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Chapitre 1

*
Corrosion dans la production
de ptrole et de gaz
1.1. Introduction
Du fait de la diversit la fois des milieux rencontrs et des contextes industriels
dans lesquels sexerce la prvention, la corrosion ptrolire savre sans doute
encore plus spcifique quailleurs.
1.1.1. Spcificit et varit des milieux
Tout dabord, lamont ptrolier est une industrie minire et lon ne choisit pas
ses gisements comme lon pourrait choisir ailleurs ses procds ou ses produits. Elle
opre ainsi sur toute la plante, de lEquateur lArctique, des grands dserts aux
grands fonds marins de 2 000 m et bientt plus, des zones habites (Lacq, Hollande)
aux mers les plus dures (mer du Nord), et enfin des gisements pratiquement
affleurants des pionniers amricains des gisements hyperprofonds (jusqu
8 000 m) et de ce fait trs chauds (jusqu 250 C) et sous trs haute pression
(jusqu 2 000 bar).
Ensuite, les hydrocarbures fossiles sont issus de matire organique vgtale ou
planctonique. Selon les conditions denfouissement, ils peuvent tre accompagns
deaux de composition et salinit trs diverses, sodique ou calcique, et depuis des
eaux peine saumtres jusqu la saturation en chlorures. Cette eau peut tre

Chapitre rdig par Jean-Louis CROLET.
30 Corrosion et anticorrosion
simplement associe aux hydrocarbures dans les pores de la roche rservoir, et elle
nest alors pratiquement pas entrane. Au Moyen-Orient, la production de certains
champs gants reste ainsi pratiquement anhydre depuis soixante-dix ans. Le plus
souvent cependant, cette eau du gisement est complte par la prsence dun
aquifre sous-jacent plus ou moins actif. Celui-ci contribue certes maintenir
lruptivit naturelle des puits, mais il entrane en contrepartie une augmentation de
la teneur en eau de la production, ce qui pour les vieux champs en voie dpuisement
peut mener jusqu 99 % deau ! Dans les champs gaz enfin, le gaz du gisement est
satur en vapeur deau, et sa dcompression dans les puits ou son refroidissement
dans les canalisations de surfaces entrane une condensation deau plus ou moins
abondante sur les parois.
6
5
4
6
5
4
Figure 1.1. Influence compare de lalcalinit de leau et de la pression partielle de gaz
acide sur le pH in situ : cas du CO
2
[BON 81]
Par ailleurs, la transformation biologique de cette matire organique a galement
gnr des quantits souvent non ngligeables de gaz acides CO
2
et H
2
S. Durant
toute la production, ces gaz restent trs proches de lquilibre de solubilit entre les
trois phases gaz-huile-eau. En pratique, ils sont donc dissous dans leau
proportionnellement leurs pressions partielles respectives P
CO2
et P
H2S
. De mme,
il est rare quau cours de ses prgrinations, une eau de fond nait jamais rencontr
de calcaire. A la dcouverte du gisement, cette eau est donc en gnral lquilibre
calcocarbonique correspondant aux conditions de fond. Avec des pressions partielles
pouvant dpasser 100 bar et des pouvoirs tampons (alcalinit) de leau variant de 0
(eau de condensation) 100 meq/L (eau de gisement pratiquement dpourvue dions
Ca
++
), les pH in situ de leau de production peuvent varier de 3 7, ce qui
Corrosion dans la production de petrole et de gaz 31
reprsente pour la corrosion des aciers une plage considrable. A cet gard, un
paramtre banal comme lalcalinit de leau est en pratique un facteur de variabilit
du pH beaucoup plus important que les pressions partielles de CO
2
et H
2
S
(figure 1.1).
Certains gisements basse temprature peuvent galement avoir conserv une
flore bactrienne importante [MAG 94], bien sr anarobie et donc riche en
bactries sulfurognes, sulfatorductrices ou thiosulfatorductrices [MAG 97a].
Mme les gisements striles, parce que plus chauds, peuvent avoir t contamins en
cours de production par des injections massives deau de surface froide, destine
maintenir la pression du gisement, mais ventuellement brute ou insuffisamment
strilise. Certains champs initialement dpourvus dH
2
S se mettent ainsi en
produire progressivement du fait de contaminations bactriennes ultrieures (en
anglais reservoir souring).
1.1.2. Spcificit et varit des contextes industriels
A la prcdente varit gographique et gologique sajoute galement une
varit juridique, conomique, fiscale et politique.
Aux Etats-Unis par exemple, la proprit du sol entrane galement la proprit
du sous-sol. Que lon ait un ranch de quelques milliers dhectares ou un simple
appartement dans un immeuble en coproprit, on peut ainsi se retrouver
propritaire de tout ou partie dun gisement dhydrocarbures. Selon la taille et la
difficult du gisement, la production sera alors concde une compagnie ptrolire,
ou encore sous-traite des socits de service, ou mme opre directement avec
des mthodes plus ou moins artisanales, et avec des productions unitaires pouvant
descendre jusqu quelques m
3
/j. Un tel contexte conduit ainsi lutilisation de
technologie minimaliste moindre cot, o loptimisation de la trsorerie immdiate
lemporte sur celle de la rentabilit long terme et o le remplacement lidentique
dun matriel considr comme consommable est un mode de gestion de la
corrosion parfaitement cohrent et honorable.
Le plus souvent nanmoins, le sous-sol appartient ltat
1
et son exploitation est
alors obligatoirement concde des socits ptrolires. Celles-ci peuvent tre
nationales ou prives, moyennes ou grandes, locales ou internationales.
Loptimisation de la rentabilit long terme dpend alors trs directement des

1. En France, la limite entre le sol et le sous sol nest dailleurs pas lie la profondeur, mais
la prsence de ressources exploitables...
32 Corrosion et anticorrosion
objectifs recherchs et du contexte socio-conomique. La prvention de la corrosion
doit ainsi naviguer entre les deux bornes suivantes :
avec des taux demprunt bancaire de 10 % (ordre de grandeur pour lexemple),
les frais financiers induits par linvestissement dun capital C sont de 10
-5
C/h, soit
pour une valeur unitaire typique de 1 G$ pour la dcouverte et la mise en service
dun champ moyen , un cot horaire de 10 000 dollars. Ce cot financier dun
simple diffr de production est donc le cot minimum de toute avarie entranant un
arrt de production. A cette chelle denjeux et sans mme parler de scurit, il est
clair que toute avarie qui nest pas immdiatement rparable est interdite , car
plus chre que tout moyen qui aurait pu lviter. Toute sous-technologie est ainsi
fortement pnalise, et pas seulement en corrosion ;
loppos, des retours esprs de 15 % sur les capitaux employs (en anglais
ROCE) psent fortement sur lapprciation du rapport qualit/prix de la durabilit
des matriaux. A ce niveau par exemple, au-del dun surcot de 50 % pour passer
de 5 10 ans, il revient en fait moins cher de remplacer 5 ans. Ce surcot
admissible diminue en outre trs fortement avec les trs longues durabilits, par
exemple 25 % seulement pour passer de 10 20 ans et peine 6 % pour 20 40. En
valeur nette actualise, tout diffr de dpense minimise donc trs sensiblement son
impact conomique. A ceci sajoute en outre la fiscalit, en gnral beaucoup plus
dfavorable pour le cot dinvestissement de la dpense initiale que pour les frais de
fonctionnement dun remplacement ultrieur, de mme que lavantage non
ngligeable dune possibilit dvolution du matriel remplac. En consquence,
toute surtechnologie est galement pnalise, et l encore pas seulement en
corrosion ;
La spcificit de lindustrie ptrolire dans la prvention de la corrosion est ainsi
lampleur des enjeux conomiques, et le poids des pnalits ds que lon scarte un
tant soit peu de la juste technologie. Cette spcificit est aussi que chaque nouveau
champ est quelque part unique, ce qui rend particulirement difficile la dfinition
lavance de cette juste technologie.
A cet gard, on distingue en gnral la corrosion externe, o la varit des
milieux est limite et la technologie rapidement commune la plupart des oprateurs
et sous-traitants, et la corrosion interne, o la varit est immense et le savoir-faire
trs variable.
1.2. Corrosion externe
Si ce ntait la corrosion, lingnierie des installations ptrolire se ferait
uniquement base de mcanique et de cots. Ceci signifie que le matriau de
construction pratiquement universel est lacier, et quil faut donc le protger de la
corrosion par lenvironnement naturel. On regroupe alors sous le vocable de
Corrosion dans la production de petrole et de gaz 33
corrosion externe la corrosion par lair, la mer et les sols. Dans ce domaine, les
techniques de prvention ont beaucoup volu avec les progrs technologiques, et on
se limitera ici ltat de lart actuel.
1.2.1. Corrosion atmosphrique
La protection des structures se fait en gnral par systmes de peintures, drives
de la marine et des Ponts et Chausses, mais avec des durabilits accrues en milieux
svres du fait du cot beaucoup plus lev des rnovations sur plates-formes. Un
systme standard est ainsi constitu dune couche dtanchit paisse dpoxy
(400 m) sur un primaire de silicate dthyle riche en Zn. La prparation du
subjectile est un lment dcisif de la durabilit (dcapage Sa 2,5 suivant
ISO 8501-1 en atmosphre sche contrle, et hydrolyse contrle du silicate
dthyle). La fonction dun tel systme nest pas tant dtre une barrire physique,
mme sil ralentit les changes, mais dassurer la non-corrosivit durable de
llectrolyte imprgnant la couche primaire au contact de lacier.
Les lments non porteurs des plates-formes (rambardes, caillebotis, escaliers),
traditionnellement en acier galvanis chaud, sont de plus en plus en matriaux
composites verre-rsine (poxy ou polyester), avec ou sans revtements
intumescents pour leur protection contre lincendie (par exemple scurit des
cheminements dvacuation). Les bardages et chemins de cbles sont en feuillard
mince dacier inoxydable 316 L, et les murs antifeu en matriaux composites base
de rsines phnoliques.
1.2.2. Corrosion par les sols
Les canalisations terrestres ne restent ariennes que dans les dserts ou les zones
de permafrost. Partout ailleurs, elles sont enterres et sont alors protges par la
combinaison dun revtement, aussi tanche que possible, et dune protection
cathodique par courant impos, pour les dfauts ou accidents du revtement. Le
revtement est de nos jours un systme tricouche fabriqu en usine, associant un
primaire poxy pour ladhrence lacier, un adhsif intermdiaire et une couche de
plusieurs millimtres de polythylne ou polypropylne, en fonction de la
temprature de la paroi. Un tel revtement est en effet ncessaire pour rsister
mcaniquement aux conditions de manipulation, transport et pose. Des revtements
poxy poudre dpaisseur 0,3 0,4 mm sont cependant utiliss dans les rgions sous
influence anglo-saxonne (utilisation des proprits thermoplastiques des poxy). La
continuit du revtement au droit des soudures de raboutage est assure sur site, soit
par reconstitution dun revtement proche de celui appliqu sur les tubes en usine
(fusion dpoxy-poudre ou systme poxy-polythylne ou polypropylne), soit plus
34 Corrosion et anticorrosion
simplement par enroulement de bandes de polythylne ou de PVC ou, mieux, de
gaines thermortractables.
La protection cathodique est en gnral assure par des stations de soutirage de
courant rparties tout au long de louvrage. Lexprience passe a montr une trs
bonne efficacit de cette technique, les cas de corrosion tant limits des situations
dans lesquelles des revtements dcolls (bandes ou revtements bitumineux
appliqus sur site dans des conditions mdiocres) ont constitu un cran au courant
de protection cathodique. Cependant, il sest parfois avr que le potentiel obtenu
par cette technologie de protection peut tre des plus variables, la fois dans
lespace et dans le temps

[ADA 00]. Nanmoins, contrairement ce que lon a
longtemps cru notamment cause des excs de thermodynamique dans
lenseignement , le risque principal nest pas ici la sous-protection mais la
surprotection. En effet, du fait de la polarisation dactivation de la dissolution
anodique, lessentiel de la protection est assur par les toute premires dizaines de
mV partir du potentiel libre, et la durabilit dun ouvrage nest pas mise en pril
par quelques temps passs au-dessus du potentiel de protection cible de
800 mV
ECS
. En revanche, en dessous de 1 400 mV
ECS
, on assiste un dcapage
cathodique de tous les adsorbats oxyds prsents sur lacier

[CRO 00a] et, sous
danciens revtements dgrads de bitume, un chargement intense en hydrogne
[ADA 00]. Sur des aciers anciens, plus sensibles que ceux daujourdhui aux effets de
lhydrogne interne , et qui seraient particulirement sollicits mcaniquement, il
peut en rsulter des fissurations progressives de type SOHIC

[CRO 00b] (voir plus
loin). La protection contre le risque de courants vagabonds ne doit donc pas passer
par une course individuelle aux bas potentiels, mais par une gestion collective des
zones risques.
1.2.3. Corrosion marine
Les parties immerges sont protges cathodiquement laide danodes
sacrificielles, le plus souvent en alliages Al-In, parfois en alliages de zinc (stuctures
froides au contact du fond marin). Le domaine de protection vis va ainsi de
800 mV
ECS
(ou plutt 900 mV du fait de la prsence invitable de bactries
sulfatorductrices) 1 100 mV
ECS
, potentiel de corrosion libre de ce type danode.
Pour les structures de grande surface immerge, comme des plates-formes, la
durabilit repose pour lessentiel sur une limitation de la consommation danodes
via une rduction de la demande de courant de protection au cours du temps. Cette
rduction requiert une densit de courant initiale suffisante pour dclencher la
prcipitation de dpts calcomagnsiens couvrants. Ceci tait obtenu autrefois de
deux manires :
Corrosion dans la production de petrole et de gaz 35
par une peinture temporaire simplifie, mme si par la suite celle-ci peut se
dgrader progressivement sous leffet des salissures ou de labrasion par le sable des
courants marins ;
par lajout danodes temporaires en magnsium, rapidement consommes mais
acclrant au dpart la polarisation des plates-formes.
Toutefois, la pratique actuelle consiste plutt jouer sur la taille, la forme, le
nombre et la rpartition des anodes. Il est ainsi possible dassurer une densit initiale
leve du courant de polarisation et une densit de maintien peu prs deux fois
moindre. Cest cette dernire valeur qui sert alors pour le calcul de la masse globale
des anodes installer pour une dure de protection donne.
Au total, le dimensionnement des anodes est aujourdhui un processus crucial,
ventuellement assist par des calculs aux lments finis (ou plus exactement aux
limites finies), pour valuer en dtail la distribution des anodes, du courant de
protection et du potentiel. Le contrle est ensuite assur laide danodes et de
cathodes instrumentes.
Les canalisations sous-marines sont protges par les mmes types de
revtements que les canalisations terrestres, et elles sont protges cathodiquement
par des anodes-bracelets installes intervalle rgulier (tous les 100 150 m).
Lemploi de revtements de lestage en bton arm pour les canalisations de gros
diamtre permet galement lemploi de revtements base de bitume de ptrole ou
de brai de houille, alors quils sont largement abandonns pour les canalisations
terre. La pression conomique de la vitesse de construction sur les barges de pose
peut aussi amener augmenter la masse danodes plutt que de perdre du temps
refaire la continuit du revtement aux soudures.
Laugmentation des profondeurs et des pressions entrane galement de nos jours
une demande accrue pour des aciers plus haute rsistance mcanique, y compris en
applications sous-marines. Le risque de fragilisation par lhydrogne externe
impose alors une limitation pratique des limites dlasticit en dessous de 800
1 000 MPa, ou alors une limitation du potentiel de protection vers 700 mV
ECS
, soit
par le branchement des anodes usuelles travers des systmes de diodes (mais la
fiabilit de llectronique sous-marine nest gure assure), soit par des anodes
spciales en alliage Al-Ga, issues de technologies militaires [PAU 00] et donc
actuellement plus chres et pas encore prouves sur le long terme.
1.3. Corrosion interne
On distingue ici dune part les problmes de dissolution, et leur implication sur
la dure en termes de perte dpaisseur et surpaisseur de corrosion, et dautre part
36 Corrosion et anticorrosion
les problmes de fissuration, et leurs consquences immdiates sur la scurit. De ce
fait, la dissolution peut tre prvenue par des traitements dinhibition, mme si ceux-
ci peuvent toujours tre lobjet de dfaillances temporaires, ne serait-ce quhumaines
(interruption dapprovisionnement, injection incorrecte). En revanche, la fissuration
ne peut tre prvenue que par le choix de mtallurgies rsistantes, car une fois le
mtal mis en place et vrifi, la fiabilit requise est alors assure.
1.3.1. Dissolution
A ct de la prsence de CO
2
seul, ou de CO
2
et H
2
S, les eaux de production
ptrolires contiennent galement souvent du CO
2
et des acides carboxyliques
chane courte

[BON 90], ainsi que leurs sels. Ces espces carboxyliques sont elles
aussi issues de la fermentation initiale de la matire organique [MAG 94]. On
rencontre ainsi des espces actiques (C
2
), avec un peu de formiques (C
1
),
propioniques (C
3
) et butyriques (C
4
). Dans la gamme des pH in situ rencontrs, une
partie de ces espces est sous la forme de sel et le reste sous la forme dacide libre
(sauf C
1
). Les trois autres pK
a
tant les mmes, on peut alors assimiler ces trois
acides organiques en un seul, en ajoutant leurs concentrations molaires. Pour
simplifier, on dit alors uniquement actate (Ac
-
) et acide actique libre
(HAc). La dissolution de lacier est donc toujours une corrosion dans un mlange
potentiel de deux acides faibles.
1.3.1.1. Electrochimie de la dissolution
La dissolution du fer dans ces acides faibles dilus na t tudie que trs
rcemment. Outre les problmes de pH et tampons multiples [CRO 88], les anions
de ces acides sont en effet tout la fois lanion prcipitable des produits de
corrosion [CRO 98] et la source des adsorbats intervenants dans le processus de
dissolution anodique du fer. Ainsi, le clbre mcanisme de Bockris a sans doute
autant de formes

[CHE 98, CRO 99] quil y a dacides faibles HX :
Fe + X
-
Fe X
-
ads
Fe X
-
ads
Fe X
ads
+ e
-
Fe X
ads
Fe X
+
ads
+ e
-
Fe X
+
ads
Fe
++
+ X
-
avec X
-
= OH

pour les acides forts ou HCO


3

, HS

ou Ac

pour les acides faibles.


Selon les pH, lune ou lautre de ces tapes est ltape lente limitante.