Cruz Plaza Daiana Mireya. Clave 4. Grupo 9. Sem 2014-2. Clave asignatura.

1412 EXPERIMENTO 6A REACCIONES DE OXIDACIN DE ALCOHOLES OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO

ANTECEDENTES a) Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas por oxidacin de alcoholes. La oxidacin de un alcohol primario, genera aldehdos. La oxidacin de un alcohol secundario, genera cetonas. La oxidacin de un alcohol primario o secundario puede lograrse por cualquiera de un gran nmero de reactivos, incluyendo KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7. El reactivo que se utilice en un caso especfico depende de factores como costo, conveniencia, rendimiento de la reaccin y sensibilidad del alcohol. Por ejemplo, la oxidacin a gran escala de un alcohol barato sencillo como el ciclohexanol podra hacerse mejor con un oxidante barato como el Na2Cr2O7. La oxidacin a pequea escala de un alcohol polifuncional costoso y delicado podra prepararse mejor con uno de los varios reactivos suaves y de alto rendimiento, independientemente del costo.1 b) Diferentes agentes oxidantes de alcoholes con su uso especfico. Agente oxidante Alcohol primario/secundario Uso especifico Na2Cr2O7. Ambos En grandes cantidades de alcoholes H2CrO4 Primario Cuando el alcohol tiene bajo peso molecular y se emplea un proceso de destilacin para retirar el aldehdo antes de que llegue al acido carboxlico. CrVI, MnVII Ambos Comnmente usado, pero el que se usa con mayor frecuencia es el cido crmico.

c) Obtencin industrial del n-butiraldehdo. Usos de este compuesto. Sus usos se encuentran en la fabricacin de resinas, as como de plastificantes y de catalizadores para la vulcanizacin. Industrialmente se obtiene con la deshidrogenacin del butanol. d) Reacciones utilizadas para la identificacin de aldehdos y cetonas. Prueba de Benedict y Fehling.2 Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un color azul intenso, de composicin ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehdo con el reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de xido cuproso (Cu2O). La reaccin con acetaldehdo es:

El acetaldehdo se oxida a cido actico; los iones cpricos (Cu+2) se reducen a iones cuprosos (Cu+). Prueba de Tollens3 La prueba de Tollens es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehdo de una cetona: se mezcla un agente oxidante suave con un aldehdo o una cetona desconocida; si el compuesto se oxida, es un aldehdo, si no ocurre reaccin, es una cetona. El complejo de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+ en solucin bsica es el agente oxidante utilizado en la prueba de Tollens. Si hay un aldehdo presente, ste se oxida a la sal del cido RCOO-. Al mismo tiempo, se produce plata metlica Ag(s) por la reduccin del complejo de plata amoniacal. La plata metlica producida en esta reaccin recubre la parte interna del recipiente y forma un espejo de plata.

Cruz Plaza Daiana Mireya. Clave 4. Grupo 9. Sem 2014-2. Clave asignatura.1412 EXPERIMENTO 6B REACCIONES DE REDUCCIN DE CETONAS A ALCOHOLES OBTENCIN DE BENCIDROL

ANTECEDENTES a) Mtodos de obtencin de alcoholes por reduccin de grupos carbonilo. La reduccin de un compuesto carbonlico adiciona el hidrgeno al enlace CO para dar un alcohol; todos los tipos de compuestos carbonlicos pueden reducirse. Para ello se emplea NaBH4 o LiAlH4 segn las condiciones de la reaccin. b) Diferentes tipos de agentes reductores de grupos carbonilo a alcoholes, con su uso especfico. Agente oxidante Uso especifico Disolventes NaBH4 Se emplea por seguridad y facilidad. Etanol, Etanol acuoso LiAlH4 Ms reactivo que el anterior, pero tiene una ter dietlico, THF. reaccin violenta con H2O y se descompone explosivamente por arriba de 120 C.
c) Reductores selectivos para aldehdos y cetonas. 4 Reductor selectivo Cianoborohidruro de sodio NaBH3CN. B10H14 Aldehdo/cetona Para aldehdos y cetonas. En medio acuoso y a temperatura ambiente, presenta una accin quimioselectiva sobre los aldehdos, para transformarlos en los respectivos alcoholes. Los grupos nitro, ciano, cetonas, steres, amidas y halgenos no son afectados por el Decaborano. Selectiva para aldehdos an en presencia de cetonas, steres, amidas, nitrilos, cidos carboxlicos, enlaces mltiples C-C y sulfxidos. La reduccin enantioselectiva de cetonas se puede lograr mediante el uso de cantidades catalticas de complejos quirales de metales de transicin. Los diversos procedimientos para generar CuH in situ, han dado lugar a un mtodo de hidrosililacin eficiente y barato para las cetonas dialqulicas. Las arilcetonas son reducidas a los correspondientes alcoholes con excelente enantioselectividad por el Triclorosilano en presencia de una cantidad cataltica de N-formil--(2,4,6trietilfenil)-L-prolina, que acta en la reaccin qumica como activador del sustrato. Los aldehdos y cetonas aromticas nitradas, pueden ser reducidos al respectivo alcohol quimioselectivamente, sin afectar al grupo NO2, con buenos rendimientos, utilizando para ello dixido de tiorea (TUDO), en NaOH-EtOH y un calentamiento moderado. Se basa principalmente en mecanismos similares de agentes reductores que transfieren un solo electrn, que ocasiona la formacin de un dmero (IV). En ausencia de un disolvente prtico, este dmero se acopla para formar 1,2-dioles.

Resina de intercambio BER

Difenilmetilsilano (Ph2Me2SH) Hidruro de cobre (CuH) Triclorosilano (Cl3SH)

TUDO

Yoduro de samario SmI2

Bibliografa 1) Mc Murry, John. Qumica Orgnica 8vaedicin. Editorial Cenage Learning. Mxico D.F. pp.630-634,646. 2) Prueba de Benedict y Fehling[http://www2.udec.cl/quimles/general/aldehidos_y_cetonas.htm] 11marzo2014 3) Prueba de Tollens [http://medicina.usac.edu.gt/quimica/Carbonilo/Propiedades_Qu_micas.htm] 11marzo2014 4) Rivera Muoz, Wilbert. Reduccin de aldehdos y cetonas [11 marzo2014]