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Traduction (anglais > franais)

Kaolinite proprits, la structure et l'influence des rtention des mtaux sur le pH Jorge C. Miranda-Trevino1, C nt!ia ". Coles # $acult de gnie et des sciences appli%ues, &niversit Memorial de Terre-'euve, (t. Jo!n's, Terre-'euve, "1) *+, Canada -sum .es diffrences entre les structures de la /aolinite et smectite sont remar%ua0les, principalement en raison du degr d'altration dans les les diffrents composs. 'anmoins, la structure /aolinite poss1de de grands avantages dans de nom0reux processus en raison de sa !aute sta0ilit c!imi%ue et fai0le coefficient de dilatation. 2n cons%uence de l'adsorption, la structure /aolinite et le sol pH de la solution va c!anger. 3our anal ser le comportement d'adsorption de la /aolinite, 30, 4n et Cd ont t tudis 5 trois diffrents concentrations 61, 7 et * mmol 8 l9 et sur diffrentes priodes de l'exposition 6:,1, 1, 7, ;, <, 17 et 7; !9. .a /aolinite conserv =us%u'5 1:,: "mol 8 g de 30, <,;: "mol 8 g de 4n et >,:: "mol 8 g de C? %uand il a t mlang avec l'mmol * 8 l concentration de mtaux lourds. ?ans c!a%ue cas, l'adsorption fini par rduire le pH de la solution de ;,> 5 *,@. .es c!angements du pH dans le temps indi%u 5 la fois la li0ration et la rtention des ions d'! drog1ne par le minral, impli%uant pro0a0lement l'! drox le sites sur le pourtour et exposs avions ! drox le. .a taille des ra ons atomi%ues sont 1,<1, 1,@1 et 1,,* " A pour le 30, Cd et 4n, respectivement, par rapport 5 l':,@B " A pour H. Cette diffrence, ainsi %ue les diffrences dans les ra ons ! drat, aura une incidence sur la structure de l'argile une source de stress dans la molcule. .es c!angements dans les proprits mcani%ues et c!imi%ues de l'argile sont discut %ue les interactions des cations de mtaux lourds avec la /aolinite pourraient affecter la structure de la /aolinite et proprits influence tels %ue la capacit de gonflement, la capacit de compactage et le comportement de dou0le-couc!e. .a /aolinite dans ce tude contenait des illite %ui peut avoir augment le pH @ capacit d'c!ange cationi%ue 5 1@,< me%81:: g. &tilisation de la donnes d'adsorption, les ractions 5 l'interp!ase de l'eau d'argile et les effets pro0a0les sur les proprits p! si%ues et la structure de /aolinite sont discutes. ? 7::* 2lsevier (cience ). C. Tous droits rservs. Mots-clsD /aoliniteE "dsorptionE mtauxE FlliteE Fntercalation 1. Fntroduction .'importance de la /aolinite est remar%ua0le. Comme une du minral le plus a0ondant dans les sols et les sdiments, de ses proprits sont telles %u'il interagit avec lments de sol autres de contri0uer 5 la mcani%ue sta0ilit de la colonne de sol 6Huertas et al, 1BBB. C!en et al., 7:::9. .a /aolinite est un minral couc!e :1D:1 et un produit de pointe processus d'altration. &ne couc!e de la mati1re minrale se compose d'une alumine

couc!e octadri%ue et une feuille de silice ttradri%ue %ue partager un plan commun d'atomes d'ox g1ne et en rptant couc!es de la mati1re minrale sont d'! drog1ne lis entre eux 6)ear, 1B>,9. 2n cons%uence de cette structure, le :1>B-1*1@8:* 8 G - see front matter ? 7::* 2lsevier (cience )C Tous droits rservs. doiD 1:.1:1>8(:1>B-1*1@ 6:*9 :::B,-; # "uteur correspondant. TlD. H1-@:B-@*@-<@:;, $axD H1-@:B@*@-;:;7. .es adresses e-mailD clementeIengr.mun.ca 6JC Miranda-Trevino9, ccolesIengr.mun.ca 6C" Coles9. 1 $axD H1-@:B-@*@-;:;7. JJJ.elsevier.com 8 locate 8 argile (cience Cla appli%ues 7* 67::*9 1** - 1*B silice 8 alumine et de l'ox g1ne 8 feuilles ! drox le sont exposs et d'interagir avec les diffrentes composantes de la sol 6Krim, 1B><9. $rost 61BB<9 discute extrieur et l'intrieur groupes ! drox les de la feuille ! drox le alumine. .es groupes externes sont situes le long de la non partages plan de la feuille ! drox le alumine, tandis %ue l'intrieur groupes sont situs le long du plan %ui est partage avec et des fronti1res sur la feuille d'ox de de silice. .e mouvement du plan intrieure ! drox le est limite en raison de liaison c!imi%ue entre la silice et d'alumine feuilles. 2n cons%uence de sa structure 0ien tass, /aolinite particules ne sont pas facilement dgrads et les couc!es /aolinite ne sont pas facilement spares. 3ar cons%uent, activit la plus sorption se produit le long des 0ords et surfaces de la structure. Kaolinite peut former une 0arri1re %ui n'est pas facilement dgrads et d'origine naturelle les sdiments et les dpLts contenant une a0ondance de /aolinite intercals avec d'autres minraux sont efficaces dans le contrLle de la migration des esp1ces dissoutes 6?evidal et al., 1BB>9. impurets Cla dpendra sur la gen1se du minral et aura une incidence sur le degr de dsordre et de la taille des particules de l'argile 6)alan et al., 1BBB9. Contrairement smectites, /aolinite est non-expansion et en raison de sa sta0ilit molculaire lev, isomorp!e su0stitution est limit ou inexistant 6Mitc!ell, 1BB*9. .a /aolinite est le moins argile ractive 6(ura= et al., 1BB<9. Cependant, sa dpendance 5 pH lev renforce ou in!i0e l'adsorption des mtaux en fonction le pH de l'environnement 6Mitc!ell, 1BB*9, et cette adsorption des mtaux est gnralement accompagne par le dgagement d'! drog1ne 6H H9 des ions 5 partir des sites de 0ord du minral. "dsorption peut galement avoir lieu sur les plans plats exposs 5 la silice et l'alumine feuilles 6(par/ et al., 1BB,9.

.a capacit d'c!ange cationi%ue 6C2C9 %uantifie la sol capacit d'c!ange de cations et les lments nutritifs de conserver et est une mesure de la %ualit des sols 6)ear, 1B>,9. .' C2C influe sur l'interaction des plantes avec des nutriments mais aussi avec les contaminants 6Tan, 1B<79. adsorption des mtaux par la /aolinite pourraient influer sur la proprits mcani%ues et la c!arge de sol. .a su0stitution de 307 H 6ra ons atomi%ues 6ar9 M 1,<1 " A9, 4n7 H 6"r M 1,,* " A9 ou Cd7 H 6ar M 1,@1 " A9 pour H H 6"r M :,@B " A9 pourraient produire des contraintes dans la /aolinite. Modification de la structure c!imi%ue et p! sico-c!imi%ues proprits de la /aolinite est o0serve lors%ue /aolinite est soumis 5 des pressions stati%ues ou 0ro age 6Kristof et al, 1BB*E. .a Fglesia, 1BB*9. 7. Matriels et mt!odes 7.1. Matriel .a /aolinite utiliss dans la rec!erc!e est H drite plat /aolinite ? de la (ocit de ?r )ranc! Kaolin. Fls rapportent une taille de particule mo enne de C,.: "m avec N*:O des particules a ant un diam1tre C* "m. .a distri0ution granulomtri%ue de cette /aolinite est similaire 5 celle de certains sols et les sdiments 6Coles, 1BB<9. .es sels de mtaux utiliss dans l'tude sont 30Cl7, CdCl7 et 4nCl7. 7.7. ?ispositif exprimental .e pH-dpendante de la CC2 a t dtermine suite la mt!ode de Henders!ot et al. 61BB*9. &n Carian (pectr""-,:8,, spectrom1tre d'a0sorption atomi%ue a t utilis pour dterminer toutes les concentrations d'lments. .' surface spcifi%ue 6(("9 de la /aolinite a t dtermin selon la mt!ode de (!eldric/ 61B<;9. .e $e, 30, Cd et 4n dans le /aolinite ont t mesures en utilisant la mt!ode &( 23" ''?igestion *:,:)-acide de sdiments, 0oues et .es sols''6"merican C!emical (ociet , 1B<>9. Pualitative diffraction des ra ons + 6+-?9 a t ralise sur la /aolinite en utilisant une poudre -iga/u -&7:: diffractom1tre. ?termination du point de c!arge Qro 634C9 a t tel %ue dcrit par Can -ai= et 3eec! 61B@79. 3lus prcisment, les c!antillons de 7 g /aolinite ont t placs dans une solution de 7: ml de 'aCl 65 des concentrations de 1,:, :,1, :,:1 et :,::1 M9, puis agit pendant 1 !. " des intervalles de 7 minutes, 7 ml de :,::1 M-'aRH a t a=out 5 la moiti des c!antillons et 7 ml de :,::1 MHCl a t a=out au reste des c!antillons avec le pH mesur apr1s c!a%ue addition. .e 34C a t prise comme le pH, oS les cour0es de titrage recoup. tests d'%uili0re de lots ont t ralises pour mesurer

l'adsorption des mtaux sur l'argile. .'argile 8 ratio solution tait de 1D1: comme suggr par Tong et al. 61BB79 et 1, 7 et * mM solutions 8 l de c!a%ue mtal 1*; J. C. Miranda-Trevino, C.". Coles 8 "pplied Cla (cience 7* 67::*9 1**-1*B ont t tests. C!a%ue partie du c!lorure d'argile et de mtal solutions ont t agites pendant :,1, 1, 7, ;, <, 17 et 7; !. 2nfin, les suspensions ont t centrifuges 5 ,::: tr 8 min pendant 1: min pour sparer les solides et li%uides p!ases. *. -sultats .es rsultats /aolinite essai de caractrisation sont rsumes dans le ta0leau 1. .a forte concentration de $e, %ui reprsente environ :,17,O en poids de la /aolinite, peut Utre due 5 la contamination de la /aolinite avec illite. anal se ?-+ de la /aolinite rvl la prsence de pro0a0lement moins de 7O illite 6Mme 3iranian Maggie, sciences de la Terre, &niversit Memorial de Terre-'euve, communication personnelle, *: Rcto0re 7::7.9 .a prsence de l'illite pourrait augmenter l'34C, la C2C et l'"fri%ue su0sa!arienne de la /aolinite 6Tsc!ape/ et al, 1B@;E. Tong et al, 1BB79.. .e 34C peut Utre lg1rement plus lev %ue la normale pour la /aolinite, mais la rsultats de l'essai ((" %ue la valeur est encore dans l'intervalle de 1: 5 7: m7 8 g ta0lie pour /aolinite 6)o!n et al., 1B@B9. .es concentrations de d'autres mtaux sont plus leves %ue les concentrations o0tenus par Coles 61BB<9 pour le mUme t pe de /aolinite, mais pas suffisamment lev pour interfrer avec le expriences d'adsorption. .es rsultats des essais par lots sont prsents sur la $ig. 1. .' l'a0sorption des mtaux est similaire 5 l'a0sorption de mtaux pour le mUme t pe de /aolinite %ui a t tudi par Coles 61BB<9, sauf %ue dans cette tude prcdente, la /aolinite contenait des impurets ngligea0les, la CC2 a t 0eaucoup moins et il avait une 0onne corrlation entre la CC2 et l'a0sorption des mtaux. .a /aolinite dans ce tude contient plus d'impurets, la CC2 est gonfl et l'a0sorption des mtaux ne reprsente %u'environ 1:O de la CC2. Fl sem0le %ue le !aut de la CC2 ne peut pas Utre pleinement pris en compte par la petite %uantit de l'illite prsent mais peut-Utre, comme l'a suggr le ?r Rla Karnland 6"rgile de la tec!nologie, la (u1de, communication personnelle, 1@ Rcto0re 7::79, la prsence de cet autre argile est ce %ui rend difficile d'o0tenir une prcision de la CC2 dtermination. (elon $ig. 1a, 0 et c, l'adsorption se sta0ilise apr1s 17 ! pour le 4n, et apr1s < ! pour le plom0. 3our Cd, il a sta0ilit initiale durant les premi1res 17 ! de mUme %ue o0serv par Ta lor et T!eng 61BB,9, mais entre 17 et 7; !, il a une 0aisse considra0le dans le mtal

adsor0, ce %ui pourrait Utre lie 5 la 0aisse de la pH de la solution 6$ig. 1c9. &n test supplmentaire de ;< ! avec le Cd 6non reprsent9 a confirm %u'il n' avait pas d'autres c!angements de pH entre 7; et ;< !, et %ue la sta0ilisation dfinitive du pH pour le Cd a t 5 7; !. 3our 4n, l'adsorption est pres%ue sta0ilise apr1s 1 !, mais il a une lg1re 0aisse 5 7 et ; ! pour le 1 et * concentrations mmol 8 l, respectivement. 2n mo enne, 30 a tendance 5 Utre adsor0 moins de :,1 !, ce %ui est le plus nota0le pour la mmol * 8 l la concentration. .'adsorption de 30 sem0le progresser le plus lentement au d0ut, mais apr1s %ue l'%uili0re, l'adsorption de 30 est le plus grand. $ig. 1d, e et f montrent les montants des ions H H li0r de la /aolinite 5 la suite de mtal adsorption. .e comportement de 4n et de 30 est similaire entre 7 et 17 !, car il a gnralement un augmentation mar%ue de la %uantit d'ions H H li0rs dans la solution. "vec Cd, il a une dcroissance dans les ions H H li0r dans la solution entre 7 et 17 !, puis entre 17 et 7; ! la li0ration de H H augmente ions sensi0lement. ?ans cette tude de la /aolinite, l'adsorption des mtaux slectivit est 30V 4nV Cd. 3endant les 17 premi1res !eures de adsorption, les pics les plus remar%ua0les dans la li0ration de H H ions 5 partir des surfaces /aolinite suivre le mUme ordre deV 4n 30V Cd. 3ar cons%uent, il sem0le avoir une corrlation entre l'adsorption des mtaux et le dplacement d'ions H H. .e pH final des solutions est d'environ *,@ pour les trois mtaux. &ne fois %ue le pH des solutions a sta0ilise, l'tat d'! dratation prdominant de la cations mtalli%ues et leurs ra ons ! drats restent constants 6)oJden et al., 1B<:9. Cette information pourrait Utre important si les sites oS les mtaux sont ragir limites par leur taille sp!ri%ue. .'adsorption de les mtaux lourds pourrait affecter les proprits telles %ue le gonflement la capacit, le compactage des capacits et la dou diffus Ta0leau 1 proprits /aolinite CC2 6M2%81:: g9 34C pH ((" 6M7 8 g9 .es concentrations de mtaux 6Mg 8 /g9 1>,>*, pH *,< ;.@ 30 4n 1>,;1 $e Cd

1<,;1, pH <,; 17;@ @: 1;,B 1: J. C. Miranda-Trevino, C.". Coles 8 "pplied Cla (cience 7* 67::*9 1**-1*B 1*, $ig. 1. l'a0sorption des mtaux en fonction du temps pour 6a9 30, 609 4n et 6c9 Cd, et le c!angement dans la solution H H concentration en ions en fonction du temps pour 6d9 30, 6e9 4n et 6f9 Cd. .es points reprsentent les valeurs exprimentales et la ligne est la valeur mo enne. .e pH de la /aolinite de ;,> a t prise 5 le pH initial du mtal et des mlanges de /aolinite. 1*> J. C. Miranda-Trevino, C.". Coles 8 "pplied Cla (cience 7* 67::*9 1**-1*B 0le couc!e 6??.9 de comportement, comme on le verra dans la suite section. ;. ?iscussion .a prsence de l'illite peut provo%uer des modifications structurelles 5 la /aolinite dans les al )alan mUme mani1re et. 61BBB9 sugg1rent %ue les interactions avec des ox des de $e modification cause structurelle 5 l'argile /aolinite. .' prsence de l'illite avec /aolinite auront un effet direct effet sur la C2C de la /aolinite 6Ma et 2gglenton, 1BBB9 et le 34C et l'"fri%ue su0sa!arienne seront galement touc!s, )ien %ue le montant de l'illite est trop petite pour influencer ces proprits dans une grande mesure. .'adsorption de Cd sem0le Utre plus dpendante en c!arge 0ord /aolinite comme influence par le pH. Cd est le moins russi 5 dplacer les ions H H, et au cours de la derni1re 17 ! des essais par lots, le Cd adsorption et le pH sont 5 la fois la 0aisse. .' pH de la solution rduit 5 7; ! peut Utre la cause de moins de Cd 5 conserver 6Qiper et al., 1B<<9. Contrairement aux C?, les donnes pour 30 et de 4n peut Utre 5 penser %ue certains d'adsorption de ces deux mtaux se droule galement le long de l'extrieur ! drox le plan dcrit par $rost 61BB<9 et, par cons%uent, li0rant des ions H H %ui s' trouvent 0ien %ue le Fons H H 5 ces sites peuvent ne pas Utre aussi facile d'c!anger %ue celles sur les 0ords 0riss de la /aolinite 6Ma et 2gglenton, 1BBB9. tudes de dsorption et de $arra! 3ic/ering 61B@<9 montrent %ue les pourcentages de 30 dsor0 de /aolinite sont autour de B:O ou plus, confirmant %ue les mtaux sont fixs par l'ion mcanismes d'c!ange. .es ions H H %ui sont dplaces 5 environ < ! au cours de l'adsorption de 30 et 4n sem0lent Utre par la suite par le radsor0s /aolinite 6ou le $e ox des9. (elon T!ompson et al. 61BB79, le 0ro age 5 sec de la /aolinite avec 'aCl, suivie par l'a=out de d'eau distille et sc!age ultrieur par la c!aleur, peut intercalation rsultat dans B,O de 'aCl entre les liaisons ! drog1ne des couc!es de /aolinite. Cette intercalation c!angements de la structure de la /aolinite et gonfle le minral, ce %ui augmente l'espace entre voisins

couc!es de pr1s de @,< " A, mais le processus est rversi0les dans l'exc1s d'eau. .es forces %ui maintiennent les couc!es /aolinite ensem0le sont des liaisons ! drog1ne et attractives de van der Waals. adsorption des mtaux sur les 0ords 0riss de la /aolinite peut c!anger le van ?er Waals forces d'attraction, mais exactement comment ils sont Rn ne sait pas c!ang. 2n gnral, les liens intercalaire en /aolinite sont fai0les, et ainsi il peut Utre possi0le %ue pendant l'agitation des solutions /aolinite et de mtal, certains intercalation du 30 et 4n est en cours, %ui peuvent causer des gonflements, mais de nouveaux essais seraient Utre ncessaire pour vrifier cela. .'adsorption de la cations lourds de 30, 4n et Cd par la /aolinite peut aussi causer du stress 5 la /aolinite. "vec l'adsorption de cations divalents de 30, 4n et le cadmium, l'paisseur diminue ??., les forces rpulsives 0aisse et la floculation, la porosit et l'! drauli%ue conductivit de l'augmentation de la /aolinite 6Tong et al. 1BB7E Mitc!ell, 1BB*E C!en et al, 7:::9.. Kaolinite a plus grande force de cisaillement %ue les argiles d'autres en raison de sa structure compacte, mais la rsistance au cisaillement et angle de frottement de la /aolinite sera rduite si intermolculaires espaces sont agrandies et enflure 6Mitc!ell, 1BB*9. .a structure de la /aolinite pollus pourrait Utre partiellement modifi, il pourrait avoir une plus grande p!ase plasti%ue et le matriau pourrait Utre plus doux, avec molcules a ant une plus grande li0ert de se dplacer dans les vides espaces. )ien %ue la /aolinite a normalement une fai0le compressi0ilit en raison de sa structure 0ien tass, l'adsorption des cations mtalli%ues divalents peut causer gonflement de la /aolinite. .es espaces vides %ui sont dvelopps entre les molcules a0sor0ent la pression extrieure et l'indice augmente de compression 6Mitc!ell, 1BB*E Krim, 1B><E C!en et al,. 7:::9. Cependant, C!en et al. 67:::9 note %ue cette effet est plus prononc pour les 0oues, comme lors%ue /aolinite est soumis 5 une pression de surc!arge de *:: /3a, les forces de l'enflure sont surmonts, le re0ond se produit 5 peine et la rsistance mcani%ue de la /aolinite devient important. Konflement, ! drauli%ue la conductivit, la rsistance au cisaillement et de compressi0ilit de la /aolinite peut Utre affect par l'adsorption de 30, 4n et Cd, mais l'utilisation de la /aolinite est finalement mis permettra de dterminer si ces effets sera important. ,. Conclusion 2n tudiant la cinti%ue de l'adsorption des mtaux par /aolinite et l'c!ange d'ions H H, il est possi0le d'o0server des diffrences dans la rtention de 30, 4n et

J. C. Miranda-Trevino, C.". Coles 8 "pplied Cla (cience 7* 67::*9 1**-1*B 1*@ Cd. )ien %ue plus de 30 4n ou Cd est conserv 5 7; !, la %uantit de 30 %ui est conserv 5 :,1 ! est gnralement infrieure 5 la %uantit de 4n ou Cd retenu, montrant %ue 30 peut d'a0ord se dplacer plus lentement 5 Utre a0sor0s par la /aolinite. .'a0sorption de Cd est gnralement diffrente et infrieure 5 l'a0sorption de plom0 et de 4n, suggrant %ue l'a0sorption de 30 et de 4n peut aussi se droulera sur les sites ne sont pas disponi0les sur le C?. Cd adsorption sem0le galement Utre plus sensi0les aux des c!angements de pH. .a raison de la valeur leve de la CC2 n'est pas claire. &ne C2C leve 5 pH fai0le et seule une lg1re augmentation de la C2C avec une augmentation du pH indi%ue une source ma=eure de permanents c!arge, comme c'est le cas avec illite 6)o!n et al., 1B@B9. 2n outre, Ma et 2gglenton 61BBB9 a trouv une importante augmentation dans les lectures de la C2C dans /aolinites pollus par des smectites. Toutefois, le montant de l'illite prsents dans l'c!antillon est minime et il ne sem0le pas d'Utre enti1rement responsa0le de la concentration leve de CC2 de la /aolinite. 'anmoins, la variation de c!arge dont le pH est raisonna0le et il est possi0le %ue des interfrences ou d'erreur est uniforme introduit dans les mesures de la CC2. .a structure de la /aolinite seront touc!s par le adsorption des mtaux lourds, mais l'importance de la effet sera dpend de la faXon la /aolinite est d'Utre utilis. .e dplacement des ions H H et l'adsorption des cations 30, 4n ou Cd pourrait crer un gonflement, contraintes internes dans la molcule, la floculation, une diminution la rsistance au cisaillement et 5 une augmentation de la conductivit ! drauli%ue et la compressi0ilit. 2n outre, la su0stitution d'ions H H ions mtalli%ues pour pourrait c!anger le van ?er Waals dans la structure de la /aolinite. .es c!angements dans les proprits numres ci-dessus indi%uent l' cration d'espaces vides dans la structure de l'argile. (imilaires espaces peuvent galement avoir lieu si l'adsorption de ions mtalli%ues produit une rduction de van der Waals forces entre les lments de la /aolinite, mais il n'est pas certains exactement comment les forces de ceux-ci sont affects. .es futures tudes seraient ncessaires pour donner encore aperXu de la modification des proprits de /aolinite comme une cons%uence de l'adsorption de mtaux lourds. -frences "merican C!emical (ociet , 1B<>. -actifs c!imi%ues, @e d. (pcifications "merican C!emical (ociet , Was!ington, ?C. )alan, 2., "llard, T., )oiQot, )., Morin, K., Muller, J3, 1BBB. $e* H structurels dans /aolinites naturellesD de nouvelles connaissances en lectroni%ue paramagnti%ues montage spectres de rsonance 5 des fr%uences + et P en 0ande. .es argiles et les minraux argileux ;@ 6,9, >:,->1>.

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