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TEMA I

QUMICA DEL AGUA


I.1. INTRODUCCIN.
I.1.1. La molcula de agua.
El agua es una combinacin de hidrgeno y oxgeno, con frmula H2O:
H: Nmero atmico es 1 tiene un electrn en la capa S 1S1 y posee una
carga inducida debido al giro del electrn sobre si mismo, que para equilibrarse
necesitar de otra carga y por tanto gran tendencia a unirse a otras
O: nmero atmico 8 8 electrones distribuidos de la siguiente forma
1S2
2S2
2 S 2 2 Px1Py1

Primera capa
Segunda capa o capa
exterior

2 en s y los restantes en p, en 3 capas. De estas 3 capas o subniveles de p 1 se


encuentra completa y 2 semicompletas. Esos 2 electrones se encuentran desapareados y
2
2
2 1
1
tendern a unirse a otros que 1s 2s 2 p x p y p z se encuentren en idnticas

circunstancias, es decir existe gran tendencia a formar 2 enlaces covalentes que suman
una energa de enlace muy alta 102 Kcal/mol (es la energa necesaria para romper el
enlace de la molcula de agua)cada uno con, con 1 hidrogeno. As, con la unin de 2H
con O dando lugar a la molcula H2O quedando de la siguiente manera:

Se forma un dipolo, con la parte delantera positiva y la trasera negativa. Esta


caracterstica le permite tener las propiedades que presentan las molculas polares:
La posibilidad de asociacin, las molculas se unen a ellas mismas.
la posibilidad de unin con otras molculas polares (hidratacin).
La posibilidad de disociar las molculas polares por atraccin electrosttica
de cada extremo del dipolo. El agua que es capaz de disociar ciertas molculas
(electrolitos) es llamada por esta razn lquido ionizante. Los iones son el
resultado de esta disociacin.
La posibilidad de hacer dipolos inducidos con las molculas polares.
I.1.2. Uniones entre molculas de agua.
Las molculas de agua se asocian entre ellas con enlaces dbiles de naturaleza
electrosttica formando polmeros de agua:
Hidrol: slo en el estado de vapor las molculas estn aisladas, sin ninguna
union, recibiendo entonces el nombre de Hidrol o Monohidrol. Es un monmero.
Dihidrol: Si las molculas se asocian dos a dos forman el Dihidrol. El polo
positivo de una atrae al negativo de otra. (H 2O)2 Se trata de enlaces mucho ms
dbiles que el covalente es decir con pequeo aporte de energa se pueden romper.
Existen varios ejemplos de dihidrol
Trihidrol: si es tres a tres, el Trihidrol. (H2O)3

La constitucin fsica del agua (% de cada uno de esos polmeros y monmeros)


depender sobre todo de la temperatura, y estar representada por las proporciones
diferentes de monohidrol, Dihidrol y Trihidrol, de forma que:

El hielo es Trihidrol puro, (en estado slido Trihidrol)


El agua es esencialmente una solucin de Trihidrol en Dihidrol (en estado
lquido Dihidrol)
El vapor de agua es slo monohidrol (en estado gaseoso Monohidrol).

TEMPERATURA

POLIMEROS Y MONOMEROS

PORCENTAJ

PRESENTES

TRIHIDROL (H2O)3

100%

0+

TRIHIDROL (H2O)3

50%

DIHIDROL (H2O)2

50%

TRIHIDROL (H2O)3

30%

DIHIDROL(H2O)2

70%

TRIHIDROL (H2O)3

5%

DIHIDROL (H2O)2

90%

MONOHIDROL

5%

DIHIDROL (H2O)2

5%

MONOHIDROL H2O

95%

MONOHIDROL H2O

100%

15

100-

100

A 100C solo existe monmero pues con ese incremento de temperatura hemos
roto los enlaces del polmero. El calor es la forma de energa que puede usarse para
romper dichos enlaces. El enlace se llama puente de hidrgeno, y se produce cuando el
polo positivo de una molcula atrae al negativo de otra.
Como vemos, en funcin de la T encontraremos un polmero u otro. Cuando
sta sube se rompen los enlaces y encontraremos preferentemente hidrol, y
exclusivamente en el estado de vapor. Conforme baja la T se forman el dihidrol, que es
el que predomina en estado lquido, y el trihidrol que compone exclusivamente el hielo.

Esto explica la gran influencia que ejerce la T sobre las propiedades del agua. Es
decir las propiedades sufren transformaciones con la temperatura.

Temperatura=0

Unidad

C
( H 2 O ) 2 ( H 2O ) 3

Densidad ()

1.0894

0.88

Tensin superficial

78.3

73.3

dina

Temperatura crtica

368

538

Calor especfica

0.8

Calor latente de fusin


Calor latente de

gr C
cal
gr
cal
gr

16
250

3.0

38.1

cm

cal

0.6

257

cm3

vaporizacin
Viscosidad ()

103 poises

I.1.3. Propiedades o caractersticas anmalas ms importantes del agua.

PROPIEDADES DEL AGUA:


-

Peso molecular...18,016

Punto de congelacin..0C (32F)

Punto de ebullicin....100C (212F)

Calor de fusin..79,7 cal/gr

Calor de vaporizacin(100C)..539,5 cal/gr

Calor especfico.1cal/gr c

Densidad: Variacin con la temperatura: Presenta un mximo a 4C (1


g/cm3), lo cual explica que Por encima o por debajo de estos 4C la densidad
desciende pues supone un incremento de volumen especfico.

Temperatura ( C Densidad( gr
)
0 (Hielo)

cm3

Temperatura( C
)

Densidad (

gr

cm3

0.917

20 (agua)

0.9982

-13 (agua)

0.9969

25 (agua)

0.9971

-10 (agua)

0.9982

30 (agua)

0.9957

-5 (agua)

0.9993

35 (agua)

0.9941

-2 (agua)

0.9997

40 (agua)

0.9922

-1 (agua)

0.9998

45 (agua)

0.9902

0 (agua)

0.9999

50 (agua)

0.9881

1 (agua)

0.99993

55 (agua)

0.9857

2 (agua)

0.99997

60 (agua)

0.9832

3 (agua)

0.99999

65 (agua)

0.9806

4 (agua)

1.00000

70 (agua)

0.9778

5 (agua)

0.99999

75 (agua)

0.9749

6 (agua)

0.99997

80 (agua)

0.9718

8 (agua)

0.99988

85 (agua)

0.9686

10 (agua)

0.99973

90 (agua)

0.9653

15 (agua)

0.9991

95 (agua)

0.9619

100 (agua)

0.9584

La vida a bajas temperaturas: la capa helada se mantenga en la


superficie de los lagos, permitiendo la vida en el fondo a bajas T.
La erosin: procesos hielo-deshielo van acompaados de procesos de
erosin y roturas del terreno debido a la expansin del agua al congelarse.

Tensin superficial muy alta: Se define como la fuerza que se ejerce en la


superficie de los lquidos en contacto con el aire. Es la responsable de que las
gotas de agua sean esfricas.

Disminuye con la T.

Es alta con respecto a otros lquidos.

Es una propiedad importante para la vida, ya que se producen fuerzas

capilares (La tensin superficial favorece los movimientos capilares) que


mantienen la humedad en el terreno.

Existen sustancia que hacen descender la tensin superficial, son los

tenso-activos.

Temperatura ( C

Tensin

Temperatura ( C

Tensin

superficial

superficial

( dinas
-8
-5
0
5
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

( dinas

cm )

76.9
76.4
75.6
74.9
74.22
74.07
73.93
73.78
73.64
73.49
73.34
73.19
73.05
72.90
72.75
72.59

23
24
25
26
27
28
29
30
35
40
45
50
55
60
70
80

cm )

72.28
72.13
71.97
71.82
71.66
71.50
71.35
71.18
70.38
69.56
68.74
67.91
67.05
66.19
64.40
62.60

22

72.44

90
60.70
100
58.80
Conductividad trmica: Es la cantidad de calor por unidad de tiempo que
pasa entre 2 puntos de un conducto, de 1 cm2 de seccin, separados 1cm y cuya
diferencia de temperatura es 1C. Influye en la regulacin de temperatura y por
tanto influir en la climatologa (movimiento de masas de aire). Aumenta con la
temperatura.
Temperatura ( C
)
0

Cal

cm s C

564
2.389 10 6

10

576
2.389 10 6

20

598
2.389 10 6

30

615
2.389 10 6

40

630
2.389 10 6

50

643
2.389 10 6

60

654
2.389 10 6

70

665
2.389 10 6

80

671
2.389 10 6

90

676
2.389 10 6

100

680
2.389 10 6

Puntos de fusin y ebullicin (que se dan entre 0-100C): Estos puntos son
anormales debido a las asociaciones moleculares. Si la molcula fuera nica el
punto de ebullicin sera <64C.
Volumen especfico: Al subir la temperatura, disminuye.

Calor especfico elevado: Es el calor necesario para elevar la temperatura de


1 gr de agua en 1 C. Presenta un mnimo a 35C , y por encima o debajo de ste es
necesario mayor aporte de calor. Est muy relacionada con la conductividad
trmica y tambin va a influir en la regulacin de temperatura, y por tanto tambin
influir en la climatologa.

Temperatura
(C)

Calor
especfico

Cal

Temperatura
(C)

Calor
especfico

Cal

gr

gr

1.008

30

0.9987

1.0072

35

0.9986

1.0064

40

0.9987

1.0056

45

0.9989

1.0049

50

0.9992

1.0043

55

0.9996

10

1.0019

60

1.0001

15

1.0004

65

1.0006

16

1.0002

70

1.0013

17

0.9999

75

1.0021

18

0.9998

80

1.0029

19

0.9996

85

1.0038

20

0.9995

90

1.0050

25

0.9989

95

1.0063

100

1.0076

Viscosidad: Disminuye con la temperatura y aumenta con la presin,


en contra de lo que sucede a otros lquidos. Ahora bien con un moderado
incremento de presin disminuye la viscosidad. Aumenta tambin con la

concentracin de sales. Ser mas fcil pues trasportar agua caliente que fra, ya que
ofrecer menor resistencia. Se expresa en POISES. La viscosidad se define como la
propiedad de los lquidos de oponer resistencia a todo movimiento.

F: Fuerza de oposicin
F = S

: Viscosidad

dV
dx

S: Superficie de contacto

Temperatura C dV/dx: Gradiente


Viscosidadde
velocidad
POISES: dinas/sgcm3
0
0,01787
15

0.01138

25

0,00895

40

0,00656

60

0,00473

80

0,00357

100

0,00284

Poder disolvente o de comportamiento como un dipolo: La molcula de agua


se comporta como un dipolo, de ah su poder disolvente (disolvente universal) y su
importancia en los procesos de:

Erosin

Transporte de nutrientes.

La solubilidad de una sal depender de la fuerza del enlace y se puede ver


condicionada adems por los incrementos de temperatura. La solubilidad de las
sales aumenta con la temperatura.
Este carcter de dipolo influye en que puedan alimentarse de esas sales los
microorganismos.

I.2. DISOLUCIONES.
I.2.1. Soluciones verdaderas.
Las soluciones verdaderas estn formadas por un soluto (sal) y un disolvente.
Soluto es el compuesto que el agua est solubilizando. En estado slido, los iones de la
sal (Cloruro sdico por ejemplo) se mantienen por atracciones electrostticas (enlace
inico que es menos fuerte que el covalente de las molculas de agua). Al introducirla
en agua, disolvente constituido por molculas polares, stas se orientan y atraen a los
iones de la sal, reduciendo la fuerza de sus enlaces inicos y llegando a desprenderse
los iones, que pasan a la disolucin (en definitiva aparece la sal disuelta en agua por
ruptura del enlace inico). Esto es lo que convierte al agua en disolvente universal. La
solubilidad en el agua es variable para cada sal, en funcin de su energa de enlace (a
menor energa de enlace mayor solubilidad), y para una misma sal, aumenta con la T
pues estamos aportando energa calorfica.
I.2.2. Soluciones coloidales.

El agua no solo puede arrastrar sales sino tambin compuestos que no tienen
por que estar disueltos, como son las partculas coloidales (arcillas, partculas en
suspensin, arena). Las soluciones coloidales estn formadas por una fase dispersa
(partculas entre 10-3 micras y 1 micra) y un medio dispersante. Por encima de la
micra se tratara de partculas en suspensin.
Puesto que puede haber sustancias toxicas disueltas puede interesarnos conocer
las concentraciones de las sustancias disueltas.
I.2.3. Formas de expresar las concentraciones en el agua.
Fsica:

Peso

Volumen : Las medidas de esta expresin normalmente son

Kg Soluto
l Disolvente

. Lo ms usual es expresarla en ppm (mg/l).

: Kg Soluto

Peso

ppm: Partes por milln. Si estamos en Peso

Peso

estamos en Peso

Peso

Kg Disolvente

sera

mg

Kg .

ppb: partes por billn. Si estamos en Peso

estamos en Peso

, g .

Volumen

Qumica:

mg , y si
Volumen sera
l

Moles

Molaridad: Unidad de volumen (l ) .

Mol: peso molecular en gramos.

gr
Kg , y si
Peso sera

Normalidad:

Equivalente gramo
Unidad de volumen (l )

Peso equivalente o equivalente gramo:

Peso molec. sus tan cia


.
valencia

La valencia depender del tipo de reaccin.


-En reacciones cido-base la valencia es el nmero de hidrogeniones
Ejemplo 1 de cido fuerte (cido sulfrico): H 2 SO4 SO22 + 2 H +
valencia = 2
Ejemplo 2 de cido fuerte (cido clorhdrico): HCl H + + Cl
valencia = 1
Ejemplo 3 de cido dbil (cido fosfrico):
H 3 PO4
H 2 PO3 + H +
HPO22 + 2 H +

valencia = 1,2 3
-En las reacciones redox la valencia la marca el nmero de electrones
que se pierden
-En la disolucin de cloruro sdico (Cl Na) la valencia siempre va a ser
1. Para obtener una disolucin 1 molar de cloruro sdico, es evidente que
tendremos que poner 58 gr de cloruro sdico. Y para obtener una disolucin
1 Normal de cloruro sdico tendremos que aadir % 8 gramos tambin de
cloruro sdico.
I.2.4. Partculas que pueden aparecen en el agua y que forma lo hacen en
funcin de los tamaos.

Las nicas que pueden aparecer disueltas son las sales.

I.3. PH DEL AGUA Y REACCIONES QUE PUEDEN TENER LUGAR EN EL


SENO DE STA.
El agua se encuentra fragmentada en 2 componentes: H 2O H +OH
Se denomina PH del agua al logaritmo negativo de la concentracin de
hidrogeniones:
PH=-log [H +]
El valor de PH neutro corresponde a PH= 7
Vamos a ver que tipo de reacciones se pueden dar en el seno del agua y como
afectan estas al PH de el agua.
I.3.1. Reacciones cido-base.
Las reacciones tipo acido-base se fundamentan en la disociabilidad del agua.
Se denomina producto inico del agua al producto de concentraciones de H + y OH ,

[ ][ ]
pura [ H + ] = [OH ] = 10 7 ,

KW = H + OH = 10 14 .Este valor se determina de forma experimental. En el agua

y por tanto PH= 7.

Cuando aadimos cido o base vemos lo que sucede:


Aadimos cido fuerte, es decir, se dividen completamente los elementos,
por ser cido fuerte
Ejemplo 1 de cido fuerte: cido clorhdrico:
HCl H + + Cl

valencia = 1.
Estoy aumentando [H +] y por consiguiente el PH baja y tiende a cido.

[H +] entre 10

y 10 7

en funcin de la concentracin que adiciono, y por

consiguiente, PH entre 0 y 7, que significa cido.


Ejemplo 2 de cido fuerte: cido sulfrico:
H 2 SO4
SO2 + 2 H +

valencia = 2

Estoy aumentando la concentracin de

H+

y por consiguiente el PH

hacia cido
Aadimos cido dbil.
Ejemplo 1 de cido dbil: cido fosfrico.
H 3 PO4
H 2 PO3 + H +
HPO22 + 2 H +

Valencia = 1,2 3. El peso equivalente en la primera es el mismo y en la


segunda es el anterior dividido entre 2
Aadimos base fuerte.
Ejemplo 1 de base fuerte: Sosa o hidrxido sdico:
NaOH
Na + + OH

Estoy disminuyendo la concentracin de hidrogeniones pues aumento la


concentracin de OH , y por tanto el PH sube y se hace ms bsico.
H 2O
H +OH

se desplaza la reaccin hacia la izquierda, es decir hacia

el agua y por tanto se produce una disminucin de concentracin de


hidrogeniones que pasar a estar entre 10 7 y10 14 , y por consiguiente el PH
estar entre 7 y 14. PH bsico.
I.3.2 Procesos redox.
Los fenmenos de oxidacin-reduccin tienen gran importancia en los procesos
qumicos y biolgicos. La descomposicin aerbica de la materia organica (m.o.) se
lleva a cabo esencialmente por estos fenmenos. En este proceso actan los
microorganismos aerbicos, cuyo elemento energtico es el Oxgeno disponible en el
agua o el aire. Tambin para potabilizar el agua se utilizan potentes oxidantes
(O3 , Cl2 ) que quitan electrones a la materia reductora, oxidndola.

En las reacciones redox la valencia la marca la cantidad de electrones que se


pierden.
Para que sean posibles este tipo de reacciones se necesita de un oxidante y un
reductor.
Oxidante: Es aquella sustancia que oxida a otra y por tanto se reduce y
gana electrones. Los elementos ms oxidantes aom el Cloro y el Ozono.
1e

Fe3+ ( sal )
Fe 2 +

Oxidacin

Reductor:Es aquella sustancia que reduce a otra y por tanto se oxida y


pierde electrones.
-6e

-2e

NH 4+

NO2

valencia 3-

NO3

valencia 3+

El Amonio tiene valencia 1+ pues el N acta con valencia 3-, y si le sumamos


4+ del H, queda eso. Al pasar de Amonio a Nitrito el N pasa de actuar con 3- a hacerlo
con 3+, con lo cual se han perdido 6e. En el Nitrito vemos que hay dos Oxgenos, que
son 4-, y una carga 1- libre resultante, as que efectivamente el N acta con 3+. Para
pasar a Nitrato (el N acta con 5+) la molcula debe perder 2e ms. Vemos que de
nuevo cuadran las cuentas, pues de los 3 O tenemos 6-, y le sumamos 5+ quedando 1-.
Dos ejemplos de reacciones redox:
MnO4 + 4 H + + 3e
MnO2 + 2 H 2O
Fe 2 + 1e

Fe3+

Nota: No debe quedar ningn electrn suelto por ningn sitio, todos deben
quedar equilibrados.

REACCIONES
O3 + 2 H + + 2e
O2 + H 2O
Ozono
Cl2

+ 2e
2Cl

NH 4+

+ 2 H 2O
NO2

Cr2O72

+14 H +

Cloro
+ 8H +

+ 6e

+ 6e
2Cr 3 + 7 H

E0
2,07 V
1,39 V
7,33 V

2O

O,897 V

Podemos medir el poder oxidante de compuesto midiendo el Voltaje E0 , que es


la diferencia de potencial que va asociada al poder oxidante.
El Cl2 se usa como desinfectante por su alto poder oxidante (tenemos en
cuenta que es un elemento fcil de obtener).
I.2.2.Otras sustancias que se encuentran disueltas en el agua: Gases y sales.

Los gases tambin pueden aparecer disueltos en el agua. La procedencia de la


mayora es:
La atmsfera.
El propio agua.
Ordenados de mayor a menor solubilidad seran: H2S > CO2 > O2 > H2 > N2
(Sulfhdrico, dixido de carbono, oxigeno, Hidrgeno, nitrgeno).La solubilidad
depender tambin de la temperatura y de la presin: A mayor temperatura menor
solubilidad y a mayor presin mayor solubilidad.
I.2.2.1. cido Sulfhdrico.
Interviene en fenmenos de corrosin y da mal olor
I.2.2.2. Dixido de carbono.
El CO2 disuelto en el agua puede proceder de:
La lluvia, que disuelve el CO2 de la atmsfera,
De carbonatos del suelo
Del metabolismo de seres vivos.
Puede presentarse en el agua de varias formas:

CO2 TOTAL

- CO2 libre le da carcter cido al agua.


- CO2 agresivo (CO2 como tal).
- CO2 equilibrante (H2 CO3 forma de cido carbnico). Procede de
reaccin de CO2 con agua.
- CO2 combinado: le dan carcter alcalino al agua.
() Combinado: CO3 = (carbonato).
() Semicombinado: HCO3 (bicarbonato).
CO2 + H 2O
H 2CO3 + 8 H + + 6e
H 2CO3
HCO3 + 8 H +
CO32 + 2 H +

Alcalinidad: Se define la alcalinidad como el contenido en carbonatos,


bicarbonatos e hidrxidos del agua. Carbonatos y bicarbonatos

le dan carcter

alcalino al agua. La alcalinidad esta relacionada con el carcter bsico a mayor


carcter bsico mayor alcalinidad.
Medidas de la alcalinidad:

TA: La medida del CO2 disuelto en el agua se mide mediante titulacin


alcalimtrica (TA), cantidad de cido (n equivalente/L) precisa para bajar el
pH del agua a 8,3 (se valora la cantidad de carbonatos que pasan a
bicarbonatos),
TAC: Titulacin alcalimtrica completa. Mide la cantidad de cido (n
equivalente/L) precisa para bajar el pH a 4,5 (solo tenemos cido carbnico,
nada de bicarbonato). Aplicando una simple diferencia obtendramos lo que
tenamos de cada compuesto. Esta alcalinidad va a influir en que un agua sea
ms o menos agresiva o incrustante
I.2.2.3. Oxgeno.
Procedencia: El oxgeno disuelto en el agua proviene en su mayor parte de
la atmsfera (21%) y de la fotosntesis de las algas.
Solubilidad: depende de la T (disminuye con la T), la presin (aumenta
con la presin), la salinidad, coeficiente de salinidad etc.
Efectos:

Este oxgeno produce un medio oxidante (se comporta como


oxidante),

Selecciona microorganismos

Aumenta las propiedades corrosivas del agua.

Medidas:
-O2 Disuelto:
()Volumetra.
()Electrodo selectivo.
-DQO: Oxgeno necesario para oxidar los cuerpos reductores del agua:
Volumetra.
-DBO5: Oxgeno necesario para descomponer la materia orgnica
presente por accin bioqumica. Se mide a 5 das:
() Manomtrico.
() O2 disuelto.

DBO, DQO son medidas indirectas de materia orgnica que se aprecian


por la cantidad de oxigeno.
I.2.2.4. Hidrgeno.
Procedencia: Actividades metablicas.
I.2.2.5. Nitrgeno.
Procedencia:
Actividades metablicas
Pero mayoritariamente proviene de la atmsfera. Se trata de un gas inerte
que no tiene funcin importante en el agua.

I.2.2.6. Sales de Ca 2 + y

Mg 2 +.

Dureza: Es un parmetro relacionado con la alcalinidad. Esta relacionado con


la presencia de sales de calcio y magnesio. A mayor concentracin de calcio y
magnesio mayor dureza pues estas sales son las que confieren la dureza al agua.
Medida de la dureza: se mide con la titulacin hidrotimtrica (TH):
concentracin de sales de calcio y magnesio , expresada en grados franceses (1F =
10 ppm de CO3Ca). Aguas blandas < 5F

Aguas duras > 20F.

Definicin de incrustrante: Que hace que se produzcan incrustraciones (cal)


debidas a la alta alcalinidad y dureza del agua. Un agua dura conlleva a problemas
de:
Incrustaciones.
No hay coccin de legumbres.
Falta de espuma en el jabn.
Definicin de agresivo: Que disuelve: el agua si es agresiva tiene tendencia a
disolver. Un agua blanda es mala para la salud.

PH de saturacin (pHs): Se define el PH de saturacin (PHs) como aquel PH en


el cual el agua no es incrustante ni agresiva. Este pHs constituye una indicacin de la
dureza del agua, siendo sta mayor cuanto menor sea pHs. Este PHS depende de:
Alcalinidad del agua (TAC).
Dureza del agua: presencia de calcio.
Temperatura
ndice de saturacin (IS): El ndice de saturacin se define como Is=pH - pHs,
IS = 0 Agua ni es incrustante ni agresiva.
IS < 0 Agua agresiva.
IS> 0 Agua Incrustrante.
Me interesa que el IS del agua sea nulo, pues en caso de ser mayor provocar
incrustaciones y en caso de ser menor tendr tendencia a disolverlo todo:
Conducciones e intestinos.

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