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1.
1.1 Introduccin....................................................................................................................1 1.2 Contaminantes fotoqumicos...........................................................................................2 1.2.1 Hidrocarburos no metano (HCNM)............................................................................2 1.2.2 Oxidos de nitrgeno (NO y NO2)...............................................................................4 1.2.3 Oxidantes fotoqumicos. Ozono (O3).........................................................................5 1.3 Dixido de azufre (SO2).................................................................................................6 1.4 Monxido de carbono (CO)............................................................................................7 1.5 Material particulado en suspensin (MP).......................................................................8 2. Procesos Involucrados en la Contaminacin del Aire. Definiciones..........................11
2.1 Fuente de Emisin.........................................................................................................11 2.2 Propagacin de los Contaminantes...............................................................................12 2.3 Contaminacin del Aire................................................................................................12 3. Mediciones. Unidades. Presentacin de Datos...........................................................15
3.1 Mediciones....................................................................................................................15 3.2 Unidades de Medicin..................................................................................................15 Tabla 3.2-I : Unidades de Medicin de Contaminantes...........................................15 3.3 Presentacin de Datos. Calidad del Aire.......................................................................16 Tabla 3.3-I. Efectos Sobre la Salud de los Distintos Estados de Contaminacin.....17 Tabla 3.3-II Puntos de Quiebre de IEC...................................................................18 3.4 Relacin entre la concentracin expresada en fraccin de volumen (ppm) y en masa por unidad de volumen (g/m3)................................................................................18 i
Tabla 3.4-I : Unidades............................................................................................19 4. Normas de Calidad de Aire...........................................................................................20 Tabla 4 -I: Normas de Calidad de Aire de la EPA...................................................22 Tabla 4-II: Normas de control de calidad de Aire....................................................23 5. Mtodos de Medicin y Anlisis. Instrumentacin......................................................24
5.1 Introduccin..................................................................................................................24 5.2 Clasificacin de los mtodos de medicin....................................................................24 5.3 Criterios de seleccin de equipos de medicin.............................................................27 5.4 Mediciones de Calidad de Aire en Atmsfera..............................................................29 5.4.1 Sistema de toma de muestra.....................................................................................29 5.4.1.1 Cabeza de toma de muestra......................................................................................29 i) Contaminantes gaseosos....................................................................................30 muestreador para toma de muestra de contaminantes
gaseosos....................................................................................................................30 ii) Material Particulado..........................................................................................32 Toma de muestra de material particulado total........................................................32 Tabla 5.4.1 I : Dimensionamiento del dispositivo de entrada al sistema de
muestreo...................................................................................................................33 Figura 5.4.1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material particulado................................................................................................................33 Toma de muestra de material particulado con < 10 m........................................34 1 Muestreador de gran volumen...........................................................................34
1.1 Separacin por impacto....................................................................................34 Figura 5.4.1 3: Toma de muestra partculas con < 10 m con separador por impacto.....................................................................................................................35 1.2 Separacin ciclnica.........................................................................................35 Figura 5.4.1-4: Toma de muestra partculas con < 10 m con separador ciclnico...................................................................................................................36 Muestreador Dicotmico o Dichot...........................................................................37 ii
Figura 5.4.1-5 : Cabeza de entrada de muestreador Dicotmico para toma de muestra de Partculas con < 10m........................................................................38 Figura 5.4.16 : Principio de separador secundario de partculas con < 2,5 con muestreador Dicotmico..........................................................................................38 5.4.1.2 Tubo de entrada y de distribucin de muestra (mltiple).........................................39 5.4.2 Equipo de calibracin para mediciones automticas................................................39 5.4.3 Descripcin de los mtodos de medicin.................................................................41 5.4.3.1 Mtodos de referencia..............................................................................................41 1. Hidrocarburos no metano (HCNM)...................................................................42
Mtodo de Quimioluminiscencia en fase gaseosa. (NO, NO2)................................44 Figura 5.4.3-1: Determinacin de NO y NO2 por mtodo de
Quimioluminiscencia ...............................................................................................45 Mtodo de Griess-Saltzman modificado para determinacin de NO2......................45 3. Ozono (O3)........................................................................................................46
Mtodo espectrofotomtrico con Thorin..................................................................47 Mtodo espectrofotomtrico del tetracloromercurato/ pararosanilina......................48 5. Monxido de carbono (CO)..............................................................................49
Mtodo de cromatografa gaseosa............................................................................49 Mtodo de fotometra infrarroja no dispersiva.........................................................50 6. Material particulado (MP).................................................................................51
Mtodo de gran volumen. Material particulado en suspensin total (MPT)............51 Figura 5.4.3-2: Monitor de gran volumen (hi-vol) para material particulado..........52 Material particulado con <10 m. PM10...............................................................53 Determinacin de un ndice de humo negro.............................................................54 iii
7.
Plomo (Pb).........................................................................................................55
Mtodo de espectrometra de absorcin atmica.....................................................55 5.4.3.2 Mtodos equivalentes de medicin..........................................................................56 1. xidos de nitrgeno (NOx) ..............................................................................57
Mtodo de espectroscopia de absorcin ptica diferencial......................................57 Figura 5.4.3-3: Espectroscopa de absorcin ptica diferencial ......58 2. Ozono (O3).........................................................................................................59
Mtodo de fotometra (absorcin) ultravioleta.........................................................59 Figura 5.4.3-4: Mtodo de fotometra ultravioleta para la medicin de ozono........59 Mtodo de espectroscopia de absorcin ptica diferencial......................................60 3. Dixido de azufre (SO2)....................................................................................60
molecular................61 Variacin de la conductividad..................................................................................61 Mtodo de espectroscopia de absorcin ptica diferencial......................................62 4. Monxido de carbono (CO)..............................................................................63
Microbalanza Electrnica.........................................................................................63 Vibracin de un filtro (microbalance oscilante).......................................................64 Atenuacin (o absorcin) de rayos beta...................................................................64 Absorcin de luz (sensibilidad ptica)....................................................................64 5.4.4 Casilla de la estacin de monitoreo..........................................................................65 5.5 Mediciones de Concentracin de Gases y Material Particulado en Chimenea.............68 5.5.1 Toma de muestras de gases y material particulado. Determinacin de velocidad dentro del conducto y el caudal volumtrico............................................................68 Toma de muestra para la determinacin automtica de concentracin de gases......68 iv
Figura 5.5.1-1: Ejemplo de un sistema de toma de muestra y equipamiento para acondicionamiento de la misma...............................................................................70 Mtodo del centroide para toma de muestras y determinacin de velocidad para fuentes estacionarias.................................................................................................71 Figura 5.5.1-2: Muestra de la seleccin de puntos de toma de muestra por el mtodo del centroide en la seccin transversal de la chimenea............................................72 Determinacin de velocidad y caudal volumtrico del gas dentro de la chimenea (Tubo Pitot tipo S)....................................................................................................73 Figura V.5.1-3 Conjunto de tubo Pitot tipo S y manmetro....................................74 Figura 5.5.1-4: Propiedades constructivas de un tubo Pitot tipo S...........................74 Mtodos para la toma de muestra en gas de escape.................................................75 5.5.2 Mtodos de determinacin de concentracin de contaminantes en chimenea.........76 5.5.2.1 Mtodos de anlisis externo.....................................................................................76 1. Dixido de azufre..............................................................................................76
Mtodo Thorin. /Perxido de hidrgeno/ Perclorato de bario/.................................76 Figura 5.5.2-1: Tren de toma de muestra para la determinacin de concentracin de SO2 77 Mtodo de precipitacin y titulacin con Arsenazo III............................................78 Mtodo de absorcin infrarrojo no dispersivo..........................................................79 Mtodo de electrlisis a un potencial controlado.....................................................80 Figura 5.5.2-2: Componentes de un analizador de electrlisis a un potencial controlado.................................................................................................................81 2. Niebla de cido sulfrico (H2SO4)....................................................................82 xidos de nitrgeno (NOx)................................................................................83
Mtodo fenol disulfnico (PDS)..............................................................................83 Figura 5.5.2-3: Tren de toma de muestra para la determinacin de NOx................83 Mtodo de cromatografa inica...............................................................................84 Mtodo de espectrometra ultravioleta.....................................................................85 Mtodo de Quimioluminiscencia.............................................................................86 Mtodo de electrlisis a un potencial controlado.....................................................87 4. Monxido de carbn (CO).................................................................................88
5.
Material particulado...........................................................................................89
Mtodo gravimtrico manual...................................................................................89 Figura 5.5.2-4: Tren de toma de muestra de material particulado con filtro fuera de la chimenea...............................................................................................................90 Mtodo de filtrado en chimenea...............................................................................91 Figura 5.5.2-5: Se muestra el rea bloqueada por la sonda y el portafiltro dentro de la chimenea para la toma de material particulado....................................................91 Figura 5.5.2-6: Tren de extraccin de muestra de material particulado con el filtro dentro de la chimenea...............................................................................................92 6. Plomo inorgnico (Pb)......................................................................................93
Mtodo de espectrometra de absorcin atmica.....................................................93 Mtodo polarogrfico...............................................................................................94 Figura 5.5.2-7: Toma de muestra y portafiltro para anlisis de concentracin de plomo........................................................................................................................95 7. Azufre total en forma reducida (ATFR) Formado por el conjunto de
compuestos: Acido sulfdrico (S2H), Metil mercaptano (CH3SH), Dimetil sulfuro ([CH3]2S), Disulfuro de Dimetilo [(CH3)2S2]...........................................................96 Mtodo de separacin por cromatografa gaseosa y deteccin con fotometra de llama.........................................................................................................................96 Mtodo de conversin a SO2 y anlisis por Thorin. /Perxido de hidrgeno/ Perclorato de bario/...................................................................................................97 Mtodo de conversin a SO2 y anlisis por cromatografa gaseosa y deteccin fotomtrica de llama.................................................................................................98 8. Compuestos orgnicos gaseosos........................................................................99
Mtodo de cromatografa gaseosa............................................................................99 Mtodo de analizador infrarrojo no dispersivo.......................................................100 Mtodo de determinacin de gases orgnicos totales excepto metano, como carbono...................................................................................................................100 18. Fenoles (C6H5OH)...........................................................................................102 Mtodo de absorciometra con 4-aminoantipirina..................................................102 Mtodo de absorciometra ultravioleta...................................................................102 Mtodo de cromatografa gaseosa con detector de llama de hidrgeno ionizante.103 19. Formaldehdo (HCHO)...................................................................................104 vi
Mtodo absorciometra AHMT (4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1,2,4-triazol)104 Mtodo absorciometra con cido cromotrpico Acido 4,5-dihidroxi-2,7-naftalen disulfnico..............................................................................................................104 Mtodo de cromatografa gaseosa con detector de llama de hidrgeno ionizante.105 Mtodo de cromatografa lquida con detector de espectrometra ultravioleta......106 5.5.2.2 Mtodos de medicin automtica...........................................................................107 1. Dixido de azufre (SO2)..................................................................................107
Caracterstica de comportamiento de mtodos de medicin automtica............107 Figura 5.5.2-8: Ejemplo de mtodo extractivo y no extractivo..............................109 2. xidos de nitrgeno (NOx)..............................................................................110 Dixido de azufre (SO2) y monxido de nitrgeno (NO)...............................111
Mtodo de absorcin ultravioleta...........................................................................111 Figura 5.5.2-9: Mtodo automtico de medicin de concentracin de NO y SO2 por absorcin ultravioleta.............................................................................................112 4. Dixido de azufre (SO2), xidos de nitrgeno (NOx), xidos de carbono (COx),
cido clorhdrico (HCl), cido fluorhdrico (HF), amonaco (NH3).......................113 Mtodo continuo de espectroscopia de absorcin ptica diferencial.....................113 Figura 5.5.2-10: Disposicin del sistema de medicin en chimenea con el sistema de medicin continua de espectroscopia de absorcin ptica diferencial..............114 5. Monxido de carbono (CO).............................................................................115
Mtodo de absorcin infrarrojo y correlacin de filtros.........................................115 Figura 5.5.2-11: Esquema del equipo para medicin por el mtodo de absorcin infrarrojo y correlacin de filtros............................................................................116 6. Material particulado.........................................................................................117
Tabla 5.6-I Temperatura de llama para diferentes mezcla....................................119 Figura 5.6-2: Espectrofotmetro de llama tpico con un slo haz..........................120 2 Cromatografa (Gaseosa y Lquida)................................................................121
3 4
Figura 5.6-4: Detector de ionizacin de llama.......................................................124 5 6 Detector de fotometra de llama......................................................................125 Procedimientos luminiscentes.........................................................................125
6.1 Fluorescencia molecular.................................................................................125 Figura 5.6-5 Esquema de un fluormetro.............................................................126 6.2 Mtodo de Quimioluminiscencia...................................................................127 7 Espectrometra de absorcin ultravioleta........................................................127
Figura 5.6-6 : Ejemplo del mtodo de medicin por quemiluminiscencia.............128 Figura 5.6-7: Esquema de un tpico espectrofotmetro manual de doble haz........129 8 8.1 8.2 Espectrometra infrarroja (dispersiva y no dispersiva)....................................129 Absorcin radiacin infrarrojo no dispersivo................................................131 Correlacin filtro de gas..............................................................................131
Figura 5.6-8: Absorcin de radiacin infrarroja no dispersivo.............................132 Figura 5.6-9: Mtodo de correlacin filtro de gas..................................................132 9 Mtodos potenciomtricos...............................................................................133
9.1 Mtodo de electrodo selectivo de iones o electrodo especfico (denominado tambin electrodo a membrana selectiva de iones)................................................133 Figura 5.6-10: Sistema de electrodos tpicos para medir el pH..............................135 Figura 5.6-11: Electrodo de membrana lquida sensible a M2+ (catin cuya actividad se determina).........................................................................................................135 9.2 Titulacin potenciomtrica.........................................................................136
10 Electrlisis a un potencial controlado (Mtodo coulombimtrico).................136 Figura 5.6-12: Sistema para la electrlisis a un potencial de ctodo controlado. El contacto C se ajusta para mantener el potencial del ctodo al valor deseado........137 Figura 5.6-13: Esquema de aparato para electrlisis a un potencial controlado...137 11 Mtodo polarogrfico....... ..............................................................................138 Figura 5.6-14 : Electrodo de gota de mercurio......................................................138 12 Mtodo de absorcin de rayos beta. ...............................................................139 Figura 5.6-15: Mtodo de absorcin beta para determinar concentracin de material particulado. ........................................... ..................................................139
viii
13 Mtodo de vibracin de una filtro cargado con material particulado (microbalanza oscilante) ........................................... ............................................140
ix
MS SUS
IMPORTANTES SOBRE
DE EL
LOS MEDIO
EFECTOS
Es reconocida la influencia que la contaminacin atmosfrica tiene sobre el deterioro de la salud humana, especialmente en las grandes ciudades, llegando en algunos casos a episodios crticos donde se observan sntomas respiratorios de tipo irritativo, fenmenos respiratorios de tipo obstructivo y una mortalidad ms elevada que los promedios normales. Se ha establecido la estrecha relacin de la contaminacin atmosfrica con alteraciones de la funcin respiratoria, con el transporte de oxgeno en el cuerpo, con enfermedades respiratorias cardiovasculares y dermatolgicas y con la presencia de diversos y numeroso casos de cncer. Existen diversos factores a tener en cuenta para analizar los efectos sobre la salud, entre los que podemos citar. Intensidad y composicin de los contaminantes: No es lo mismo estar expuesto, an en perodos cortos, a concentraciones altas de contaminantes cuyo valores medios en un perodo mayor sean aceptables. Las variaciones de la intensidad de la concentracin depende no slo de la emisin sino tambin de las condiciones meteorolgicas y el relieve geogrfico. Asimismo, el tipo de contaminante es muy importante por sus diversos efectos, por lo que los perodos de exposicin cambia segn aquellos El horario: Las concentraciones varan en general con respecto a la hora del da por variaciones en las emisiones y las condiciones meteorolgicas locales. Para un flujo de emisin constante, la concentracin de los contaminantes a nivel del suelo depender de las lluvias y de los vientos
Los contaminantes que se producen directamente en algn proceso natural o debido a la actividad humana se denominan contaminantes primarios, o precursores. Si el tiempo de residencia de estos en la atmsfera es suficiente, pueden participar en reacciones qumicas y transformarse en otras sustancias contaminantes denominadas contaminantes 1
secundarios. En algunos casos los contaminantes primarios no son dainos, por ejemplo el NO, y si lo son los secundarios, en este ejemplo el NO2. La mayora de los residuos voltiles generados por el hombre slo ascienden unos pocos centenares de metros en la atmsfera. El aire en esta zona est en contacto con la
superficie terrestre y su movimiento afectado por la rugosidad de aquella. Por esta razn se producen turbulencias que generan una mezcla constante de los componentes atmosfricos. A esta zona ms baja de la atmsfera se la denomina capa de mezcla. Del conjunto de contaminantes atmosfricos que pueden afectar de una u otra forma el medio ambiente, solamente se miden para su control un grupo de ellos que se consideran fundamentales. Los limitaremos por lo tanto al estudio de los siguientes contaminantes. a) Contaminantes fotoqumicos a1) Hidrocarburos no metano (HCNM); contaminante primario. a2) Oxidos de nitrgeno, (NO) contaminante primario, y (NO2) contaminante secundario. a3) Oxidantes fotoqumicos. Ozono (O3); contaminante secundario. b) Dixido de azufre (SO2); contaminante primario. c) Monxido de carbono (CO); contaminante primario.
d) Material particulado en suspensin con dimetro menor de 10 m (MP10); contaminante primario y secundario. especficamente plomo (Pb). Es de destacar que al analizar los efectos de los contaminantes mencionados, es importante considerar las interacciones entre ellos y la influencia que la presencia de uno tiene sobre otros. En casos particulares se mide, adems,
1.2
Contaminantes fotoqumicos
dems hidrocarburos desde el punto de vista de la contaminacin, es su habilidad para reaccionar con otros compuestos produciendo contaminantes dainos secundarios. El anlisis del aire por contaminantes individuales de hidrocarburos no metano (HCNM) revela la presencia de numerosos compuestos diferentes por lo que es muy difcil de especificar un grupo de caractersticas definidas de hidrocarburos. Para nombrar algunos, dentro de los HC emitidos al aire por lo procesos de combustin, se encuentran los HC alifticos o aquellos que slo tienen enlaces simples y las olefinas o hidrocarburos con uno o ms enlaces dobles, adems de otras sustancias orgnicas como aldehdos, cetonas, e hidrocarburos aromticos policclicos. Los mtodos de referencia para la determinacin de hidrocarburos definen como de inters a los compuestos que pasan a travs de un filtro con una porosidad de 3 a 5 m y que produce una seal en un detector de llama ionizante (1). Un sumario de las reacciones complejas por lo cual aparecen oxidantes a partir de HCNM es el siguiente. El punto de partida es el dixido de nitrgeno (NO2), un producto formado por oxidacin del monxido de nitrgeno (NO) el cual es producido durante la combustin. En ausencia de hidrocarburos, el NO2 es disociado por la luz solar produciendo NO y un tomo de oxigeno. Este ltimo se combina con oxigeno molecular para dar ozono (O3) el cual no se acumula puesto que se combina con el NO para producir nuevamente NO2. El proceso es continuo y se establece una concentracin de equilibrio de cada especie. La concentracin de oxidante fotoqumico aumenta cuando el estado de rgimen del ciclo fotoltico del NO2 es roto por los HCNM, que reaccionan con agentes oxidantes como radicales OH u oxgeno atmico para dar otras especies radicales, que reaccionan a su vez con el NO y desbalancean el ciclo. La concentracin de ozono aumenta al encontrar menor cantidad de NO libre para reaccionar. Una de las especies qumicas que se origina en la reaccin de los HCNM con el NO es el nitrato de peroxiacetilo (PAN), compuesto relativamente estable y de elevado poder oxidante. Es el responsable de la tpica irritacin en los ojos en situaciones de smog (2) intenso. En general los HCNM no presentan efectos nocivos sobre la salud al nivel de concentraciones que se encuentran en el aire. Sin embargo, los hidrocarburos que tienen
(1) Lawrence Berkeley Laboratory (LBL), 1973: Instrumentation for Environmental Monitoring. NSF Grant No. AG-271, Environmental Instrumentation Laboratory, Berkeley, CA. (2) El trmino smog proviene de las palabras inglesas smoke (humo) y fog (niebla) y se emplea para describir el fenmeno en la ciudad debido al estancamiento de las masas de aire producido por la inversin trmica que incrementa los niveles de residuos.
incorporado oxgeno a su estructura molecular, como en el caso de aldehdos, cetonas y algunos cidos orgnicos sustituidos, por lo general son perjudiciales al ser humano. Las sustancias aromticas como el benceno tienen alto poder cancergeno, as como otras sustancias cclicas con anillos bencnicos.
bronquios, relativamente secos, alcanzando el rea hmeda de los pulmones (los alvolos) donde forma los cidos mencionados, ambos irritantes y corrosivos para la cubierta mucosa de los pulmones.
en el inicio de la actividad urbana, alcanzndose las concentraciones mximas cerca del medioda, un par de horas despus de que se registren los niveles ms altos de NO2 y de hidrocarburos en la atmsfera. A partir del medio da la concentracin de ozono disminuye a causa de ciertas reacciones qumicas, como la transformacin de NO a NO2 y determinados hidrocarburos a aldehdos, en las que el ozono manifiesta su gran poder oxidante. Los niveles ms bajos de ozono se observan durante la noche, puesto que reacciona con el NO2 presente en la atmsfera dando radicales NO3 muy reactivos. Estos radicales oxidan el NO a NO2 y se combinan con otros NO2 para dar N2O5, inestable, que reacciona con el vapor de agua dando cido ntrico, responsable de la acidez de las nieblas matutinas urbanas. El ozono afecta a la salud humana a travs de la alta reactividad que muestra en presencia de compuestos orgnicos con doble enlace, como por ejemplo protenas y elementos constitutivos de las clulas. Esto conduce a transformaciones qumicas que pueden dar lugar a mutaciones a nivel celular, cuando esta sustancia penetra al organismo a travs de las vas respiratorias. Es uno de los contaminantes de mayor estudio en el campo
1.3
El dixido de azufre (SO2) se genera por oxidacin del azufre contenido en los combustibles al quemarse estos. Actualmente su nivel tiende a bajar dado que se exigen combustibles con bajo contenido de azufre. Como el SO2 es soluble en agua, interacciona fsica y qumicamente con la humedad ambiente. Reacciona fotoqumica y catalticamente con otros componentes de la atmsfera. La cintica de las reacciones son complejas, algunas de las cuales no son entendidas. El SO2 puede ser catalticamente oxidado a SO3 en presencia de xidos de nitrgeno. El SO3 luego convierte xidos bsico a sulfato. La tasa de oxidacin de SO2 a sulfatos vara de 0,17 % / hora a 50 % / hora, dependiendo de la humedad relativa y la presencia y concentracin relativa de otros contaminantes. La tasa es tpicamente ms rpida en zonas urbanas. El SO2 puede ser foto oxidado a cido sulfrico (H2SO4) en aerosol en la presencia de vapor de agua y ms rpidamente cuando est presente hidrocarburos, dixido de nitrgeno o compuestos de hierro o de manganeso. Debido a las interacciones complejas del SO2 con otros contaminantes es muy difcil determinar tiempo de residencia y vida media. En general la vida media va de una hora a 6
varios das. La vida media ms corta es caracterstica del SO2 urbano donde existen muchos otros contaminantes. Un decaimiento exponencial con una vida media de tres horas es tpica de una ciudad. Se ha encontrado que el ocano es el mayor sumidero de SO2 El dixido de azufre, por su carcter cido, tiene efectos irritativos sobre las vas respiratorias, creando problemas de bronquitis obstructiva. Al encontrarse en presencia de partculas en suspensin, la sinerga producida por ambas sustancias aumenta su agresividad. Su solubilidad en agua y posible transformacin a cido sulfrico, as como su propio carcter cido, permiten que origine problemas puntuales en regiones de alta sensibilidad del sistema respiratorio. La temperatura en un punto dado tiene un pequeo efecto directo sobre la concentracin de SO2. Slo gradientes de temperatura, principalmente en el sentido vertical, tienen alguna influencia. Sin embargo, la temperatura ambiente puede influenciar la emisin de SO2 (en realidad su produccin), sobre todo cuando se quema combustibles para calefaccin. Tambin si la generacin de electricidad es fundamentalmente trmica, los requerimientos de refrigeracin en verano influye en la emisin de SO2.
1.4
El monxido de carbono (CO) se produce por la oxidacin incompleta del carbono en el proceso de combustin. En general esto ocurre en los automotores, dado que en las industrias y en las centrales trmicas se controla que la oxidacin sea total, generando CO2 pues es la forma de obtener el mayor rendimiento trmico de los hidrocarburos, o sea hay un aspecto econmico por medio; el CO2 no es daino para el ser humano, si bien produce otros efectos como el invernadero. La produccin de CO2 es inevitable, dado que es inherente al proceso mismo de oxidacin del combustible, pero la generacin de CO puede ser reducida al mximo con un control adecuado de la combustin. El monxido de carbono acta por asociacin con la hemoglobina de la sangre, formando carboxihemoglobina, reduciendo ostensiblemente la oxigenacin debido a que el CO es 210 veces ms reactivo que el oxgeno con la hemoglobina. Por lo tanto se observa una disminucin en el transporte de oxgeno por la sangre hacia las clulas del cuerpo humano. Cuando la concentracin de CO supera las 120 ppm, se puede producir prdida de reflejos, dolores de cabeza, nauseas, vmitos, y si persiste puede llevar a la muerte.
1.5
El material particulado en suspensin (MP) como un contaminante del aire incluye una amplia clase de sustancias lquidas o slidas con una variedad de propiedades fsicas y qumicas. Una caracterstica importante es su tamao, dado que partculas grandes no son colectadas por el sistema respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas dainas a la salud. Las partculas con dimetro aerodinmico menor o igual a 10 m, usualmente mencionada como MP10, pueden penetrar las vas respiratorias y llegar a los pulmones, depositndose en las paredes alveolares. A causa de su irregularidad en forma, densidad, composicin y estructura, el material particulado es caracterizado convenientemente por su dimetro aerodinmico equivalente. Partculas teniendo la misma velocidad de cada son definidas como teniendo el mismo dimetro aerodinmico equivalente, el cual por conveniencia se especifica como el dimetro de una esfera con densidad unidad que tiene esa velocidad de cada. Cuando son considerados los efectos de las partculas sobre la visibilidad o la dispersin de la luz, puede ser necesario emplear una definicin ms relacionada con el tamao fsico real de las mismas. El principal dao a la salud del material particulado es por su deposicin en el sistema respiratorio. Los aerosoles atmosfricos que contienen material con dimetro hasta 10 m varan en distribucin de tamao y composicin qumica. Se puede considerar tres tamaos: a) Las partculas ms pequeas, con dimetro < 0,1 m, tienen vida corta y frecuentemente se observan como una clase distinta cerca de la fuente de combustin; se denominan modo ncleo. El modo ncleo pequeo (Aitken) crece rpidamente por coagulacin en la clase superior. b) Las partcula de tamao medio (dimetro de 0,1 a 2,5 m) son formados principalmente por coagulacin y condensacin de vapor sobre las partculas modo ncleo. c) Las partculas ms grandes de modo tamao grueso (dimetro >2,5 m) generalmente forman la mayora de la masa e incluye partculas formadas por procesos antropognicos y partculas de superficie. Las dos primeras se denominan partculas finas y las mayores partculas gruesas. Las partcula finas resultan principalmente de procesos de combustin, incluyendo la 8
condensacin y transformacin atmosfrica de gases de escape para formar MP. Procesos mecnicos y erosin del viento producen partculas gruesas. Las partculas finas tpicamente consisten de sulfatos, nitratos, carbonatos orgnicos, amonio y plomo, mientras que las partculas gruesas estn constituidas tpicamente de xidos de silicio, hierro, aluminio, sal del mar, partculas de cubiertas de automotores, y partculas de plantas. Las fuentes naturales de emisin de partculas son pulverizacin del mar, incendios, emanaciones biogenticas, y volcanes. La mayora de las emisiones producidas por el hombre son fugas desde rutas o calles (pavimentadas o no), actividades de construccin, agricultura, actividades mineras e industrial. La mitad del material particulado urbano est formado por negro de grafito procedente de la combustin de carburantes fsiles, principalmente en automotores, sobretodo los que funcionan con motor Diesel. Tambin contribuyen a su formacin los calefactores domiciliarios, las centrales trmicas y las industrias que operan con fuel oil o carbn. Como mencionamos, las MP10 pueden penetrar las vas respiratorias y llegar a los pulmones. La distinta solubilidad de las partculas, segn su carga qumica, determinar su transferencia a la sangre. La deposicin de partculas en el sistema respiratorio depende de tres fuerzas fsica: a) Fuerzas inerciales: Son las causales de deposicin en la nasofaringe. La inercia es muy importante en los grandes conductos del sistema respiratorio, especialmente cuando se requiere respiracin rpida forzada. Su importancia decrece mientras ms adentro del sistema respiratorio se encuentren las partculas. b) Sedimentacin gravitacional: Es proporcional a la velocidad de deposicin de la partcula y al tiempo disponible para sedimentar. Como la velocidad decrece en los conductos estrechos del sistema, el efecto gravitacional se ve aumentado. c) Difusin: En el caso de partculas finas, la fuerza ms importante es la de difusin y conduce a una sedimentacin o depsito en las paredes de los ductos finos del sistema, como es el espacio alveolar. Esta fuerza es una magnitud significativa para partculas de dimetro superior a 0,5 m. La acidez inherente a las partculas urbanas puede provocar la irritacin de las membranas mucosa y conducir a una constriccin bronquial. La funcin irritante de las partculas no es 9
funcin slo de la naturaleza de las mismas, sino tambin de la facilidad de absorber o adsorber otras sustancias en la superficie de ellas, que en ciertas ocasiones da lugar al denominado sinergismo (3). Un ejemplo tpico se observa cuando las partculas se encuentran en presencia de SO2 en el aire. Otro ejemplo lo presenta los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) que en algunos casos no son agentes mutagnicos, pero se comportan como tales cuando estn en presencia de otros HAP. Otras sustancias que estn presentes en el material particulado son el plomo, arsnico, cadmio, mercurio, cido sulfrico y sulfatos. El plomo, emitido a causa de la combustin de gasolina que incorporan como aditivo tetraetilplomo u otros compuestos orgnicos de plomo, es una de las partculas metlicas que ms presente se encuentra en la atmsfera urbana. El plomo en el interior del organismo interfiere en el proceso de maduracin de las clulas rojas de la sangre, as como tambin induce la excrecin, a travs de la orina, de porfirinas, que son sustancias precursoras de la hemoglobina. Se acumula en los huesos y tejidos, produciendo alteraciones nerviosas y reduccin de la funcin renal. Por esa razn se suele medir su concentracin en aire por separado. Las partculas slidas en suspensin actan de agentes de condensacin del vapor de agua presente en la atmsfera. Por ello, el material particulado puede participar en procesos qumicos que ocurren en la atmsfera urbana, actuando incluso de catalizadores. Por ejemplo, los xidos de azufre y nitrgeno se transforman rpidamente a cidos sulfrico y ntrico, respectivamente, en la superficie de las partculas, las cuales actan de catalizador del proceso. El material particulado favorece as la formacin de nieblas cidas que acostumbran a estar presente en los ncleos urbanos muy contaminados. Actualmente la concentracin de MP10 es empleada como indicador de calidad de aire ambiente, en reemplazo del material particulado en suspensin total que se empleaba anteriormente.
( ) Efecto sinrgico es el fenmeno que presentan algunas sustancias que al encontrarse en presencia de otras incrementan su agresividad frente al medio que los rodea.
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2.
2.1
Fuente de Emisin
Atmsfera: La masa total de aire que circunda la tierra. Emisin: Es la transferencia o descarga de sustancias contaminantes del aire desde la fuente a la atmsfera libre. El punto o lo superficie donde se efecta la descarga se denomina fuente. Este trmino se utiliza para describir la descarga y el caudal de esa descarga. Concentracin de la emisin: Concentracin de contaminantes del aire en una emisin en sus puntos de descarga. Flujo de emisin: Caudal de emisin por unidad de rea de la superficie apropiada de una fuente emisora. Caudal de emisin: Masa de contaminante transferida a la atmsfera por unidad de tiempo. Factor de emisin: Expresin de la razn del caudal en que se emite un contaminante del aire como resultado de un actividad, respecto del caudal de esa actividad. Por ejemplo: los kilogramos de dixido de azufre emitidos por tonelada de acero producido.
(4) International Organization for Standardization ISO Standard Compendium Environment Air Quality, Edition 1994. ISO 4225:1994. Air Quality General Aspects Vocabulary.
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Norma de emisin: Caudal de emisin especificado que tiene un estado legal. Se define frecuentemente en forma estadstica fijando un lmite al caudal de emisin. Se especifica en el caso de concentracin el nivel de dilucin u opacidad de referencia. Altura eficaz de chimenea: Altura utilizada con la finalidad de calcular la dispersin de los gases emitidos por una chimenea y que difiere de la altura real de esa chimenea en una cantidad que depende de factores tales como la velocidad de salida, los efectos de flotacin y la velocidad del viento; puede ser afectada por la topografa. Muestreo isocintico: Mtodo de toma de muestra de material particulado o de metales en suspensin en una corriente de gas para determinar su concentracin, de tal modo que la velocidad de muestreo (velocidad y direccin del gas entrando a la tobera o conducto de toma de muestra) sea la misma que la de la corriente gaseosa en el punto de muestreo. Para ello es necesario medir la velocidad del gas.
2.2
Transmisin: Describe fenmenos colectivos que afectan los contaminantes del aire en la atmsfera libre entre la fuente y el receptor. Son efectos combinados de transporte y reacciones atmosfricas sobre aquellos; incluyen todos los efectos de dinmica fsica como dilucin del contaminante con aire, as como las reacciones fsicas y qumicas que pueden ocurrir.
2.3
Aire ambiente: Aire exterior al cual pueden estar expuestos personas, plantas, animales y materiales. Calidad del aire ambiente: Estado del aire ambiente segn lo indique su grado de contaminacin.
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Normas de calidad del aire ambiente: Calidad del aire ambiente especificada, que posee un estado legal, frecuentemente definida en forma estadstica por la fijacin de un lmite en la concentracin de un contaminante del aire respecto de un perodo promedio especificado. Concentracin de fondo natural: Concentracin de una especie dada en una masa de aire prstina en la cual las emisiones antropognicas (5) son despreciables. Contaminante del aire: Cualquier sustancia emitida a la atmsfera, por una actividad humana o por un proceso natural, que afecte al ser humano o al medio ambiente. Contaminacin del aire: La presencia habitual, en la atmsfera, de sustancias resultantes de la actividad humana o de procesos naturales, en concentracin suficiente, durante un tiempo suficiente y en circunstancias tales como para afectar el confort, la salud o el bienestar de personas, o el medio ambiente. Materia en suspensin: Toda materia particulada que queda en la atmsfera o en una corriente de gas de chimenea durante largos perodos debido a que el tamao de las partculas es demasiado pequeo para tener una velocidad de cada apreciable. Contaminante primario: Contaminante del aire emitido directamente por una fuente. Contaminante secundario: Contaminante que puede ser producido en la atmsfera por procesos fsicos o qumicos, a partir de contaminantes primarios u otras sustancias presentes como resultado de emisiones de fuentes estacionarias o mviles. Concentracin a nivel de suelo. Cantidad de slido, lquido o materia gaseosa por unidad de volumen de aire, generalmente medida a una altura especificada.
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Inmisin: Es la transferencia de contaminantes del aire desde la atmsfera libre a un receptor tal como un ser humano, planta o edificio. La suma de las inmisiones en un intervalo de tiempo da la dosis de inmisin, o sea la cantidad total de contaminantes del aire admitido, aspirado, absorbido o ingerido por parte del receptor. De acuerdo a esta definicin, inmisin es tasa, medida o proporcin de masa, u otra propiedad cuantificable determinada por unidad de intervalo de tiempo, la cual debe ser medida en lo posible en el receptor. Esto lleva a que se debe conocerse la inmisin de un gran nmero de receptores diferentes. Un estudio de la contaminacin del aire debe ser diseada para medir la inmisin en receptores y los efectos posibles. Uno puede introducir un receptor virtual con superficie unidad y propiedades unidades y estudiar, para cada receptor, la posible inmisin como una funcin de espacio y tiempo. Un receptor virtual puede ser simulado por un sistema de medicin especial o tener una correlacin definida con una concentracin a nivel de suelo. No tiene el mismo significado que concentracin a nivel del suelo, pero tiene significado opuesto a emisin. Sin embargo, en muchas oportunidades se emplea el trmino inmisin en el mismo sentido que el de concentracin a nivel del suelo. Dosis de inmisin: Integral del caudal de inmisin en el receptor durante un perodo de exposicin. Flujo de inmisin: Caudal de inmisin por unidad de rea de la superficie del receptor. Caudal de inmisin: Masa de contaminantes transferida al receptor por unidad de tiempo. Monitoreo: 1. En un sentido amplio, este trmino designa las mediciones repetidas destinadas a seguir la evolucin de un parmetro durante un intervalo de tiempo. 2. En un sentido ms restrictivo se aplica a la medida regular de niveles de contaminantes respecto de una norma, o para evaluar la eficacia de un sistema de regulacin y de control.
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3. 3.1
Las mediciones de los gases contaminantes en atmsfera se hacen segn el tipo de sistema o mtodo de medicin. Para mtodos discontinuos, generalmente manuales, se mide un tiempo dado, normalmente de 1 a 24 horas, segn el contaminante y la norma correspondiente. Para mtodos continuos o automticos se mide en forma continua, registrando los datos cada minuto. Para informar los valores se calculan las concentraciones en promedio por minuto, y a partir de stos se calculan los promedios horarios. Con ellos se calculan los promedios mviles (6) dentro de las 24 horas, segn el contaminante, informndose el valor mximo.
3.2
Unidades de Medicin
Las unidades de medicin, segn referencia ISO (7), son dadas en la Tabla 3.2-I. Se diferencian en contaminantes gaseosos y material particulado en suspensin. Tabla 3.2-I : Unidades de Medicin de Contaminantes Cantidad Gases y Vapores
Fraccin de volumen o de masa de los principales constituyentes (por ejemplo Porciento (en volumen) Porciento (en masa) Parte por milln (10-6)
Unidad
Smbolo
% % ppm
nitrgeno, oxgeno, dixido de carbono) en aire Fraccin en volumen de gases contaminantes. Indica en volumen las partes de contaminante contenida en un milln de partes de atmsfera, siempre considerando a la temperatura de 25 C y 760 mm de presin.
(6) Los promedios se realizan tomando el nmero de horas consideradas, desplazando en una hora el tiempo de inicio (por ejemplo, para el CO se calculan los promedios mviles de 8 h. en forma corrida). (7) ISO 4226:1993(E) International Standard. Air Quality - General aspect - Units of measurement.
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Unidad
Smbolo
Miligramo por metro cbico Microgramo por metro cbico Nanogramo por metro cbico
Material Particulado Concentracin en masa de material particulado en suspensin Miligramo por metro cbico Microgramo por metro cbico Nanogramo por metro cbico
[a] Cuando las concentraciones son expresadas en trminos de masa por unidad de volumen, se deben dar la temperatura y la presin, as como la humedad. En el caso de contaminantes gaseosos, la relacin entre la concentracin expresada en g/m3 y ppm es dada en la Seccin 3.4
3.3
Para la contaminacin del aire atmosfrico o calidad del aire, la informacin de base que se transmite es el denominado Indice Estndar de Contaminacin (IEC), Indice Normalizado de Contaminantes (INC), o Indice Diario de Contaminacin del Aire (ICA). Segn la norma EPA (8) se lo conoce como Pollutants Standad Index (PSI),. La estructura de este ndice incluye los cinco contaminantes para los cuales la EPA ha establecido estndares (primarios y secundarios): O3, NO2, SO2, CO, MP. Se calcula para
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cada contaminante un ndice a partir de una funcin lineal fragmentada que transforma la concentracin ambiente a una misma escala numrica que va de 0 a 500 teniendo en cuenta el efecto que pueden causar sobre la salud de la poblacin, siendo 100 el correspondiente a la concentracin de los estndares primarios, o sea que el estado de concentracin de algn contaminante ha superado el lmite aceptable de contaminacin y 500 el de niveles de perjuicios significativos. Para los valores de 200, 300 y 400 sus efectos son aproximadamente normalizados usando los puntos de quiebre correspondientes a alerta, alarma, y emergencia. En la Tabla 3.3-I se describen, para cada nivel de contaminacin, los efectos sobre la salud humana.
201-300
Peligroso
301-400
Muy Peligroso
> 400
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Tabla 3.3-II Puntos de Quiebre de IEC SO2 / 24 h. CO / 8 h Valores IEC MP 24 h. 3 3 3 g/m g/m (ppm) mg/m (ppm) 50 100 (Mximo) 200 (Alerta) 300 (Alarma) 400 (Emergencia) 500 50 150 80 (0,03) 365 (0,14) 5 10 (4,5) (9) O3 / 1 h
3
NO2/ 1 h
g/m (ppm) g/m3 (ppm) 120 (0,06) 235 (0,12) [a] [a]
350
800 (0,30)
17 (15)
400 (0,2)
1.130
(0,6)
420
1.600 (0,60)
34 (30)
800 (0,4)
2.260
(1,2)
500
2,10 (0,80)
46 (40)
1.000 (0,5)
3.000
(1,6)
600
2.620 (1,00)
57,5 (50)
1.200 (0,6)
3.750
(2,0)
3.4
Relacin entre la concentracin expresada en fraccin de volumen (ppm) y en masa por unidad de volumen (g/m3)
Para los gases ideales se definen las siguientes relacin entre pesos y volmenes de las molculas. M - Peso Molecular: Es el peso de una molcula de una sustancia dada con respecto al peso del tomo de oxgeno tomado como 16, o comparado con el de una molcula de oxgeno tomado como 32. MOL - Molcula gramo: El peso molecular de cualquier sustancia, elemento o compuesto, en gramos, se llama peso molecular gramo, o ms generalmente molcula gramo; en la prctica se utiliza la palabra mol para indicar esta cantidad.
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VGI (0 C, 1 atm) Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 0C (273,16 K), 1 atm. (760 mm de Hg, 101,325 kPa) : 22,414 litros (0,022414 m3) VGI (25 C, 1 atm) Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 25C (298,16 K), 1 atm (760 mm de Hg, 101,325 kPa) : 24,467 litros (0,024467 m3). En funcin de las definiciones dadas se determinan las siguientes relaciones Fraccin en volumen de gases contaminantes (ppm) y Concentracin en masa de por unidad de volumen (g/m3) y ppm . (M/VGI) = x g/m3 x g/m3 . (VGI/M) = y ppm Ejemplo (x g de sustancia / 1 m3 de aire) x (0,022414 m3/ M 106 g) = (z 10-6 m3 de sustancia) / 1 m3 de aire = (z m 3 de sustancia) / (1 milln de m3 de aire) = parte por milln en volumen Las unidades mencionadas de presin y temperatura se expresan en la Tabla 3.4-I en funcin del SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES Tabla 3.4-I : Unidades CANTIDAD Temperatura UNIDAD Kelvin (termodinmica) Grado Celsius Presin Pascal Milmetro de mercurio Torricelli Atmsfera SIMBOLO K C Pa Mm Hg Torr Atm RELACIN 1K 273,15 K 1 Pa 133,3224 Pa 133,3224 Pa 101.325 Pa
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4.
( ) Se sigue las definiciones dadas por EPA. Environmental Protection Agency, Title 40: Code of Federal Regulations (40 CFR), Part 50 - National primary and secondary air quality standards (Pt.50), Appendix (APP.)
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seguridad. Asimismo son funcionales para la proteccin de monumentos, visibilidad, paisajes u otros aspectos del medio ambiente. En la Tabla 4 -I se resumen las normas de calidad de aire dadas por EPA y en la Tabla 4 II las normas de calidad de aire ambiental nacional, vigentes en la Argentina, as como las dadas por la EPA como comparacin. Todas la mediciones de calidad de aire son corregidas para referirlas a 25 de temperatura y a presin de 760 milmetro de Hg (1.013,2 milibars) ( 101,3 kPa). Hidrocarburos no metano HCNM Aunque los HCNM no son considerados a nivel ambiente como peligrosos para la salud, algunos estudios muestran que una concentracin promedio de 0,24 ppm entre las horas 6 y 9 en la maana, puede producir una concentracin promedio horario mxima de ozono de 0,1 ppm. Para guardar los niveles de oxidantes debajo de estos niveles, los valores gua para HCNM fueron elegido para que el mximo de 0,24 ppm para la concentracin promedio de 6 a 9 en la maana no sea excedido ms que una vez por ao. Sin embargo, esos nmero gua son slo aplicables en reas donde estn tambin presentes los otros precursores necesarios para producir violaciones del estndar de oxidantes.
Recientemente, el efecto conjunto de produccin de ozono de los hidrocarburos y los xidos de nitrgeno han sido considerados en la formulacin de estrategias de control del ozono urbano.
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Tabla 4 -I: Normas de Calidad de Aire de la EPA Contaminante xidos de azufre (medido como SO2) Estndar nacional Primario Concentracin 80 g / m3 (0,03 ppm) Media aritmtica anual 365 g / m3 (0,14 ppm) Mximo de concentracin en 24 horas. No puede exceder este valor ms de una (1) vez al ao. Secundario 1.300 g / m3 (0,5 ppm) Mximo de concentracin en 3 horas No puede exceder este valor ms de una (1) vez al ao 50 g / m3 Media aritmtica anual 150 g / m3 Concentracin promedio en 24 horas. No puede exceder este valor ms de una (1) vez al ao. Primario 10 mg / m3 (9 ppm) Concentracin promedio en 8 horas (a). 40 mg / m3 (35 ppm) Concentracin promedio en 1 horas. No pueden exceder estos valores ms de una (1) vez al ao. Ozono O3 Primario y Secundario 235 g / m3 ( 0,12 ppm) Mxima concentracin horaria promedio. No puede exceder este valor ms de una (1) vez al ao. 100 g / m3 (0,053 ppm) Concentracin media aritmtica anual 1,5 g / m3 Mximo promedio media aritmtica sobre tres meses
Primario y Secundario
Monxido de carbono CO
(a) Ocho horas es el tiempo que tarda el monxido de carbono en disolverse en la hemoglobina.
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Tabla 4 -II. Normas de Control de Calidad de Aire Residuos Peligrosos (1) ELEMENTOS Concentracin mg/m3 (ppm) Perodo Promedio NACIONAL (2) Concentracin mg/m3 (ppm) Perodo Promedio Concentracin mg/m3 (ppm)
1,300 (0,5) Dixido de Azufre (SO2 ) 0,07 (0,03) mensual 0,080 (0,03) xidos de Nitrgeno (NOx ) (expresado como NO2) Monxido de Carbono (CO) 0,9 (0,5) 1h 0,85 (0,45) 1 h. 0,100 (0,053) 62 (50) 12,5 (10) 1 h. 8h 40 (35) 10 (9) 0,150 Material Particulado en Suspencin (MPS) Ozono (O3) - Oxidantes fotoqumicos Plomo (Pb) Hidrocarburo sin metano 0,3 (0,15) 0,002 1h 30 min. 0,0015 (0,24) (8) 3 meses 1 h entre 6 y 9 de la maana 0,15 mensual 0,050 0,20 (0,10) 1 h. 0,235 (0,12) 1 ao (4) (5) 6) (7) 1 h (7) (8) 1 ao (4) (5) (6) (9) 1 h (5) 8 h (5) 24 h (4) (5) (7) 1 ao (5) (6) 0,365 (0,14)
(1) Ley 24.051/92 Decreto 831/93; (2) Ley 20.284/73. Existen valores para Alerta, Alarma y Emergencia; (3) US EPA 40 CFR, Pt 50. (4) Estndar secundario; (5) Estndar primario; (6) Concentracin media aritmtica; (7) MP10; (8) No es un valor estndar.; (9) Valor estndar para NO2.
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5. 5.1
En el presente Captulo se resumen los mtodos de medicin de concentracin de gases contaminantes tanto en atmsfera, como en chimenea de una fuente fija de emisin. Se presenta en forma muy sucinta la aplicacin del mtodo y las posibles interferencias, el principio en el cual se basa el mismo y los lmites de concentracin para los cuales es vlido. En la Seccin 5.4 se describen los mtodos de medicin de calidad de aire atmosfrico y en la Seccin 5.5 los correspondientes a las mediciones en chimenea. Dado que muchos de los principios de medicin son similares para diferentes elementos, tanto sea para mediciones en atmsfera como en chimenea, como por ejemplo ionizacin de llama, absorcin ultravioleta, etc., el detalle del funcionamiento de los mismos se dan en la Seccin 5.6
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5.2
Los mtodos de medicin de calidad de aire ambiente y de concentracin en chimenea se pueden clasificar de diferentes maneras. Cada una de ellas destacan las caractersticas fundamentales que los diferencia. Segn su forma de operacin
Mtodos discontinuos
Son, en trminos generales, mtodos manuales para los cuales la toma de muestra en el lugar y el anlisis en el laboratorio son dos pasos separados. Puede haber mediciones discontinuas que pueden realizarse con equipos automticos tanto en la toma de muestra como en el anlisis de laboratorio.