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(aq)
= AgCl
(s)
Le prcipit de chlorure dargent AgCl
(s)
form est blanc et noircit la lumire.
2 Ag
+
(aq)
+
2
4 ( )
-
aq
CrO = Ag
2
CrO
4(s)
Le prcipit de chromate dargent Ag
2
CrO
4(s)
form est rouge brique.
Domaine de travail :
Pour doser les ions argent Ag
+
(aq)
selon la mthode de Mohr on utilise comme ractif titrant les ions chlorure Cl
(aq)
.
En milieu acide (pH < 6,5), le prcipit de chromate dargent Ag
2
CrO
4(s)
qui est un indicateur de fin de raction est
soluble : on ne peut donc plus reprer lquivalence du dosage par apparition du prcipit rouge brique. Cette mthode
ne peut donc pas tre utilise en milieu acide avec pH <6,5.
Le domaine de pH pour lequel on peut utiliser la mthode de Mohr est restreint au domaine :
6,5 < pH < 7,5
Type de dosage :
Le dosage des ions Ag
+
(aq)
par les ions Cl
(aq)
selon la mthode de Mohr est un dosage direct. Le ractif titrant est lion
Cl
(aq)
de concentration inconnue et le ractif titr est lion Ag
+
(aq)
.
b) Utilisation:
Avant l'quivalence, il reste des ions Cl
-
en solution. Les ions Ag+ verss sont consomms (en priorit) par la raction
(1) avec les ions Cl
-
.
Aprs l'quivalence, il ne reste plus d'ions Cl
-
en solution. Les ions Ag+ verss en excs ragissent avec les ions CrO
4
2-
pour produire le prcipit rouge Ag2CrO4.
Bilan: L'apparition de la couleur rouge brique marque la fin du dosage des ions Cl
-
par les ions Ag+.
a) Indicateur de fin de raction: On utilise le chromate de potassium ( 2K
+
+CrO
4
2-
)
II - MODE OPRATOIRE
2) Eau du robinet
* Prlever un volume V
1
= 100 ml d'eau du robinet (mesur avec une rince).
* Placer ce prlvement dans un erlen de 250 ml.
* ajouter 2 3 gouttes de chromate de potassium.
* Doser avec la solution de nitrate d'argent (C1 = 0.1N), jusqu' l'apparition de la couleur rouge persistante.
Noter le volume vers V
AgNO3
= 0.2 ml.
Universit Ibn Khaldoun de Tiaret Module : Chimie Minrale Descriptive (Sec 121)
TP N 04 : Dosage des ions chlorure Cl
-
par une solution dions Ag
+
(Mthode de MOHR)
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Schma ci-contre:
3.3. Commentaire sur la manipulation :
Dosage des chlorures par la mthode de Mohr :
Pour doser les ions chlorures d'une solution, on peut ajouter quelques gouttes de chromate, la solution est
jaune du fait du chromate, mais il n'y a pas de raction chimique. On verse ensuite du nitrate d'argent qui va
donner un prcipitation blanc selon :
AgNO
3
+ Cl
-
----> AgCl + NO
3
-
La solution est jaune laiteuse. Lorsque tous les ions chlorures sont consomms, les ions chromates ragissent avec le
nitrate d'argent en excs pour donner une prcipitation rouge brique de chromate d'argent :
2 AgNO
3
+ CrO
4
2-
----> Ag
2
CrO
4
+ 2
NO
3
-
dans la premire goutte de nitrate d'agent aprs l'quivalence, la coloration rouge apparition (en ralit on voit un
prcipitation rose ), on peut donc arrter le dosage.
Cette mthode illustre les prcipitations comptitives : le chlorure d'argent est un prcipitation moins soluble que le
chromate d'argent ; les ions Cl
-
et Ag
+
dos et CrO
4
2-
rentrent en comptition en prsence d'Ag
+
: c'est d'abord les ions
Cl
-
qui prcipitent puisqu'ils donnent un compos moins soluble.
( pK
AgCl
= 9.8 < pK
Ag2CrO4
= 12 )
Ce dosage ncessite un milieu neutre, en effet le chromate se dissous en milieu acide et il se forme un prcipitation
noir d'oxyde d'argent en milieu basique. Il doit mtre ralis froid pour viter la dissolution du chromate.
Remarque : Ce dosage ncessite un milieu neutre car :
- si le milieu est acide : le prcipit de chromate d'argent qui se forme en fin de prcipitation se dissout.
- si le milieu est basique : il y formation d'oxyde d'argent Ag
2
O noir.
Pour le dosage, il faut tester le pH de l'eau analyser, si le pH est neutre (pas de problme, on peut doser directement).
si le milieu est acide, il faut ajouter une pince de bicarbonate de sodium et porter l'bullition.
erlenmeyer
Solution de
nitrate dargent
V
AgNO3
= !!!
c
0
= 0.1N
Burette
Gradue
Support
Barreau aimant
Agitateur
Magntique
Solution de leau de
robinet
V
1
= 100,0 mL
Universit Ibn Khaldoun de Tiaret Module : Chimie Minrale Descriptive (Sec 121)
TP N 04 : Dosage des ions chlorure Cl
-
par une solution dions Ag
+
(Mthode de MOHR)
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si le milieu est basique, il faut acidifier par 2 3 gouttes d'acide nitrique, puis le bicarbonate, puis
bullition.
(acidification par l'acide nitrique : apport d'ion nitrates : mme ions que ceux apports par le nitrate
d'argent donc n'interfrant pas dans le dosage = choix de l'acidifiant).
3.4. Les questions :
3.4.1. Ecrire les ractions chimiques mis en jeu.
3.4.2. Donner le teneur en chlorure [le teneur en chlorure = V
AgNO3
.10.3,55 exprime en mg/l].
3.4.3. Donner le role de lacide nitrique et carbonate de chaux.
3.5. Les rponses :
3.5.1. Constantes dquilibres associes aux ractions de prcipitation :
Ag
+
(aq)
+ Cl
(aq)
= AgCl
(s)
Le prcipit de chlorure dargent AgCl
(s)
form est blanc et noircit la lumire.
2 Ag
+
(aq)
+
2
4 ( )
-
aq
CrO = Ag
2
CrO
4(s)
Le prcipit de chromate dargent Ag
2
CrO
4(s)
form est rouge brique.
3.5.2. Le teneur en chlorure gal = V
AgNO3
.10.3.55 = 0,2.10.3,55 = 7.1 mg/l
Le teneur en chlorure = 7.1 mg/l de Cl
-
.
3.5.2.1. Le rle de lacide nitrique (HNO
3
) est : Acidifier le milieu ractionnel (par 2 3 gouttes).
Une petite remarque : Acidification par l'acide nitrique : apport d'ion nitrates : mme ions que ceux apports par le
nitrate d'argent donc n'interfrant pas dans le dosage = choix de l'acidifiant).
3.5.2.2. Le rle de carbonate de chaux (CaCO
3
) est :
4. Conclusion gnrale :
Dosage de chlorures par la mthode de Mohr elle est base sur la dtection dion Cl
-
en solution deau (leau de
robinet). La solution est trait avec divers ractifs (HNO
3
, K
2
CrO
4
, CaCO
3
et neutralise avec le AgNO
3
), pour
observe des raction caractristique des ions (Ag
+
, CrO
4
-2
et Cl
-
), ces ractions produisant des changements de
couleur (Blanc et rouge brique), et formation des solides (AgCl et le Ag
2
CrO
4
) et la fin conclue le teneur en
chlorure qui gal dans ce cas 7.1 mg/l de Cl
-
.