PRACTICA N2 PREPARACION DE MUESTRAS 1.

-OBJETIVOS: Objetivo General: Conocer e Identificar los criterios al momento de preparar, analizar y adecuar muestras para la realizacin de un anlisis qumico cualitativo. Objetivo Especfico: Diferenciar los mtodos de preparacin que se deben aplicar a las muestras, dependiendo de su naturaleza orgnica e inorgnica. Identificar las operaciones previas se deben realizar antes de proceder a la realizacin del anlisis.

2.- MARCO TEORICO

PREPARACIN DE UNA MUESTRA PARA EL ANLISIS QUMICO Antes de realizar un anlisis qumico es necesario llevar la muestra a condiciones adecuadas para que el mismo pueda efectuarse. La solubilizacin de la muestra es una operacin que en la mayora de los anlisis, debe realizarse. Otra operacin previa al anlisis, cuando deben analizarse compuestos inorgnicos, es la eliminacin de compuestos orgnicos que en muchos casos los acompaan e interfieren en los ensayos de dichas sustancias inorgnicas. La materia orgnica (M.O.) se reconoce por la carbonizacin que experimenta la muestra slida o el residuo de una cuidadosa evaporacin que queda si la muestra es una solucin, al calentar fuertemente. El residuo carbonoso de M.O. es insoluble en HCl o HNO3 distinguindose as de algunos xidos de metales pesados que son de color oscuro y que son solubles en dichos cidos. La eliminacin de la M.O. puede hacerse por distintos mtodos, la eleccin del mismo depende de la naturaleza de la materia orgnica y su proporcin en la muestra. Los principales son: Va Seca: alta temperatura (calcinacin) y baja temperatura. Implica un tratamiento con mezcla sulfo-ntrica. Alta Temperatura: tiene el inconveniente que dado el calentamiento intenso a que se somete la muestra se eliminan no solo aniones que molestan sino tambin pueden quedar residuos insolubles en cidos formados por xidos metlicos de Cr, Fe, Al, etc. En general este mtodo es de uso restringido, se usa cuando debe destruirse gran cantidad de M.O. y los inconvenientes citados no afectan los datos analticos que se buscan. Baja temperatura: se emplea una descarga de radiofrecuencia para producir radicales de oxgeno activado, que son muy reactivos y atacan la M.O. a bajas temperaturas. As es posible mantener temperaturas menores a 100 C y se minimizan las prdidas por volatilizacin. El mtodo de mezcla sulfo-ntrica: puede dejar residuos insolubles en agua formados por sulfatos de metales alcalinotrreos, de Pb, o hidroxisulfato de Cr o Cu. En este caso puede usarse una disgregacin. En este tratamiento se eliminan aniones incompatibles (boratos, fluoruros, cianuros, etc). Va Hmeda implica un tratamiento con mezcla ntrico- perclrica. El tratamiento con mezcla ntrico-perclrica: consiste en el ataque de la muestra con HNO3(C) y HClO4(C) al 60% en caliente. Se trata primero con HNO3 ya que la reaccin del HClO4 sobre la M.O. es violenta y puede provocar explosiones, pero se evitan con el uso HNO3 previamente al HClO4. En este tratamiento se eliminan fluoruros y oxalatos. Como la mezcla ntrico-perclrica es ms oxidante que la sulfo-ntrica, pude alterarse el estado de oxidacin de algunos componentes de la muestra. El Tratamiento con mezcla ntrico-perclrica- sulfrica: es una mezcla de mayor eficiencia es la de estos tres cidos fuertes en una relacin aproximada de 3:1:1. El HClO4 es un agente oxidante de gran eficacia cuando est deshidratado y en caliente y destruye las ltimas trazas de M.O. 2 mL de esta mezcla suelen ser suficientes para atacar 10 g de tejido fresco como sangre. Las muestras se calientan hasta que el HNO3 se expulsa y queda HClO4 fumante, cuyos vapores son menos densos que los de SO3(g) . El HClO4 se mantiene en ebullicin hasta que aparecen los vapores de SO3 (g). Esta mezcla permite recuperar el Pb, Se, As, Cu, Co, Ag, Sb, Mo, Fe y otros ms.

SOLUBILIZACION Y DISGREGACIN Una de las primeras operaciones que se efectan en el anlisis cualitativo o cuantitativo de una muestra que se presenta en estado slido es la bsqueda del disolvente ms adecuado para ponerla en solucin, ya que excepto las reacciones por va trmica, que pueden aplicarse directamente sobre la muestra slida, todas las dems reacciones se efectan sobre una solucin. Una misma muestra puede ser sometida a la accin de muchos solventes pero en la prctica estos se limitan a los cuatro siguientes: Agua, HCl, HNO3 y agua regia. Ocasionalmente se emplean como solventes, cido sulfrico, cido actico, alcohol etlico u otros solventes orgnicos. La solubilidad de una muestra en medio cido no trae inconvenientes si posteriormente deben hacerse ensayos de identificacin o determinaciones de cationes, pero si los trae s debe hacerse anlisis de aniones. Algunos aniones por accin de los cidos dan productos voltiles por ej: carbonatos, sulfitos, cianuros, etc., por lo tanto se destruyen. Adems el medio cido hace aumentar el poder oxidante o reductor de ciertos aniones y si estos existen en la muestra, cambia su estado de oxidacin y pueden reaccionar con otros analitos. En medio alcalino los aniones son ms estables, tanto en lo que corresponde a su transformacin en sus productos voltiles como en sus propiedades oxidantes y reductoras. Como norma general, cuando se recibe una muestra slida (puede ser un metal, vegetal, balanceado, suelo, sales o mezcla de sales minerales, etc.), si se halla al estado de polvo fino o cristales muy pequeos, se somete directamente a la accin de los disolventes. Si se presenta en trozos o cristales grandes se la pulveriza, mediante morteros, molinillos, etc. En el caso de metales deben obtenerse virutas o limaduras. Un compendio til de la solubilidad de las sales ms comunes en agua y cidos lo dan las tablas de solubilidad que permiten conocer rpidamente en que solvente es ms soluble un determinado compuesto. Hay tablas con indicacin cuantitativa de la solubilidad expresada generalmente en g de soluto por 100g o cm3 de solvente. Al decir que una sustancia es soluble, medianamente soluble, poco soluble o insoluble en un determinado solvente se quiere indicar que lo valores de solubilidad son aproximadamente los siguientes: - Soluble: ms de 3 g de soluto por 100 cm3 de solvente. - Medianamente soluble: entre 1 y 3 g de soluto por 100 cm3 de solvente. - Poco soluble: entre 0,1 y 1 g de soluto por 100 cm3 de solvente. - Insoluble: menos de 0,1 g de soluto por 100 cm3 de solvente. Las sustancias que resisten la accin disolvente de los cidos concentrados y el agua regia pueden transformarse, con mayor o menor facilidad segn sea su naturaleza, en otras sustancias que se disuelven en agua o en cidos, mediante la accin de reactivos slidos, lquidos o gaseosos, que actan a elevada temperatura y alta concentracin. Tales reactivos han recibido el trmino genrico de disgregantes o fundentes y la operacin en que se usan se llama disgregacin. El procedimiento que se sigue para disgregar las sustancias insolubles vara con las caractersticas qumicas de las mismas. Los disgregantes pueden actuar por doble, descomposicin, oxidacin, reduccin, sulfuracin, cloruracin, etc. de unos varios componentes de la muestra. Debe tenerse idea de la naturaleza de la muestra para poder aplicar el procedimiento adecuado. En general, si la muestra es de naturaleza bsica ser mejor atacada por el disgregante cido y viceversa. Las disgregaciones pueden hacerse por va seca o hmeda.

CONSIDERACIONES GENERALES Y TERICAS SOBRE EL MUESTREO Existen una serie de etapas implicadas en un anlisis: 1. Identificacin del problema analtico. 2. Eleccin del mtodo a utilizar. 3. Muestreo. 4. Procedimiento analtico. 5. Determinacin. 6. Evaluacin del resultado e informe. Definiciones bsicas:

Lote.- Material completo del que se toman las muestras. Puede ser toda el agua de un lago. Segn la norma UNE, Lote es la cantidad definida de una determinada mercanca fabricada o producida en condiciones que se suponen uniformes. Incremento de muestra se llama a una pequea parte tomada del grueso o lote. La norma UNE lo denomina: extraccin elemental y lo define como cantidad de materia tomada de una sola vez de una cantidad de materia ms importante. Muestra bruta est conformada por un grupo de incrementos de muestra o, segn la norma UNE, de extracciones elementales. Muestra de laboratorio, se toma de la muestra bruta, es ms reducida, la cual debe tener la misma composicin de aquella. En caso de muestras slidas puede lograrse pulverizando finamente toda una muestra bruta slida y mezclndola bien por sistema de cuarteo. Muestra de ensayo o porcin es de ensayo (alcuotas)son aqullas sobre las que se realizan los anlisis individuales. Plan de muestreo segn la norma UNE es un plan segn el cual se toman una o varias muestras con objeto de obtener informacin y, eventualmente, tomar una decisin. TIPOS DE MUESTRAS Representativa: composicin y propiedades similares al conjunto de la muestra. Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas. Sistemtica: obtenida segn un procedimiento sistemtico. Aleatoria: obtenida al azar. Compsita : formada por dos o ms submuestras Tamao de muestra: Al planificar la toma de muestra se ha de estimar el tamao de muestra necesario para minimizar los errores aleatorios Va a depender de: La matriz de la muestra De la distribucin del analito. Del grado de homogeneidad. De la magnitud del error exigida. Para muestras homogneas en el espacio y el tiempo, depender fundamentalmente de la etapa de determinacin final y de la concentracin del analito, ya que en la muestra final sta deber superar el lmite de cuantificacin del mtodo. Para muestras heterogneas es necesario aplicarla estadstica, en muchos casos, la complejidad de las muestras hacen que un tratamiento estadstico por lo que se decide el tamao de muestra de acuerdo con la experiencia. MUESTREO Proceso de seleccin de una porcin de material que represente o proporcione informacin sobre el sistema en estudio (poblacin). Implica: Recogida de la muestra. Conservacin. Reduccin del tamao de partcula. Homogeneizacin. Submuestreo. Uno de los aspectos ms importantes para obtener resultados de calidad en un anlisis es disponer de una muestra que represente el lote que se va a analizar. Es fundamental conocer e identificar los errores que se pueden cometer en el proceso y durante la manipulacin de la muestra hasta que llega al laboratorio. La mayora de las tcnicas analticas requieren disponer de la muestra en disolucin, por lo que abordaremos los tratamientos qumicos ms importantes y los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolucin que represente a la muestra. (Tratamiento de la muestra). Etapas del muestreo. 1. Identificacin de la poblacin 2. Toma de una muestra bruta 3. Reduccin de muestra bruta a la muestra de laboratorio.

Requisitos bsicos del muestreo. La cantidad de muestra para los anlisis correspondientes es una fraccin muy pequea y slo una pequea parte de la misma es la que se utiliza en la obtencin de la seal analtica. En cualquier caso, tanto la muestra como submuestras deben cumplir los requisitos siguientes: 1. La composicin de la muestra que llega al laboratorio y la que se utiliza para realizar los anlisis debe ser en principio igual a la de la muestra inicial. Sin embargo, sta es una condicin ideal que no siempre puede cumplirse a raja tabla por lo que en la prctica generalmente se sigue una situacin de compromiso, lo que implica aumentar el nmero de alcuotas a muestrear. 2. La varianza de los niveles de concentracin de las muestras analticas analizadas en el laboratorio debe ser igual a la varianza de la muestra original (varianza representativa). 3. El error total introducido en todo el proceso de muestreo debe ser menor, o al menos del mismo orden de magnitud, que el error en el subsecuente procedimiento analtico. Plan de muestreo. Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar las porciones a separar de la poblacin en calidad de muestras. El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan de muestreo debe incluir: Donde realizar la toma de la muestra Quien tiene que realizar la toma de la muestra Que procedimiento debe seguirse en la toma de la muestra. Requisitos del plan de muestreo. Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz Informar sobre la instrumentacin a utilizar en el muestreo Conocer el grado de homogeneidad de la muestra Indicar el nmero de submuestras necesarias para una exactitud determinada Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparacin de la muestra TIPOS DE MUESTREO Intuitivo: Basado en la experiencia en algn tipo particular de muestra Estadstico: Mediante un modelo estadstico previamente validado Sistemtico: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamao, frecuencia, periodo del muestreo y lugar. En la planificacin del muestreo, han de considerarse los siguientes aspectos: Cuando, donde y como recoger la muestra Equipos de muestreo : mantenimiento y calibracin Contenedores de la muestra : limpieza , adicin de estabilizantes y conservacin Transporte de la muestra Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneizacin y manejo de la muestra Submuestreo Sistema informativo en el laboratorio

Representatividad de la muestra La concentracin de los analitos en la muestra obtenida debe ser idntica a la concentracin en la muestra real en la posicin y tiempo en la que se ha realizado el muestreo y que esta no vare hasta la ejecucin de los anlisis. Precauciones en el transporte Evitar la exposicin a humedades extremas y mantenerlas a 4 C. Las muestras biolgicas o de alimentos es necesario transportarlas congeladas Precauciones para la conservacin

Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmsfera, absorcin y oxidacin Evitar su exposicin al aire ya la luz y su manipulacin Los slidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa Las muestras biolgicas se congelan en nitrgeno lquido o se liofilizan El tratamiento de los lquidos depende del tipo de anlisis

Almacenamiento de la muestra Las muestras se almacenan por dos motivos: Porque su anlisis no va a ser inmediato Para guardar un duplicado con el fin de hacer un chequeo de los resultados obtenidos en los anlisis iniciales Para conservar las muestras durante largos periodos de tiempo en sus recipientes es recomendable: Que el aire contenido en el espacio libre del recipiente sea mnimo Que el material sea hidrfobo Que su superficie sea lisa y no porosa Los materiales utilizados para almacenar las muestras son de tres tipos: Polimeros ( tefln, polietileno, polipropileno, plexigls y goma de silicona ) Vidrios (cuarzo sinttico y borosilicato de vidrio) Metales (papel de aluminio, platino y titanio de elevada pureza).

3.- EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

Equipos: Balanza electrnica Reactivos: cido Ntrico (HNO3) cido Clorhdrico (HCl) Muestra de suelo.

Materiales Matraz Erlenmeyer de 250 ml. Matraz aforado de 100 ml. Vidrio reloj. Pipeta volumtrica 10 ml. Pizeta. Agua destilada. Propipeta. Gotero. Esptula. Hornilla. Rejilla.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Disolucin de harina
1. Tarar la balanza analtica e introducir el vidrio reloj, volver a tarar la balanza para realizar la lectura del peso deseado. 2. Pesar 0.03 gr.de harina de trigo en la balanza analtica 3. Introducir la masa de harina de trigo en el matraz Erlenmeyer. 4. Agregar 6 ml. de cido sulfrico concentrado al Erlenmeyer y taparlo con el vidrio reloj. 5. Agitar y calentar en la hormilla aproximadamente 15 minutos hasta observar la digestin cida. 6. Sacar el matraz de la hornilla y dejarlo entibiar tapado con el vidrio reloj. 7. Agregar gota a gota perxido de hidrogeno hasta obtener una solucin mas clara. 8. Si despus de 80 gotas la solucin mantiene su color oscuro, volver a calentar el matraz tapndolo con el vidrio reloj, destapar un poco de rato en rato mientras calienta. 9. Una vez clara la solucin, retirar el matraz de la hornilla y dejarla enfriar, para acelerar el proceso enfriar el matraz sumergindolo en agua. 10. Trasvasar la solucin a un matraz aforado, con agua destilada aforar la solucin a 50 ml. Colocando el matraz debajo de la pileta para enfriarlo y evitar que se caliente. 11. Una vez aforada la solucin, taparla la parte superior del matraz con tefln, etiquetar la solucin y guardarla.

Disolucin de leche en polvo

1. Pesar 2.005 gr. De leche en polvo. 2. Agregar 5 ml de cido ntrico y 5 ml de cido clorhdrico. 3. Tapar el matraz con el vidrio reloj y calentar la solucin en la hornilla hasta que presente un color amarillo suave. 4. Retirar el Erlenmeyer de la hornilla y dejar enfriar la solucin. 5. En un matraz aforado agregar agua para que esta acte como colchn. 6. Agregar la solucin en el matraz aforado. 7. Agregar agua destilada poco a poco hasta aforar a 50 ml. 8. Sellar el matraz aforado y guardarlo.

Disolucin de espinaca
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Triturar cierta cantidad de espinaca hasta que sea una muestra verde oscura. Pesar 0.3 g de espinaca molienda. Introducir la muestra a un matraz Erlenmeyer y agregar 6 ml de cido sulfrico concentrado. Calentar la solucin hasta que presente un color negro mate. Dejar enfriar la solucin y agregar perxido de hidrogeno Agregar agua destilada al matraz y esperar que enfre el matraz con la solucin. Trasvasar la solucin al matraz aforado. Aforar con agua destilada hasta los 50 ml. Sellar el matraz con tefln y guardarlo.

Disolucin de yeso
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Pesar 0.04 g de yeso y colocarlo en un matraz Erlenmeyer. Agregar 12 ml de una solucin de cido clorhdrico y agua en relacin de 1:5. Mezclar el yeso con la solucin de cido aclorhdrico, agitar el matraz y observar que el yeso no se disuelve Calentar la solucin hasta que la solucin embulla y el yeso se solubilice. Dejar enfriar la solucin y en caso de que presente rastros de minerales, filtrar la solucin. En este caso no se observ la presencia de minerales, por lo tanto trasvasar la solucion al matraz aforado Agregar agua destilada hasta que el menisco llegue a la lnea de aforo (50ml). Sellar el matraz con tefln y guardarlo.

Disolucin de suelo
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Pesar 0.18 g de tierra totalmente seca. Prepara agua regia en un vaso precipitado, agregando 6ml. de cido clorhdrico y 2 ml de cido ntrico. Espera 5 minutos y mezclar la tierra con el agua regia en un matraz Erlenmeyer Agitar lentamente la nueva solucin bajo campana. Como la muestra tiene impurezas, calentar la solucin y esperar por 30 minutos aproximadamente. Observar si existe la presencia de impurezas, si hay impurezas filtrar la solucin para eliminarlas. Pesar la cantidad de muestra y anotar la lectura de la balanza.

Una vez finalizada cada parte de la experiencia, reunir todos los matraces aforados en el mesn, juntarlos y observar las diferencias entre cada uno y gurdalos para posteriormente realizar un anlisis de minerales.

5.- DATOS CALCULOS Y RESULTADOS

Nombre de la muestra Espinaca Suelo Yeso Espinaca Harina Leche Cantidad de muestra (g) 0.3 0.3 0.1 0.3 0.3 0.5 Volumen de reactivo (ml) 6 8 15 6 6 10 Nombre de reactivo H2SO4 H2O2 HCl HNO3 HCl H2SO4 H2SO4 HNO3 HClO4 Tiempo de digestin(min) 8 28 10 7 20 43 Observaciones Punto 6 Punto 6 Punto 6 Punto 6 Punto 6 Punto 6

6.- OBSERVACIONES

Disolucin de harina
Al agregar el cido sulfrico en el matraz con la harina (72,57 % en hidratos de carbono), se observa que la solucin tiene un color amarillo con precipitados anaranjados. Esto se puede dar por la deshidratacin acida que sufre el hidrato de carbono, que forma un alqueno el cual presenta esa coloracin Al calentar la mezcla hasta llegar la digestin acida se observa que existe un cambio de color del amarillo inicialmente a un color negro. Al seguir dando energa la molecula de carbono se oxida hasta CO2 Mientras se va agregando perxido de hidrogeno a la solucin se observa que existe un desprendimiento de vapor, mientras la solucin va cambiando a un color ms claro como caf oscuro. Al trasvasar la solucin al matraz aforado, notamos que este se calienta debido a que la reaccin es exotrmica. Mientras se afora la solucin el matraz vuelve a calentarse debido a que se introdujo agua destilada de golpe, para evitar que el matraz se caliente es recomendable aforar en agua, bajo la pileta.

Disolucin de leche en polvo

La solucin de leche en polvo con la mezcla de cido ntrico y cido clorhdrico presenta un color amarillo verdoso. Mientras calienta la solucin tapada con el vidrio reloj, se observa la concentracin de vapores amarillos naranjas, los cuales son txicos. Al aumentar el tiempo de calentamiento existe un cambio de color a amarillo claro.

Disolucin de espinaca
La solucin de espinaca con cido sulfrico presenta un color oscuro, y mientras sta calienta observamos que presenta un color negro mate. La energa desprendida al mezclar acido sulfrico con el agua de la espinaca carboniza lo restante de la espinaca. Al agregar perxido de hidrogeno la solucin se vuelve amarilla. El perxido puede actuar como agente reductor u oxidante. Al agregar agua destilada al matraz se observa que la reaccin es exotrmica ya que existe un desprendimiento de calor. Sigue existiendo acido sulfrico, la mezcla con agua es exotrmica.

Disolucin de yeso
El yeso se disuelve con la mezcla de agua y cido clorhdrico forma una mezcla incolora con un sedimento plomizo el cual puede ser cloruro de calcio formado por la reaccin.

Disolucin de suelo
Al preparar el agua regia despus de 5 minutos desprende grandes cantidades de gas color amarillo (esta coloracin esta dada por que en algunas oportunidades el cido clorhdrico puede presentar una coloracin amarilla y este es muy voltil), cuando esta es mezclada con la tierra y calentada en la hornilla, se observa que an conserva el color amarillo. La composicin mayoritaria del suelo son silicatos los cuales no reaccionan con el agua regia

7.- CONCLUSIONES
Realizamos de forma correcta con la muestra dada de suelo, el anlisis y adecuacin la muestra para la realizacin de un anlisis qumico cualitativo. Agregando una mezcla de agua regia para la preparacin. De acuerdo a la procedencia, pudiendo ser materia orgnica o inorgnica, realizamos distintos procedimientos de preparacin, procediendo de la manera preestablecida. Dado que nuestra muestra era de naturaleza inorgnica Conociendo la naturaleza, o el anlisis que se desea realizar, hicimos los procedimientos adecuados y logramos preparar la muestra de tierra para su respectivo anlisis.

8.- BIBLIOGRAFIA
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