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Qumica Orgnica

ndice
INTRODUCCIN ................................................................................................. 1
Unidad I: ESTRUCTURAS Y ENLACES EN QUMICA ORGNICA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.

Enlace Qumico ............................................................................................. 3

Orbitales Atmicos ......................................................................................... 4
Orbitales Moleculares ..................................................................................... 4
Hibridacin Orbital ......................................................................................... 5
Representacin Molecular ............................................................................... 8
Conformacin ................................................................................................ 8
Isomera ....................................................................................................... 8
Grupos funcionales y series Homlogas ........................................................... 9
Fuerzas Intermoleculares ............................................................................. 12
Formas de Ruptura del Enlace Covalente ....................................................... 13
Energa de Activacin y Estado de Transicin ................................................. 15
Diagrama de Energa ................................................................................... 15

Unidad II: HIDROCARBUROS

1.

2.

Hidrocarburos Alifticos................................................................................ 17
1.1 Alcanos ............................................................................................... 17
1.2 Cicloalcanos ........................................................................................ 27
1.3 Alquenos ............................................................................................. 31
1.4 Alquinos .............................................................................................. 38
Hidrocarburos Aromticos ............................................................................ 46
2.1 Estructuras Resonantes ........................................................................ 47
2.2 Nomenclatura ...................................................................................... 48
2.3 Propiedades Fsicas .............................................................................. 49
2.4 Criterios de Aromaticidad...................................................................... 49
2.5 Reacciones .......................................................................................... 49

Unidad III: COMPUESTOS ORGNICOS QUE CONTIENEN OXGENO

1.

2.

Alcoholes .................................................................................................... 59
1.1 Tipos de Alcoholes ............................................................................... 60
1.2 Acidez de los alcoholes ......................................................................... 60
1.3 Alcoholes Importantes .......................................................................... 62
1.4 Fenoles ............................................................................................... 63
1.5 Reaccin de los Alcoholes ..................................................................... 64
teres y Epxidos........................................................................................ 75
2.1 Epxidos ............................................................................................. 78
2.2 Reaccin de los teres ......................................................................... 79
2.3 Reaccin de los Epxidos...................................................................... 79

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3.

4.
5.

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Aldehdos y Cetonas ..................................................................................... 80

3.1 Aldehdos Importantes .......................................................................... 80
3.2 Cetonas Importantes ............................................................................ 81
3.3 Reacciones de los Carbonillos ................................................................ 81
cidos Carboxlicos....................................................................................... 87
4.1 cidos Carboxlicos Importantes ............................................................ 87
4.2 Reacciones de los cidos Carboxlicos .................................................... 88
Derivados de cidos Carboxlicos .................................................................. 91
5.1 steres ................................................................................................ 91
5.2 Haluros de cido .................................................................................. 92
5.3 Anhdridos de cido .............................................................................. 92
5.4 Amidas ................................................................................................ 92
5.5 Derivados Importantes ......................................................................... 93
5.6 Reacciones de los derivados de cido .................................................... 94

Unidad IV: COMPUESTOS ORGNICOS QUE CONTIENEN NITRGENO

1.

2.
3.
4.
5.
6.

7.
8.
9.

Aminas........................................................................................................ 97
1.1 Ejemplos de Aminas ............................................................................. 98
1.2 Caractersticas de las Aminas................................................................. 98
1.3 Basicidad de las Aminas ........................................................................ 99
1.4 Aminas Industrialmente Importantes ................................................... 103
1.5 Reacciones de las Aminas ................................................................... 104
Amidas...................................................................................................... 107
2.1 Basicidad de las Amidas ...................................................................... 108
2.2 Reaccin de las Amidas....................................................................... 109
Iminas ...................................................................................................... 109
Enaminas .................................................................................................. 110
Nitrocompuestos ........................................................................................ 111
5.1 Reacciones de los Nitrocompuestos Aromticos..................................... 112
5.2 Reacciones de los Nitrocompuestos Alifticos ........................................ 113
Azo y Diazocompuestos .............................................................................. 115
6.1 Sales de Diazonio Aromticas .............................................................. 116
6.2 Reacciones de las Sales de Diazonio Aromticas ................................... 119
6.3 Azocompuestos Imporantes ................................................................ 120
Oximas ..................................................................................................... 122
7.1 Reacciones de las Oximas ................................................................... 123
Azidas ....................................................................................................... 123
Nitrilos ...................................................................................................... 125
9.1 Reacciones de los Nitrilos .................................................................... 126

Unidad V: POLMEROS
1.
2.
3.

Propiedades Bsicas ................................................................................... 129

Procesos de Polimerizacin ......................................................................... 130
2.1 Adicin .............................................................................................. 130
2.2 Condensacin .................................................................................... 133
Tipos de Polmeros ..................................................................................... 134

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4.

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3.1 Homopolmero ................................................................................... 134

3.2 Copolmero ........................................................................................ 134
Clasificacin de los Polmeros ..................................................................... 134
4.1 Fibras ............................................................................................... 135
4.2 Eastmeros ....................................................................................... 135
4.3 Plsticos............................................................................................ 135

Unidad VI: CARBOHIDRATOS

1.
2.
3.

Funciones ................................................................................................. 139

Clasificacin .............................................................................................. 140
2.1 OSAS ................................................................................................ 140
2.2 xidos .............................................................................................. 147
Reacciones................................................................................................ 153
3.1 Epimerizacin de la Glucosa ................................................................ 153
3.2 Reordenamiento Enodiol ..................................................................... 153
3.3 Oxidacin de las Aldosas .................................................................... 154
3.4 Oxidacin con cido Ntrico................................................................. 154
3.5 El Ensayo de Tollens .......................................................................... 155
3.6 Ensayo de Fehling .............................................................................. 155
3.7 Formacin de teres .......................................................................... 156
3.8 Formacin de steres ......................................................................... 156
3.9 Reaccin de Oscurecimiento ............................................................... 157

Unidad VII: LPIDOS

1.
2.
3.

4.

Funciones en los Seres Vivos ...................................................................... 159

Saponificacin de los Lpidos ...................................................................... 160
Clasificacin .............................................................................................. 160
3.1 Acilglicridos ..................................................................................... 160
3.2 cidos Grasos .................................................................................... 162
3.3 Ceras ................................................................................................ 163
3.4 Fosfolpidos ....................................................................................... 164
3.5 Glucolpidos ....................................................................................... 165
3.6 Esteroides ......................................................................................... 165
3.7 Termpodes ...................................................................................... 168
3.8 Prostaglandinas ................................................................................. 170
3.9 Tromboxanos .................................................................................... 171
3.10 Leucotrienos ...................................................................................... 172
Reacciones de Acilglicridos ....................................................................... 172
4.1 Hidrlisis cida .................................................................................. 172
4.2 Hidrlisis Bsica (saponificacin) ......................................................... 172
4.3 Transestrificacin ............................................................................... 173
4.4 Hidrogenacin ................................................................................... 173
4.5 Halogenacin..................................................................................... 174

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Unidad VIII: PROTENAS

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Otra Clasificacin ....................................................................................... 178

Aminocidos .............................................................................................. 179
Enlace Peptdico......................................................................................... 182
Pptidos .................................................................................................... 182
Estructura de las Protenas. ........................................................................ 182
Propiedades .............................................................................................. 183

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INTRODUCCIN

Los orgenes de la qumica orgnica (o qumica del carbono) se remontan al

siglo XVIII, cuando Jns Jacob Berzelius dio el nombre de compuestos
orgnicos a los sintetizados por los seres vivos, lo que hizo creer que estos
compuestos posean una fuerza vital: la esencia de la vida. Un siglo ms tarde
se comprob que el trmino fuerza vital o esencia vital careca de bases
cientficas, cuando Friedrich Wohler, qumico alemn (1800-1882), calent
cianato de amonio, un compuesto inorgnico, y produjo urea, la cual haba sido
aislada de la orina por Rouelle en 1773. As, sta primera sntesis realizada en
el laboratorio corresponde a la preparacin de un compuesto tpico de los
organismos vivos a partir de materia inorgnica.
O
+

NH4

NCO

H2N

NH2

En la actualidad a la qumica orgnica se la considera la qumica de los

compuestos del C. Los compuestos orgnicos tambin contienen H y otros
elementos tales como: O, N, S, P, halgenos, etc.
En la actualidad el nmero de compuestos inorgnicos es de unos 100 000,
mientras que el nmero de compuestos orgnicos es de unos 15 000 000 y se
siguen sintetizando muchsimos nuevos cada ao. Entre estos ltimos se
encuentran plsticos, insecticidas, jabones, medicamentos, gasolinas, fibras
textiles...
La razn de la existencia de tantos compuestos orgnicos se debe a la
capacidad del C de enlazarse con otros tomos de C, llegando a formar cadenas
muy largas. Este proceso de formacin de cadenas se denomina concatenacin.
El Si tiene tambin la propiedad de dar cadenas de ste tipo, pero el enlace
Si Si es dbil, y sus compuestos se oxidan con facilidad dando enlaces Si O
mucho ms estables (recordar el SiO2).
Los compuestos orgnicos tienen propiedades muy distintas de los inorgnicos:
sus temperaturas de fisin son bajas o muy bajas, son casi todos combustibles
y, en general, se descomponen a temperaturas poco altas, comparece por
ejemplo la cera y el mrmol. Puede decirse que los compuestos son,
fundamentalmente, los de enlaces covalentes.

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Para los ingenieros y tecnlogos, el conocimiento de la qumica orgnicas es

fundamental, ya sea a los que dirigen su atencin a la industria qumica como
tambin a la industrias mecnica y electrnica, ingeniera civil, arquitectura,
etc., porque stas son dependientes de materiales orgnicos, siempre
innovados, cada da ms complejos y dotados de propiedades especficas
difciles de entender y aprovechar sin su conocimiento qumico. Para las
tecnologas biolgicas (agronoma, biotecnologa, industria de alimentos, etc.)
el conocimiento de la qumica orgnica es indispensable para entender el
comportamiento de los seres vivos, de sus productos y de las transformaciones
de stos.

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UNIDAD I

ESTRUCTURAS Y ENLACES EN QUMICA ORGNICA

1.

ENLACE QUMICO
El enlace qumico son las fuerzas que mantienen unidos a los tomos en
los compuestos.
En 1916 se definieron dos tipos de enlaces:
-

Enlace inico
Enlace covalente

Enlace inico: Es de naturaleza electrosttica y viene a ser la atraccin de

iones de carga opuesta. Estas fuerzas de atraccin electrostticas son muy
intensas, de donde resulta que los enlaces inicos son muy fuertes. Los
compuestos inicos no forman molculas.

Enlace covalente: Se forma por comparticin de electrones. Ejemplo:

La naturaleza del enlace es la atraccin electrosttica entre ncleo y

electrones comunes. Estas fuerzas de atraccin electrosttica son mucho
ms dbiles que las atracciones entre iones de carga opuesta, por lo que
los enlaces covalentes son considerados ms dbiles que los enlaces
inicos.
En la formacin de enlaces covalentes comunes, cada tomo aporta un e -.
La diferencia entre las electronegatividades de los tomos en un enlace
covalente genera polaridades en la molcula.

H Cl

+ Cl

H F

+ F

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2.

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ORBITALES ATMICOS
Un orbital atmico es una regin del espacio en torno al ncleo en la cual
existe una alta probabilidad de encontrar un e-. Planteando la probabilidad
de encontrar una e-, en torno al ncleo se generan las formas
caractersticas de los orbitales s, p, d, f, etc.

Orbitales

s: Son esfricamente simtricos en torno al ncleo.

Corresponden al subnivel de menor energa dentro de cada nivel
energtico.

Orbitales p: Estos orbitales atmicos son asimtricos con respecto al

ncleo, presentan los lbulos propiamente esfricos. El subnivel p presenta

tres orbitales p, los cuales presentan el mismo nivel energtico por lo cual
se dice que estn degenerados.

3.

ORBITALES MOLECULARES
Un enlace covalente se forma por la superposicin o traslapo (fusin) de
dos orbitales atmicos, uno de cada tomo; sta superposicin produce un
nuevo orbital denominado orbital molecular, O. M.

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Existen dos clases de uniones covalentes sigma y pi:

Enlace sigma u orbital sigma, : son el resultado de la unin axial (traslapo
frontal) de orbitales atmicos, que se efecta a lo largo de la recta que
pasa por los centros de los tomos y que viene a ser el eje de simetra del
O. M. .
Los orbitales son simtricos en torno al eje internuclear.

+
+
Enlace pi u orbital pi, : corresponde a una superposicin lateral (traslapo
lateral) de dos orbitales p. La unin es generalmente ms dbil que la
unin , debido a que el enlace est por encima y por debajo del eje de
simetra internuclear; en tal sentido los e- vibrarn ms lejos del ncleo
(deslocalizados) que los e- del enlace que se encuentra en el eje de
simetra internuclear, es decir vibrando cerca al ncleo (localizados).

4.

HIBRIDACIN ORBITAL
Es la combinacin de orbitales atmicos del mismo nivel de energa en un
solo tomo.
Los orbitales de diferentes o iguales subniveles de energa de diferentes
tomos se combinan pero no forman orbitales hbridos.
Se conocen tres tipos de orbitales hbridos sp3, sp2 y sp:

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Hibridacin sp3 en el tomo de C:

Estos orbitales son degenerados y asimtricos.
Debido a que presentan un 25 % de carcter s son ms compactos que un
orbital p.
El C sp3 es tetradrico y posee un ngulo de hibridacin de 109 28 y
adopta esta forma para mantener la mxima separacin posible.

Figura 1. Representaciones del metano, CH4

Hibridacin sp2 en el tomo de C:

Estos orbitales son degenerados y asimtricos.
Debido a que presentan un 33 1/3 % de carcter s son ms compactos
que un orbital sp3.
El C sp2 es trigonal ya que stos se disponen en un plano orientado hacia
los vrtices de un tringulo equiltero, siendo por tanto el ngulo de
hibridacin de 120.
a)

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b)

Figura 2. a) orbitales hibridos sp2 b) Representaciones del etileno

Hibridacin sp en el tomo de C:
Estos orbitales son degenerados y simtricos.
Debido a que presentan un 50 % de carcter s son ms compactos que un
orbital sp2.
El C sp es diagonal es decir disponen a lo largo de una lnea recta, siendo
por tanto el ngulo de hibridacin de 180.

Fig.3. Orbitales hibridos sp

Figura 4. Represetnaciones del metano (CH4), etileno (C2H6) y acetileno (C2H2).

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5.

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REPRESENTACIN MOLECULAR

Figura 5. Diferentes representaciones de una frmula molecular

6.

CONFORMACIN
Se presenta en molculas que presentan tomos con slo enlace . Se da
debido a que ste enlace est posibilitado de girar con cierta facilidad en
torno al eje internuclear. Las posiciones relativas adoptadas por la
molcula debida a estas rotaciones se conocen como conformaciones.

eclipsada

7.

escalonada

ISOMERA
Isomera es un fenmeno que consiste en que dos o ms compuestos
tienen la misma frmula molecular pero con distintas estructuras
moleculares, y en consecuencia poseern distintas propiedades fsicas y
qumicas. A los compuestos que presentan el fenmeno de isomera se les
denomina ismeros.
Existen varios tipos de isomera. Con respecto a la estructura, tenemos la
isomera de cadena, de posicin y de funcin.

Isomera esqueletal

o de cadena: Los ismeros de este tipo se

caracterizan por la diferente posicin de los tomos de C que forman la

cadena carbonada.
C4H10

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CH3
CH3

H3C

CH3

H3C

Isomera de posicin: Los ismeros de este tipo se caracterizan porque

tienen la misma cadena carbonada, pero se diferencian en la posicin que
ocupa el grupo funcional.
C4H8
CH3

H2C

CH3

H3C

Isomera geomtrica: Es tpica del doble enlace de los alquenos. Un doble

enlace es rgido y no permite el libre giro.
C4H8
H3C

H3C

CH3

CH3

Isomera ptica: Los ismeros pticos son aquellos que son asimtricos,

entendindose por asimetra aquellos en los que en su molcula, al menos

uno de sus tomos estn unidos a cuatro sustituyentes distintos. Los
tomos de C que gocen de esta propiedad, se denominan C asimtricos o
quirales.
C4H9OCl
HO
H3C

CH3

H3C

Cl

H3C

OH
Cl

Isomera de funcin: Los ismeros de este tipo tiene la misma cadena

carbonada, pero poseen grupos funcionales distintos.

Si tenemos en cuenta la disposicin espacial, podemos encontrarnos con
isomera geomtrica e isomera ptica.
C4H10O.
O
H3C

8.

H3C

OH

CH3

GRUPOS FUNCIONALES Y SERIES HOMLOGAS

Un grupo funcional se puede definir como un tomo o grupo de tomos
cuya presencia en una molcula le confiere un comportamiento qumico
caracterstico. Ejemplo de grupos funcionales son: los aldehdos, las
cetonas, los steres, etc.
9

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Una serie homloga es un conjunto de compuestos que poseen el mismo

grupo funcional, y cada trmino de la serie difiere del anterior y del
posterior en el grupo metileno, - CH2 -. Los miembros de una serie
homloga poseen propiedades qumicas similares y propiedades fsicas que
varan en forma gradual.
Hay compuestos orgnicos que poseen ms de un grupo funcional, y sus
propiedades derivan de la coexistencia de dichos grupos funcionales.

10

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Tabla 1. Grupos funcionales orgnicos

Nombre de la
funcin
Alcano

Grupo funcional
R

R
C

R
R

Alqueno

R
R

Alquino

R
C

Aromtico

R
R

R
R

Alcohol

R
C
R

ter

OH
R

O
R

Aldehdo

O
R

C
H

Cetona

O
R

C
R

cido carboxlico

O
R

C
OH

Anhdrido de
cido

ster

O
R

C
O

Amina

R
R

N
R

Amida

R
R

N
C

Nitrilo

11

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9.

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FUERZAS INTERMOLECULARES
Son las fuerzas de atraccin existentes entre las molculas de las
sustancias covalentes cuando se encuentran en estado liquido o slido.
Los puntos de fusin y ebullicin proporcionan una medida de la magnitud
de estas fuerzas: cuanto ms bajo aquel menor son las fuerzas. Las
fuerzas intermoleculares pueden ser de dos clases: fuerzas de Van der
Waals o enlaces de hidrogeno.
Fuerzas de Van der Waalls:
Son fuerzas de naturaleza electrosttica. En general son muy dbiles y su
magnitud depende de la forma y el tamao molecular. Cuanto mayor es la
molcula ms fuertes son, ya que ms fcil es polarizar la molcula.
Pueden ser de tres tipos.
-

Fuerzas dipolo-dipolo: son fuerzas de atraccin que aparecen entre los

dipolos de las molculas polares. Cuanto mayor es el momento dipolar
mayores son las fuerzas.

Fuerzas dipolo-dipolo inducido: Aparecen cuando una molcula polar

prxima a una molcula no polar, produce en esta un desplazamiento
de carga originando un dipolo inducido. Se establece entre ellas una
atraccin electrosttica.

Fuerzas de dispersin o de London: Son fuerzas de atraccin que

aparecen entre molculas no polares. Se explican admitiendo que las
vibraciones de las molculas pueden provocar una asimetra en la
distribucin de electrones, lo que crea un dipolo instantneo. Este
dipolo puede polarizar una molcula cercana formndose un dipolo
inducido.

Enlaces por puente de hidrgeno:

Son un tipo especial de atracciones electrostticas dipolo-dipolo que
aparecen cuando un tomo de hidrogeno acta de puente entre dos
tomos muy electronegativos (F, O, S N), unidos al hidrogeno por un
enlace covalente muy polarizado. Forman enlaces de hidrgeno sustancias
como el agua o los alcoholes. Estos enlaces explican los altos puntos de
fusin y ebullicin del agua.

12

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Tabla 2. Propiedades de algunos compuestos orgnicos

Compuesto

Punto de fusin Punto de ebullicin Masa molecular

C

H2O
CH4
CH3CH3
CH3CH2OCH2CH3
CH3CH2OH

0
- 183
- 172

100
- 162
- 89
34
78

g/mol

18
16
30
72
46

10. FORMAS DE RUPTURA DEL ENLACE COVALENTE:

En enlace covalente se puede romper de dos formas:
Ruptura homoltica (se forma radicales libres):

Ruptura heteroltica (se forman iones):

Intermediarios reactivos:
Los intermedios de reaccin son especies de tiempo de vida media corto y
no estn presentes nunca en altas concentraciones debido a que
reaccionan tan rpidamente como se forman.
Los carbocationes ms estables son los ms sustituidos. Por tanto, el
orden de estabilidad de los carbocationes es:

13

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carbocation

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radical

carbanin

carbeno

Fig.6 Intermediarios reactivos del carbono y sus estabilidades relativas

La estabilidad de los radicales libres, al igual que ocurre con los

carbocationes, aumenta con la sustitucin.
El orden de estabilidad de los carbaniones es opuesto al de los
carbocationes y al de los radicales: (ver figura 7)

Figura 7. Orden de estabilidad de los intermediarios reactivos del carbono

14

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11. ENERGA DE ACTIVACIN Y ESTADO DE TRANSICIN

La energa de activacin, Ea, es la energa cintica mnima que deben
poseer las molculas para vencer las repulsiones entre sus nubes
electrnicas cuando chocan. La energa de activacin Ea representa la
diferencia de energa entre los reactivos y el estado de transicin, que es
el estado de mayor energa en el curso de la reaccin.
La energa de activacin es la barrera que tienen que superar los reactivos
para convertirse en los productos de la reaccin. El valor de Ea siempre es
positivo y su magnitud depende de la energa relativa del estado de
transicin. El trmino estado de transicin implica que esta configuracin
es el trnsito entre los reactivos y los productos, y que las molculas
pueden ir hacia los productos o regresar hacia los reactivos.
Un estado de transicin es inestable y no se puede aislar. No es un
intermedio de la reaccin, porque un intermedio tiene al menos cierta
estabilidad y es una especie que existe durante un tiempo finito, aunque
sea muy breve. El estado de transicin se representa con frecuencia con
una doble cruz.
Los estados de transicin tienen altas energas porque los enlaces deben
comenzar a romperse antes de que comiencen a formarse otros.
12. DIAGRAMA DE ENERGA
Los conceptos de estado de transicin y de energa de activacin se
comprenden con mayor facilidad grficamente. En el esquema que se da a
continuacin se representa el perfil de energa para una reaccin
exotrmica de un paso.

Figura 8. Diagrama de energia de una reaccin exotrmica

15

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El eje vertical del diagrama representa la energa potencial total de todas las
especies o sustancias implicadas en la reaccin. El eje horizontal se conoce
como coordenada de reaccin y simboliza el progreso de la reaccin, que va
desde los reactivos, en la izquierda, hacia los productos, en la derecha.
El estado de transicin es el punto mximo de la grfica. La energa de
activacin es la diferencia de energas entre los reactivos y el estado de
transicin. El calor de reaccin (H) es la diferencia entre la energa de los
reactivos y la de los productos.

16