuelle sont des operateurs vectoriels.
b. On pose :

V
+1
=
1

2
(

V
x
+i

V
y
)

V
0
=

V
z

V
1
=
1

2
(

V
x
i

V
y
) .
Montrer que les relations de commutation (13.36) secrivent aussi :
[

J
z
,

V
q
] = hq

V
q
, (13.37)
_

,

V
q
_
= h
_
2 q(q 1)

V
q1
. (13.38)
c. Comme dans lexercice precedent, on cherche `a caracteriser les 3(2j +
1) (2j
t
+ 1) elements de matrice
, j, m[

V
q
[, j
t
, m
t
) m = j, . . . , j q = 1, 0, 1 m
t
= j
t
, . . . , j
t
.
(i) En utilisant (13.37), montrer que ces elements de matrice ne peuvent
etre non nuls que si m = m
t
+q.
(ii) En utilisant (13.38), montrer que ces elements verient des rela-
tions de recurrence dont la structure est identique ` a (13.34) et
(13.35).
(iii) En deduire que pour [j j
t
[ 1, les elements de matrice recherches
sont proportionnels aux coecients de Clebsch-Gordan :
, j, m[

V
q
[, j
t
, m
t
) C
j,m
j

,m

;1,q
, (13.39)
le coecient de proportionnalite pour un operateur

V donne ne
dependant que de , , j et j
t
.
286 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
(iv) Montrer que ces elements de matrice sont nuls si [j j
t
[ > 1.
Ce theor`eme qui etablit la proportionnalite entre tous les operateurs vecto-
riels pour un couple de sous-espaces caracterises par (, j) et (, j

) est ap-
pele theor`eme de Wigner-Eckart. Ce resultat permet dexpliquer lhypoth`ese
=

J que nous avons faite au chapitre 10, 4.1, et qui relie le mo-
ment magnetique et le moment cinetique dun syst`eme quantique. Il per-
met egalement de trouver simplement les r`egles de selection, qui indiquent
si un couplage donne (dipolaire electrique, dipolaire magnetique, etc.) peut
induire une transition entre deux niveaux. Le facteur multiplicatif de (13.39)
est habituellement note , j[[V [[, j

) / (2j + 1), soit :


, j, m[

V
q
[, j

, m

) =
, j[[V [[, j

)
2j + 1
C
j,m
j

,m

;1,q
.
La quantite , j[[V [[, j

) est appelee element de matrice reduit de



V entre
les sous-espaces (, j) et (, j

).
Chapitre 14
Etats intriques, paradoxe EPR
et inegalite de Bell
Ecrit en collaboration avec Philippe Grangier
Le chemin des paradoxes est le chemin du vrai.
Pour eprouver la Realite, il faut la voir sur la corde raide.
Cest lorsque les Verites deviennent des funambules que lon peut les juger.
Oscar Wilde, Le portrait de Dorian Gray
D`es quun syst`eme quantique poss`ede plus dun degre de liberte, lespace de
Hilbert associe c a une structure de produit tensoriel, c = c
a
c
b
. . ., chacun
des c
i
etant associe `a un degre de liberte. Par exemple, pour une particule
materielle de spin 1/2, lespace de Hilbert est le produit de lespace c
externe
=
L
2
(R
3
) dans lequel on decrit le mouvement orbital de la particule selon les trois
axes des coordonnees cartesiennes, et de lespace c
spin
de dimension 2. Cette
structure despace produit tensoriel est ` a la base de proprietes speciques
de la mecanique quantique, car elle permet de realiser des situations o` u les
dierents degres de liberte sont correles ou intriques.
Einstein, Podolsky et Rosen (EPR) furent les premiers ` a souligner le ca-
ract`ere subtil et paradoxal de lintrication quantique dans un article cel`ebre
1
.
Ils utilis`erent cette notion pour montrer lopposition entre la mecanique quan-
tique et une theorie realiste et locale du monde physique. Depuis quelques
annees, cette structure est mise `a prot dans des dispositifs tr`es originaux, vi-
sant `a coder et `a traiter des informations ; cest le domaine de la cryptographie
et de lordinateur quantique.
Considerons un syst`eme physique `a deux degres de liberte A et B, dont
letat se decrit dans un espace c = c
A
c
B
. Certains vecteurs detat de cet
espace ont une forme tr`es simple, factorisee :
[) = [) [) . (14.1)
1
A. Einstein, B. Podolsky, and N. Rosen, Phys. Rev. 47, 777 (1935).
287
288 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
Pour un syst`eme prepare dans un etat de ce type, chacun des sous-syst`emes est
dans un etat bien deni, [) pour A et [) pour B. Mais un etat quelconque de
c nest en general pas factorisable et il secrit comme somme (eventuellement
innie) detats factorises ; un tel etat est appele etat intrique ou etat en-
chevetre. Considerons par exemple :
[) =
1

2
([
1
) [
1
) +[
2
) [
2
)) . (14.2)
Cet etat entrane des correlations fortes entre les degres de liberte A et B. Si
on mesure separement les etats de chacun de ces degres de liberte, on peut
trouver, avec une probabilite 1/2, A dans letat [
1
) et B dans letat [
1
), ou
alors, toujours avec une probabilite 1/2, A dans letat [
2
) et B dans letat
[
2
). En revanche on ne trouve jamais A dans letat [
1
) et B dans letat [
2
),
ou A dans letat [
2
) et B dans letat [
1
).
Le but de ce chapitre est detudier les consequences physiques de telles
correlations. Nous reprendrons largument EPR et nous montrerons com-
ment Bell a pu mettre en equation la notion de theorie realiste souhaitee
par Einstein, et opposer ses predictions `a celles de la mecanique quantique.
Plus precisement, Bell a montre que les correlations observables dans le cadre
dune theorie locale doivent satisfaire une inegalite qui peut etre violee par
les predictions quantiques. Nous decrirons des experiences montrant que cette
inegalite de Bell est eectivement violee dans certaines conditions. Nous abor-
derons ensuite la cryptographie quantique, qui permet de transmettre un mes-
sage en ayant la certitude quil na pas ete intercepte. Enn, le paragraphe 3
est consacre `a lordinateur quantique, outil encore theorique `a ce jour, mais
qui fait lobjet de nombreuses etudes. Ce dispositif utilise (sur le papier) une
generalisation des etats (14.2) pour mener ` a bien des calculs avec des algo-
rithmes beaucoup plus ecaces que ceux des ordinateurs conventionnels. Ce
th`eme de recherche fait actuellement lobjet dune tr`es forte activite, aussi
bien theorique quexperimentale.
1 Le paradoxe EPR
1.1 Dieu ne joue pas aux des
Dans leur article de 1935, Einstein, Podolsky et Rosen mirent en evidence
une caracteristique etonnante de la mecanique quantique qui, dans lesprit
des auteurs, prouvait que cette theorie ne pouvait pas constituer la descrip-
tion ultime du monde physique. Cest lindeterminisme fondamental de la
mecanique quantique qui est ` a lorigine de largument EPR. Quentend-on
par indeterminisme dans ce contexte ? Considerons une particule de spin 1/2
1 . Le paradoxe EPR 289
preparee dans letat
2
:
[) =
1

2
([ +z) +[ z)) . (14.3)
Si on fait une mesure de la composante S
z
du spin de la particule selon z,
on sait que lon a une chance sur 2 de trouver + h/2 et une chance sur 2 de
trouver h/2. Le resultat de la mesure nest donc pas certain, bien que lon
connaisse parfaitement (au sens quantique du terme) letat initial du syst`eme.
A premi`ere vue, cet indeterminisme ressemble `a celui dun tirage au sort
classique, de type pile ou face. Mais cette analogie ne resiste pas `a une analyse
plus approfondie. Dans un tirage ` a pile ou face, on sait quune connaissance
susamment precise de la vitesse initiale de la pi`ece, de sa masse, de la sur-
face sur laquelle la pi`ece tombe,... permet en principe de determiner le resultat
ulterieur du tirage. Attribuer une probabilite de 1/2 aux deux resultats pos-
sibles est un moyen economique de dire que nous ne cherchons pas ` a disposer
dune telle information en pratique. En revanche, pour la particule preparee
dans letat initial (14.3), il nest pas question, dans le cadre de la mecanique
quantique, de disposer dinformations supplementaires sur son etat de spin,
qui predetermineraient le resultat h/2 de la mesure de S
z
.
Lindeterminisme de la mecanique quantique est en opposition totale avec
les principes des theories classiques anterieures et il suscita de nombreuses
interrogations et critiques, ` a commencer par la phrase cel`ebre dEinstein :
Dieu ne joue pas aux des . Lespoir dEinstein etait de trouver une super-
theorie, qui reproduirait bien s ur les previsions de la mecanique quantique (il
nest pas question de remettre en cause les succ`es pratiques de cette theorie),
et qui serait deterministe. Mais une telle super-theorie peut-elle exister ? Si
on se limite `a letude de syst`emes `a une particule, on ne peut pas trouver
de resultats experimentaux qui elimineraient cette eventualite. En revanche,
`a partir detats intriques impliquant deux particules ou plus, du type de
ceux envisages par Einstein, Podolsky et Rosen, il est possible de mettre
des contraintes sur les previsions de toute super-theorie. Ces contraintes,
decouvertes par Bell, sont dans certains cas en contradiction avec les previsions
de la mecanique quantique. Cela a permis de faire des tests experimentaux,
qui ont tranche sans equivoque en faveur de la mecanique quantique. La super-
theorie deterministe et locale
3
dont revait Einstein ne peut pas exister.
1.2 Largument EPR
Nous presentons ici largument EPR dans une version mise au point par
David Bohm en 1952, qui est plus agreable `a traiter mathematiquement que
2
Letat | + z est identique `a letat note |+ au chapitre 12 ; dans ce chapitre, nous
indiquerons explicitement laxe de quantication pour eviter toute ambigute.
3
Dans ce contexte, la localite signie quune action en un point donne ne peut pas avoir
immediatement un eet detectable en un autre point distant de r. Il faut attendre un temps
au moins egal `a r/c pour quun tel eet puisse se manifester.
290 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
b
a
Alice
u
a
u
b
Bernard
Fig. 14.1: Experience de pensee de largument EPR. Deux particules a et b, chacune
de spin 1/2, sont preparees dans un etat singulet de spin. La particule a se dirige
vers Alice qui eectue une mesure de la composante du spin selon u
a
. La particule
b se dirige vers Bernard qui mesure la composante du spin selon u
b
.
la version initiale, tout en etant equivalente quant ` a ses implications concep-
tuelles. Supposons que lon prepare deux particules a et b, chacune de spin
1/2, dans un etat singulet de spin :
[
s
) =
1

2
([a : +z ; b : z) [a : z ; b : +z)) . (14.4)
La particule a se dirige vers Alice, qui va eectuer une mesure de la compo-
sante de son spin le long dun axe de vecteur unitaire u
a
(gure 14.1) ; de
meme la particule b se dirige vers Bernard, qui eectue une mesure de son
spin le long dun axe de vecteur unitaire u
b
.
Les mesures dAlice et de Bernard presentent de fortes correlations. Sup-
posons tout dabord quAlice et Bernard choisissent tous les deux laxe z pour
eectuer leur mesure : u
a
= u
b
= e
z
. Largument avance dans lintroduc-
tion sapplique : avec une probabilite 1/2, Alice trouvera + h/2 et Bernard
h/2, et, toujours avec une probabilite 1/2, Alice trouvera h/2 et Bernard
+h/2. En revanche Alice et Bernard ne peuvent obtenir tous les deux le meme
resultat. Il y donc correlation, ou plut ot anti-correlation, parfaite.
Ce resultat se generalise aisement `a toute situation dans laquelle Alice et
Bernard eectuent leur mesure selon le meme axe. Supposons par exemple
quils choisissent u
a
= u
b
= e
x
. Letat singulet de spin se recrit dans la base
propre des observables

S
ax
,

S
bx
, en utilisant (cf. chapitre 8) :
[ z) =
1

2
([ +x) +[ x)) . (14.5)
On obtient ainsi :
[
s
) =
1

2
([a : +x; b : x) [a : x; b : +x)) . (14.6)
Lecriture de [
s
) dans cette nouvelle base liee `a laxe x est identique `a celle
obtenue dans la base liee `a laxe z.
4
Lanti-correlation parfaite entre le resultat
4
Cette invariance de lecriture de letat singulet |
s
quand on change daxe de quan-
tication est la consequence de ce que cet etat a un moment cinetique nul (chapitre 13,
1.3).
1 . Le paradoxe EPR 291
trouve par Alice et celui obtenu par Bernard subsiste donc sils choisissent de
mesurer tous deux la composante du spin de leur particule le long de laxe x.
De telles correlations sont frequentes dans la vie quotidienne. Supposons
que lon dispose de deux cartes, lune rouge, lautre jaune, et quon les place
chacune dans une enveloppe scellee. Apr`es melange, on donne une enveloppe
`a Alice, lautre ` a Bernard. Quand Alice ouvre son enveloppe, elle decouvre
la couleur de sa carte, jaune avec une probabilite 1/2 et rouge avec une pro-
babilite 1/2. Il y a evidemment une anti-correlation parfaite avec le resultat
ulterieur de Bernard ; si la carte dAlice est rouge, celle de Bernard est jaune
et reciproquement. Il napparat aucun paradoxe dans ces correlations : la cou-
leur de la carte dAlice et de celle de Bernard sont tirees au sort au moment
du melange des enveloppes et ce nest pas le fait quAlice prenne connaissance
de la couleur de sa carte qui determine la couleur de la carte de Bernard. Ce
point est au cur dune phrase cle de larticle EPR :
Lorsque, sans perturber en quoi que ce soit un syst`eme, nous
pouvons predire avec certitude (cest-`a-dire une probabilite de 1)
la valeur dune quantite physique, alors il existe un element de
realite physique correspondant ` a cette quantite physique.
Selon cet argument, il y a un element de realite physique associe `a la
couleur de la carte de Bernard, puisque, sans la perturber en quoi que ce soit,
cest-`a-dire sans ouvrir lenveloppe de Bernard, on est capable de determiner
la couleur de sa carte en demandant ` a Alice son propre resultat. De meme,
selon largument EPR, il y a un element de realite physique associe `a la com-
posante S
bz
puisque sans perturber en quoi que ce soit la particule b, on peut
determiner la valeur quon obtiendrait dans une mesure de S
bz
: il sut de
demander `a Alice de mesurer la composante S
az
et de communiquer `a Bernard
son resultat. Si elle trouve + h/2, Bernard est certain quil trouverait h/2
lors dune mesure de S
bz
, et reciproquement.
En fait, largument EPR va plus loin. Puisquil est possible de transposer
le raisonnement de laxe z vers laxe x, il doit egalement exister un element de
realite physique associe `a la composante S
bx
de la particule b. Pour un syst`eme
prepare dans letat singulet, Bernard peut determiner la composante S
bx
sans
toucher `a la particule b. Il sut pour cela de demander ` a Alice de mesurer
la composante S
ax
et dindiquer son resultat. Bien que le terme element de
realite physique soit bien vague ` a ce stade, on sent quon arrive ici sur un
terrain dangereux. Les observables

S
bx
et

S
bz
ne commutent pas. Comment
peuvent-elles disposer simultanement de cet element de realite physique ?
En fait tout le raisonnement qui prec`ede est contraire aux principes de
base de la mecanique quantique. Si les particules a et b sont decrites par un
etat intrique comme letat singulet, il est tr`es dangereux de considerer quon
ne touche pas `a b quand on eectue une mesure sur a. Les particules a
et b prises separement ne sont pas dans un etat determine, et seul compte
le syst`eme global a + b. Ce ne serait que pour des etats factorises, du type
(14.1), que le raisonnement EPR pourrait sappliquer sans danger, mais il
292 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
ny aurait alors aucun paradoxe : une mesure faite sur a napporterait aucun
renseignement sur le resultat dune mesure ulterieure faite sur b.
A ce stade, deux positions peuvent donc etre envisagees. On peut sen
tenir ` a la description quantique, avec cette non-localite paradoxale : les deux
particules a et b, aussi eloignees soient-elles lune de lautre (a sur la terre, b
sur la lune), nont pas de realite individuelle si leur etat de spin est un etat
intrique ; ce nest quapr`es quAlice (sur la terre) a mesure S
az
que la quantite
S
bz
(pour la particule lunaire) a acquis une valeur determinee
5
. On peut au
contraire adopter le point de vue dEinstein et esperer quon trouvera un jour
une theorie plus compl`ete que la mecanique quantique, dans laquelle la
notion de localite reprendra le sens quelle avait en mecanique classique, et
qui fera une meilleure part ` a la notion de realite.
1.3 Linegalite de Bell
Cest `a John Bell, physicien irlandais travaillant au CERN, que lon doit
une percee theorique essentielle en 1964, qui a permis de porter sur le ter-
rain experimental ce debat entre deux conceptions radicalement dierentes du
monde physique. La formulation de Bell est la suivante : si la super-theorie
dont reve Einstein existe, elle fournira, pour chaque paire (a, b) du probl`eme
EPR decrit ci-dessus, un param`etre qui determinera enti`erement le resultat
de la mesure dAlice et de celle de Bernard. Pour linstant, nous ignorons tout
du param`etre , qui na pas sa place dans la description quantique orthodoxe.
Notons lespace dans lequel evolue le param`etre . Dans le cadre de la
super-theorie, il doit exister une fonction A(, u
a
) = h/2 pour Alice et une
fonction B(, u
b
) = h/2 pour Bernard, donnant leur resultat de mesure. Ce
resultat depend donc de la valeur de : par exemple, si est dans un certain
sous-ensemble
+
(u
a
), alors A(, u
a
) = h/2 ; si est dans le sous-ensemble
complementaire
+
(u
a
), alors A(, u
a
) = h/2. La localite joue un r ole
crucial dans les hypoth`eses precedentes ; en eet, nous avons suppose que le
resultat dAlice, donne par la fonction A, depend de la valeur de et de la
direction danalyse u
a
choisie par Alice, mais pas de la direction danalyse u
b
choisie par Bernard.
Le param`etre de la super-theorie varie dune paire (a, b) `a lautre, alors
quen mecanique quantique, toutes ces paires sont preparees dans le meme
etat [
s
) et rien ne permet de les distinguer les unes des autres. Ce param`etre
ne peut donc pas etre accessible au physicien qui utilise la mecanique quan-
tique : cest une variable cachee. Toute la beaute du raisonnement de Bell
est de demontrer des contraintes fortes sur les predictions de ces theories
`a variables cachees locales, sans autre hypoth`ese que celles mentionnees ci-
dessus. Remarquons que les correlations rencontrees dans la vie quotidienne
sont toutes descriptibles en termes de theorie `a variables cachees. Pour re-
prendre lexemple des cartes rouges et jaunes mises sous enveloppe, la variable
5
On pourra se convaincre quune telle formulation nautorise pas la transmission instan-
tanee dinformation (voir lappendice D pour plus de details).
1 . Le paradoxe EPR 293
cachee provient simplement du melange des enveloppes. Si un observateur at-
tentif rep`ere le mouvement des enveloppes lors de ce melange, il peut predire
avec certitude le resultat dAlice (rouge ou jaune) et celui de Bernard (jaune
ou rouge).
Pour arriver au resultat de Bell, introduisons maintenant la fonction de
correlation E(u
a
, u
b
). Cette fonction est egale `a la valeur moyenne du produit
des resultats dAlice et de Bernard, pour des directions danalyse u
a
et u
b
donnees, divisee par h
2
/4 pour obtenir une quantite sans dimension. Quelle
que soit la theorie sous-jacente, remarquons la propriete suivante :
[E(u
a
, u
b
)[ 1 . (14.7)
En eet, pour chaque paire, le produit du resultat dAlice par celui de Bernard
vaut h
2
/4.
Pour une theorie `a variables cachees, la fonction E(u
a
, u
b
) peut secrire :
E(u
a
, u
b
) =
4
h
2
_
T() A(, u
a
) B(, u
b
) d , (14.8)
o` u la fonction T() decrit la loi de repartition (inconnue) de la variable , les
seules contraintes sur T etant :
, T() 0 et
_
T() d = 1 . (14.9)
Nous supposons ici que la fonction T() ne depend pas des directions danalyse
u
a
et u
b
. En eet ces directions danalyse peuvent etre choisies par Alice et
Bernard apr`es la preparation de la paire de param`etre cache .
Dans le cadre de la mecanique quantique, la fonction E(u
a
, u
b
) vaut :
E(u
a
, u
b
) =
4
h
2

s
[

S
a
.u
a


S
b
.u
b
[
s
) = u
a
.u
b
. (14.10)
Le theor`eme de Bell senonce alors de la mani`ere suivante :
1. Pour une theorie `a variables cachees locale, la quantite
S = E(u
a
, u
b
) +E(u
a
, u
t
b
) +E(u
t
a
, u
t
b
) E(u
t
a
, u
b
) (14.11)
satisfait toujours linegalite :
[S[ 2 . (14.12)
2. Cette inegalite peut etre violee par les previsions de la mecanique quantique.
Demontrons tout dabord linegalite satisfaite par les theories `a variable
cachees. Introduisons la quantite :
o() = A(, u
a
) B(, u
b
) +A(, u
a
) B(, u
t
b
)
+ A(, u
t
a
) B(, u
t
b
) A(, u
t
a
)B(, u
b
)
294 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
u
a
u'
b
u
b
u
a

= / 4
Fig. 14.2: Choix des directions de mesures
dAlice et Bernard conduisant `a une viola-
tion de linegalite de Bell.
qui intervient dans la denition de S :
S =
4
h
2
_
T() o() d .
Cette quantite o() peut se mettre sous la forme :
o() = A(, u
a
) (B(, u
b
) +B(, u
t
b
))
+ A(, u
t
a
) (B(, u
t
b
) B(, u
b
)) , (14.13)
ce qui vaut toujours h
2
/2. En eet les quantites B(, u
b
) et B(, u
t
b
) ne
peuvent prendre que deux valeurs + h/2 ou h/2. Elles sont donc egales ou
opposees. Dans le premier cas, la seconde ligne de (14.13) est nulle, et la
premi`ere vaut h
2
/2. Dans le deuxi`eme cas, cest la premi`ere ligne de (14.13)
qui est nulle, et la seconde vaut h
2
/2. Il ne reste plus qu` a multiplier o()
par T() et `a integrer sur pour obtenir linegalite recherchee.
En ce qui concerne le deuxi`eme point du theor`eme de Bell, il sut dex-
hiber une situation pour laquelle linegalite (14.12) est explicitement violee.
Considerons pour cela les vecteurs u
a
, u
t
a
, u
b
, et u
t
b
representes sur la gure
14.2 :
u
b
u
a
= u
a
u
t
b
= u
t
b
u
t
a
= u
b
u
t
a
=
1

2
. (14.14)
En utilisant (14.10), on trouve alors :
S = 2

2 , (14.15)
en violation agrante de linegalite (14.12).
Apr`es ce pas considerable fait par Bell, qui faisait passer du debat didees `a
un crit`ere quantitatif, la balle se trouvait dans le camp des experimentateurs.
La mecanique quantique a-t-elle toujours raison, y compris pour le choix
dangles de la gure 14.2, ce qui elimine toute super-theorie realiste et lo-
cale, ou au contraire existe-t-il des situations experimentales o` u la mecanique
quantique peut etre mise en defaut, laissant ainsi la place ` a la theorie plus
compl`ete que souhaitait Einstein ?
1 . Le paradoxe EPR 295
Laser 1
Laser 2

a
=551nm

b
=422nm
PM
a-
PM
b-
PM
a+
PM
b+
Compteurs
F
a
F
b
(b)
f
e
1
e
2
Fig. 14.3: (a) Schema des niveaux de latome de calcium utilises pour produire les
paires de photons correles en polarisation. (b) Les photons a et b sont ltres en
frequence (F
a
transmet les photons a et bloque les photons b, et vice versa pour
F
b
), puis detectes sur des photomultiplicateurs PM
a+
, PM
a
, PM
b+
et PM
b
. Les
cubes polariseurs sont lanalogue dappareils Stern et Gerlach : ils transmettent les
photons avec la polarisation [ ) vers les detecteurs PM
a+
, PM
b+
, et deechissent
les photons avec la polarisation [ ) vers les detecteurs PM
a
, PM
b
. Comme les
photons sont emis de mani`ere quasi-isotrope, on ne prend en compte quune faible
fraction ( 10
5
) des paires de photons emises.
1.4 Les tests experimentaux
Cest au debut des annees 70 que furent menees les premi`eres experiences
recherchant une violation de linegalite de Bell. Ces experiences ont portee sur
des photons, plut ot que sur des particules de spin 1/2, car il est experimen-
talement plus simple de produire un etat intrique du type (14.2).
La transposition de la demonstration qui prec`ede au cas dune paire de
photons est tr`es simple. Les etats de spin [ z) sont remplaces par les etats
de polarisation du photon, [ ) et [ ) pour une polarisation lineaire res-
pectivement verticale et horizontale. Les etats [ + x) et [ x), combinaisons
symetrique et antisymetrique de [ : z), sont remplaces par les etats polarises
lineairement `a 45 degres de la verticale :
[ ) =
1

2
([ ) +[ )) [ ) =
1

2
([ ) +[ )) (14.16)
Les tentatives initiales, menees entre 1970 et 1975 aux USA et en Italie,
donn`erent des resultats contradictoires quant `a la violation de linegalite de
Bell. Ce sont des experiences de Fry et Thomson au Texas en 1976, et sur-
tout celles du groupe dAlain Aspect ` a Orsay entre 1980 et 1982, qui mirent
en evidence la premi`ere violation claire de linegalite de Bell dans une situa-
tion tr`es proche de lexperience de pensee decrite ci-dessus
6
. Les experiences
dAspect utilisent des paires de photons emises dans une cascade atomique
datomes de calcium (gure 14.3). Au moyen de lasers, ces atomes de calcium
sont portes dans un niveau atomique excite e
1
. Celui-ci, de duree de vie 15 ns,
6
A. Aspect, P. Grangier et G. Roger, Phys. Rev. Lett. 49, 91 (1982) ; A. Aspect, J.
Dalibard et G. Roger, Phys. Rev. Lett. 49, 1804 (1982).
296 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
se desexcite vers un niveau excite e
2
en emettant un photon a, de longueur
donde
a
= 551 nm. Ce niveau e
2
, de duree de vie 5 ns, se desexcite lui-meme
vers le niveau fondamental f en emettant un deuxi`eme photon b, de longueur
donde
b
= 422 nm. Le niveau initial e
1
et le niveau nal f sont de moment
cinetique nul, alors que le niveau intermediaire e
2
est de moment cinetique 1.
Dans ces conditions, on peut montrer que letat de polarisation de la paire de
photons emise est :
[
p
) =
1

2
([a : ; b :) +[a :; b :)) . (14.17)
Cet etat intrique conduit au meme type de correlations que letat singulet
de spin envisage plus haut. Le raisonnement de Bell indique quune certaine
quantite S
t
, faisant intervenir des fonctions de correlation entre les polarisa-
tions des photons detectes, doit verier [S
t
[ 2 pour toute theorie `a variables
cachees locale. Le resultat dOrsay S
t
= 2, 6970, 015 viole cette inegalite et il
est en tr`es bon accord avec la prediction de la mecanique quantique S
t
= 2, 70.
La super-theorie realiste et locale qui devait supplanter la mecanique quan-
tique dans lesprit dEPR ne peut donc pas exister, au moins pour ce syst`eme,
et les physiciens doivent desormais apprendre `a vivre avec lindeterminisme
fondamental de la mecanique quantique.
2 La cryptographie quantique
Le but de la cryptographie est la transmission dun message dun emetteur
(Alice) vers un recepteur (Bernard), minimisant les risques quun espion puisse
intercepter et decoder ce message. La cryptographie classique fait pour cela ap-
pel `a des methodes de codage sophistiquees, qui ne peuvent etre cassees en
un temps raisonnable compte tenu des moyens de calcul actuellement dispo-
nibles. La cryptographie quantique fonctionne sur un principe dierent : elle
permet `a Alice et Bernard de sassurer quaucun espion na intercepte leur
message !
2.1 La communication entre Alice et Bernard
Un message peut toujours etre code en langage binaire, cest-`a-dire par
une suite de 0 et de 1. Chaque nombre, 0 ou 1, represente une information
elementaire, ou encore bit. Pour transmettre son message, nous supposerons
quAlice envoie vers Bernard un faisceau de particules de spin 1/2, avec un
ux bien contr ole, et que Bernard detecte ces particules une par une dans un
appareil de Stern et Gerlach. Chaque particule transporte par lintermediaire
de son etat de spin un bit.
Supposons dans un premier temps quAlice envoie chaque particule dans
letat [ + z) ou [ z). Par convention [ + z) represente la valeur 1 et [ z)
la valeur 0. Bernard oriente son appareil de Stern et Gerlach le long de laxe
z, mesure letat de spin des particules qui arrivent et reconstitue ainsi le
2 . La cryptographie quantique 297
Numero de la particule 1 2 3 4 5 6 7 8
Axe choisi par Alice z z x z z x x z
(garde secret)
Etat choisi par Alice + + +
(garde secret)
Axe choisi par Bernard z x x z x z x x
(diuse publiquement)
Etat mesure par Bernard + + + + +
(diuse publiquement)
Mesure utile ? oui non oui oui non non oui non
Fig. 14.4: Detection eventuelle dune espion : Alice recherche parmi les mesures
eectuees avec le meme choix daxes par Bernard et par elle-meme (particules 1,3,4
et 7) une eventuelle dierence dans les etats, qui signalerait la presence dun espion.
Aucune anomalie ne se produit ici. Pour sassurer de labsence dun espion avec
une probabilite raisonable, il faut utiliser en pratique un nombre de mesures bien
superieur `a 8.
message dAlice. Une telle procedure na rien de speciquement quantique
et peut facilement etre espionnee. Il sut que lespion, situe entre Alice et
Bernard, dispose lui-meme dun appareil de Stern et Gerlach quil oriente
egalement selon laxe z. Il mesure letat de spin de chaque particule incidente,
puis emet vers Bernard une particule avec un etat de spin identique. Il prend
ainsi connaissance du message sans quAlice et Bernard ne puissent detecter
sa presence.
La situation change radicalement si Alice choisit, pour chacune des parti-
cules quelle envoie, un des quatre etats [ + z), [ z), [ + x) ou [ x), sans
indiquer ` a quiconque laxe choisi (x ou z) pour une particule donnee. Suppo-
sons donc quAlice envoie vers Bernard une serie de particules sans chercher
pour linstant ` a former un message intelligible. Ces particules sont au nombre
de 16 pour les gures 14.4,14.5, mais sont beaucoup plus nombreuses en pra-
tique. Ce nest qu` a la n de la procedure quAlice decidera quelles sont les
particules ` a prendre en compte pour construire le message quelle souhaite
transmettre.
Que peut faire Bernard dans ce cas ? Il va orienter de mani`ere arbitraire
laxe de son appareil de Stern et Gerlach, x ou z. Pour la moitie des particules
(en moyenne), son choix concide avec celui dAlice ; dans ce cas, le bit quil
detecte est signicatif : si Alice a envoye une particule [ + x) et si Bernard
oriente son appareil de Stern et Gerlach selon la direction x, il mesure ef-
fectivement + avec une probabilite de 1. Pour lautre moitie des particules,
Bernard ne choisit pas le meme axe quAlice et sa mesure est sans interet : si
Alice a envoye [ + x) et si Bernard choisit laxe z, alors il detecte + avec une
probabilite 1/2 et avec une probabilite 1/2.
Pour sassurer quun espion na pas intercepte la transmission, Bernard
298 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
diuse publiquement lensemble de ses choix daxes, x ou z, ainsi quune frac-
tion des resultats obtenus, + ou . Par exemple, pour les 16 particules des
gures 14.4 et 14.5, Bernard diuse publiquement ses 16 choix daxes, ainsi
que les 8 premiers resultats obtenus. A lexamen de ces resultats, Alice peut
detecter la presence eventuelle dun espion. Son raisonnement est le suivant.
Lespion ne connat pas plus que Bernard lorientation x ou z quelle a choisie
pour chaque particule. Supposons donc que lespion oriente lui aussi son ap-
pareil de Stern et Gerlach de mani`ere arbitraire selon x ou z, et quil emette
`a chaque detection une particule dont letat de spin est identique ` a ce quil
vient de mesurer. Ainsi, sil choisit laxe x et quil mesure +, il emet vers
Bernard une particule [ + x). Un tel comportement est en fait detectable car
il introduit des erreurs au niveau des detections de Bernard.
Considerons par exemple le cas o` u Alice a envoye une particule [ + z), o` u
Bernard a egalement oriente son appareil de Stern et Gerlach selon laxe z,
mais o` u lespion a oriente son appareil de Stern et Gerlach selon x. Lespion
va mesurer + avec une probabilite 1/2 et avec une probabilite 1/2. Selon
son resultat, il emet ensuite vers Bernard une particule dans letat [ + x) ou
[ x). Dans les deux cas, avec son appareil de Stern et Gerlach oriente selon
z, Bernard peut mesurer + avec une probabilite 1/2 et avec une probabilite
1/2. Si lespion navait pas ete present, Bernard aurait d u mesurer + avec une
probabilite de 1.
Alice va donc sinteresser, parmi tous les resultats diuses publiquement
par Bernard, ` a ceux o` u son propre choix daxes concide avec celui de Bernard
(gure 14.4). Si aucun espion nest present, les resultats de Bernard doivent
etre identiques ` a ce qua emis Alice. Dans le cas contraire, il doit y avoir
des dierences dans 25% des cas. Ainsi, si Bernard annonce publiquement
1000 resultats, 500 en moyenne seront utilisables par Alice, et un espion aura
introduit une erreur pour 125 dentre eux, toujours en moyenne. La probabi-
lite pour quun espion eectivement present ne soit pas detecte par une telle
procedure est de (3/4)
500
3 10
63
, ce qui est compl`etement negligeable.
Une fois quAlice sest assuree quaucun espion na intercepte leur commu-
nication, elle diuse publiquement le numero des mesures que Bernard doit
considerer pour reconstruire le message quelle souhaite transmettre. Elle les
choisit simplement parmi la suite de bits pour lesquels Bernard et elle ont fait
le meme choix daxes, et pour lesquels Bernard na pas diuse publiquement
son resultat (cf gure 14.5).
2.2 Le theor`eme de non-clonage quantique
Dans le paragraphe qui prec`ede, nous avons suppose que lespion choisissait
de mani`ere arbitraire lorientation de son appareil de Stern et Gerlach pour
chaque particule, puis emettait vers Bernard une particule dans un etat de
spin correspondant ` a son resultat de mesure. On peut se demander sil sagit de
la meilleure strategie pour lui eviter detre detecte. En particulier, si lespion
pouvait cloner la particule incidente emise par Alice en deux autres particules
2 . La cryptographie quantique 299
Numero de la particule 9 10 11 12 13 14 15 16
Axe choisi par Alice x z x z z x z z
(garde secret)
Etat choisi par Alice + + + +
(garde secret)
Axe choisi par Bernard z z x x z z z x
(diuse publiquement)
Etat mesure par Bernard + + + + +
(garde secret)
Mesure utile ? non oui oui non oui non oui non
Fig. 14.5: Apr`es setre assuree de labsence dun espion, Alice choisit parmi les me-
sures utiles celles qui lui permettent de communiquer son message. Par exemple,
pour communiquer le message 1,1 , cest-`a-dire +, + , elle demande (publi-
quement) `a Bernard de considerer les resultats de ses mesures 11 et 15.
avec le meme etat de spin, il lui serait possible de renvoyer vers Bernard une de
ces deux particules, tout en gardant lautre particule pour eectuer sa propre
mesure. Lespion serait alors indetectable.
Ce clonage dun etat inconnu est (heureusement pour Alice et Bernard)
impossible en mecanique quantique
7
. On ne peut pas generer de mani`ere able
une ou plusieurs copies dun etat quantique, ` a moins que cet etat ne soit par-
tiellement connu auparavant. Pour demontrer ce resultat, notons [
1
) un etat
quantique original ` a dupliquer. Le syst`eme sur lequel la copie doit simpri-
mer est initialement dans un etat connu que nous notons [) (lequivalent
dune feuille blanche dans une photocopieuse). Levolution du syst`eme total
original + copie durant loperation de clonage doit donc etre :
clonage : [original :
1
) [copie : ) [original :
1
) [copie :
1
)
(14.18)
Cette evolution est regie par un hamiltonien que nous ne chercherons pas ` a
preciser, mais qui ne depend pas de [
1
) puisque celui-ci est par hypoth`ese
inconnu. Pour un autre etat de loriginal [
2
) (orthogonal ` a [
1
)), on doit
egalement avoir :
clonage : [original :
2
) [copie : ) [original :
2
) [copie :
2
) .
(14.19)
Limpossibilite du clonage apparat alors pour letat initial
[
3
) =
1

2
([
1
) +[
2
)) . (14.20)
7
W. K. Wooters and W. H. Zurek, Nature 299, 802 (1982).
300 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
Si loperation de copie fonctionne pour cet etat, on doit trouver :
clonage : [original :
3
) [copie : ) [original :
3
) [copie :
3
) .
(14.21)
Mais la linearite de lequation de Schr odinger impose par combinaison lineaire
de (14.18) et (14.19) :
[original :
3
) [copie : )
1

2
([original :
1
) [copie :
1
) +[original :
2
) [copie :
2
)) .
Cet etat nal intrique est dierent de letat souhaite (14.21).
Lexamen de cette demonstration permet de comprendre lapport de la
mecanique quantique ` a la cryptographie. Si on se limite ` a une transmis-
sion `a deux etats [
1
) = [ + z) et [
2
) = [ z), alors lespion peut rester
indetectable comme nous lavons vu au debut du paragraphe precedent. Les
deux operations (14.18) et (14.19) sont possibles, ne serait-ce quen mesurant
letat de spin de la particule incidente le long de laxe z, puis en emettant
une (ou plusieurs) particules dans le meme etat. Cest le fait de pouvoir uti-
liser simultanement les etats [
1
), [
2
) et des combinaisons lineaires de ces
etats [
3
) = [ : x) qui fait loriginalite de la cryptographie quantique, et qui
interdit toute duplication able dun message intercepte par un espion.
2.3 Les montages experimentaux actuels
Comme pour les tests de linegalite de Bell, les montages reels utilisent des
photons plut ot que des particules de spin 1/2. Diverses methodes peuvent etre
utilisees pour coder linformation sur les photons ; nous considererons seule-
ment le codage en polarisation, qui est eectivement utilise en pratique. Alice
utilise quatre etats denissant deux bases non orthogonales, qui permettent
chacune de coder les bits 0 et 1, par exemple sous la forme :
[ ) : 1 [ ) : 0 [ ) : 1 [ ) : 0 (14.22)
Un enjeu des montages reels de cryptographie quantique est dobtenir une
distance de transmission susante. On obtient actuellement des distances de
lordre de la dizaine de kilom`etres, en utilisant des techniques empruntees aux
telecommunications optiques, et en particulier en transmettant les photons
dans des bres optiques.
Un point important ` a considerer est la source lumineuse utilisee. Le theo-
r`eme de non clonage quantique, essentiel pour garantir la securite du syst`eme,
sapplique ` a des photons consideres individuellement. Au contraire, les impul-
sions lumineuses generalement utilisees dans les syst`emes de telecommuni-
cations contiennent un tr`es grand nombre de photons, typiquement plus de
10
6
. Si lon utilise un codage en polarisation pour de telles impulsions, le
theor`eme de non clonage quantique ne sapplique pas. Lespion peut prelever
3 . Lordinateur quantique 301
pour chaque impulsion une petite partie de la lumi`ere envoyee par Alice,
et il peut ainsi identier la polarisation utilisee, en introduisant des erreurs
negligeables dans la transmission. Pour garantir la securite du message, il faut
donc en principe que chaque impulsion contienne un photon et un seul. Cette
condition est dicile ` a obtenir, et on se contente en pratique de la methode
suivante : Alice attenue fortement les impulsions pour que la probabilite p
davoir un photon dans chaque impulsion soit petite devant un. La probabi-
lite davoir deux photons sera alors p
2
p, ce qui signie que les impulsions
`a deux photons (ou davantage) seront tr`es peu nombreuses. Evidemment, la
plupart des impulsions ne contiendront aucun photon, ce qui est un defaut de
la methode : on doit coder linformation de mani`ere redondante. On consid`ere
generalement quune valeur de p comprise entre 0,01 et 0,1 constitue un com-
promis acceptable.
Cette question etant resolue, lessentiel du montage fait appel aux techno-
logies des telecommunications optiques. La source est un laser impulsionnel
fortement attenue, et le codage en polarisation seectue directement dans la
bre optique gr ace `a des modulateurs integres. Les impulsions attenuees sont
detectees grace `a des photodiodes `a avalanche, qui transforment un photon
unique en une impulsion electrique macroscopique grace `a un processus de
multiplication delectrons. An didentier sans ambigute les photons emis
par Alice et detectes par Bernard, des impulsions electriques synchrones du la-
ser emetteur sont transmises par voie conventionnelle, et jouent un r ole dhor-
loge. Finalement, une gestion informatique est indispensable pour realiser
toutes les procedures decrites dans le paragraphe precedent, et en particu-
lier pour tester labsence despionnage sur la ligne.
A lheure actuelle, les syst`emes qui ont ete realises sont des prototypes
de demonstration et non des syst`emes operationnels. Ils ont permis de tester
divers param`etres pertinents, comme la distance et le taux de transmission, les
taux derreurs... En fait, le developpement de ces syst`emes a pour linstant un
caract`ere prospectif, car les syst`emes cryptographiques conventionnels (non
quantiques) sont consideres comme tr`es s urs par leurs utilisateurs, civils ou
militaires. Pourtant, cette conance a ete un peu ebranlee en 1994 ; ce point
sera detaille dans le paragraphe suivant, consacre `a lordinateur quantique.
3 Lordinateur quantique
3.1 Les bits quantiques, ou q-bits
Nous avons vu dans le paragraphe precedent quil est possible de coder
un bit dinformation (0 ou 1) sur deux etats orthogonaux dune particule de
spin 1/2 ou dun photon polarise. Que se passe-t-il alors, du point de vue du
contenu dinformation, si la particule est placee dans une combinaison lineaire
de ces deux etats ? En termes images, le bit ne vaudra plus 0 ou 1, mais sera
dans une superposition lineaire de ces deux valeurs. Pour prendre en compte
cette possibilite, on introduit la notion de q-bit , ou bit quantique, qui
302 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
contrairement au bit classique, admet lexistence de tels etats intermediaires.
La notion de q-bit nest en elle-meme pas tr`es riche, mais nous allons voir
quelle a des implications interessantes si lon consid`ere un ordinateur quan-
tique, base sur la manipulation dun grand nombre de q-bits.
Nous prendrons une denition tr`es simpliee dun ordinateur, en le consi-
derant comme un appareil capable deectuer des operations sur des ensembles
de N bits appeles registres . Le contenu dun registre est un mot binaire,
qui represente un nombre memorise par lordinateur. Pour N = 3, on a ainsi
8 mots possibles :
(+, +, +) (+, +, ) (+, , +) (+, , ) (, +, +) (, +, ) (, , +) (, , )
Considerons maintenant un q-registre, forme dun ensemble de N q-bits. Les
2
N
etats possibles du registre classique vont alors denir une base de lespace
des etats du q-registre, qui pourra quant ` a lui etre place dans une superposi-
tion lineaire arbitraire de tous les etats de base :
[) =

1
=

2
=

3
=
C

1
,
2
,
3
[
1
,
2
,
3
) pour N = 3 .
Supposons maintenant que lordinateur calcule, cest ` a dire eectue une ope-
ration sur letat du q-registre. Puisque cette operation est realisee sur une
superposition lineaire detats, on peut considerer quelle est eectuee en
parall`ele sur les 2
N
nombres classiques. Cette notion de parallelisme quan-
tique est `a la base dun gain decacite de lordinateur, qui peut en principe
etre exponentiel si les 2
N
calculs correspondant ` a N q-bits sont eectivement
realises simultanement.
De nombreuses questions se posent immediatement : sur le plan fondamen-
tal, quel type de calculs et quel type dalgorithmes peut-on eectuer avec un
tel dispositif, sur le plan pratique, comment peut-on envisager de le realiser ?
3.2 Lalgorithme de Peter Shor
Dans le paragraphe precedent, nous avons fait allusion aux syst`emes cryp-
tographiques non quantiques, qui sont souvent appeles protocoles algorith-
miques. Un de ces protocoles est fonde sur le fait que certaines operations
mathematiques sont tr`es faciles `a realiser dans un sens, mais beaucoup plus
diciles `a realiser dans lautre. Par exemple, il est simple et rapide pour un
ordinateur de calculer le produit de deux nombres ; en revanche, il est en
general beaucoup plus dicile de decomposer un produit en ses facteurs pre-
miers. Ainsi, si lon consid`ere le produit P de deux grands nombres premiers,
il faut eectuer approximativement

P divisions pour identier les facteurs.
Le temps de calcul augmente exponentiellement avec le nombre de chires
(ou de bits) de P, et devient rapidement redhibitoire. La methode cryptogra-
phique fondee sur cette remarque et initialement propose par Rivest, Shamir
et Adelman, est actuellement tr`es repandue (cartes bancaires, transactions
electroniques...), et elle est consideree comme etant extremement s ure.
3 . Lordinateur quantique 303
Aussi peut-on imaginer sans peine limpact qua eu un article publie en
1994 par un chercheur americain, Peter Shor, qui pretendait quun ordina-
teur quantique pourrait factoriser le produit de deux nombres premiers en
un temps reduit dun facteur exponentiel par rapport aux ordinateurs clas-
siques ! Leervescence etant maintenant retombee, la situation semble etre
la suivante : lalgorithme propose par Peter Shor est correct dans son prin-
cipe, et apporte bien le gain decacite escompte. Par contre, la realisation
dun ordinateur quantique competitif semble hors de portee de la technologie
actuelle, bien quelle ne soit pas exclue par les lois de la physique.
3.3 Principe du fonctionnement dun ordinateur quantique
Nous ne tenterons pas ici dexpliciter lalgorithme de Shor, mais simple-
ment de donner quelques idees intuitives sur la fa con dont un ordinateur quan-
tique peut eectuer un calcul. Le principe de base est que le calcul doit pouvoir
se ramener `a une evolution hamiltonienne de letat initial, suivie dune me-
sure qui determine letat du q-registre, mais interrompt aussi son evolution.
Conformement aux principes de la mecanique quantique, la valeur trouvee
sera associee `a un des etats propres de lobservable mesuree, qui correspond
ici `a un etat classique du registre, cest `a dire ` a un mot binaire. Pour pouvoir
eectuer des operations successives, lhamiltonien qui regit le syst`eme evoluera
au cours du temps, sous laction dune horloge qui determine le rythme du
calcul. A premi`ere vue, la determination de ce hamiltonien semble etre un
probl`eme inextricable si lon souhaite eectuer un calcul non trivial. En fait,
on montre que cette construction peut etre menee `a bien relativement simple-
ment, car un calcul reel peut etre decompose en une succession doperations
simples naectant quun ou deux bits. Ces operations simples sont eectuees
par des portes logiques , dont des exemples bien connus classiquement sont
les portes NON, ET, OU,... Les portes quantiques requises par lalgorithme
de Shor presentent certaines particularites :
elles doivent etre reversibles , car decoulant dune evolution hamil-
tonienne des bits dentree ;
elles doivent manipuler des q-bits, sur lesquels on peut eectuer certaines
operations logiques inconcevables classiquement.
Un exemple simple de porte quantique est la porte

NON, qui prepare un


q-bit dans une superposition lineaire `a poids egaux des valeurs 0 et 1 (cest
une rotation de /2 pour un spin 1/2). Il faut appliquer deux fois cette porte
pour inverser 0 et 1 (porte NON), do` u le nom de porte

NON.
On pourrait penser quil sut ensuite de faire evoluer lordinateur vers
un etat `a une seule composante, qui serait la valeur recherchee. En fait, tr`es
peu dalgorithmes se pretent `a une manipulation aussi simple. Letat nal de
lordinateur est en general encore une superposition lineaire, et le resultat ob-
tenu est donc aleatoire. Par exemple, si lon consid`ere lalgorithme de Shor,
le resultat obtenu doit plut ot etre considere comme un indice permet-
tant la factorisation ; il est facile de verier par un moyen conventionnel si
304 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
la reponse est la bonne, et de relancer le calcul sinon. Peter Shor a montre
que cette procedure dessai-erreur fournit la bonne reponse avec une proba-
bilite arbitrairement proche de un, en eectuant un nombre dessais qui crot
lineairement avec le nombre de chires du nombre `a factoriser, et non plus
exponentiellement.
3.4 La decoherence
Le principe dun ordinateur quantique est donc compatible avec les lois
de la physique, et un tel ordinateur semble realisable, du moins tant que
lon consid`ere des calculs simples, ne faisant intervenir quun petit nombre
de portes. Lorsquon atteint des tailles de calcul importantes, letat global
de lordinateur se presente comme une superposition lineaire dun tr`es grand
nombre detats, dont levolution doit etre contr olee tout en preservant toutes
les proprietes de la superposition lineaire. Il nest pas clair ` a lheure actuelle
que ce type de syst`eme est realisable en pratique, et les recherches portent
essentiellement dans deux directions :
dune part, il faut que le q-registre en evolution soit extraordinairement
bien isole de lenvironnement exterieur. Tout couplage avec cet environ-
nement va en eet induire un eet de decoherence , susceptible de
brouiller la superposition lineaire.
dautre part, il faut prevoir en cas de perturbation des codes de correc-
tion derreurs capables de remettre lordinateur dans letat qui etait
le sien avant laction de la perturbation exterieure.
Ces deux voies - choix du syst`eme et codes de correction - sont tr`es active-
ment etudiees, et les questions soulevees ont stimule aussi bien lalgorithmique
que la physique quantique experimentale. Il est actuellement tr`es dicile de
prevoir lissue de ces recherches, mais il est tout `a fait envisageable que des
operations logiques simples trouvent ` a moyen terme des applications dans les
syst`emes de cryptographie quantique.
Pour en savoir plus
Concernant le probl`eme EPR : Les implications conceptuelles de la
mecanique quantique, Colloque de la Fondation Hugot du Coll`ege de
France, J. Physique 42, colloque C2 (1981) ; Quantum theory and mea-
surement, edite par J. A. Wheeler et W. H. Zurek (Princeton University
Press, 1983) ; F. Laloe, Les surprenantes predictions de la mecanique
quantique, La Recherche, novembre 1986.
Concernant les inegalites de Bell, voir : J. S. Bell, Physics 1, 195 (1964) ;
voir aussi J. Bell, Speakable and unspeakable in quantum mechanics,
Cambridge University Press (1993). Linegalite que nous avons demon-
tree dans ce chapitre est une version modiee du resultat initial de Bell,
due `a J. F. Clauser, M. A. Horne, A. Shimony, et R. A. Holt, Phys. Rev.
Lett. 23, 880 (1969).
3 . Lordinateur quantique 305
La teleportation quantique est un concept qui decoule directement des
proprietes des etats intriques. Voir lexercice ci-dessous et Logique et
calculs de la teleportation, J.P. Delahaye ; La teleportation quantique, A.
Zeilinger, Pour la Science, juin 2000 (p. 28 et p. 36).
La cryptographie quantique est presentee de mani`ere detaillee dans :
A. Ekert, La mecanique quantique au secours des agents secrets, La
Recherche, juin 1991 ; C. Bennett, G. Brassard et A. Ekert, Quantum
Cryptography, Scientic American, octobre 1992. Voir aussi : P. Zim-
mermann, Cryptographie et reseau, Pour la Science, juin 1999, p. 38.
Pour approfondir les notions presentees dans ce chapitre sur les ordina-
teurs quantique, voir par exemple S. Lyod, Les ordinateurs quantiques,
Pour La Science, decembre 1995, et le debat du numero de novembre
1996 de La Recherche : A. Barenco, A. Ekert, C. Macchiavello, A. San-
pera, Lordinateur sous le charme quantique : Un saut dechelle pour
les calculateurs ; S. Haroche et J.-M. Raimond, Lordinateur quantique :
reve ou cauchemar ? ; N. Gisin, Les promesses de linformation quan-
tique, La Recherche, janvier 2000, p. 46 ; M. Reed et J. Tour, Les ordi-
nateurs moleculaires, Pour la Science, ao ut 2000, p. 78.
Exercices
1. Mesures de Bell. On consid`ere un syst`eme forme de deux particules de
spin 1/2, dont letat de spin le plus general secrit :
[+; +) +[+; ) +[; +) +[; ) (14.23)
avec [[
2
+[[
2
+[[
2
+[[
2
= 1.
a. On fait une mesure du spin de chaque particule selon laxe z. Quels sont
les resultats de mesure et leur probabilite ?
b. Plut ot que la mesure precedente, on eectue une mesure qui projette
letat de spin des deux particules sur un des quatre etats de la base de
Bell :
[
+
) =
1

2
([+; +) +[; )) [
+
) =
1

2
([+; ) +[; +))
[

) =
1

2
([+; +) [; )) [

) =
1

2
([+; ) [; +))
Quelle est la probabilite de chacun des quatre resultats possibles ?
2. La teleportation quantique. Alice dispose dune particule A de spin
1/2, dans un etat de spin quelle souhaite teleporter vers Bernard :
[+) +[) avec [[
2
+[[
2
= 1 .
Alice et Bernard disposent egalement dune paire de particules B et C de spin
1/2, preparees dans letat singulet (cf. gure 14.6) :
1

2
([+; ) [; +)) .
306 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
a. Alice eectue une mesure de letat de spin de AB qui projette cet etat sur
un des quatre vecteurs de la base de Bell de AB (cf. exercice precedent).
Quelles sont les probabilites des quatre resultats possibles ?
b. On suppose quAlice trouve la paire AB dans letat [

). Quel est letat


de spin de la particule C apr`es cette mesure ?
c. En deduire le principe de la teleportation.
d. Ce principe peut-il etre utilise pour transmettre une information dAlice
vers Bernard plus rapidement que par des voies classiques (et donc li-
mitees par la vitesse de la lumi`ere) ?
Alice
Bernard
particule A
tat inconnu ( tlporter)
part. C part. B
tat singulet de spin
mesure
de Bell
Fig. 14.6: Principe de la teleportation de letat quantique dune particule.
Chapitre 15
Lagrangien et hamiltonien,
force de Lorentz
en mecanique quantique
La nature agit toujours par les voies les plus courtes.
Pierre de Fermat
Quand une particule de charge q est en mouvement de vitesse v dans un
champ magnetique B, la force de Lorentz q v B agissant sur la particule ne
derive pas dun potentiel. La formulation de la mecanique quantique que nous
avons presentee precedemment ne sapplique donc pas. Le but de ce chapitre
est de generaliser cette formulation pour aboutir ` a lhamiltonien quantique
permettant de traiter ce probl`eme.
Nous pourrions parfaitement introduire cet hamiltonien sans autre justi-
cation que dire quil rend compte des phenom`enes observes. Mais il est ins-
tructif de la faire preceder de considerations sur la mecanique classique. En
eet, le developpement de la mecanique analytique au XVIII
e
et XIX
e
si`ecles,
sous limpulsion de dAlembert, Euler, Lagrange, Hamilton, etc., avait per-
mis de degager une etonnante structure geometrique de cette theorie, dont la
formulation repose sur un principe variationnel, le principe de moindre action.
Ce fut une des premi`eres grandes decouvertes de Dirac en 1925 et 1926 de
montrer que la meme structure est `a la base de la mecanique quantique. A
partir de cette constatation, le principe de correspondance apparat sous une
forme beaucoup plus profonde, et permet de traiter des probl`emes complexes,
impossibles `a aborder sans cette analyse.
Nous rappelons au 1 les elements de la formulation lagrangienne de la
mecanique, fondee sur le principe de moindre action. Au 2, nous passons `a
la formulation canonique de Hamilton et Jacobi, pour faire ressortir au
3 ce parallelisme entre mecanique classique et mecanique quantique ; le mot
hamiltonien si souvent employe jusquici prendra alors tout son sens. Au 4,
nous donnons les formulations lagrangienne et hamiltonienne du probl`eme
qui nous interesse, le mouvement dune particule chargee dans un champ
307
308 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
electromagnetique. Enn, au 5, nous transposons le resultat en mecanique
quantique, en tenant compte eventuellement du moment magnetique intrin-
s`eque de la particule.
1 Formalisme lagrangien et principe de moindre action
Dans sa Mecanique analytique, en 1787, un si`ecle apr`es les Principia de
Newton, Lagrange propose une fa con nouvelle de considerer les probl`emes de
mecanique. Au lieu de determiner la position r(t) et la vitesse v(t) dune
particule ` a linstant t connaissant son etat initial r(0), v(0), Lagrange se pose
la question sous langle suivant : quelle est la trajectoire eectivement suivie
par la particule si, partant de r
1
`a linstant t
1
, elle arrive en r
2
`a t
2
?
t
x
trajectoire relle X(t)
trajectoire possible x(t)
x
1
,t
1
x
2
,t
2
Fig. 15.1: Exemples de trajectoires
partant de x
1
`a linstant t
1
et aboutis-
sant en x
2
`a linstant t
2
. Parmi toutes
ces trajectoires, la trajectoire physique
eectivement suivie par la particule est
celle qui rend laction S extremale.
1.1 Principe de moindre action
Pour simplier, considerons dabord le cas dune seule dimension despace.
Parmi linnite de trajectoires possibles (voir gure 15.1) telles que :
x(t
1
) = x
1
x(t
2
) = x
2
, (15.1)
quelle est la loi qui determine la bonne ? Lagrange sait
1
quon peut repondre
`a cette question par le principe deconomie naturelle , expression due `a
Fermat et reprise par Maupertuis et par Leibniz (qui lappelle principe du
meilleur ). La prescription de Lagrange est la suivante :
1. Tout syst`eme mecanique est caracterise par une fonction de Lagrange
ou lagrangien L(x, x, t), dependant de la coordonnee x, de sa derivee par
rapport au temps x = dx/dt, et eventuellement du temps. Les quantites
x et x sont appelees variables detat. Par exemple, pour une particule
dans un potentiel, on a :
L =
1
2
m x
2
V (x, t) . (15.2)
1
En toute rigueur, le principe variationnel tel que nous le presentons, a ete formule par
Hamilton en 1828. Pour alleger la presentation, la chronologie est retrecie .
1 . Formalisme lagrangien et principe de moindre action 309
2. Pour toute trajectoire x(t) veriant (15.1), on denit laction S par
lintegrale :
S =
_
t
2
t
1
L(x, x, t) dt . (15.3)
Le principe de moindre action dit que la trajectoire physique eectivement
suivie X(t) est telle que S soit minimale, ou plus generalement extremale.
1.2 Equations de Lagrange
Soit X(t) la vraie trajectoire. Considerons une trajectoire x(t) inniment
voisine de X(t), partant elle aussi de x
1
`a t
1
, et aboutissant en x
2
`a t
2
:
x(t) = X(t) +x(t) , x(t) =

X(t) + x(t) , x(t) =
d
dt
x(t) , (15.4)
avec par hypoth`ese :
x(t
1
) = x(t
2
) = 0 . (15.5)
A lordre un en x, la variation de S est
S =
_
t
2
t
1
_
L
x
x(t) +
L
x
x(t)
_
dt .
En integrant le deuxi`eme terme par parties et en tenant compte de (15.5), on
obtient :
S =
_
t
2
t
1
_
L
x

d
dt
_
L
x
__
x(t) dt . (15.6)
Le principe de moindre action entrane que S doit etre nul quelle que soit
la fonction innitesimale x(t). Par consequent, lequation qui determine la
trajectoire eective est lequation de Lagrange :
L
x
=
d
dt
_
L
x
_
(15.7)
On veriera sans peine quon retrouve lequation du mouvement habituelle
m x = dV/dx pour une particule ponctuelle dans le potentiel V (x, t) si on
consid`ere le lagrangien (15.2).
La generalisation ` a s degres de liberte : x
i
, x
i
, i = 1, . . . , s (avec par
exemple s = 3N pour N particules dans lespace ` a trois dimensions) est
immediate ; on a un lagrangien L(x
i
, x
i
, t) et lensemble dequations de
Lagrange :
L
x
i
=
d
dt
_
L
x
i
_
i = 1, . . . , s (15.8)
Remarques
1) Les equations de Lagrange gardent la meme forme dans tout syst`eme
de coordonnees. Cest particuli`erement commode en pratique pour eectuer
310 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
des changements de variables, par exemple pour passer des coordonnees carte-
siennes (x, y, z) aux coordonnees spheriques (r, , ). Les x
i
sont appeles co-
ordonnees generalisees.
2) Il est remarquable que les lois de la mecanique se deduisent dun prin-
cipe variationnel selon lequel la trajectoire physique est celle qui minimise une
certaine quantite (ici, laction). Presque toutes les lois physiques peuvent etre
formulees en termes de principes variationnels, comme le principe de Fermat
en optique geometrique. Les situations physiquement realisees apparaissent
comme optimisant leet de diverses contributions en conit .
3) En labsence de force (V =Cte dans (15.2)), S est minimum pour une
vitesse x constante, cest-`a-dire pour un mouvement rectiligne uniforme. La
presence du potentiel peut etre consideree comme une propriete de lespace
qui courbe la trajectoire. Forces et inertie apparaissent comme etant en conit.
La particule suit un chemin de longueur minimum, cette longueur etant
mesuree par laction S. Ainsi, on entrevoit quun probl`eme mecanique est
ramene `a un probl`eme geometrique : le mouvement dune particule, soumise
`a des forces derivant dun potentiel dans un espace plat euclidien, peut etre
transforme dans le mouvement libre dune particule dans un espace courbe
(elle suit alors des geodesiques). Einstein avait cette idee en tete d`es 1908
lorsquil construisait la Relativite Generale ; il lui fallut sept ans pour elaborer
les details mathematiques de la theorie nale.
La mise `a jour des concepts et principes fondamentaux de la mecanique sest
eectuee au XVII
e
si`ecle. Copernic avait donne la notion de rep`ere. Galilee
avait compris le principe dinertie : le mouvement rectiligne uniforme est un
etat relatif `a lobservateur, et non un processus ; cest la modication de la
vitesse qui est processus. Le couronnement vint avec Newton.
Apr`es la synth`ese newtonienne et la publication en 1687 des Philosophiae
Naturalis Principia Matematica, le XVIII
e
et le XIX
e
si`ecle sont marques
par une aventure exaltante. Sous limpulsion de dAlembert, Maupertuis, des
fr`eres Bernoulli (notamment Daniel), dEuler et de Lagrange, on decouvre
la veritable structure de la mecanique : une structure geometrique. Une large
classe de probl`emes peut etre ramenee `a une question de geometrie pure.
DAlembert, qui le premier comprend limportance du concept abstrait de
masse au travers de la quantite de mouvement et de sa conservation, sattaque
au concept de force introduit par Newton. Pour dAlembert, le mouvement
est le seul phenom`ene visible, tandis que la causalite motrice reste une
abstraction. Do` u lidee detudier non pas telle trajectoire particuli`ere de la
theorie, mais lensemble des mouvements quelle prevoit (caracteriser une
force par lensemble de ses eets est une vision tr`es moderne). En 1788, un
si`ecle apr`es les Principia, Lagrange publie sa Mecanique analytique, et donne
une nouvelle formulation de la mecanique o` u est mise en relief cette structure
geometrique et globale.
La premi`ere formulation dune loi physique en terme dun principe de moindre
action, eectuee autour de 1640, est issue dune critique de Fermat sur Des-
cartes et la notion de demonstration (la demonstration par Descartes
des lois de Snell etait en fait erronee). Fermat, mathematicien, est interesse
2 . Formalisme canonique de Hamilton et Jacobi 311
par les lois de loptique, notamment legalite des angles dincidence et de
reexion. Il demontre ces resultats comme etant des proprietes geometriques
sur la longueur optique des rayons. Les lois de Descartes prevoient quel sera
le chemin suivi par un rayon lumineux initial donne. Dans le point de vue
plus general de Fermat, on determine le chemin eectivement suivi par la
lumi`ere pour aller de A `a B. A la n de 1661, Fermat enonce son principe
deconomie naturelle qui ouvre la direction de recherche, tr`es active encore
aujourdhui, sur les principes variationnels .
1.3 Energie
Supposons le syst`eme isole, cest-`a-dire L/t = 0, et evaluons levolution
de L(x, x) le long de la trajectoire x(t) eectivement suivie :
dL
dt
(x, x) = x(t)
L
x
+ x(t)
L
x
=
d
dt
_
x(t)
L
x
_
,
o` u nous avons transforme le premier terme en tenant compte de lequation de
Lagrange (15.7). Par consequent :
d
dt
_
x(t)
L
x
L
_
= 0 .
Pour un syst`eme isole, la quantite :
E = x(t)
L
x
L ,
_
resp. E =
s

i=1
x
i
(t)
L
x
i
L
_
(15.9)
est conservee au cours du temps : cest une integrale premi`ere du mouvement,
lenergie du syst`eme. Dans le cas simple (15.2), nous retrouvons E = m x
2
/2+
V (x).
2 Formalisme canonique de Hamilton et Jacobi
2.1 Moments conjugues
La quantite
p =
L
x
_
resp. p
i
=
L
x
i
_
, (15.10)
qui intervient dans la denition de lenergie (15.9) sappelle moment conjugue
de la variable x, ou impulsion generalisee. Dans le cas simple (15.2), p = m x,
mais cela cesse detre vrai dans des coordonnees non cartesiennes ou, comme
nous le verrons, lorsque les forces dependent de la vitesse. On note que, dapr`es
(15.7), on a :
p =
L
x
,
_
resp. p
i
=
L
x
i
_
. (15.11)
312 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
2.2 Equations canoniques
La description de letat de la particule (ou du syst`eme) par les variables
x et p (moment conjugue), au lieu de x et x, presente certains avantages.
Supposons que lon sache inverser lequation (15.10) et calculer x en fonction
de x et p, nouvelles variables detat. Les equations du mouvement sobtiennent
en eectuant ce quon appelle une transformation de Legendre. Introduisons
la fonction de Hamilton, ou hamiltonien :
H(x, p, t) = p x L
_
resp. H(x
i
, p
i
, t) =

i
p
i
x
i
L
_
. (15.12)
Ecrivons la dierentielle totale de H :
dH = p d x + x dp
L
x
dx
L
x
d x
L
t
dt .
Si nous tenons compte de (15.10) et (15.11), le premier et le quatri`eme terme
se compensent, et le troisi`eme nest autre que p dx, do` u :
dH = x dp p dx
L
t
dt . (15.13)
Cela donne les equations du mouvement :
x =
H
p
, p =
H
x
_
resp. x
i
=
H
p
i
, p
i
=
H
x
i
_
, (15.14)
quon appelle equations canoniques de HamiltonJacobi. Elles sont du pre-
mier ordre dans le temps, et symetriques en x et p (au signe pr`es). Elles
presentent le gros avantage technique dexprimer levolution dans le temps des
variables detat directement comme fonction de ces memes variables. De fa con
plus generale, si lon note X = (r, p) la position du syst`eme dans lespace des
phases, elles sont de la forme

X = F(X), ce que lon nomme un syst`eme
dynamique.
En mecanique quantique, le theor`eme dEhrenfest (chapitre 7) exprime
levolution dans le temps des valeurs moyennes sous la forme :
d
dt
x
i
) =
_


H
p
i
_
,
d
dt
p
i
) =
_


H
x
i
_
,
dont on note la similitude de structure avec les equations canoniques de
HamiltonJacobi.
2.3 Crochets de Poisson
Considerons deux grandeurs physiques f et g, fonctions des variables detat
x, p et eventuellement du temps. On appelle crochet de Poisson de f et g la
3 . M ecanique analytique et m ecanique quantique 313
quantite :
f, g =
f
x
g
p

f
p
g
x
_
f, g =
s

i=1
f
x
i
g
p
i

f
p
i
g
x
i
_
. (15.15)
On trouve immediatement :
f, g = g, f x, p = 1 , (15.16)
ou, plus generalement :
x
i
, x
j
= 0 p
i
, p
j
= 0 x
i
, p
j
=
ij
, (15.17)
et :
x, f =
f
p
p, f =
f
x
. (15.18)
Calculons levolution temporelle dune grandeur physique f(x, x, t) :

f =
df
dt
=
f
x
x +
f
p
p +
f
t
. (15.19)
En utilisant les equations de Hamilton (15.14), on obtient :

f = f, H +
f
t
. (15.20)
En particulier, les equations canoniques (15.14) secrivent de fa con symetrique :
x = x, H p = p, H . (15.21)
Dans le formalisme canonique, lhamiltonien gouverne levolution dans le
temps du syst`eme. Si une grandeur physique f ne depend pas explicitement
du temps, cest-`a-dire f/t = 0, alors son evolution dans le temps est obte-
nue ` a partir du crochet de Poisson de f et de lhamiltonien :

f = f, H. Si
ce crochet de Poisson est nul, f est une constante du mouvement.
3 Mecanique analytique et mecanique quantique
Les formules ci-dessus nous rev`elent une chose etonnante : il y a une forte
analogie de structure entre la mecanique analytique et la mecanique quan-
tique. Associons `a toute observable

A lobservable

A telle que par denition :

A)
d
dt
a)
pour tout etat du syst`eme. Le theor`eme dEhrenfest secrit alors :

A =
1
ih
[

A,

H] +


A
t
, (15.22)
314 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
que lon rapprochera de (15.20). De meme, les relations de commutation ca-
noniques :
[ x
j
, p
k
] = ih
jk
(15.23)
evoquent fortement (15.17).
Cette identite de structure des deux mecaniques fut une des premi`eres
grandes decouvertes de Dirac. Bien entendu, la nature mathematique et lin-
terpretation physique des etres manipules sont dierentes, mais les equations
qui les relient sont les memes `a condition de faire la correspondance suivante,
comprise par Dirac pendant lete 1925 :
R`egle de quantication : On remplace les crochets de Poisson de la meca-
nique analytique par les commutateurs des observables correspondantes, di-
vises par ih :
Mecanique analytique f, g
1
ih
[

f, g] Mecanique quantique (15.24)
Cest l`a la veritable forme du principe de correspondance. De fa con generale,
dans des probl`emes complexes (grand nombre de degres de liberte, contraintes
entre les variables, etc.), la methode systematique pour obtenir la forme et
les relations de commutation des observables consiste `a se reporter aux cro-
chets de Poisson des syst`emes classiques correspondants. Nous en verrons un
exemple simple ci-dessous en decouvrant la mani`ere de traiter la force de
Lorentz en mecanique quantique.
On comprend ainsi que le nom de Hamilton (18051865) apparaisse si souvent
en mecanique quantique, alors quil vecut pr`es dun si`ecle avant son invention.
Hamilton est un des grands genies de la science. Outre ses contributions `a la
mecanique analytique, on lui doit lanalyse vectorielle, la theorie des nombres
complexes, linvention, la meme annee que Cayley et Grassmann (1843), des
matrices (les elements des quaternions de Hamilton sont appeles dans ce
cours... matrices de Pauli), et, surtout, la synth`ese entre loptique ondulatoire
et loptique geometrique. Il demontra dans quelles limites la deuxi`eme etait
une approximation de la premi`ere. Fascine par les principes variationnels, et
en particulier par la similitude entre le principe de Maupertuis en mecanique
et le principe de Fermat en optique geometrique, il t en 1830 la remarque
etonnante que les formalismes de loptique et de la mecanique pouvaient etre
unies, et (vision prophetique) que la mecanique newtonienne correspondait `a
la meme limite ou approximation, que loptique geometrique par rapport
`a loptique ondulatoire. Cette remarque fut ignoree par ses contemporains ce
que deplora en 1891 le cel`ebre mathematicien Felix Klein. Il est vrai quen
1830 aucune experience ne mettait en evidence le role de la constante de
Planck. Neanmoins, `a bien des egards, Hamilton peut etre considere comme
un des precurseurs de la mecanique quantique. Louis de Broglie fait reference
aux travaux de Hamilton dans sa th`ese.
4 . Particule dans un champ electromagn etique 315
4 Particule classique dans un champ electromagnetique
Classiquement, une particule de charge q, placee dans un champ electro-
magnetique, subit la force de Lorentz :
f = q (E +v B) .
Cette force depend de la vitesse et ne derive pas dun potentiel. De plus, la
force magnetique qvB ne travaille pas et, si designe le potentiel electrique
dont derive le champ E, lenergie de la particule est E = mv
2
/2 +q.
Lhamiltonien nest certainement pas H = p
2
/2m+q. Sinon les equations
du mouvement seraient strictement les memes quen labsence de champ magne-
tique. Les considerations des paragraphes precedents vont nous permettre de
determiner la forme correcte de lhamiltonien H.
Les equations de Maxwell, et plus precisement le couple dequations
B = 0 , E =
B
t
, (15.25)
permettent dexprimer les champs E et B `a partir des potentiels scalaire et
vecteur et A :
B = A , E =
A
t
. (15.26)
Considerons une particule de masse m et de charge q placee dans ce champ
electromagnetique, et notons r et r = v la position et la vitesse de cette
particule. Un lagrangien possible pour cette particule secrit en fonction des
potentiels A et :
L =
1
2
m r
2
+q r A(r, t) q (r, t) . (15.27)
On veriera en eet `a partir des equations de Lagrange et utilisant :
d
dt
A(r, t) =
A
t
+ x
A
x
+ y
A
y
+ z
A
z
,
que lon obtient bien lequation du mouvement :
m
dv
dt
= q(E +v B) .
Passons au moment conjugue p. De la denition (15.10) on tire :
p = m r +qA(r, t) . (15.28)
Autrement dit, limpulsion p ne concide pas avec la quantite de mouvement
m r !
316 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
Lequation (15.28) sinverse facilement : r = (p qA(r, t))/m, do` u lha-
miltonien recherche :
H =
1
2m
(p qA(r, t))
2
+ q(r, t) . (15.29)
Comme le lagrangien, cet hamiltonien sexprime en fonction des potentiels A
et , et non des champs E et B.
5 Force de Lorentz en mecanique quantique
5.1 Hamiltonien
En suivant les r`egles de quantication de Dirac, posees au 3, lhamiltonien
dune particule chargee dans un champ electromagnetique secrit :

H =
1
2m
( p qA( r, t))
2
+q( r, t) , (15.30)
o` u loperateur impulsion p obeit aux r`egles de commutation canoniques :
[ x
j
, x
k
] = 0 [ p
j
, p
k
] = 0 [ x
j
, p
k
] = ih
jk
.
Dans le formalisme des fonctions donde, on peut toujours choisir p = ih.
Lobservable vitesse nest plus p/m, mais :
v =
1
m
( p qA( r, t)) . (15.31)
Notons que deux composantes de la vitesse (par exemple v
x
and v
y
) ne com-
mutent generalement pas en presence dun champ magnetique. Par ailleurs,
on pourra verier par le theor`eme dEhrenfest que (15.30) donne la bonne
structure des equations devolution des valeurs moyennes.
5.2 Invariance de jauge
Une chose, cependant, parat surprenante. Les potentiels et A ne sont
pas uniques. Les deux choix (, A) et (
t
, A
t
), relies entre eux par la trans-
formations de jauge :
A
t
= A+(r, t)
t
=

t
, (15.32)
o` u (r, t) est une fonction arbitraire, correspondent aux memes champs elec-
trique et magnetique E et B. Puisque

H, observable energie, sexprime en
fonction de A et , lenergie semble dependre de la jauge choisie. Or on sait
que les resultats physiques ne peuvent pas dependre du choix de jauge !
La reponse `a ce probl`eme est simple et etonnante : on pose que, dans une
transformation de jauge, la fonction donde change egalement :
(r, t)
t
(r, t) = e
iq(r,t)/ h
(r, t) . (15.33)
5 . Force de Lorentz en m ecanique quantique 317
On veriera que, si est solution de lequation de Schr odinger pour le choix
de potentiels (A, ), alors
t
est solution pour le choix (A
t
,
t
). Pour des
probl`emes independants du temps, ceci garantit que le spectre en energie
obtenu pour le choix (A, ) concide avec celui obtenu pour (A
t
,
t
).
La transformation (15.33) ne modie pas la probabilite de presence de la
particule en un point ([(r, t)[
2
= [
t
(r, t)[
2
), ce qui est bien entendu essentiel.
Elle aecte simplement la phase de la fonction donde, dune quantite qui
depend du point considere.
On veriera plus generalement que la valeur moyenne de toute grandeur
physique mesurable est invariante par transformation de jauge. Considerons
par exemple loperateur vitesse v =
_
p q

A
_
/met evaluons sa valeur moyen-
ne pour la nouvelle jauge. On trouve dabord :
_
p q

A
t
_

t
=
_
ihq

Aq
_
e
iq/ h

= e
iq/ h
_
ihq

A
_
= e
iq/ h
_
p q

A
_
,
dont on deduit :

t
_
p q

A
t
_

t
=

_
p q

A
_
.
Cela prouve que le courant de probabilite est le meme pour les deux choix de
jauges. Si nous integrons cette relation sur tout lespace, nous en deduisons
que la valeur moyenne de la vitesse est egalement independante du choix de
jauge. En revanche, on remarquera que limpulsion p nest pas une grandeur
physique invariante de jauge.
Si lon postule que les lois de la physique sont invariantes par toutes les
transformations (15.33) o` u (r, t) est arbitraire, on peut demontrer que lha-
miltonien doit avoir la structure (15.30). En theorie quantique des champs,
la notion dinvariance de jauge joue un role crucial dans la description des
interactions fondamentales entre les constituants elementaires de la mati`ere.
Le fait que

H (15.30) depend des potentiels et non des champs peut etre
verie experimentalement, en suivant une proposition dAharonov et Bohm
en 1956.
Dans un dispositif interferentiel du type fentes dYoung, on dispose entre
les deux fentes un solenode de tr`es faible diam`etre quasi-inni parall`ele `a
ces fentes (gure 15.2). Lorsquun courant passe dans le solenode, on observe
une modication du syst`eme de franges. Pourtant, le champ magnetique est
nul partout en dehors du solenode, et en particulier au niveau des fentes (le
potentiel vecteur est quant ` a lui non nul ` a lexterieur du solenode). Cette
experience a ete realisee et a conrme les predictions de la mecanique quan-
tique
2
.
2
A. Tonomura et al, Phys. Rev. Lett 56, 792 (1986).
318 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
particules
charges
solnode
cran de
dtection
Fig. 15.2: Leet Bohm-Aharonov : dans une experience de fentes dYoung realisee
avec des particules chargees, la gure dinterference peut etre modiee quand un
courant electrique parcourt le solenode. Le champ magnetique cree par ce solenode
est pourtant nul en tout point, excepte `a linterieur du solenode lui-meme. Le chan-
gement de phase induit par ce solenode na pas dequivalent classique, en terme de
force agissant sur la particule par exemple. On le qualie de changement de phase
topologique.
5.3 Atome dhydrog`ene sans spin dans un champ magnetique uni-
forme
Plongeons un atome dhydrog`ene dans un champ B constant et uniforme,
derivant du potentiel vecteur A = B r/2, et negligeons pour le moment le
spin de lelectron. Lhamiltonien :

H =
1
2m
e
( p +q

A)
2
+V ( r) ,
o` u V (r) = q
2
/4
0
r et q represente la charge de lelectron, se developpe
de la mani`ere suivante :

H =

H
0
+
q
2m
e
_
p

A+

A p
_
+
q
2
2m
e

A
2
avec H
0
=
p
2
2m
e
+

V (r) .
Le premier terme

H
0
est tout simplement lhamiltonien etudie au chapitre 11.
Le deuxi`eme terme est appele terme paramagnetique. On notera que, puisque
p

A =

A p dans ce choix de jauge, on peut recrire ce terme :
q
2m
e
(B r) p =
q
2m
e
( r p) B =
0

L B =
L
B , (15.34)
avec
0
= q/2m
e
. On retrouve le terme dinteraction dipolaire magnetique
introduit au chapitre 10 (equation 10.36).
Le troisi`eme terme q
2

A
2
/2m
e
est appele terme diamagnetique. On veriera
que pour les niveaux les plus bas de latome dhydrog`ene E
n
, et pour des
5 . Force de Lorentz en m ecanique quantique 319
champs B inferieurs au tesla, le terme diamagnetique est negligeable : il est
beaucoup plus faible (par un facteur 10
4
) que le terme paramagnetique,
lui-meme petit devant [E
n
[ (par un autre facteur 10
4
).
5.4 Particule de spin 1/2 dans un champ electromagnetique
Considerons une particule de spin 1/2, chargee ou non, pourvue dun mo-
ment magnetique intrins`eque
S
=
S

S o` u

S est lobservable spin. Lorsque
cette particule est plongee dans un champ electromagnetique, et eventuellement
un autre potentiel V (r), son hamiltonien secrit :

H =
1
2m
( p qA( r, t))
2
+q( r, t) +V ( r)
S
B( r, t) , (15.35)
o` u q est la charge de la particule, et A et les potentiels electromagnetiques
vus ci-dessus. Cet hamiltonien sappelle hamiltonien de Pauli. Il agit dans
lespace de Hilbert c
externe
c
spin
decrit au chapitre 12. Pour un electron, la
forme (15.35) decoule directement de la limite non relativiste de lequation
de Dirac, que nous nabordons pas dans ce cours et qui prevoit
S
= 2
0
=
q/m
e
.
Pour en savoir plus
Levolution des idees en mecanique, bri`evement presentee dans ce cha-
pitre, est analysee par M. Paul Germain dans lintroduction de son cours
de mecanique de lEcole polytechnique (Editions Ellipses 1986).
A propos de limportance des principes variationnels en physique, voir
par exemple Le cours de Physique de Feynman, Vol. II, chapitre 19.
Concernant le principe variationnel en mecanique quantique, voir par
exemple : R.P. Feynman et A.R. Hibbs, Quantum Mechanics and Path
Integrals, McGraw-Hill, New-York, 1965.
A propos de la notion dinvariance de jauge en physique des particules,
voir par exemple : G. Cohen-Tannoudji et M. Spiro, La Mati`ereEspace
Temps (Fayard, Paris, 1986).
Exercices
1. La force de Lorentz en mecanique quantique. Nous voulons verier
dans cet exercice que la prescription :

H =
1
2m
( p qA( r))
2
pour lhamiltonien dune particule chargee dans un champ magnetique permet
de retrouver les equations classiques du mouvement `a partir du theor`eme
dEhrenfest.
a. Nous supposons dans tout ce qui suit que le champ B est constant, uni-
forme et dirige selon laxe z. Nous posons B = [B[ et nous introduisons
320 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
le potentiel vecteur A = Br/2. Montrer que ce choix donne la valeur
correcte de B.
b. Ecrire lequation du mouvement classique pour une particule de charge
q et de masse m dans ce champ. Donner lexpression de lenergie E de
la particule. Decrire les caracteristiques du mouvement de la particule.
c. On consid`ere lobservable u = p q

A avec

A = A( r). Loperateur p
represente ici loperateur impulsion habituel, cest-` a-dire p = ih (ce
qui entrane [ x, p
x
] = ih). Montrer que p.

A =

A. p. Ecrire les relations
de commutation [ u
x
, u
y
], [ u
y
, u
z
] et [ u
z
, u
x
] pour les trois composantes
de lobservable u.
d. Nous supposons que lhamiltonien quantique est

H =
u
2
2m
. Calculer
dr) / dt et du) / dt et comparer avec lequation du mouvement clas-
sique pour ce probl`eme. En deduire la forme de lobservable vitesse v.
e. Les trois composantes de la vitesse peuvent-elles etre denies simul-
tanement ? Ecrire les relations dincertitude correspondantes.
2. Niveaux de Landau. On cherche `a determiner les niveaux denergie
dune particule sans spin et de charge q, placee dans un champ magnetique B
constant et uniforme, aligne avec laxe z : B = Bu
z
. On choisit ici la jauge
de Landau A(r) = Bxu
y
.
a.

Ecrire lequation aux valeurs propres pour lhamiltonien

H. On notera
(r) une fonction propre et E
tot
la valeur propre correspondante.
b. On cherche les fonctions propres de

H sous forme factorisee :
(x, y, z) = e
ik
z
z
(x, y) .
Montrer que (x, y) est solution de lequation aux valeurs propres :
h
2
2m
_

2
x
2
+
_

y
i
qB
h
x
_
2
_
(x, y) = E (x, y) , (15.36)
o` u on a pose E = E
tot
h
2
k
2
z
/2m.
c. On sinteresse `a lequation (15.36) qui decrit le mouvement de la charge
dans le plan xy. On cherche les solutions de cette equation sous une
forme egalement factorisee en x et y :
(x, y) = e
ik
y
y
(x)
(i) Quelle est lequation veriee par (x) ? A quel probl`eme physique
cette equation correspond-elle ? On posera
c
= qB/m (pulsation
cyclotron).
(ii) Montrer que les valeurs propres de lenergie E sont :
E =
_
n +
1
2
_
h
c
. (15.37)
5 . Force de Lorentz en m ecanique quantique 321
Ces valeurs propres dependent-elles de k
y
? Les niveaux denergie
correspondants sont appeles niveaux de Landau.
d. On se propose de calculer la degenerescence dun niveau de Landau
donne lorsque le mouvement de la particule dans le plan xy est conne
dans le rectangle [0, L
x
] [0, L
y
]. On neglige tout eet de bord (ce qui
est possible si a
0
= (2h/qB)
1/2
L
x
, L
y
) et on se restreint `a des valeurs
relativement basses du nombre quantique n.
(i) En choisissant des conditions aux limites periodiques pour le mou-
vement selon y, montrer que le vecteur donde k
y
est quantie :
k
y
= 2j/L
y
, o` u j est un entier.
(ii) A quelle condition sur j la fonction donde (x, y) est-elle localisee
dans le rectangle L
x
L
y
(et donc physiquement acceptable) ?
(iii) Exprimer le degenerescence dun niveau de Landau en fonction du
ux BL
x
L
y
et du quantum de ux h/q.
3. Le niveau de Landau fondamental. On reprend le probl`eme de lexer-
cice precedent, cest-`a-dire le mouvement quantique dune particule de charge
q et de masse m dans un champ magnetique uniforme B = Bu
z
. On choisit ici
la jauge symetrique A = Br/2. On se limite au mouvement de la particule
dans le plan xy (k
z
= 0). On pose comme precedemment
c
= qB/m.
a. Ecrire lequation aux valeurs propres pour lenergie. On introduira

L
z
=
x p
y
y p
x
.
b. On sinteresse au niveau de Landau de plus basse energie E
f
= h
c
/2
(voir eq. (15.37)). Montrer que les fonctions :

(x, y) = (x +iy)

e
(x
2
+y
2
)/(2 a
2
0
)
,
o` u est un entier quelconque et a
0
= (2h/qB)
1/2
, sont toutes etat propre
pour la valeur propre E
f
.
c. On suppose que la surface accessible `a la particule est un disque centre
en x = y = 0, de rayon R a
0
. Calculer la degenerescence du niveau
de Landau fondamental en fonction du ux du champ magnetique `a
travers cette surface accessible. Rapprocher le resultat de celui trouve `a
lexercice precedent.
Cette base detats propres pour le niveau de Landau fondamental joue un role
important pour letude de leet Hall quantique fractionnaire, mis en evidence
sur un gaz bi-dimensionnel delectrons plonge dans un champ magnetique.
4. Leet BohmAharonov. On consid`ere lexperience dinterference avec
des trous dYoung B et B
t
, representee sur la gure 15.3. Un solenode daxe
perpendiculaire au plan de la gure est place entre les deux trous. On envoie
une particule depuis le point source O `a linstant t
1
et on detecte limpact
322 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
eventuel de cette particule sur lecran `a linstant t
2
. On admet que lampli-
tude de probabilite A(C) de detecter une particule au point C est donnee de
mani`ere approchee par
3
:
A(C) = A
OBC
+A
OB

C
e
iS/ h
+e
iS

h
,
o` u S et S
t
sont les actions classiques calculees sur les chemins OBC et OB
t
C
respectivement.
a. En labsence de courant dans le solenode, retrouver linterfrange calcule
au chapitre 1 ( 2.2).
b. Determiner le changement du signal dinterference lorsquun courant cir-
cule dans le solenode. Exprimer le resultat en fonction du ux magnetique
total r
2
B (o` u r est le rayon du solenode etB le champ magnetique `a
linterieur du solenode) et le quantum de ux h/q.
O
B
B'
C
O'
Fig. 15.3: Etude de
leet BohmAharonov :
chemins classiques dans
une experience des trous
dYoung.
3
Cette prescription se deduit de la formulation de la mecanique quantique fondee sur
lintegrale de chemins ; voir R.P. Feynman and A.R. Hibbs, Quantum Mechanics and Path
Integrals (McGraw-Hill, New-York, 1965).
Chapitre 16
Particules identiques,
principe de Pauli
Sil y avait des atomes (...),
il y en aurait dindistinguables en soi (...),
ce qui est contre les plus grands principes de la raison.
Leibniz
A lorigine de la geometrie (de Pythagore ` a Euclide), il y a notre environ-
nement et la constatation que lon peut modeliser le monde dans lequel nous
vivons par un espace o` u chaque objet est decrit par un point, ou un ensemble
de points. Le concept despace a ete precede par celui, plus simple, dempla-
cement dun objet. Lidee despace est venue lorsquon sest pose la question
de savoir si lemplacement existe independamment du fait quun objet y
soit situe ou non. Dans ce corps de doctrine, par denition meme, deux objets
ne peuvent occuper la meme position au meme instant.
Quen est-il en mecanique quantique : deux particules peuvent-elles etre
au meme instant dans le meme etat ? Dans la description probabiliste qui
simpose au niveau quantique, la densite de probabilite de presence de deux
particules au meme point de lespace et au meme instant na aucune raison
a priori de sannuler, contrairement au prejuge classique. Il est donc legitime
delever la question ci-dessus au niveau des vecteurs detat (ou des fonctions
donde) et non pas des positions.
Bien entendu, deux particules de nature dierente, un electron et un proton
par exemple, ne seront jamais dans le meme etat : quand bien meme leurs
fonctions donde concideraient-elles, la dierence de leur masse par exemple
implique des dierences dans la valeur de diverses grandeurs physiques et on
peut toujours les distinguer. Cependant, il existe dans la nature des particules
identiques : tous les electrons de lunivers ont la meme masse, la meme charge
electrique, etc. De telles particules identiques, dont toutes les caracteristiques
intrins`eques sont les memes, peuvent-elles etre dans le meme etat ? La reponse
se trouve dans un des principes les plus simples et les plus importants de la
physique, dont les consequences sur la structure et le comportement de la
323
324 Chapitre 16 Particules identiques
mati`ere et du rayonnement sont innombrables : le principe de Pauli.
Les postulats enonces au chapitre 5 ne sont pas susants lorsquon traite
de syst`emes comportant des particules identiques. Nous montrerons au 1
quun probl`eme physique reel apparat si lon applique ces postulats : cer-
taines previsions de mesures sont ambigues. Ils doivent donc etre completes
par un postulat supplementaire fondamental. La propriete importante de
deux particules identiques etant detre interchangeables dans un syst`eme phy-
sique, loutil mathematique qui nous servira ` a mettre en forme le probl`eme
est loperateur dechange de deux particules que nous introduirons au 2.
Nous pourrons ainsi enoncer au 3 le principe de Pauli sous forme daxiome
supplementaire dans le cadre du formalisme utilise jusqu` a maintenant. Le 4
est consacre `a la discussion de quelques consequences physiques du principe
de Pauli.
1 Lindiscernabilite de deux particules identiques
1.1 Particules identiques en physique classique
Par denition, deux particules sont identiques si toutes leurs proprietes
intrins`eques sont les memes. En mecanique classique, dans un syst`eme de
deux particules, il est toujours possible de mesurer ` a un instant donne la
position de chacune dentre elles. Il est donc possible de denir ` a cet instant
quelle est la particule 1 et la particule 2. Il est egalement possible de suivre
la trajectoire de chaque particule et de continuer ` a distinguer la particule 1
de la particule 2 sans ambigute `a tout instant ulterieur. Par exemple, dans
la collision de deux boules de billard de meme couleur, on sait distinguer les
deux processus indiques sur la gure 16.1. Ainsi, en mecanique classique, deux
particules dans un syst`eme sont toujours discernables, sans que lon ait `a se
preoccuper de savoir si elles sont identiques ou non (la notion meme didentite
pour deux objets macroscopiques est en tout etat de cause une idealisation).
1 2
1'
2'
1
1'
2
2'
Fig. 16.1: Choc entre deux particules identiques dans le referentiel du centre de
masse.
1 . Lindiscernabilit e de deux particules identiques 325
1.2 Le probl`eme quantique
La situation est dierente en mecanique quantique. Il est certes possible,
`a un instant donne, de mesurer la position de chaque particule et de leur
aecter les numeros 1 et 2. Mais labsence de notion de trajectoire ne permet
pas de suivre individuellement ces deux particules au cours du temps. Par
exemple, il est impossible de faire une distinction entre les deux processus de
la gure 16.1 si les fonctions donde des deux particules se recouvrent. Il est
impossible de savoir si la particule 1 est devenu la particule 1
t
ou la particule
2
t
. En mecanique quantique, deux particules identiques sont indiscernables.
La physique met ici en defaut le cel`ebre principe de lidentite des indis-
cernables , principe essentiel de la philosophie de Leibniz pour qui deux
etres reels ne sont jamais semblables. Nous verrons quil existe des cas o` u N
particules peuvent etre strictement dans le meme etat (condensat de Bose
Einstein) sans quon ait aaire pour autant `a une seule et unique entite. Le
nombre N de ces particules est bien une observable, meme si celles-ci ne sont
pas distinguables les unes des autres.
Dans le cadre des postulats du chapitre 5, cela m`ene `a des ambigutes
dans la prevision des resultats de mesure. Considerons par exemple deux
particules identiques placees dans un potentiel harmonique ` a une dimension.
Numerotons 1 et 2 les particules et supposons que lhamiltonien est :

H =
p
2
1
2m
+
1
2
m
2
x
2
1
+
p
2
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
2
=

h
(1)
+

h
(2)
.
Pour simplier, on neglige ici toute interaction entre les particules. Soient
(n+1/2)h et
n
(x) (n = 0, 1, . . .) les valeurs propres et fonctions propres de
lhamiltonien ` a une particule

h = p
2
/2m+m
2
x
2
/2.
Il ny a pas de diculte pour decrire la situation physique o` u chaque
particule est dans letat fondamental de

h. Letat correspondant secrit :

0
(x
1
, x
2
) =
0
(x
1
)
0
(x
2
) ,
et son energie est E
0
= h.
En revanche, la description du premier etat excite du syst`eme est ambigue.
Cet etat correspond ` a la situation physique suivante : une des deux particules
est dans letat fondamental de lhamiltonien ` a un corps

h et une particule
dans le premier etat excite, soit une energie totale de 2h. Un etat possible
est
1
(x
1
)
0
(x
2
), un autre etat convenant egalement est
0
(x
1
)
1
(x
2
). Si ces
deux etats sont possibles, par principe de superposition, toute combinaison
lineaire :
(x
1
, x
2
) =
1
(x
1
)
0
(x
2
) +
0
(x
1
)
1
(x
2
)
denergie 2h, convient aussi.
Nous trouvons donc plusieurs etats distincts pour decrire ce qui semble
etre une seule situation physique. Cela pourrait ne pas etre un probl`eme, si
aucune mesure ne pouvait faire la dierence entre ces etats. Malheureusement
326 Chapitre 16 Particules identiques
ce nest pas le cas ! Tous ces etats ne conduisent pas aux memes previsions
pour des quantites mesurables. Interessons-nous par exemple `a lobservable
x
1
x
2
, produit des deux positions, pour laquelle lordre de la numerotation
des particules est sans importance. Sa valeur moyenne est :
x
1
x
2
) =
h
m
Re(

) .
Cette valeur moyenne depend de et ! Or rien dans la theorie que nous
avons presentee ne nous prescrit la valeur de ces param`etres. Il y a donc une
ambigute fondamentale dans les previsions de nos postulats et il nous faut
trouver une prescription qui xe et .
Cest un fait extraordinaire de la nature que seules les valeurs = sont
permises, le signe ne dependant que de la nature des particules considerees.
Les etats autorises pour un syst`eme de particules identiques sont donc des res-
trictions des etats les plus generaux que lon pourrait imaginer si les particules
etaient discernables.
2 Syst`eme de deux particules ; operateur dechange
2.1 Lespace de Hilbert pour un syst`eme de deux particules
Dans le cadre o` u nous avons opere jusqu` a present, pour decrire un syst`eme
de deux particules, discernables ou non, nous devons numeroter ces particules.
Lespace de Hilbert du syst`eme est le produit tensoriel des espaces des etats
de chaque particule : c = c
(1)
c
(2)
. Soient respectivement [k) et [n)
une base de c
(1)
et une base c
(2)
. Un etat du syst`eme secrit donc :
[) =

k,n
C
k,n
[k) [n)

k,n
C
k,n
[1 : k ; 2 : n). (16.1)
2.2 Loperateur dechange entre deux particules identiques
La numerotation des particules introduite ci-dessus na pas de sens absolu
pour des particules identiques. Par consequent, les previsions des resultats de
mesure physiques doivent etre independantes de cette numerotation de ces
particules. Pour decrire en termes mathematiques cette symetrie dechange,
introduisons loperateur dechange

P
12
tel que pour tout couple (k, n) :

P
12
[1 : k ; 2 : n) = [1 : n; 2 : k) . (16.2)
On veriera immediatement que cet operateur est hermitien et quil satisfait :

P
2
12
=

I . (16.3)
Exemples
1. Pour deux particules sans spin, on a

P
12


P
(externe)
12
i.e.

P
12
(r
1
, r
2
) = (r
2
, r
1
) .
2 . Syst` eme de deux particules ; op erateur d echange 327
2. Sil sagit de particules ayant un spin, alors

P
12
permute `a la fois les
etats orbitaux et les etats de spin des deux particules :

P
12
=

P
(externe)
12


P
(spin)
12
.
3. Permutation de deux particules de spin 1/2
Dans ce cas, on peut ecrire explicitement laction de

P
12
en utilisant la
notation hybride introduite au chapitre 12 :

P
12

1
,
2

1
,
2
(r
1
, r
2
) [1 :
1
; 2 :
2
) =

1
,
2

1
,
2
(r
2
, r
1
) [1 :
2
; 2 :
1
)
o` u
i
= avec i = 1, 2. Pour discuter des proprietes de cette permuta-
tion, il est commode de passer de la base decouplee [1 :
1
; 2 :
2
) `a la
base couplee [S, m), base propre du carre du spin total

S =

S
1
+

S
2
et
de

S
z
(cf. chapitre 14) :
[S = 1, m = 1) = [1 : +; 2 : +) ,
[S = 1, m = 0) =
1

2
([1 : +; 2 : ) +[1 : ; 2 : +)) ,
[S = 1, m = 1) = [1 : ; 2 : ) ,
[S = 0, m = 0) =
1

2
([1 : +; 2 : ) [1 : ; 2 : +)) .
Nous avons dej`a signale que :
les etats triplet (S = 1) sont symetriques par echange de
1
et
2
:

P
(spin)
12
[S = 1, m) = [S = 1, m) ;
letat singulet (S = 0) est antisymetrique dans cet echange :

P
(spin)
12
[S = 0, m = 0) = [S = 0, m = 0) .
2.3 Symetrie des etats
Comment realiser linvariance des resultats de mesure lorsquon passe
de [) `a

P
12
[) ? Il faut que ces deux vecteurs representent le meme etat
physique ; ils ne peuvent donc dierer que par un facteur de phase, soit :

P
12
[) = e
i
[). Puisque

P
2
12
=

I, nous trouvons e
2i
= 1 et e
i
= 1. Par
consequent :

P
12
[) = [) . (16.4)
Nous arrivons donc ` a la conclusion suivante :
Les seuls vecteurs detat physiquement acceptables pour un syst`eme de deux
particules identiques sont symetriques ou antisymetriques par permutation
des deux particules.
328 Chapitre 16 Particules identiques
En nous reportant ` a (16.1), cela implique C
k,n
= C
n,k
. Les seuls etats
permis sont symetriques par echange de 1 et 2 :
[
S
)

k,n
C
k,n
([1 : k ; 2 : n) +[1 : n; 2 : k)) ;

P
12
[
S
) = [
S
) (16.5)
ou antisymetriques :
[
A
)

k,n (k,=n)
C
k,n
([1 : k ; 2 : n) [1 : n; 2 : k)) ;

P
12
[
A
) = [
A
)
(16.6)
o` u les coecients C
k,n
sont quelconques.
Cette restriction `a des vecteurs detats symetriques ou antisymetriques
est un pas en avant considerable pour resoudre lambigute soulignee dans le
paragraphe precedent. Par exemple la valeur moyenne x
1
x
2
) calculee en 1.2
ne peut plus prendre maintenant que deux valeurs h/(2m), correspondant
aux deux choix = = 1/

2. Neanmoins ce nest pas encore susant pour


avoir une theorie depourvue de toute ambigute, et deux questions essentielles
subsistent :
1. Est-ce quune esp`ece donnee, des electrons par exemple, peut se compor-
ter dans certaines situations experimentales avec le signe + dans (16.4)
et avec le signe dans dautres situations ?
2. Si la reponse `a la premi`ere question est negative, comment trouver le
signe aecte `a une esp`ece donnee ?
La reponse `a ces deux questions va nous conduire ` a une des lois les plus
fondamentales et les plus simples de la physique : les proprietes de symetrie du
vecteur detat vis `a vis de la permutation de particules identiques ne depend
que du spin de ces particules. On appelle cette loi le principe de Pauli, bien
que la forme generale ait ete deduite des idees de Pauli par Fermi et Dirac .
3 Principe de Pauli
3.1 Cas de deux particules
Toutes les particules de la nature appartiennent ` a lune ou lautre des
deux classes suivantes :
les bosons pour lesquels le vecteur detat de deux particules identiques
est toujours symetrique par loperation

P
12
;
les fermions pour lesquels le vecteur detat de deux particules identiques
est toujours antisymetrique par loperation

P
12
.
Toutes les particules de spin entier ou nul sont des bosons (photon, meson
, particule , etc.).
Toutes les particules de spin demi-entier sont des fermions (electron, pro-
ton, neutron, neutrino, quarks, He
3
, etc).
3 . Principe de Pauli 329
Les vecteurs detat de bosons sont de la forme [
S
) (eq. 16.5), ceux de
fermions de la forme [
A
) (eq. 16.6). Le principe de Pauli consiste donc ` a
restreindre lensemble des etats accessibles pour les syst`emes de deux par-
ticules identiques. Lespace des etats nest plus le produit tensoriel des es-
paces de base, mais le sous-espace forme des combinaisons symetriques ou
antisymetriques. Le vecteur detat est contraint `a demeurer dans un sous-
espace (symetrique ou antisymetrique) de lespace de Hilbert.
Le principe de Pauli sapplique aussi aux particules composees comme
les noyaux et les atomes, pourvu que les conditions experimentales soient
telles que ces particules composees ne soient pas dissociees. Par exemple,
les atomes dhydrog`ene dans leur etat fondamental ont un spin total entier,
S = 0 ou S = 1, comme nous lavons vu au chapitre 13. Par consequent, ils
se comportent comme des bosons dans des processus o` u lenergie cinetique
est beaucoup plus basse que E
I
= 13,6 eV, cest-`a-dire lenergie de liaison
du syst`eme electron-proton. En revanche, lorsque lenergie de collision est de
lordre de (ou plus grande que) E
I
, on doit prendre en compte le fait que
chaque atome dhydrog`ene est constitue de deux fermions, un proton et un
electron.
Bien entendu, ce lien entre symetrie des etats et spin des particules est
un fait experimental. Toutefois, cest ` a la fois un triomphe et un myst`ere de
la physique moderne que cette propriete, appelee connexion spin statis-
tique , se demontre `a partir des axiomes generaux de la mecanique quan-
tique relativiste. Myst`ere, car cest peut-etre le seul exemple dune loi physique
aussi simple dont la demonstration existe mais ne peut etre expliquee de facon
elementaire.
Exemples
1. Une fonction donde de deux particules identiques de spin 0 doit etre
symetrique : (r
1
, r
2
) = (r
2
, r
1
).
2. Letat de deux particules de spin 1/2 doit etre du type :
[) =
0,0
(r
1
, r
2
) [S = 0, m = 0) +

1,m
(r
1
, r
2
) [S = 1, m) ,
o` u
0,0
et
1,m
sont respectivement symetrique et antisymetrique :

0,0
(r
1
, r
2
) =
0,0
(r
2
, r
1
)
1,m
(r
1
, r
2
) =
1,m
(r
2
, r
1
) .
Il y a donc correlation entre letat orbital et letat de spin de deux
fermions identiques.
3.2 Fermions independants et principe dexclusion
Considerons une situation o` u deux fermions, par exemple des electrons,
sont independants, cest-`a-dire quils ninteragissent pas entre eux. Lhamilto-
nien secrit donc :

H =

h(1) +

h(2). Dans ces conditions, les etats propres de
330 Chapitre 16 Particules identiques

H sont des produits detats propres [n) de



h : [1 : n; 2 : n
t
). On remarque
que, si n = n
t
, cest-`a-dire si les deux particules sont dans le meme etat quan-
tique, letat [1 : n; 2 : n) est necessairement symetrique. Cest interdit par le
principe de Pauli, do` u lenonce (plus faible que le precedent) :
Deux fermions independants dans un meme syst`eme physique ne peuvent etre
dans le meme etat.
Si [n) et [n
t
) sont orthogonaux, le seul etat acceptable est la combinaison
antisymetrique :
[
A
) =
1

2
([1 : n; 2 : n
t
) [1 : n
t
; 2 : n)) .
Sous cette forme simpliee, le principe de Pauli apparat donc comme un
principe dexclusion. Notons que ce point de vue nest quune approximation,
puisque deux particules ne sont jamais totalement independantes.
3.3 Cas de N particules identiques
Dans un syst`eme de N particules identiques, on proc`ede de facon sem-
blable. On introduit les operateurs

P
ij
dechange des deux particules i et
j. Lindiscernabilite impose que

P
ij
[) doit mener aux memes resultats de
mesure que [). Lenonce general du principe de Pauli est le suivant :
Le vecteur detat dun syst`eme de N bosons identiques est totalement
symetrique par rapport ` a lechange de deux quelconques de ces particules.
Le vecteur detat representatif dun syst`eme de N fermions identiques est
totalement antisymetrique par rapport ` a lechange de deux quelconques
de ces particules.
Par exemple, pour N = 3, on aura :

(u
1
, u
2
, u
3
) (f(u
1
, u
2
, u
3
) +f(u
2
, u
3
, u
1
) +f(u
3
, u
1
, u
2
))
(f(u
1
, u
3
, u
2
) +f(u
2
, u
1
, u
3
) +f(u
3
, u
2
, u
1
)) ,
o` u f est une fonction quelconque des trois ensembles de variables u
1
, u
2
, u
3
. Le
signe + (resp. ) correspond ` a une fonction totalement symetrique (resp.
totalement antisymetrique).
Plus generalement, considerons une base orthonormee [n) de lespace
des etats `a une particule, et introduisons lensemble des N! permutations P
dun ensemble de N elements (appele groupe symetrique). Nous cherchons `a
decrire la situation physique suivante : une particule dans letat [n
1
), une
particule dans letat [n
2
), ..., une particule dans letat [n
N
) . Pour cela, nous
numerotons de fa con arbitraire les N particules de 1 ` a N.
4 . Cons equences physiques 331
Cas des bosons. Letat recherche secrit :
[) =
C

N!

P
[1 : n
P(1)
; 2 : n
P(2)
; . . . ; N : n
P(N)
) . (16.7)
Notons que deux indices (ou plus) n
i
, n
j
, . . . reperant les etats occupes peuvent
concider, puisque les etats occupes ne sont pas necessairement distincts. Le
facteur de normalisation C sexprime en fonction des nombres doccupation
N
i
des etats [n
i
) :
C = (N
1
! N
2
! . . .)
1/2
.
Cas des fermions. On obtient un resultat physiquement acceptable (i.e.
un vecteur detat non nul) si et seulement si les N etats [n
i
) sont deux ` a deux
orthogonaux. Letat [) secrit alors :
[) =
1

N!

P
[1 : n
P(1)
; 2 : n
P(2)
; . . . ; N : n
P(N)
) , (16.8)
o` u
P
designe la signature de la permutation P :
P
= 1 si P est paire et

P
= 1 si P est impaire. Ce vecteur detat est souvent mis sous la forme
dun determinant (determinant de Slater) :
[) =
1

N!

[1 : n
1
) [1 : n
2
) . . . [1 : n
N
)
[2 : n
1
) [2 : n
2
) . . . [2 : n
N
)
.
.
.
.
.
.
.
.
.
[N : n
1
) [N : n
2
) . . . [N : n
N
)

. (16.9)
Si lon essaie de mettre deux particules dans le meme etat (n
i
= n
j
avec
i ,= j), deux colonnes sont identiques et le determinant est nul.
Lensemble des etats construits en utilisant (16.7) (resp. (16.8)) forme une
base de lespace de Hilbert dun syst`eme `a N bosons (resp. N fermions).
3.4 Evolution hamiltonienne
Lhamiltonien

H dun syst`eme de N particules identiques commute avec
chaque operateur dechange

P
ij
. En eet, si ce netait pas le cas, cela signi-
erait que la particule i et la particule j nont pas la meme dynamique et
sont discernables. On en deduit quun vecteur detat totalement symetrique
ou totalement antisymetrique ` a linstant initial garde cette propriete lors
de levolution. Lors de letude dun syst`eme de N bosons ou N fermions,
loperation de symetrisation ou dantisymetrisation ne doit donc etre faite
quune fois, ` a linstant initial.
4 Consequences physiques du principe de Pauli
Nous detaillons ci-dessous quelques consequences remarquables du prin-
cipe de Pauli. Ces consequences portent aussi bien sur les syst`emes `a petit
332 Chapitre 16 Particules identiques
E
1S
E
1A
E
0
0,8 eV
20 eV
Fig. 16.2: Les trois niveaux les plus bas
de latome dhelium.
nombre de particules (force dechange par exemple), que sur les proprietes ma-
croscopiques dune assemblee dun grand nombre de bosons ou de fermions.
4.1 Force dechange entre deux fermions
Considerons latome dhelium en negligeant comme au chapitre 11 les eets
magnetiques. En numerotant 1 et 2 les deux electrons, lhamiltonien est :

H =
p
2
1
2m
e
+
p
2
2
2m
e

2e
2
r
1

2e
2
r
2
+
e
2
r
12
avec r
12
= r
1
r
2
.
Le probl`eme est complique techniquement et nest soluble que numeriquement,
mais les resultats qui nous interessent ici sont simples (gure 16.2). Letat
fondamental (E
0
= 78, 9 eV) correspond `a une fonction donde spatiale
symetrique, les deux premiers etats excites E
1A
= 58, 6 eV et E
1S
=
57, 8 eV `a des fonctions donde spatiales respectivement antisymetrique et
symetrique. La symetrie de la fonction spatiale entrane celle de letat de
spin : E
0
et E
1S
sont des etats singulets, et E
1A
est un etat triplet. Dans
letat fondamental, les deux spins sont donc antiparall`eles, et, pour les rendre
parall`eles, il faut fournir une energie considerable ( 20 eV).
Une force maintient les spins antiparall`eles. Ce nest pas une force
magnetique entre les deux spins (celle-ci, calculable, correspond `a une energie
de lordre de 10
2
eV), mais une force dorigine electrostatique, cest-`a-dire
linteraction coulombienne, qui se transmute en une contrainte sur les spins par
lintermediaire du principe de Pauli ; on lappelle interaction dechange .
Le meme eet est `a lorigine du ferromagnetisme.
4.2 Etat fondamental de N particules identiques independantes
Considerons N particules identiques independantes ; lhamiltonien est donc
la somme de N hamiltoniens ` a une particule :

H =
N

i=1

h
(i)
. (16.10)
Soient
n
,
n
les fonctions propres et valeurs propres de

h :

h
n
=
n

n
, o` u
nous supposons que les
n
sont ordonnees :
1

2
. . .
n
. . ..
Il decoule des considerations precedentes que, pour un syst`eme de N bo-
4 . Cons equences physiques 333
sons, lenergie du fondamental est :
E
0
= N
1
,
tandis que, pour un syst`eme de fermions, on a :
E
0
=
N

i=1

i
.
Dans ce dernier cas, lenergie du niveau occupe le plus haut est appelee energie
de Fermi du syst`eme et elle est notee
F
. Loccupation des etats
n
est
representee sur la gure 16.3 pour une assemblee de bosons et pour une as-
semblee de fermions.
Considerons par exemple N fermions independants de spin s connes dans
une bote cubique de c ote L. Nous choisissons ici une base detats correspon-
dant ` a des conditions aux limites periodiques (cf. chapitre 4, 4). Chaque etat
propre de lhamiltonien

h est une onde plane
p
(r) = e
ipr/ h
/

L
3
, associee
`a un des 2s + 1 etats de spin correspondant ` a une composante bien denie
m
s
h de la projection du spin sur un axe donne (m
s
= s, s + 1, . . . , s).
Limpulsion p secrit p = (2h/L)n, o` u le vecteur n = (n
1
, n
2
, n
3
) represente
un triplet dentiers, positifs ou negatifs. Letat fondamental du syst`eme `a N
fermions sobtient en pla cant 2s+1 fermions dans chaque onde plane
p
, tant
que [p[ est plus petit que limpulsion de Fermi. Cette impulsion de Fermi p
F
est determinee par :
N =

p (p<p
F
)
(2s + 1) .
Pour un grand nombre de particules, nous pouvons remplacer cette somme
discr`ete par une integrale (cf. (4.50)), ce qui donne :
N (2s + 1)
L
3
(2h)
3
_
p<p
F
d
3
p =
2s + 1
6
2
L
3
p
3
F
h
3
. (16.11)
Cette equation relie la densite du gaz = N/L
3
et limpulsion de Fermi,
independamment de la taille de la bote :
=
2s + 1
6
2
(p
F
/h)
3
. (16.12)
Lenergie cinetique moyenne par particule se calcule facilement :
p
2
)
2m
=
1
N

p (p<p
F
)
(2s + 1)
p
2
2m

2s + 1
N
L
3
(2h)
3
_
p<p
F
p
2
2m
d
3
p ,
ce qui conduit ` a :
p
2
)
2m
=
3
5
p
2
F
2m
. (16.13)
334 Chapitre 16 Particules identiques

1
Fig. 16.3: Etat fondamental dun syst`eme `a N particules identiques independantes.
A gauche, le cas bosonique pour lequel toutes les particules sont dans letat fonda-
mental de lhamiltonien `a une particule. A droite, le cas fermionique pour lequel les
N/(2s + 1) premiers etats de lhamiltonien `a un corps sont occupes (ici s = 1/2).
4.3 Fermions et de bosons independants `a basse temperature
La dierence entre les etats fondamentaux dun syst`eme de N fermions
et de N bosons entrane `a basse temperature des proprietes radicalement
dierentes.
Pour des fermions ` a temperature nulle en labsence dinteraction, nous ve-
nons de voir que tous les niveaux denergie de lhamiltonien ` a un corps sont
remplis jusqu` a lenergie de Fermi
F
. Ce mod`ele simple decrit remarquable-
ment bien les electrons de conduction dun metal, et permet de rendre compte
dun grand nombre des proprietes macroscopiques dun solide, sa conductibi-
lite thermique par exemple. En utilisant le resultat (16.12), lenergie de Fermi

F
= p
2
F
/2m
e
peut etre exprimee en fonction de la densite
e
delectrons de
conduction :

F
=
h
2
_
3
e

2
_
2/3
2m
e
,
o` u nous avons utilise 2s + 1 = 2 pour les electrons. Cette energie atteint des
valeurs considerables (
F
= 3 eV pour le metal sodium), bien superieures `a
lenergie dagitation thermique ` a temperature ambiante (k
B
T 0,025 eV).
Cela explique le succ`es du mod`ele dune assemblee de fermions `a temperature
nulle pour decrire le gaz delectrons de conduction : ` a temperature ambiante,
tr`es peu delectrons contribuent aux echanges thermiques.
Le principe de Pauli applique aux fermions a des consequences multiples,
qui vont donc de la physique des metaux et des semi-conducteurs jusqu`a la
stabilite des etoiles en n de vie, comme les etoiles naines blanches, composees
dun plasma delectrons et de noyaux, ou les etoiles `a neutrons. Citons encore
la stabilite des noyaux : alors quun neutron isole est instable (n p+e+
avec une duree de vie de lordre de 15 minutes), il devient stable dans un noyau
si tous les etats autorises par la conservation de lenergie pour le proton ainsi
produit sont dej`a occupes.
4 . Cons equences physiques 335
Fig. 16.4: Condensation de Bose-Einstein dun gaz datomes de rubidium 87, mise
en evidence `a partir de la distribution en impulsion des particules dans le plan
xy. Les atomes sont connes dans un pi`ege harmonique anisotrope (
x
<
y
) et
refroidis par evaporation. Le pi`ege est ensuite coupe brutalement et la distribution
en impulsion est mesuree par temps de vol (chapitre 4, 6). A gauche : la temperature
T est nettement superieure `a la temperature de condensation T
c
; la distribution en
impulsion est isotrope et voisine de la distribution de MaxwellBoltzmann (mv
2
i
) =
k
B
T pour i = x, y). Images du milieu (T T
c
) : une partie notable des atomes
saccumule dans letat fondamental du pi`ege magnetique connant les atomes. A
droite (T T
c
) : une tr`es grande partie des atomes occupe letat fondamental.
La distribution en impulsion de letat fondamental re`ete lanisotropie du pi`ege
(mv
2
i
) = h
i
/2). En toute rigueur, il faut aussi prendre en compte les interactions
entre atomes pour rendre compte quantitativement de cette derni`ere image (photos :
F. Chevy et K. Madison, ENS Paris).
Pour des bosons, une consequence spectaculaire de la statistique quantique
est la condensation de BoseEinstein. En labsence dinteraction entre les
particules, si la densite volumique = N/V est telle que :

3
T
> 2,612 avec
T
=
h

2mk
B
T
, (16.14)
il se produit une accumulation macroscopique de particules dans un etat quan-
tique unique, `a savoir letat fondamental de la bote connant les particules.
Ce comportement gregaire des bosons est `a opposer au caract`ere indivi-
dualiste des fermions.
Jusquau mois de juin 1995, lexemple de condensation de BoseEinstein
donne habituellement dans les cours etait la transition liquide normal li-
quide superuide de lhelium, qui se produit pour T = 2,17 K. Neanmoins
les interactions importantes qui prennent place au sein du liquide rendent le
traitement quantitatif de la transition superuide tr`es complexe et relative-
ment eloigne de la theorie simple de la condensation de BoseEinstein dun
gaz parfait.
On dispose desormais
1
dexperiences menees sur des gaz dhydrog`ene,
dhelium ou datomes alcalins (Li, Na, Rb) initialement refroidis par laser,
1
Voir M.H. Anderson et al, Science 269, 198 (1995), qui decrit lobservation du premier
condensat gazeux, dans une experience menee avec du rubidium.
336 Chapitre 16 Particules identiques
puis connes dans un gradient de champ magnetique, au centre dune enceinte
dans laquelle r`egne un vide tr`es pousse (pression inferieure `a 10
11
millibar).
Les atomes sont refroidis jusqu`a la condensation (T 0,5 microkelvin) gr ace
au refroidissement par evaporation. Ce refroidissement consiste ` a eliminer les
particules tr`es energetiques pour ne conserver que les atomes les plus lents,
les collisions entre atomes pieges retablissant en permanence lequilibre ther-
modynamique. En partant de 10
9
atomes, on arrive ainsi ` a produire apr`es
evaporation une situation o` u les 10
6
atomes restants sont quasiment tous
condenses dans letat fondamental du syst`eme, eventuellement modie par les
interactions. La gure 16.4 represente levolution de la distribution en im-
pulsion dun gaz de bosons (atomes de rubidium 87) connes dans un pi`ege
magnet