UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE TECNOLOGIA DEPT DE ENG.

PRODUO E TXTIL CURSO DE ENGENHARIA TXTIL

FIBRAS CELULSICAS

DOCENTE: Prof. Clvis de Medeiros Bezerra DISCENTES: Daniele Cristine da Silva Gonalves Duciane Oliveira de Freitas Ksia Karina de Oliveira Souto Ronald Xavier Barbosa Tatiana Ribeiro Ferreira Natal-RN Novembro de 2003 SUMRIO GERAL 1. Fibras Vegetais Multicelulares 1.1.Linho 1.2.Estruturas Microscpicas 1

1.3.Rami 1.4.Juta 2. Algodo e a Qumica da Celulose 2.1.O algodo 2.2.Histria Natural do Algodo 2.3.Estrutura da Fibra de Algodo 2.4.Tipos de Algodo Comercial 2.5.Constituintes do Algodo Cru 2.6.Cera do Algodo 2.7.Constituintes do Nitrognio do Algodo 2.8.Pectatos 2.9.Substncia Mineral 3. Celulose 3.1.Introduo 3.2.Hidrocelulose 3.3.Oxicelulose 4. Comportamento do Algodo e da Celulose Sob a Ao de Alguns Fatores 4.1. Ao do Calor no Algodo 4.2.Ao da gua e Microorganismos 4.3.Ao de cidos no Algodo 4.4.Ao de lcalis na Celulose

SUMRIO 1. Fibras Vegetais Multicelulares Introduo 1.1. Linho Origem e Estrutura Mtodos de Obteno da Fibra Comprimento Aparncia 2

1.2. Estruturas Microscpicas

Cor Resistncia Constituintes Qumicos Impurezas Origem e Obteno da Fibra Aspectos Microscpicos Processo de Alvejamento da Fibra Processo de Mercerizao da Fibra Uso da Fibra Origem, Uso e Cultivo da Fibra Aparncia da Fibra Caractersticas

1.3. Rami

1.4. Juta

2. Algodo e a Qumica da Celulose 2.1. O algodo Introduo s Clulas Vegetais Origem da Fibra Espcies Obteno da Fibra Surgimento de defeitos nas fibras Estrutura da Fibra Reao da Fibra ao Reagente Schweitzer Variedades do Algodo Comprimento Mdio da Fibra Dimetro Mdio da Fibra Utilidades 2.2. Histria Natural do Algodo

2.3. Estrutura da Fibra de Algodo

2.4. Tipos de Algodo Comercial

2.5. Constituintes do Algodo Cru 2.6. Cera do Algodo 2.7. Constituintes do Nitrognio do Algodo 2.8. Pectatos 2.9. Substncia Mineral 3

3. Celulose 3.1. Introduo Conhecimento da Qumica da Celulose Hidrlise da Celulose A Celulose um Polmero de Glicose A celobiose A frmula Estrutural Dimenses das Clulas Unitrias

3.2. Hidrocelulose 3.3. Oxicelulose 4. Comportamento do Algodo e da Celulose Sob a Ao de Alguns Fatores 4.1. Ao do Calor no Algodo 4.2. Ao da gua e Microorganismos 4.3. Ao de cidos no Algodo 4.4. Ao de lcalis na Celulose PREFCIO

Objetivo
Alguns objetivos orientaram o nosso esforo na organizao deste relatrio. O mais importante foi o de mostrar a importncia da qumica e de seus processos nas fibras txteis.

Organizao
Este relatrio est organizado em quatro captulos, sendo estes subdivididos por assuntos diferenciados.

Processo
O processo utilizado para a obteno deste relatrio obedeceu s seguintes etapas: - Escolha do grupo; - Aquisio do material didtico; - Diviso de tarefas entre os integrantes do grupo; - Traduo do material didtico (do ingls para o portugus); - Entendimento do assunto; - Formatao do relatrio; - Ensaios antecedentes s apresentaes. As reunies foram produtivas j que o grupo est totalmente envolvido com o objetivo principal.

Apresentao
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As datas de apresentao deste relatrio so, respectivamente, 18/11/2003 e 20/11/2003. O recurso utilizado para tal a explanao do assunto em sala de aula por todos os integrantes do grupo atravs de amostragem por transparncias e apresentao em datashow.

1.

FIBRAS VEGETAIS MULTICELULARES

______________________________
SUMRIO 1.1. Linho 1.2. Estruturas Microscpicas 1.3. Rami 1.4. Juta ___________________________________

Todas as fibras so multicelulares, com exceo do algodo. Elas so compostas de muitas clulas unidas por uma superfcie de atrao. As clulas so geralmente parte da estrutura do caule ou alguns outros tecidos da planta. H uma tendncia marcante na diminuio da demanda dessas fibras, particularmente, porque elas tm sido substitudas por produtos sintticos e, tambm, porque mudam as formas de empacotamento de sacos, nos quais elas so demasiadamente utilizadas.
1.1. LINHO

O Linho a fibra da qual feito o tecido de linho. Ela retirada da parte fibrosa da casca da planta que pertence ordem das linceas e a espcie Linum usitatissimum. Foi originalmente cultivada nas regies do pntano entre o mar negro e o Cucaso. Usada por egpcios, em torno de 2.500 a.C., e navios da Grcia e da Fencia tinham suas velas feitas com linho. A planta cultivada agora em escala comercial em vrias localidades na Europa. A variedade de maior valor o linho Courtrai, restrita a Blgica. As plantas do grupo das herbceas so semeadas a partir das sementes. Quando esto desenvolvidas, so puxadas por inteiro do solo e levadas para secagem e maturao. Os caules so separados das folhas e das sementes pelo processo de ripagem, ou seja, atravs dos dentes da carda. Neste estgio os caules contm cerca de 75% de fibrosos de linho. As sementes que so separadas so esmagadas e prensadas e delas obtido um leo, o resduo restante, depois da extrao do leo, prensado e transformado em uma torta de linhaa que um alimento com valioso valor nutricional para o gado. A viso microscpica de uma seco transversal de um caule da Linum usitatissimum mostrada na Figura 1. A camada mais afastada do centro representada pela letra C a cutcula ou casca do caule. O tecido representado por P o floema atravs do qual os sais essenciais extrados do leo so transportados para as folhas e tambm contm as folhas e 5

fibras do lber, de aspecto escuro. Esses do suporte ao floema e constitui as fibras multicelulares que so, essencialmente, fiadas para se obter o fio de linho. O Cambo representado pela letra B. a rea onde so produzidas as novas clulas para o crescimento e formao da planta. O centro do caule, representado por X, conhecido como xilema e formada de grandes clulas que formam as paredes, compostas de celulose modificada conhecida como lignocelulose. A funo dessas clulas da sustentao do caule e o transporte de gua para as razes.

FIGURA 1: SECO DO CAULE DE LINHO

Partes integrais da estrutura do caule, as fibras fibrosas, so diretamente utilizadas na fiao. Elas devem ser separadas de outros tecidos por um processo chamado de macerizao. O objetivo deste processo quebrar a estrutura do tecido, de forma a separar as fibras. H vrios mtodos tais como: macerizao com gua, macerizao por orvalho e macerizao qumica. Na macerizao com gua os caules so amarrados em feixes e imersos em gua, dentro de tanques, at a fermentao causada por bactrias e o amolecimento do caule atravs da destruio dos tecidos de baixa resistncia. Estes tecidos so, ligados por substncias adesivas intercelulares e so solveis. Se a fermentao passar deste do ponto as fibras se estragam. Para que isso no ocorra, este tipo de macerizao tem que ser cuidadosamente observada. O perigo de estragar as fibras, junto com o fato deste processo levar em mdia trs semanas, faz com que este mtodo sofra objees, mas compensatrio em relao ao custo que insignificante. A macerizao por orvalho similar ao processo com gua, porm mais lento. Os caules so espalhados sobre a grama e induzidos fermentao. A umidade fornecida por orvalho, chuva ou por irrigao ocasional. Algumas vezes a fermentao iniciada pela macerizao com gua e os caules so depois colocados sobre a grama para completar o processo. Alega-se que a melhor cor obtida desta forma. A macerizao qumica consiste em amolecer os tecidos por ao do cido actico ou lcali. Ambos temperatura ambiente ou alta temperatura. Depois deste tratamento os produtos degradados so lavados com gua. O excesso de lquido removido passando por rolos, seguido de lavagem e secagem. A macerizao qumica considerada mais rpida do que as demais. Depois de macerados e secados, os caules passam um processo mecnico chamado breaking (triturao e espadelagem). Eles so espremidos quando passam por rolos horizontais de estriagem. A presso quebra o lenho em pequenos fragmentos que so jogados fora. A parte menos quebradia continua no afetada. As fibras cruas so separadas dos 6

resduos triturados por espadelamento. Isto pode ser feito por simples sovas nos caules, manualmente, at os fragmentos serem separados do lenho totalmente. A operao , entretanto, realizada por mquinas projetadas para simular a sova. O linho espadelado subseqentemente assedado, quando as fibras partidas e torcidas so separadas paralelas umas com as outras. As fibras do linho desmanchadas so torcidas e tecidas de maneira similar ao do algodo.
1.2. ESTRUTURAS MICROSCPICAS

As fibras de linho variam no comprimento de 25 a 75 mm. Cada fibra composta de um nmero de fibrilas que consiste de vrias clulas unidas. A mdia aproxima de 25 mm no comprimento e 0,014 a 0,025 mm de dimetro. A fibra tem aparncia de um tubo contnuo com paredes espessas e de um lmen estreito e definido, como mostrado nas Figuras 2 e 3. O fim da fibra aparenta ser pontiaguda, e sobre a superfcie externa longitudinal estrias so visveis. H ns ou protuberncias que so vistos e do aparncia de junes. Onde se v essas junes, correm divises transversais que cruzam a fibra e so identificadas obliquamente no eixo longitudinal. Ambas as junes e estrias transversais podem se apresentar mais visveis por meio de montes de fibras em iodo e cido sulfrico ou soluo de cloreto de zinco. Nenhuma toro natural pode ser vista, mas h razes para acreditar que a superfcie spera e a estrutura unida favorecem a fiao.

FIGURA 2: FIBRILAS DAS FIBRAS DE LINHO

FIGURA 3: FIBRAS DE LINHO SIMPLES

As paredes das clulas so grossas e onduladas e, em sua uniformidade, sem apresentar variao globular na espessura quando envolvido com reagente Schweitzer. Assim, podemos concluir que nenhuma cutcula est presente nas fibras depois da macerizao. O linho cru tem cor acastanhada e depois do alvejamento ele fica branco, macio e lustrado (brilhoso). Sua resistncia elstica de 6,4 N/tex, comparada com 3,0 a 5,0 para o algodo. Sua flexibilidade e poder de fiao esto fortemente relacionados com a presena da cera natural. Se a cera for removida completamente, as fibras se tornam quebradias, opacas e speras. Isto um dos fatores que torna o alvejamento natural mais favorvel do que o qumico, pois este ltimo tende a remover a cera. A recuperao do linho de 13 a 75% e o fio , aproximadamente, 20% mais forte tanto mido quanto seco. A avaliao do fio de linho baseado sob um rolo de 274 m (300 yd), o nmero de tais rolos pesa 0,45 kg (1 lb). A avaliao significa, preferivelmente, o sistema TEX (1g por 1000m). Os constituintes qumicos do linho so os mesmos que do algodo, isto , celulose, protena, leo, cera, sais minerais, pectina e corante natural. Quando purificado, a celulose derivada do linho, idntica do algodo. O total de impurezas pode ser muito alto de 25 a 7

30% e essas impurezas so, principalmente, pectina e pectoses. Sua completa remoo apresenta dificuldades.
1.3. RAMI

O rami ou grama da China consiste do lenho de uma espcie de urtiga pertencente ordem natural das Urticceas (subdiviso Bohmeria). As espcies conhecidas como Bohmeria nvea o rami de folha branca que tem sido cultivada na China desde muitos anos atrs. A B. Tenacissima a de folha verde variedade que cresce na ndia e Malsia. As plantas so arbustos que crescem a uma altura de 1,2 a 2,4 m (4 a 8 ps). Eles so resistentes e crescem rapidamente, produzindo de 3 a 4 safras por ano. No estado de maturao, as plantas so cortadas. Os tecidos fibrosos esto situados perto da casca da rvore do caule que puxado manualmente da terra. Isto feito facilmente por sova. Os caules so batidos contra as pedras ou com martelo de madeira. As fibras podem ser, possivelmente, separadas manualmente em alguns lugares, mas as mquinas tm sido projetadas para substituir a mo-de-obra humana. Nas comunidades subdesenvolvidas, as fibras so secadas e alvejadas no sol. J nas comunidades mais desenvolvidas, so usados soluo alcalina para limpar e hipoclorito para alvejar. Os aspectos microscpicos das fibras de rami so similares a do linho. Mas estas fibras so grosseiras e tm um lmen mais longo como ilustrado na Figura 4.

FIGURA 4: FIBRAS DE RAMI

O rami alvejado branco, brilhoso e extremamente durvel, mas no tem flexibilidade e elasticidade. A fibra de rami tambm tem uma pilosidade pelicular que permite trabalha-la com a fibra de l. Mas a torna desapropriada para fabricao de tecido que tenha contato com a pele. O Rami pode ser fiado s ou com algodo e a mercerizao promove um aumento no brilho e reduz sua pilosidade. Quando a mercerizao realizada sem tenso, a fibra torna-se contorcida com a aparncia do algodo (Figura 5, B). Mas sem a completa tenso, a fibra fica sem a aparncia de torcida e suporta uma mercerizao semelhante a do algodo (Figura 5, A).

FIGURA 5: (A) FIBRAS SIMPLES DE RAMI MERCERIZADAS COM BAIXA TENSO (B) FIBRAS SIMPLES DE RAMI MERCERIZADAS SEM TENSO

A fibra de rami usada para fazer corda, barbante e redes de pesca. Ela tambm usada para tecidos no oriente. Sozinha ou com outras fibras. Na China ela usada para a fabricao de grass cloth e white summer cloth. Pode ser alvejada para um bom branco e tingido to satisfatoriamente quanto o algodo.
1.4. JUTA

As fibras de juta so obtidas do gnero Corchorus da ordem das Tiliceas. H duas espcies desta ordem cultivadas para obter suas fibras so: Corchorus capsularis e a

Corchorus olitorius, ambas encontradas em reas tropicais e naturalmente por toda parte. A
juta tem sido cultivada na ndia desde os primrdios onde seu caule era usado como uma fonte de fibras e suas folhas como vegetal. Uma larga quantidade de juta tem sido usada em Dundee, onde foi tecida pela primeira vez em 1828. Foi comprovada sua adequao para fazer sacos, e com o desenvolvimento do comrcio mundial, a demanda de bolsas de juta aumentou bastante, significando diminuio do preo de embalagens. O maior fornecedor de juta Bangladesh, onde cultivado em solo aluvial (solo pedregoso formado pelas enchentes dos esturios dos rios) das regies dos deltas dos Ganges e da Bralmaputra. Depois da terra arada, as sementes so espalhadas entre Fevereiro e Junho de acordo com as condies climticas. As plantas crescem de 1,8 a 3,7 m (6 a12 ps) altos, os caules so colhidos rapidamente antes da florao. Eles so mercerizados por imerso em gua durante um perodo que varia de 12 a 25 dias. Depois, as fibras so depois separadas do resduo do tecido do caule manualmente. A operao, s vezes, feita mais fcil com sovas com martelos de madeira para quebrar as clulas lenhosas. Depois, mais frente, a juta lavada e secada e empacotada em fardos para entregar para fbricas de fiao. As fibras de juta tm aparncia do linho e do hemp, mas tem caractersticas irregulares no lmen. Isto causado por variaes nas paredes celulares que so grossas em algumas partes e extremamente finas em outras. A variao no tamanho do lmen vista em ambos os corantes seccionais e longitudinais mostrada na imagem microscpica das fibras na Figura 6. As fibras de juta so longas e alcanam entre 150 e 300 cm (60 a 120 polegadas). As fibrilas individuais so de 1,5 a 4 mm em comprimento e tm dimetro entre 0,015 e 0,002 mm. A fora de tenso no grande em comparao com outras fibras e a elasticidade baixa, mas isso se torna vantajoso para a fabricao de sacos porque significa que eles mantero sua forma quando carregado. A Juta acastanhada e no usada para vesturio. Embora elas fossem provavelmente usadas como sack cloth referidos na Bblia. 9

FIGURA 6: VISO LONGITUDINAL E CORTE SECCIONAL DA JUTA (X 500)

Quimicamente, a juta difere de outras fibras multicelulares, por conter uma considervel quantidade de lignina que, geralmente, acompanham a celulose nos tecidos lenhosos. A juta dificilmente alvejada, pois ela sofre degradao quando tratada com cloro, especialmente, em soluo alcalina. As melhores variedades, contudo, tem comparavelmente uma pequena pigmentao e podem ser tingidas sem alvejamento. Difere tambm por ter moderada afinidade para tingimentos bsicos.

2.

O ALGODO E A QUMICA DA CELULOSE

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SUMRIO 2.1. O algodo 2.2. Histria Natural do Algodo 2.3. Estrutura da Fibra de Algodo 2.4. Tipos de Algodo Comercial 2.5. Constituintes do Algodo Cru 2.6. Cera do Algodo 2.7. Constituintes do Nitrognio do Algodo 2.8. Pectatos 2.9. Substncia Mineral ___________________________________ 2.1. O ALGODO

Toda fibra de algodo uma fibra unicelular coletada da semente da planta de algodo. A funo dessas fibras proteger a jovem semente imatura e ajudar em sua disperso quando estiver madura. Cada fibra, que pode ser longa ou curta, consiste em uma nica clula vegetal completa. Embora sejam diferentes em suas formas, o algodo tem as caractersticas morfolgicas de todas as clulas vegetais. Uma diferena fundamental entre as clulas animal e vegetal que a primeira no tem camada de proteo enquanto que a segunda tem uma pele externa composta de celulose. Dentro dos limites dessa camada est o protoplasma vivo e um fluido que essencialmente uma soluo de vrios sais minerais, chamados de seiva celular. Em uma clula jovem em fase de crescimento, o espao fechado (limitado) por essa camada totalmente preenchido com protoplasma e seiva celular de modo que a estrutura distendida e trgida (inchada). 10

Uma parte do protoplasma ser coletada do ncleo mais denso e refrativo que visto na ilustrao da clula na Figura 7.

FIGURA 7: CLULA VEGETAL

Quando as clulas tornam-se maduras, o protoplasma morre e a seiva desaparece, deixando uma estrutura quase vazia. A fibra de algodo, agora, est morta e os contedos da clula no podem mais ser vistos no microscpio, mas ainda podemos ver a protena completamente seca e os sais depositados na cavidade central que restaram devido evaporao da seiva. Essas esto dentre as impurezas que devem ser removidas quando o algodo limpo e alvejado.
2.2. HISTRIA NATURAL DO ALGODO

A planta de algodo pertence ordem natural das Malvceas ou, em linguagem coloquial, a genes Gossypium da famlia Mallow. Ela cresce em climas subtropicais, sendo a maioria cultivada na sia, frica, Egito, ndia e Amricas do Norte e do Sul. A espcie particular das Malvceas da qual a fibra do algodo obtida Gossypium. Diferentes variedades tm sido cultivadas de acordo com a localizao geogrfica: - GOSSYPIUM ARBOREUM cultivado principalmente na ndia. - GOSSYPIUM HERBACEUM originrio da ndia e tem influncia rabe, cultivado comercialmente na ndia, Iraque, Iran, Turquia e Rssia. - GOSSYPIUM BARBADENSE originrio da civilizao Inca, cultivado principalmente no Peru. Observao: A espcie Gossypium Peruvianium era referido como natural do Brasil e outros pases da Amrica do Sul, mas agora considerada parte da espcie Gossypium Barbadense. - GOSSYPIUM HIRSUTUM originrio da civilizao da Amrica Central e desenvolvido pela cultura Maia do Mxico, cultivado no Sul do Mxico, Amrica Central e Ilhas do Caribe. A de melhor qualidade depende do cultivo cuidadoso e da manuteno da plantao. As flores surgem em Junho e o algodo est geralmente amadurecido para ser colhido em Agosto e Outubro. As flores so substitudas por capulhos. Eles contm sementes que so empacotadas quando jovens e as fibras crescem ativamente. Quando as sementes esto prximas do amadurecimento, as cascas se abrem e as fibras do algodo so projetadas, formando uma fofa massa branca, que chamada de ma. Agora as fibras esto expostas ao sol onde elas completam seu crescimento e o contedo da clula seca gradualmente, deixando o algodo em um estado apropriado para o corte. A correta secagem da clula ao sol um fator muito importante na produo de uma das propriedades essenciais do algodo, que a sua caracterstica de torcer-se (apresentar convolues). Depois da plantao ter sido colhida, as fibras so removidas das sementes por um processo chamado beneficiamento. Nesta operao as sementes so colocadas na base de um 11

funil, sendo transportadas por uma rosca sem fim, passadas entre dois rolos revestidos em couro e duas facas conhecidas como doctors, que esto em posio tal que eles extraem fibras de um comprimento razovel e deixam para trs, junto com as sementes, as fibras menores que no so usadas na fiao. Se o beneficiamento no for cumprido cuidadosamente, algumas fibras danificadas ou rompidas, e pequenos ns de fibras curtas so inseridos junto com o algodo. Estes promovem manchas brancas opacas ou neps no fio, desvalorizando-o. Fibras imaturas tambm formam neps. Quando as fibras so examinadas em microscpio, os neps consistem de uma massa de fibras todas misturadas (emaranhadas) dentro de um pequeno agregado, como mostra a Figura 8. Eles so responsveis por irregularidades no fio e tambm tendem a deixar pontos destacados no tingimento, especialmente quando compostos por fibras imaturas.

FIGURA 8: NEP

2.3.

ESTRUTURA DA FIBRA DO ALGODO

Cada fibra consiste em uma nica clula alongada, onde numa extremidade se apresenta mais estreita e na outra, que estava em contato com a semente, se apresenta aberta. Isto mais bem visualizado na Figura 9, que mostra a fibra com muitas convolues em torno do seu comprimento.

FIGURA 9: FIBRAS DE ALGODO

Durante muitos anos, essas fibras foram examinadas em microscpio ptico que revelava a celulose organizada na forma de estrutura fibrilar relativamente dura, mas o microscpio eletrnico tem mostrado que h uma maior subdiviso dentro das microfibrilas, como mostram as Figuras 10 (a) e 10 (b).

12

FIGURA 10 (a): ESTRUTURA FIBRILAR

FIGURA 10 (b): MICROGRAFIA ELETRNICA DOS LNTERES DO ALGODO

As fibras de algodo so estruturalmente diferenciadas dentro de zonas concntricas e um miolo central profundo chamado de lmen, como demonstrado diagramaticalmente na Figura 11 (a). A camada mais externa chamada de cutcula e composta por um fino filme de gorduras, pectinas e cera. Interna a ela est a camada primria, composta principalmente de celulose na qual as fibrilas esto dispostas em um desenho cruzado. Em direo ao centro temos a camada secundria composta de celulose que constitui a maior parte da fibra. diferenciada em trs zonas distintas. A mais externa (S1) a camada, comparativamente, mais fina de fibrilas orientadas helicoidalmente com um ngulo de 20 a 35. Nesta regio as fibrilas invertem periodicamente a posio da espiral. A zona S2, que est situada dentro da S1, aponta como a maior em contedo celulsico e neste caso as fibrilas esto novamente na forma de hlices com uma regio mais baixa em torno de 20 a 30 e que, como as da zona S1, so organizadas tal que existem inverses peridicas na direo da espiral. Em um algodo mais maduro, a camada S3 pode ser observada adjacente parede do lmen e constituda de protenas e sais minerais derivados da secagem da seiva celular.

FIGURA 11 (a): ESTRUTURA MORFOLGICA DA FIBRA DE ALGODO

A camada secundria estabelecida por sucessivas camadas visveis como anis correspondendo ao crescimento dirio, no corte da seco transversal de uma fibra inchada como mostra a Figura 5 (b).

FIGURA 11 (b): ANIS DE CRESCIMENTO NAS FIBRAS DE ALGODO

A celulose cuticular insolvel ao reagente Schweitzer, que uma soluo de hidrxido de cobre em amnia. A maior parte da celulose , contudo, solvel. Se uma fibra de algodo for colocada no reagente Schweitzer em uma vista microscpica, uma srie de inchaos globulares pode ser observada, como mostra a Figura 12. As pores unidas so aquelas onde a camada cuticular insolvel formou grupos, e as regies inchadas so aquelas onde a celulose, antes de se dispersar em soluo, expandiu e forou o caminho atravs da 13

cutcula. Se a fotomicrografia (Figura 12) for observada cuidadosamente, ser visto que o lmen ainda aparenta ser como linhas contnuas no centro. Ele no desapareceu devido insolubilidade da parede interna do lmen.

FIGURA 12: INCHAOS GLOBULARES DO ALGODO NO REAGENTE SCHWEITZER

Em uma fibra de algodo completamente desenvolvida h de 8 a 12 convolues por mm. Essas convolues so mais numerosas em algodes de qualidade superior do que em algodes de variedades comuns. Algumas vezes, porm, h clulas com uma toro comparavelmente pequena; elas so imaturas ou parcialmente maduras. Em algumas ocasies, as tores so inteiramente ausentes, as paredes celulares so, extremamente, finas e o lmen fecha-se tal que as fibras assemelham-se a pedaos achatados de fitas levemente torcidas. Estas so as fibras mortas, as quais tiveram seu crescimento finalizado antes da maturao. Todo algodo contm um pouco de fibras mortas e imaturas, mas onde as condies para o desenvolvimento so favorveis, o nmero menor. Ms estaes, superlotao (pequeno espaamento entre as plantas), negligncia no cultivo e plantas apodrecidas esto entre as causas do excesso de fibras no desenvolvidas. Sua aparncia microscpica mostrada na Figura 13. A deteco de fibras imaturas ou imaturas facilitada pelo tratamento com reagente Schweitzer antes do exame. Elas tm pouqussima ou nenhuma cutcula e por essa razo no formam expanses globulares. Elas tambm podem ser detectadas pelo exame microscpico sob a luz polarizada, pois quando colocada em um ngulo de 40 em relao ao eixo de um prato de selenita em um microscpio de polarizao, elas ficam de roxas azul escuro, mudando para amarelo ou laranja quando rotacionada em 90. As fibras maduras, por outro lado, so amarelas a verde-amareladas antes e depois de rotaciona-las a 90.

FIGURA 13: FIBRAS IMATURAS OU MORTAS

2.4.

TIPOS DE ALGODO COMERCIAL

O algodo pode ser classificado conforme o comprimento mdio de suas fibras, em outras palavras, sua classificao conforme seu elemento principal. Por via de regra, as propriedades mais importantes variam diretamente com o comprimento da fibra. Algumas variedades tpicas so mostradas a seguir:
Tabela 1 Variedade Sea Island Egpcio Comprimento Mdio da Fibra 51 mm 38/44 mm Dimetro Mdio da Fibra 0,017 mm 0,017 mm Utilidades Materiais de qualidade superior Boa qualidade; cor natural requer bem branqueamento

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Americano Indiano Chins 2.5.

23/32 mm 15/20 mm 13/18 mm

0,21 mm

No pode ser usado para contagens muito refinadas Usado para contagens simples nicas Geralmente misturado com outras qualidades

CONSTITUINTES DO ALGODO CRU

O algodo cru contm, alm da celulose, os constituintes comuns da clula vegetal. So estes o leo e a cera, as pectoses e as pectinas, as protenas e os compostos de nitrognio mais simples, cidos orgnicos, substncia mineral e pigmentos naturais. Os fios de algodo ou bons pedaos dele podem conter sujeiras adversas, resduos e leo de mquina. A composio aproximada do algodo cru a seguinte: Celulose leo e Cera Protenas, Pectoses e Pigmentos Substncia Mineral Umidade 85,5% 0,5% 5,0% 1,0% 8,0%

Ficar claro que, se o algodo for propriamente purificado antes do alvejamento dever perder 6,5% em peso. Com o objetivo de entender os processos de limpeza e alvejamento ser necessrio saber algo da qumica destas impurezas.
2.6. CERA DO ALGODO

A cera do algodo, em hidrlise, foi observada a produo dos seguintes lcoois: lcool gossypium, C30H61OH, lcool montanil, C28H57OH e lcool ceril, C26H53OH. Investigaes posteriores, contudo, lanaram algumas dvidas sobre a composio desses lcoois e foi sugerido que nem o gossypium e nem o lcool montanil tenham sido obtidos em estado puro e que eles so de fato misturados. Estes lcoois monohdricos de alto peso molecular combinam com cidos graxos para formar ceras que so substncias duras com pontos de fuso comparavelmente altos. Eles no hidrolisam facilmente e so separados dentro do sal de sdio do cido graxo e do lcool somente depois de prolongada a ebulio em uma soluo alcolica de hidrxido de sdio. As gorduras so steres de cidos graxos com glicerol. Elas tm baixos pontos de fuso e so hidrolisadas totalmente em sabo e glicerol facilmente pela ebulio em uma soluo aquosa de hidrxido de sdio. (Melhor estudado no captulo 9 Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibre).
2.7. CONSTITUINTES DO NITROGNIO DO ALGODO CRU

So derivados do que era o protoplasma da clula viva. Consistem de protenas e dos produtos de degradao das protenas tal como: Polipeptdios e aminocidos. Acredita-se que os compostos contendo nitrognio podem ser associados aos pigmentos naturais. A qumica das protenas descrita em maiores detalhes no captulo 5 Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibre.
2.8. PECTATOS

O algodo natural contm derivados do cido pctico. Eles aparecem para existir como pectatos de clcio e magnsio. O cido pctico um polmero que consiste de unidades de cidos galacturnico (1): 15

(1)
2.9. SUBSTNCIA MINERAL

A natureza e a quantidade de substncia mineral encontrada no algodo depende da regular composio do solo em que cresce. o resduo dos sais contidos na seiva quando a clula ainda est viva. A natureza exata e as propores dos sais podem variar significativamente.

3.

CELULOSE

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SUMRIO 3.1. Introduo 3.2. Hidrocelulose 3.3.Oxicelulose ___________________________________ 3.1. INTRODUO

Quando todas as impurezas forem removidas, o principal constituinte da fibra que sobra a celulose. O conhecimento da qumica dessa substncia essencial para a compreenso da tecnologia de alvejamento e tingimento. A celulose tem uma frmula emprica de (C6H10O5)n. A celulose pura uma substncia branca com uma gravidade especfica de 1,5. Queima espontaneamente no ar, com uma chama luminosa sem fumaa. higroscpica e foi sugerida que a celulose pode formar trs hidratos: C6H10O5.1/3 ou .H2O e C6H10O5.1 1/3.H2O, mas existem dvidas sobre essas frmulas por causa de sua variabilidade. A celulose insolvel em gua e em solventes orgnicos, mas dissolve em hidrxido de cobre amoniacal e em solues concentradas de certos sais tal como cloreto de zinco e tiocianato de clcio, to bem quanto em certos complexos de metais e etilenodiamina. insolvel em solues de lcalis, mas dissolve-se em cido sulfrico concentrado frio como outros carboidratos, quando aquecidos com cido sulfrico concentrado, a celulose expande-se formando uma massa de carbono. tambm atacada pelos cidos clordrico e ntrico. Solues de celulose so coloidais em suas propriedades. Soube-se por um longo tempo que um dos produtos da hidrlise da celulose a glicose. E vrios pesquisadores tm demonstrado que a produo, quando a metoxicelulose hidrolisada com cidos diludos, , virtualmente terica. Isto indica que a celulose consiste de 16

nada mais que molculas de glicose unidas uma a outra. Amido e glicognio tambm do produtos tericos de glicose em hidrlise, mas nem a natureza nem o homem tiveram sucesso em obter uma substncia fibrosa fora delas. obvio, portanto, que se deva existir alguma organizao estrutural nica das unidades de glicose dentro da celulose. At o grande trabalho de Haworth, Hirst, Irvine e outros na qumica dos acares no foi feito progresso suficiente, que fosse possvel criar um modelo da molcula de celulose. Em 1926, W. N. Haworth demonstrou que os acares eram cclicos na estrutura e que os pontos de ligao do tomo de oxignio no anel foram entre o 1 e o 5 tomo de carbono como mostrado em (2):

(2) d-glicose Isto comumente referido como a estrutura da piranose por causa de sua similaridade ao pirnio (3):

(3) Foi estabelecido pela medida da rotao da luz polarizada pela glicose, cristalizada abaixo das condies variantes, que existem duas formas de glicose de rotao para a direita (D-glicose), conhecida como as glicoses alfa e beta. A diferena entre elas encontra-se na distribuio dos grupos hidroxilas acima e abaixo do anel piranose, que devem ser imaginadas como dispostas em um plano de ngulos retos na superfcie do papel (4). Por conveno, a linha escura representa a frente do anel hexagonal.

(4) Do antecedente isto ser bvio de que a celulose um polmero de glicose e que deve conter um grande nmero de grupos CH2OH e >CHOH. Foi verificado na prtica que muito mais fcil isolar e identificar os produtos intermedirios no desarranjo da cadeia se os grupos hidroxilas forem metilados ou acetilados. Em 1923, Irvine e Hirst mostraram que se a celulose for completamente metilada, um produto terico de glicose trimetil 2:3:6 (5) obtido, de que pode ser deduzido que a ligao est entre os grupos hidroxilas atacados nos tomos de carbono 1 e 4.

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(5) O octa-acetato de um acar conhecido como celobiose que foi isolado da celulose completamente acetilada. Quando sua constituio foi determinada por Haworth, Freudenberg e Braun, um grande passo frente foi dado no estabelecimento da estrutura da celulose. A celulose decomposta em celobiose pela enzima emulsin que s age em ligaes de glicose beta (). Isto indica que as unidades de glicose so de configurao beta. Este fato importante, junto com uma elegante aplicao de pesquisa da qumica dos acares (veja Preston e outros, Textile Science), provou que a celobiose consiste de duas molculas de beta glicose ligadas umas s outras pelos tomos de carbono 1:4, como mostrado em (6).

(6) A considerao da estrutura da beta glicose mostrada em (4) indica que se a ligao est entre grupos hidroxilas nas posies 1:4, cada unidade alternada deve estar em torno de um ngulo de 180. Isto necessrio para trazer os grupos OH para o mesmo lado do plano da configurao molecular e, portanto, adjacentes entre si. O amido um polmero de molculas de alfa glicose em que esta rotao alternada da molcula no requerida para a condensao conduzindo para ligaes nas posies 1:4. Esta diferena no de significncia profunda, pois as consideraes tericas demonstram que somente no caso da ligao beta que possvel para o polmero ser orientado em uma linha reta e, portanto, ser potencialmente formada em fibra. A frmula estrutural aceita para a celulose , portanto:

A confirmao da estrutura da celobiose originou-se da interpretao de diagramas de difrao raios-X para a celulose. A maioria dos trabalhos foi feita em Rami, porque entre as fibras naturais, contm celulose no estado mais altamente organizado. O projeto indica um perodo repetitivo ao longo do eixo longitudinal de 1,03 nm, que est em acordo muito prximo com que os modelos moleculares indicam que devem ser a dimenso correspondente da molcula de celobiose, como mostrado diagramaticalmente em (7): 18

(7) As outras dimenses das clulas unitrias so 0,79 e 0,835 nm, como mostrado na Figura 14. Um fato adicional que surge de um estudo da organizao espacial dos tomos que o grupo hidroxila atacado pelo tomo de carbono de nmero 6 na frmula de glicose convencional (isto , o grupo CH2OH) est dentro dos limites de distncia da formao de pontes de hidrognio do tomo de oxignio na ligao glicosdica beta, como mostrado na frmula estrutural (8).

(8) Provveis pontes de hidrognio intramolecular indicados por linhas quebradas.

Ela geralmente determinada pelo nmero de unidades de glicose em uma molcula mdia de celulose natural que da ordem de 10.000, que corresponde a um peso molecular de 1.590.000.

FIGURA 14: POSIES DOS TOMOS NAS CLULAS ELEMENTARES DE CELULOSE NATURAL

3.2.

HIDROCELULOSE

Isso produzido pela ao de cidos diludos na celulose. Resulta da diviso das cadeias por hidrlises como mostrado em (9):

(9) 19

O grupo final A uma estrutura reduzida por que ela pode resistir a mudanas tautomtricas para um aldedo (10):

(10) Hidrlises baixam o nvel de polimerizao e, portanto, a resistncia da fibra (resistncia trao). Ela tambm d uma derivada com maior poder de reduo por causa do aumento de nmeros de grupos finais capazes de transformaes aldedas. O ponto de quebra (colapso) depende do pH do cido e da temperatura. H geralmente muitas formaes hidrocelulsicas em solues aquosas de cidos minerais e nenhuma com cidos orgnicos. Se cidos no-volteis, orgnicos ou inorgnicos, no so removidos, hidroceluloses podem ser formadas rapidamente com altas temperaturas que predominam durante a secagem. Se materiais feitos de fibras celulsicas no so neutralizados corretamente depois do tratamento com cido, eles so responsveis para desenvolver hidroceluloses gradualmente durante armazenagem. Isso se aplica com todos os cidos minerais, e to pequeno quanto 0,01% de cido sulfrico ou hidroclordrico, que causaro gradualmente srios prejuzos. Esta forma de dano particularmente perigosa porque os materiais podem ser ditos como perfeitos e de boa confiana, porm encontrados imperfeitos mais tarde no empacotamento.
3.3. OXICELULOSE

A celulose facilmente oxidada dentre uma variedade de produtos conhecidos como oxiceluloses. H basicamente trs pontos nos quais agentes oxidantes podem atacar a molcula de glicose (11):

(11)

COMPORTAMENTO DO ALGODO E DA CELULOSE SOB A AO DE ALGUNS FATORES ______________________________

SUMRIO 4.1. Ao do Calor no Algodo

4.

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4.2. Ao da gua e Microorganismos 4.3. Ao de cidos no Algodo 4.4. Ao de lcalis na Celulose ___________________________________ 4.1. AO DO CALOR NO ALGODO

O algodo pode ser aquecido at o estado seco a 150C (302F) sem sofrer decomposio, mas se o aquecimento prolongado, uma colorao marrom surge gradualmente. Uma pequena descolorao amarronzada pode ocorrer com temperaturas mais baixas que 150C, que no causam deteriorizao na fibra, mas suficiente para estragar o efeito do alvejamento. Deve-se ter cuidado com o controle da temperatura das mquinas de secagem, e elas no devem ultrapassar 93C (200F). A exposio prolongada alta temperatura num ambiente que contenha oxignio causa danos influenciando a formao da oxicelulose.
4.2. AO DE GUA E MICROORGANISMOS

A gua fria causa ao algodo uma expanso, mas sem haver ao qumica nele. A expanso acompanhada pelo desaparecimento da toro natural adquirida no aquecimento. O algodo propenso a ser atacado por fungos ou bactrias, pois fornece umidade suficiente, e pH e temperatura favorveis para esse crescimento. Foi determinado que o algodo no atacado quando contm menos de 9% de umidade, depois disso a velocidade de multiplicao dos microorganismos pode aumentar rapidamente at alcanar o mximo de 50% da gua contida. A maioria dos fungos sensvel a cido, mas podem crescer abundantemente quando as condies so ligeiramente alcalinas e a temperatura superior a 21C (70F).
4.3. AO DE CIDOS NO ALGODO

O aquecimento com cidos diludos far, finalmente, hidrlise a celulose para glicose. Aes mais brandas com cidos a temperaturas mais baixas aumentam os danos com a formao de hidrocelulose. Uma lavagem final em acetato de sdio de maneira que passe um minuto, esse sal secado no algodo e torna-se um bom protetor, porque algum vestgio do cido mineral ser convertido em cido acetlico que no perigoso. cido ntrico, por conta de sua ao oxidante, difere de outros cidos em seu comportamento com a celulose. Imerso por um curto tempo em cido ntrico concentrado causa algumas diminuies acompanhadas por um aumento na resistncia e tendncia a mal tingimento. A ao prolongada de cido ntrico frio oxida a celulose em oxicelulose e finalmente quebra em cido oxlico, a reao comea muito acelerada e com temperaturas muito altas. Quando o cido ntrico secado no algodo ele assemelha-se a outros cidos minerais, causando fragilidade na armazenagem.
4.4. AO DE ALCALIS NA CELULOSE

lcalis suaves, tal como, carboneto de sdio, no tem ao na celulose nem em baixas ou altas temperaturas na ausncia de ar. Na presena de oxignio, entretanto, oxicelulose produzida gradualmente com conseqentes danos. Solues diludas de lcalis fortes, tais como hidrxido de sdio age da mesma forma. Na ausncia de ar, a celulose pode ser aquecida com 2% de hidrxido de sdio sem nenhuma degradao. Se o oxignio est presente, logo a oxicelulose surgir rapidamente. A celulose era afetada por solues mais concentradas de hidrxido de sdio de modo complexo. Como a concentrao de soluo de hidrxido de sdio aumenta alm de 24% h uma nova constante elevao na contida 21

absorvida at existir outra quebra no perfil na curva correspondente com 22,5% de hidrxido de sdio por 100g de celulose, e isso tem sido atribudo a (C6H10O5)NaOH. Figura 15.

FIGURA 15: RELAO ENTRE CONCENTRAO E ABSORO DE HIDRXIDO DE SDIO

A concluso que a quebra na continuidade da curva representa a formao de compostos claramente definidos tem sido vigorosamente disputados, principalmente, porque o efeito sobre a aparente perda de hidrxido de sdio da soluo no tem sido ajustada levando em conta a mudana da gua na fase lquida. Neale (J.T.I, 1929, 373; 1930, 225; 1931, 349) fez uma valiosa contribuio para a teoria da ao dos lcalis na celulose quando ele sugeriu que, como era o caso de outro lcool polihdrico tal como a glicose, glicerol, sacarose, seria razovel assumir que a celulose formaria sais com lcalis. Algodo ou celulose so tratados como uma rede contendo nmero de cidos que perderam seu hidrognio: H A ... Na+ _ A H ... A ... Na+ _ A H ... A ... Na+ _ A H ... A

A interface entre a celulose e a face lquida pode ser considerada como uma membrana permevel para ons Na e OH to bem quanto molculas de gua, mais impermeveis para HA e A. Celulose Fase 1 AH NaA ionizado Na+ ionizado NaOH ionizado ons+ Hidrognio H2 O Lquido Fase 2 Na+ OHH2O

Neste sistema o AH e A, ao contrrio dos outros componentes no podem imigrar da celulose para dentro da fase lquida. A negatividade mudou stios A imveis a atrair ons Na+ da soluo, e um nmero igual de ons OH devem acompanha-los para manter a neutralidade eltrica. Estes sero adicionais para aqueles que tero entrado por difuso normal. Haver, portanto, uma maior concentrao de hidrxido de sdio em (1) do que em (2). Isto criar uma presso osmtica atravs da interface, tendendo a atrair gua para dentro da celulose. Foi 22

mostrado que a retirada de gua devido a esta presso osmtica estar num nvel mais alto de 16 a 24% de solues de hidrxido de sdio como mostrado na Figura 16:

FIGURA 16: RELAO ENTRE A RETIRADA DE GUA DEVIDO OSMOSE E CONCENTRAO DE HIDRXIDO DE SDIO

No grfico acima onde g por 100g de hidrxido de sdio na celulose permanece relativamente constante, ocasiona a quebra na continuidade da curva. Por um tratamento matemtico complexo baseado na lei do equilbrio na membrana de Donnan, Neale demonstrou que a retirada de hidrxido de sdio rosa firmemente depois de tirar o relato a flutuao na velocidade de absoro da gua. Muitas investigaes na ao do hidrxido de sdio na celulose tiveram lugar desde aqueles de Neale e outros, e h muitos conflitos evidentes. Baseado principalmente nos mtodos de raios-X, os seguintes complexos so exigidos para serem identificados: Soda Celulose 1 Soda Celulose 2 Soda Celulose 3 Soda Celulose 4 Soda Celulose 5 C6H10O5:NaOH.3H2O C6H10O5:NaOH.2H2O C6H10O5:NaOH C6H10O5:NaOH.H2O C6H10O5:NaOH.5H2O

No h evidncia concreta para a existncia de compostos estequiomtricos, e os efeitos so, predominantemente, a formao de complexos, a composio exata de que difcil determinar, pois eles, freqentemente, ocorrem como misturas.

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BIBLIOGRAFIA R. H. Throtman. Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibres. Notas de aula Disciplina: Mtodos e Processos de Manufatura do Fio I Docente: Prof. Dr. Rasiah Ladchumananandasivam, PhD Novembro de 2003.

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