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Chapitre 20

Sparations en hydromtallurgie
R ivisioN i+ R isix i
Dans votre livre Le cours correspondant est le para-
graphe 1 pages 152 155 ; les exercices corres-
pondants sont les N
o
4, 6, 7 et 9 pages 167 171.
Hydromtallurgie La mtallurgie a comme objectif la
production de mtaux. Rares sont les mtaux
ltat natif dans les mines. Lhydromtallurgie
correspond aux transformations des mtaux et
de leurs composs, en prsence deau.
Minerai Un minerai est un oxyde ou un sulfure du
mtal correspondant, quil faut traiter pour ob-
tenir le mtal.
Oxydes Monoxyde de fer (II) FeO(s), trioxyde de fer
(III) Fe2O3(s), alumine A2O3(s), monoxyde de zinc
(II) ZnO(s), monoxyde de cuivre (II) CuO(s) sont
quelques exemples doxydes courants.
Attaque Lattaque acide ou basique des oxydes des
mtaux permet dobtenir les ions mtalliques
correspondants en solution.
Sparations Les sparations les plus courantes en hy-
dromtallurgie consistent former, partir dune
solution dions mtalliques, les prcipits dhy-
droxyde mtalliques correspondants :
Fe
2+
(aq) + 2 OH

(aq) = Fe(OH)2(s)
Fe
3+
(aq) + 3 OH

(aq) = Fe(OH)3(s)
Cu
2+
(aq) + 2 OH

(aq) = Cu(OH)2(s)
A
3+
(aq) + 3 OH

(aq) = A(OH)3(s)
Zn
2+
(aq) + 2 OH

(aq) = Zn(OH)2(s)
Schma gnral pour un mtal M (s) et son
ion M
n+
(aq) :
M
n+
(aq) + n OH

(aq) = M(OH)
n(s)
Qr =
1
[M
n+
][OH

]
n
Une fois le prcipit solide form, on le rcupre
par ltration.
pH de prcipitation Pour provoquer la prcipitation
dun ion mtallique, on ajoute des ions hy-
droxyde OH

(aq), ce qui correspond une aug-


mentation du pH.
Pour avoir prcipitation, il faut que Qr,i K, ce
qui correspond pH pH
p
o pH
p
est le pH de
prcipitation.
Domaines de prdominance partir de la donne
du pH de prcipitation, on peut tracer un do-
maine de prdominance du prcipit :
pH
p
Pas de prcipitation
Domaine de M
n+
(aq)
Prcipitation
Domaine de M(OH)
n(s)
Tests didentication Les ractions de prcipitation
prcdentes peuvent aussi tre utilises pour
identier les solutions dions mtalliques.
Mo+s ti is
Hydromtallurgie
Minerai
Oxydes
Sparations
Tests didentication
pH de prcipitation
Diagramme de prdo-
minance
Qiis+ioNs
Q1 Pourquoi peut-on trouver les mtaux prcieux
comme lor ou largent directement ltat natif dans
des mines, alors quavec des mtaux comme le fer, le
cuivre ou le zinc, on ne trouve que des oxydes ou des
sulfures ? Faites intervenir la notion dquilibre chi-
mique dans votre rponse.
Q2 Dans un tableau priodique, indiquez la position
du soufre S, et comparer avec loxygne O. Utilisez ces
renseignements pour expliquer que lon trouve tan-
tt des oxydes de zinc, tantt des sulfures de zinc
ltat naturel. Connaissant la formule de loxyde de
zinc ZnO(s), donner alors celle du sulfure de zinc.
Q3 Donnez les formules brutes de loxyde de cuivre
(I), de loxyde de cuivre (II), de loxyde daluminium
(III) ou alumine, ainsi que celle de loxyde de ti-
tane (IV).
Q4 Lors du TP sur la mtallurgie du zinc, on a utilis
une rduction par un excs de poudre de zinc pour li-
miner les ions Cu
2+
(aq) et Fe
2+
(aq). crire les quations
doxydorduction correspondants cette mthode, et
comparer avec la mthode de sparation par prcipi-
tation.
Corrig 20
Sparations en hydromtallurgie
Qiis+ioNs
Q1 Lor et largent sont des mtaux inoxydables,
contrario du fer, du cuivre ou du zinc, donc les r-
actions doxydation ont des constantes dquilibre de
valeurs leves : lquilibre est trs dplac dans le
sens de loxydation du mtal.
Q2 Le soufre et loxygne sont positionns en co-
lonne VI, ils appartiennent la mme famille. Ils ont
donc les mmes proprits chimiques, et forment des
composs analogues. ZnO(s) pour loxyde de zinc, donc
ZnS(s) pour le sulfure de zinc.
Q3 Cu2O(s) ; CuO(s) ; A2O3(s) ; TiO2 (s).
Q4 Les ions cuivre (II) et fer (II) subissent une rduc-
tion, loxydant tant le zinc Zn(s) :
Cu
2+
+2 e

= Cu
Zn = Zn
2+
+ 2 e

Cu
2+
+ Zn = Cu +Zn
2+
Fe
2+
+2 e

= Fe
Zn = Zn
2+
+ 2 e

Fe
2+
+ Zn = Fe +Zn
2+
Les impurets (cuivre et fer) sont maintenant ltat
de mtaux solides et peuvent tre facilement limi-
nes. Le dfaut de cette mthode est de faire intervenir
le mtal zinc, que lon veut au contraire produire et
pas consommer.
Exintitis
20.1 N
o
4 p. 167 : Sparation des ions zinc et fer
1. Action de lacide sulfurique sur le fer et le zinc :
Fe(s) + 2 H3O
+
(aq) = Fe
2+
(aq) + H2(g) + 2 H2O()
Zn(s) + 2 H3O
+
(aq) = Zn
2+
(aq) + H2(g) + 2 H2O()
2. Couple (Fe
3+
/ Fe
2+
) :
Fe
2+
(aq) = Fe
3+
(aq) + e

Couple (O2 / H2O) :


O2(g) + 4 H3O
+
(aq) + 4 e

= 6 H2O()
Bilan :
O2(g) +4 H3O
+
(aq) +4 Fe
2+
(aq) = 4 Fe
3+
(aq) +6 H2O()
3. a. Quotients de raction :
Qr,1 =
1
[Fe
3+
][OH

]
3
Qr,2 =
1
[Zn
2+
][OH

]
2
b. Lors de la formation des prcipits, Qr,1 = K1 et
Qr,2 = K2 ; on dduit des quotients ci-dessus les
concentrations en ions hydroxyde :
[OH

]
1
=

1
K1[Fe
3+
]
1
3
= 4, 610
13
mol
[OH

]
2
=

1
K2[Zn
2+
]
1
2
= 3, 210
8
mol
c. Daprs lautoprotolyse de leau :
Ke = [H3O
+
][OH

]
On prends le logarithme dcimal des deux cts :
log Ke = log [H3O
+
] + log [OH

]
On reconnat les dnitions du pH et du pKe :
pKe = pH+ log [OH

]
pH = pKe + log [OH

]
Applications numriques :
pH
1
= 1, 7 et pH
2
= 6, 5
4. Oui : on spare les ions fer (II) et les ions zinc (II)
en amenant le pH de la solution une valeur com-
prise entre 1,7 et 6,5. En ltrant, les ions zinc (II)
Zn
2+
(aq) seront dans le ltrat, et lhydroxyde de fer
(II) Fe(OH)3(s) solide restera dans le ltre.
5. pH = 3, 5, la concentration en ions fer (III) est
donne par :
[Fe
3+
] =
1
K1[OH

]
3
et [OH

] =
Ke
[H3O
+
]
=
Ke
10
pH
Numriquement, [Fe
3+
] = 3, 210
28
mol.L
1
ce qui
est ngligeable : succs de la mthode de sparation.
20.2 N
o
7 p. 168 : De la bauxite laluminium
Corrig dans votre livre (Bac Juin 2005).