PONTIFICIA UNIVERSIDAD JAVERIANA

ESPECIALIZACIN EN ANLISIS QUMICO ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN Y EMISIN ATMICA Presentado por: HARVEY BARCENAS FREDY MARTINEZ INFORME SOBRE DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE MERCURIO EN MUESTRA DE BAGRE PROCESADO POR ABSORCIN ATMICA EN DMA 80 OBJETIVOS Determinar el contenido de mercurio en ppm de una muestra de bagre procesado. Evidenciar las ventajas y desventajas del uso del DMA 80 para el anlisis de mercurio en la muestra indicada.

MARCO TERICO INTRODUCCIN El DMA 80 (Direct Mercury Analizer) es un mtodo de absorcin atmica capaz de determinar mercurio en una variada gama de muestras con una sensibilidad de varios rdenes de magnitud, que funciona en muchos casos con un mtodo nebulizador llamado arrastre por vapor fro, que tambin es especfico para mercurio. Este mtodo es muy verstil debido a que permite el uso de la muestra sin una preparacin previa, slo es necesario el peso y de esta manera se puede conocer la concentracin directamente sin perder analito en el proceso de anlisis, adems, la precisin es muy alta y el tiempo de anlisis solamente es de 6 minutos por muestra, por lo que puede ser usado para medir varias muestras con poco costo, tiempo y preparacin. La aplicacin del DMA 80 es muy amplia; abarca bebidas, qumicos, anlisis clnicos, medio ambiente, cosmticos, petrleos, anlisis de suelos, carbn. Posee un mtodo validad por la EPA, US EPA method 7473 Determinacin de mercurio en slidos y soluciones por descomposicin trmica - amalgamacin y espectroscopia de absorcin atmica. Todo aquello de acuerdo a la versatilidad del mtodo. FUNDAMENTOS DEL FUNCIONAMIENTO DEL DMA 80 1. La muestra slida o lquida son pesadas e introducidas en el DMA 80 2. Las muestras se secan y descompuestas trmicamente por un flujo de oxgeno puro. Los procesos de descomposicin de muestras llevan menos de cuatro minutos. La velocidad del flujo de oxgeno (pureza 99,95% grado analtico) que arrastra y descompone el analito es de

200ml/minuto 3. Los productos de la combustin son descompuestos en un lecho catalizador a temperatura mxima de 850C 4. Los vapores de mercurio son atrapados por medio de oro formando una amalgama, la cual, se calienta para permitir la desabsorcin del mercurio y permitir su cuantificacin 5. La absorcin espectrofotomtrica del mercurio se lleva a cabo a una longitud de onda de 254 nm, con un ancho de banda de 9 nm y un detector de diodos de silicio. Calibracin del DMA 80 Dado que el DMA-80 tiene un sistema de dosificacin de muestras, es posible medir varias muestras simultneamente que van desde 0,5 ng hasta 500 ng; dada la diferencia en la cantidad de mercurio para los puntos en la construccin de la curva de calibracin, es posible construir dos o tres curvas de calibracin diferentes, permitiendo el anlisis de un rango de mercurio bastante amplio; por otro lado, el lmite de deteccin estndar es de 0,02 ng o 0,2 g Hg/Kg muestra, el cual cambia dependiendo de la muestra analizada. ATOMIZACIN POR VAPOR FRIO Y AMALGAMACIN La tcnica de vapor fro es un mtodo de atomizacin aplicable nicamente a la determinacin de mercurio, ya que es el nico elemento metlico que tiene una presin de vapor apreciable a temperatura ambiente, en espectroscopia de absorcin atmica, el mercurio es oxidado con HNO3 a Hg2+ y posteriormente tratado con un reductor fuerte (SnCl2 o NaBH4), el arrastre del mercurio se hace con argn. En el DMA 80, la obtencin de Hg es llevada a cabo por la descomposicin trmica por oxgeno puro y posteriormente la amalgamacin con oro, donde se obtiene el Hg atomizado, el cual, es analizado directamente. Esto trae varias ventajas con respecto al anlisis por absorcin atmica comn de Hg: 1. Por la alta volatilidad de Hg, se puede perder muestra en la digestin con cido, lo cual no es un problema en el DMA-80 ya que la corriente de oxgeno hace el arrastre de mercurio aprovechando esta propiedad. 2. El tiempo de anlisis se reduce en gran medida, ya que se obtiene rpidamente el Hg en el DMA-80, en cambio, la reaccin de reduccin puede llevar a un equilibrio que no permite la recuperacin de la totalidad de la muestra analizada. 3. El tipo de muestra analizada es muy variable en el DMA-80, lo cual es muy apreciado y beneficioso en su anlisis comercial. 4. Hay una reduccin de costos y menor generacin de residuos, se reduce la posibilidad de contaminacin con Hg que se volatilice en la atmsfera.

TRATAMIENTO ESTADISTICO CURVA DE CALIBRACION DE RANGO BAJO PARA LA DETERMINACION DE Hg EN BAGRE PROCESADO

C (ng Hg) = seal = i (Yi-i) (Xi-i) (Yi-i) Xi Yi 0,5 0,134 1,060E-01 7,840E-04 1,27 0,0218 1 0,1357 1,840E-01 2,333E-03 0,39 0,0213 2 0,3668 3,400E-01 7,182E-04 0,14 0,0073 3 0,4895 4,960E-01 4,225E-05 1,89 0,0433 6,5 1,126 1,126 3,877E-03 3,69 0,0936 Datos curva de calibracin Pendiente (b)= 0,15594576 Intercepto (a)= 0,028088136 Coeficiente de determinacin (R2)= 0,95855474 = 1,6 = 0,2815000

CURVA DE CALIBRACION

curva de calibracion mercurio

0.6

0.5

0.4

y = 0.1559x + 0.0281 R = 0.9586

seal

0.3

0.2

0.1

0 0 0.5 1

MUESTRA PROBLEMA SEAL= [VALOR DE X]26; ng Hg= [VALOR DE Y]

1.5 2 2.5 3 3.5

ng Hg

CALCULO DE RESULTADOS 1. DESVIACIN ESTNDAR DE Y CON RESPECTO A X

2. DESVIACIN ESTNDAR DE LA MUESTRA PROBLEMA

3. LIMITE DE DETECCIN

4. LIMITE DE CUANTIFICACIN

5. CALCULO DE LA CONCENTRACION DE Hg EN MUESTRA DE BAGRE PROCESADO Teniendo en cuenta que la cantidad de muestra tomada para el anlisis fue de 12,56 mg y la cantidad en ng de Hg determinada por extrapolacin en la curva de calibracin es de 0,033 ng. La cantidad en ppm de Hg en la muestra de pescado est dada por:

ANALISIS DE RESULTADOS El mtodo de determinacin de mercurio por los mtodos de vapor frio y amalgamacin unidos en el equipo DMA-80 muestran ser muy certeros a la hora de la realizacin de cuantificaciones de Hg realizando un mtodo sencillo de usar y muy rpido ya que la preparacin de muestra no es necesaria. No obstante la curva de calibracin usada presenta una alta dispersin que puede llegar a tratarse de problemas de preparacin de los puntos de la curva de calibracin debido a que el mtodo al ser tan altamente selectivo por la amalgamacin del Hg antes de entrar al detector evita las interferencias de tipo qumico.

El resultado de concentracin obtenido para la muestra de bagre es de 0,033 ng Hg resultado no fiable debido a que el lmite de deteccin del mtodo es de 0,8466 ng Hg por lo cual al tener que realizar extrapolacin de la curva de calibracin el resultado no es fiable para esta concentracin y debido a lo lejos que se encuentra de los lmites de deteccin y cuantificacin se puede establecer que no se detecta Hg en la muestra de bagre procesado por este mtodo. CONCLUSIONES 1. La concentracin de mercurio en Bagre procesado no es detectable por medio de la determinacin con el DMA 80 debido a que no supera el lmite de deteccin de la curva de realizacin realizada en la prctica, lo cual es de esperarse, ya que el bagre procesado es un producto alimenticio que por disposiciones ambientales debe tener concentraciones muy bajas de mercurio. 2. La curva de calibracin devuelve un lmite de deteccin ms alto en comparacin al lmite terico dispuesto en el marco terico de 0,02 g, debido a una dispersin en los puntos de la curva de calibracin muy grande, lo que puede verse en el coeficiente de correlacin lineal R2 = 0,9586. Dada esta situacin, podemos decir que las

concentraciones de las diluciones y la preparacin y disposicin de las muestras dentro del DMA 80 no fue realizada de la mejor manera y aporta error al mtodo en esta prctica. 3. No cabe duda de la velocidad de anlisis y versatilidad en el anlisis de muestras sin una previa preparacin, lo que permite una determinacin prctica de mercurio en varios tipos de muestras con menos interferentes como en el mtodo clsico de absorcin atmica. BIBLIOGRAFIA HARRIS, Daniel C., ANALISIS QUMICO CUANTITATIVO. Editorial Revert, tercera edicin. Barcelona, Espaa 2007. SKOOG, A. Douglas, PRINCIPIOS DE ANALISIS INSTRUMENTAL. Editorial Mc. Graw Hill, quinta edicin. Espaa 2001. MILESTONE Srl. DMA 80 DIRECT ANALIZER OF MERCURY, aplication book PAGIO Stefano. TIPS AND TECHNIES FOR DMA 80 OPTIMIZACION. DMA 80 Product Manager. Revision 2/6