5.

2 PASSIVAO Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo podem ser citados: Cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera; Chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo; A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).

- Figura 02 Taxas de Corroso de um Metal Passivvel 5.3 CURVAS DE POLARIZAO

Figura 03 Taxas de Corroso de um Metal No Passivvel

As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa. A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos. a. Mtodo Galvanosttico O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de um resistncia. b. Mtodo Potenciosttico O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente, como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um

potenciostato, que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do metal em relao ao eletrodo de referncia. Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma certa corrente que suprida pelo prprio potenciostato. A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que apresentam a transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico.

- Figura 04 Potencial andico e catdico

Figura 05 Curva de Polarizao Andica e Catdica

Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a proteger. tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina portanto a corroso e s possvel de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans e so apresentados de um modo geral sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos

- Figura 06 - Curva de polarizao andica para metal apresenta transio ativa/passiva

trechos retos das curvas de polarizao.

5.4 VELOCIDADE DE CORROSO A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday: m = e.i.t

I
onde:

m = massa desgastada, em g; e = equivalente eletroqumico do metal; i = corrente de corroso, em A; t = tempo em que se observou o processo, em s.

A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo. A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores: Diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e catdicas) - DV; Resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas andicas e catdicas) - R;

A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e passivao. A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao. O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto.

5.5 INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA CORROSO Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos fenmenos de polarizao e passivao. Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so: Gerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona como controlado dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de

oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso; PH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo para os m Temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade d eletrlito e consequentemente aumenta-se a velocidade de corroso; Efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na taxa de desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando diante de um movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ao erosiva.

- Figura 07 Efeito do pH na velocidade de corroso

- Figura 08 Efeito da velocidade relativa do metal/eletrlito na corroso do ao em gua do mar

6 - Formas e Taxas de Corroso 6.1 - FORMAS DE CORROSO As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais: Corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente uniforme em toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no formam pelculas protetoras, como resultado do ataque; Corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que formam pelcula inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque; Corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob forma localizada, com o aspecto de crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial; Corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. A corroso por pite freqente em metais formadores de pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de certos agentes

agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais tornam-se ativos, possibilitando corroso muito intensa. Exemplo comum representado pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm cloretos; Corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta no contorno dos gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos sensitizados, expostos a meios corrosivos; Corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos.

6.2 - TAXAS DE CORROSO As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano (mpy). O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a perda de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

I mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano;

onde: = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em cm2; t = tempo de exposio, em dias; = massa especfica do material, em g/cm3.

I mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano;

onde: = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em pol2; t = tempo de exposio, em horas; = massa especfica do material, em g/cm3.

Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes expresses:

sendo:

mdd = mg/dm2/dia ;

- Figura 01 Formas de Corroso - Desenho esquemtico

7 - Tipos de Corroso Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes. Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas de desgaste. 7.1 CORROSO UNIFORME A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma

ao uniforme sobre a superfcie metlica. A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica. entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada. 7.2 CORROSO POR PITES A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque. um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida. um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no caracteriza o desgaste verificado. Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza importante neste caso o potencial em que haja a quebra de passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva de polarizao andica. A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da passividade mais provvel. Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada. 7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em

frestas e a corroso filiforme. 7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo. 7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas com contato com menor concentrao sero andicas. A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera. 7.3.3 CORROSO EM FRESTAS As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial. Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso. 7.3.4 CORROSO FILIFORME Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido. De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos. 7.4 CORROSO GALVNICA Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa quanto mais distantes forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no meio considerado.

Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais uniforme na rea andica. Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do metal do equipamento ou instalao. Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte reao: Fe + Cu++ Fe2+ + Cu havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu. 7.5 CORROSO SELETIVA Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao. 7.5.1 CORROSO GRAFTICA Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular. O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras. Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto de corroso. Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite. A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado por tubulaes enterradas. 7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67%

Cu e 33% Zn). O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea. A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva. Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia. 7.6.1 CORROSO-EROSO Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos: quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. 7.6.2 CORROSO COM CAVITAO Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque

de alta presso e portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente. 7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

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