AMIDAS AMIDAS

Si C Si C Sistema Comn Sistema Comn

Para Para nombrar nombrar aa las las amidas amidas por por este este sistema sistema se se
tili tili ll bb d l d l id id di t di t utiliza utiliza el el nombre nombre comn comn del del cido cido correspondiente, correspondiente,
eliminando eliminando la la palabra palabra cido cido y y cambiando cambiando la la
terminacin terminacin ico ico por por amida amida..
Sistema IUPAC Sistema IUPAC
En En este este sistema sistema se se tili a tili a el el nombre nombre IUPAC IUPAC del del En En este este sistema sistema se se utiliza utiliza el el nombre nombre IUPAC IUPAC del del
cido cido correspondiente, correspondiente, eliminando eliminando la la palabra palabra cido cido
yy cambiando cambiando la la terminacin terminacin oico oico por por amida amida..
** En En ambos ambos sistemas, sistemas, la la existencia existencia de de grupos grupos
alquilo alquilo en en el el grupo grupo amino, amino, se se indica indica colocando colocando una una
letra letra N N mayscula mayscula antes antes del del nombre nombre del del grupo grupo
alquilo alquilo..
Acetamida Acetamida
Etanamida Etanamida
22--Bromopropanamida Bromopropanamida
22--Cloro Cloro- -4,4 4,4--dimetilhexanamida dimetilhexanamida ,,
N N N N dimetilformamida dimetilformamida
NN--metilacetamida metilacetamida
N,N N,N--dimetilformamida dimetilformamida
N, N N, N- -dimetilmetanamida dimetilmetanamida
NN--metiletanamida metiletanamida
NN--etil etil- -NN--metil metil--33--metilbutanamida metilbutanamida
mm Clorobenzoamida Clorobenzoamida mm--Clorobenzoamida Clorobenzoamida
33--Clorobencenocarboxilamida Clorobencenocarboxilamida
55--Butil Butil- -66--octenamida octenamida
CLORUROS DE CIDO CLORUROS DE CIDO
Se Se nombran nombran tanto tanto por por el el sistema sistema IUPAC IUPAC como como por por el el
comn, comn, tomando tomando como como base base el el nombre nombre del del cido cido
carboxlico carboxlico correspondiente, correspondiente, cambiando cambiando la la terminacin terminacin ico ico
por por ilo ilo yy la la palabra palabra cido cido por por halogenuro halogenuro de de..
Cloruro de acetilo Cloruro de acetilo
Cloruro de etanoilo Cloruro de etanoilo
Cloruro de Cloruro de pentanoilo pentanoilo
Cloruro de 4,5 Cloruro de 4,5- -dimetilhexanoilo dimetilhexanoilo
CH CH
33
CH CH
22
CH=CH CH=CH- -COCl COCl ClOC ClOC--CH CH
22
--CH CH
22
--COCl COCl
Cloruro de succinilo Cloruro de succinilo
Cloruro de 2 Cloruro de 2--pentenoilo pentenoilo
Cloruro de succinilo Cloruro de succinilo
Cloruro de butanodioilo Cloruro de butanodioilo
Cloruro de 2 Cloruro de 2 pentenoilo pentenoilo
ANHDRIDOS DE CIDO ANHDRIDOS DE CIDO
Tanto Tanto por por el el sistema sistema IUPAC IUPAC como como por por el el comn comn se se
nombran nombran utilizando utilizando el el nombre nombre del del cido cido carboxlico carboxlico del del nombran nombran utilizando utilizando el el nombre nombre del del cido cido carboxlico carboxlico del del
cual cual provienen, provienen, cambiando cambiando la la palabra palabra cido cido por por
anhdrido anhdrido..
Anhdrido actico Anhdrido actico
Anhdrido etanoico Anhdrido etanoico
Anhdrido Anhdrido butanoico butanoico pentanoico pentanoico
Anhdrido 2 Anhdrido 2- -metilpropanoico metilpropanoico hexadecanoico hexadecanoico
PROPIEDADES FSICAS PROPIEDADES FSICAS
Son Son compuestos compuestos polares polares Son Son compuestos compuestos polares polares
Los Los cloruros cloruros de de cido, cido, los los steres steres y y los los anhdridos anhdridos tienen tienen
puntos puntos de de ebullicin ebullicin similares similares aa los los aldehdos aldehdos yy cetonas cetonas de de peso peso puntos puntos de de ebullicin ebullicin similares similares aa los los aldehdos aldehdos yy cetonas cetonas de de peso peso
molecular molecular comparable comparable..
Las Las amidas amidas tienen tienen puntos puntos de de ebullicin ebullicin ms ms elevados elevados debido debido pp
aa su su capacidad capacidad de de formacin formacin de de puentes puentes de de hidrgeno hidrgeno..
Los Los derivados derivados de de cido cido de de bajo bajo peso peso molecular molecular son son solubles solubles
en en agua agua.. Se Se pueden pueden disolver disolver en en solventes solventes orgnicos orgnicos..
Los Los steres steres de de bajo bajo peso peso molecular molecular son son voltiles voltiles y y tienen tienen olores olores
aa frutas frutas..
Los Los cloruros cloruros de de cido cido tienen tienen olores olores fuertes fuertes e e irritantes irritantes debido debido aa
id id hid li i hid li i HCl HCl id id b li b li su su rpida rpida hidrlisis hidrlisis aa HCl HCl yy cidos cidos carboxlicos carboxlicos..
PREPARACIN DE DERIVADOS DE CIDOS PREPARACIN DE DERIVADOS DE CIDOS
CARBOXLICOS CARBOXLICOS CARBOXLICOS CARBOXLICOS
Sntesis de Cloruros de cido Sntesis de Cloruros de cido
Se Se utiliza utiliza SOCl SOCl
22
,, PCl PCl
33
oo PCl PCl
55
El El mtodo mtodo ms ms utilizado utilizado es es el el de de cloruro cloruro de de tionilo tionilo
porque porque si si se se usa usa exceso exceso se se puede puede eliminar eliminar con con facilidad, facilidad,
adems adems los los subproductos subproductos son son gases gases adems adems los los subproductos subproductos son son gases gases..
11.. Por Por reaccin reaccin de de un un cido cido carboxlico carboxlico con con un un alcohol alcohol
Sntesis de Sntesis de steres steres
11.. Por Por reaccin reaccin de de un un cido cido carboxlico carboxlico con con un un alcohol alcohol
(Esterificacin (Esterificacin de de Fischer) Fischer)
Requiere Requiere catlisis catlisis cida cida
Presenta Presenta el el problema problema de de reversibilidad reversibilidad por por lo lo que que
el el rendimiento rendimiento es es bajo bajo..
Para Para aumentar aumentar el el rendimiento rendimiento se se utiliza utiliza exceso exceso de de
reactivos reactivos o o bien bien se se elimina elimina el el agua agua aa medida medida que que se se
forma forma..
Formacin de lactonas Formacin de lactonas Formacin de lactonas Formacin de lactonas
Se favorece cuando se forman anillos de 5 o 6 Se favorece cuando se forman anillos de 5 o 6
miembros miembros miembros miembros
Para Para preparar preparar lactonas lactonas con con anillos anillos de de mayor mayor
t t i di bl i di bl li i li i ll tamao, tamao, es es indispensable indispensable eliminar eliminar el el agua agua para para
desplazar desplazar el el equilibrio equilibrio hacia hacia los los productos productos..
MECANISMO DE LA ESTERIFICACIN MECANISMO DE LA ESTERIFICACIN
DE FISCHER DE FISCHER
22.. Por Por reaccin reaccin de de un un cloruro cloruro de de cido cido con con un un alcohol alcohol
(Alcohlisis) (Alcohlisis) ( ) ( )
Los Los cloruros cloruros de de cido cido son son los los ms ms reactivos reactivos de de los los
derivados derivados de de cidos cidos carboxlicos carboxlicos yy por por lo lo tanto tanto pueden pueden derivados derivados de de cidos cidos carboxlicos carboxlicos yy por por lo lo tanto tanto pueden pueden
ser ser convertidos convertidos fcilmente fcilmente en en otros otros derivados derivados de de cido cido..
Los Los alcoholes alcoholes reaccionan reaccionan como como nuclefilos nuclefilos con con cloruros cloruros
de de cido cido para para dar dar steres steres..
En En la la mayora mayora de de las las ocasiones ocasiones se se efecta efecta en en presencia presencia
de de una una base base como como la la piridina piridina por por qu? qu?
Mecanismo de Alcohlisis Mecanismo de Alcohlisis
(cloruro de cido + alcohol) (cloruro de cido + alcohol)
3. Reaccin de anhdridos de cidos con alcoholes 3. Reaccin de anhdridos de cidos con alcoholes
4. Reaccin de carboxilatos con halogenuros de alquilo 4. Reaccin de carboxilatos con halogenuros de alquilo
Las Las sales sales de de cidos cidos carboxlicos carboxlicos (nuclefilos) (nuclefilos)
reaccionan reaccionan con con halogenuros halogenuros de de alquilo alquilo para para formar formar reaccionan reaccionan con con halogenuros halogenuros de de alquilo alquilo para para formar formar
steres steres..
Se Se sigue sigue una una reaccin reaccin SS
NN
22 qu qu tipo tipo de de gg
NN
q q pp
halogenuros halogenuros se se deben deben utilizar? utilizar?
Sntesis de Anhdridos de cido Sntesis de Anhdridos de cido
1. A partir de cidos carboxlicos 1. A partir de cidos carboxlicos
22.. Reaccin Reaccin de de cloruros cloruros de de cido cido con con sales sales de de cidos cidos
i i carboxlicos carboxlicos
Sntesis de Amidas Sntesis de Amidas
11.. Reaccin Reaccin de de cloruros cloruros de de cido cido con con amonaco amonaco y y aminas aminas..
En En lugar lugar de de utilizar utilizar dos dos moles moles de de la la amina amina se se puede puede usar usar
piridina piridina como como base base para para que que reaccione reaccione con con el el HCl HCl
desprendido desprendido en en la la reaccin reaccin desprendido desprendido en en la la reaccin reaccin..
Mecanismo de Reaccin Mecanismo de Reaccin
2. Reaccin de anhdridos de cido con amonaco y aminas. 2. Reaccin de anhdridos de cido con amonaco y aminas.
3. Amonlisis de steres 3. Amonlisis de steres
Los Los derivados derivados de de cidos cidos carboxlicos carboxlicos tienen tienen en en comn comn
ii en en su su estructura estructura un un grupo grupo acilo acilo..
Reacciones Reacciones ms ms comunes comunes de de los los derivados derivados de de cido cido::
Sustitucin Sustitucin Acil Acil Nucleoflica Nucleoflica..
Se Se pueden pueden dar dar en en condiciones condiciones cidas cidas oo bsicas bsicas..
La La reactividad reactividad de de los los derivados derivados de de cido cido en en las las
reacciones reacciones de de sustitucin sustitucin acil acil nucleoflica nucleoflica vara vara
dependiendo dependiendo de de algunos algunos factores factores..
Uno Uno de de los los factores factores que que gobiernan gobiernan la la reactividad reactividad de de los los
ii i i ii i i i i ii derivados derivados de de cido cido en en reacciones reacciones de de sustitucin sustitucin acil acil
nucleoflica nucleoflica es es la la estabilizacin estabilizacin por por resonancia resonancia del del grupo grupo
carbonilo carbonilo yy sta sta depende depende del del tipo tipo de de grupo grupo unido unido al al carbono carbono yy pp pp g p g p
carbonlico carbonlico..
El grado en que el par no
compartido del grupo X puede compartido del grupo X puede
deslocalizarse depende de:
1) La electronegatividad de X
2) La capacidad de interaccin del 2) La capacidad de interaccin del
orbital que ocupa el par no
compartido de X con el orbital del
carbonilo.
Los cloruros de cido tienen el
grupo carbonilo menos estabilizado.
La deslocalizacin del par de
electrones no compartido del cloro
en el grupo carbonilo no es tan g p
efectivo debido a que el enlace C-Cl
es ms grande.
Existe Existe una una relacin relacin inversa inversa entre entre la la estabilizacin estabilizacin del del grupo grupo
carbonilo carbonilo y y su su reactividad reactividad..
Amida ster Anhdrido de cido Halogenuro de acilo
A t d ti id d h i l tit i il l fli Aumento de reactividad hacia la sustitucin acil nucleoflica
Otro Otro factor factor que que afecta afecta la la reactividad reactividad de de los los derivados derivados de de
cidos cidos en en la la sustitucin sustitucin acil acil nucleoflica nucleoflica es es la la basicidad basicidad del del
grupo grupo saliente saliente..
Mecanismo General de Sustitucin Acil Nucleoflica Mecanismo General de Sustitucin Acil Nucleoflica
Paso Paso 1 1.. El El nuclefilo nuclefilo se se adiciona adiciona al al carbono carbono electroflico electroflico en en el el
grupo grupo carbonilo carbonilo polar, polar, los los electrones electrones del del C=O C=O se se mueven mueven hacia hacia el el
oxgeno oxgeno electronegativo electronegativo formando formando un un intermediario intermediario tetradrico tetradrico oxgeno oxgeno electronegativo electronegativo formando formando un un intermediario intermediario tetradrico tetradrico..
Paso Paso 2 2.. El El intermediario intermediario se se descompone, descompone, reformando reformando el el fuerte fuerte
enlace enlace C=O C=O yy desplazando desplazando al al grupo grupo saliente saliente enlace enlace C=O C=O yy desplazando desplazando al al grupo grupo saliente saliente..
REACCIONES DE CLORUROS DE CIDO REACCIONES DE CLORUROS DE CIDO
Son Son los los ms ms reactivos reactivos de de los los derivados derivados d d cidos cidos carboxlicos carboxlicos y y por por lo lo
tanto tanto pueden pueden fcilmente fcilmente ser ser convertidos convertidos en en otros otros derivados derivados de de cido cido..
Son Son suficientemente suficientemente reactivos reactivos para para reaccionar reaccionar con con agua agua fra fra e e
hidrolizarse hidrolizarse al al cido cido carboxlico carboxlico..
El El subproducto subproducto HCl HCl es es usualmente usualmente removido removido por por adicin adicin de de una una base base El El subproducto subproducto HCl HCl es es usualmente usualmente removido removido por por adicin adicin de de una una base base
como como piridina piridina oo trietilamina trietilamina..
Alcohol terciario Alcohol terciario
Cetona
Alcohol primario
Aldehdo Aldehdo
Acilbenceno
Ejemplos: Ejemplos:
Los Los cloruros cloruros de de cido cido reaccionan reaccionan con con
tt d t d t dbil dbil d i d d i d un un agente agente reductor reductor dbil dbil produciendo produciendo
un un aldehdo aldehdo
Acilacin de Friedel y Crafts Acilacin de Friedel y Crafts
La La hidrlisis hidrlisis ocurre ocurre rpidamente, rpidamente,
aun aun en en presencia presencia de de la la humedad humedad del del
aire aire y y sin sin utilizar utilizar catalizador catalizador cido cido
oo bsico bsico.. oo bsico bsico..
Reduccin de Rosemund Reduccin de Rosemund
Permite Permite obtener obtener un un aldehdo, aldehdo,
utilizando utilizando como como reductor reductor paladio paladio
en en sulfato sulfato de de bario bario el el cual cual ha ha sido sido en en sulfato sulfato de de bario bario el el cual cual ha ha sido sido
desactivado desactivado (envenenado) (envenenado) con con una una
amina amina como como la la quinolina quinolina..
REACCIONES DE LOS ANHDRIDOS DE CIDO REACCIONES DE LOS ANHDRIDOS DE CIDO
De De los los derivados derivados de de cido, cido, son son los los que que ocupan ocupan el el segundo segundo lugar lugar en en
reactividad reactividad..
Pueden Pueden ser ser convertidos convertidos en en los los dems dems derivados derivados de de cido, cido, excepto excepto
aa cloruros cloruros de de cido cido..
Ejemplos: Ejemplos:
REACCIONES DE STERES REACCIONES DE STERES
Transesterificacin Transesterificacin
Los Los steres steres pueden pueden convertirse convertirse en en otros otros steres steres por por
transesterificacin transesterificacin..
Transesterificacin Transesterificacin
Esta Esta reaccin reaccin se se puede puede efectuar efectuar calentando calentando al al ster ster con con
un un alcohol alcohol en en presencia presencia de de un un catalizador catalizador cido cido o o bsico bsico..
Reaccin de steres con reactivos de Grignard Reaccin de steres con reactivos de Grignard
La La adicin adicin de de dos dos moles moles de de reactivo reactivo de de Grignard Grignard a a una una
mol mol de de ster ster da da lugar lugar a a la la formacin formacin de de un un alcohol alcohol
terciario terciario..
Reduccin de steres a alcoholes Reduccin de steres a alcoholes
Los Los steres steres se se pueden pueden reducir reducir a a alcoholes alcoholes primarios primarios utilizando utilizando
hidruro hidruro de de aluminio aluminio y y litio litio..
REACCIONES DE AMIDAS REACCIONES DE AMIDAS
Hidrlisis de amidas Hidrlisis de amidas
Reduccin de amidas Reduccin de amidas
Las Las amidas amidas se se reducen reducen a a aminas aminas utilizando utilizando
como como reductor reductor LiAlH LiAlH
44
..
En En esta esta reaccin reaccin el el grupo grupo carbonilo carbonilo se se reduce reduce a a
CH CH
22
..
Conversin a Conversin a imidas imidas
Los Los anhdridos anhdridos cclicos cclicos reaccionan reaccionan con con amonaco amonaco y y
aminas aminas para para formar formar compuestos compuestos que que tienen tienen en en su su aminas aminas para para formar formar compuestos compuestos que que tienen tienen en en su su
estructura estructura los los grupos grupos COOH COOH y y CONH CONH
22
..
Al Al calentar calentar esta esta amida amida--cido cido se se pierde pierde una una molcula molcula Al Al calentar calentar esta esta amida amida cido cido se se pierde pierde una una molcula molcula
de de agua agua yy se se forma forma un un anillo anillo obtenindose obtenindose una una imida imida..
Las Las imidas imidas tienen tienen en en su su estructura estructura un un nitrgeno nitrgeno unido unido gg
aa dos dos grupos grupos acilo acilo (R (R--C=O) C=O)
Amidas y sntesis de Amidas y sntesis de polimeros polimeros
Mecanismo Nylon 6: Mecanismo Nylon 6: yy
ANLISIS DE DERIVADOS DE CIDOS ANLISIS DE DERIVADOS DE CIDOS
CARBOXLICOS CARBOXLICOS CARBOXLICOS CARBOXLICOS
Los Los derivados derivados de de cidos cidos carboxlicos carboxlicos se se identifican identifican
mediante mediante los los productos productos de de su su hidrlisis hidrlisis..
Ej l Ej l Ejemplo: Ejemplo:
Qu tipo de derivado(s) de cido(s): Qu tipo de derivado(s) de cido(s):
)) F id t i it d bl (i l bl HNO F id t i it d bl (i l bl HNO )) a) a) Forma rpidamente un precipitado blanco (insoluble en HNO Forma rpidamente un precipitado blanco (insoluble en HNO
33
) )
al ser tratado con AgNO al ser tratado con AgNO
33
alcohlico. alcohlico.
b) Reacciona con NaOH acuoso hirviente, para liberar un gas que b) Reacciona con NaOH acuoso hirviente, para liberar un gas que
azulea el papel de tornasol hmedo. azulea el papel de tornasol hmedo.
c) Da slo un cido carboxlico por hidrlisis. c) Da slo un cido carboxlico por hidrlisis.
d) D l h l d l li t id b d) D l h l d l li t id b d) Da un alcohol cuando se le calienta con un cido o base acuosos. d) Da un alcohol cuando se le calienta con un cido o base acuosos.