QUMICA FSICA- 63.

16 PRIMER CUATRIMESTRE 2012

TRABAJO PRCTICO N1:

CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO

OBJETIVOS
Verificar que la saponificacin del acetato de etilo por hidrxido de sodio es una reaccin de orden uno respecto de cada reactivo;

Determinar la constante de velocidad de dicha reaccin;

Analizar las posibles causas de error y el modo de minimizarlo.

INTRODUCCIN TERICA
Si en la solucin ocurre una reaccin que involucra iones, las concentraciones de stos varan con el tiempo y, por lo tanto, tambin variar la conductividad de la solucin. La hidrlisis alcalina con de un ster, en este caso, acetato de etilo, puede representarse segn la siguiente reaccin:

En la reaccin anterior, puede verse que la especie inica es consumida al tiempo que el in es producido. Como a una cierta temperatura, la conductancia del in es mayor que la del in , la conductancia de la solucin disminuir a medida que avance la reaccin. Podemos concluir entonces que la conductancia es una medida del avance de la reaccin y, por lo tanto, como veremos a continuacin, puede vincularse con su cintica.

Si la reaccin es de orden uno respecto a cada reactivo (orden global 2), podemos escribir [ Definiendo [ consumen moles de ] y y[ ] [ ][ ] (1)

] , y considerando que a un tiempo se , tenemos que (2)

(3) Siendo Si adems las concentraciones iniciales de , (2) y (3) resultan y , respectivamente.

(4) Por lo tanto, puede reemplazarse (4) en (1) e integrarse la ecuacin cintica,

Se obtiene: ( ) (5) Por otro lado, en soluciones suficientemente diluidas, se pueden considerar aproximadamente constantes las conductividades inicas de los iones (e iguales a ) y, entonces, la variacin de la conductanciase debe solo a las variaciones de las concentraciones de los iones. Bajo esta suposicin, puede probarse que, siendo la conductancia inicial de la solucin, la conductividad de la solucin a tiempo , y la conductividad de la misma cuando ha reaccionado todo el reactivo posible, (6)

Igualando (5) y (6), llegamos finalmente a:

(7) Escriba aqu la La ecuacin (7) muestra lo que adelantamos al principio: la conductancia de una solucin ecuacin. puede utilizarse para estudiar su cintica.

PROCEDIMIENTO

1. Desarrollo dela reaccin. Medicin de la conductancia en funcin del tiempo.

Se miden con pipeta aforada 50,00 mL de solucin 0,02 M de acetato de etilo y se lo coloca en un erlenmeyer. Se miden con pipeta aforada 50,00 mL de solucin 0,02M de hidrxido de sodio. Una vez agregados 25mL aproximadamente al erlenmeyer anterior, se pone en marcha el cronmetro. Se agita suavemente el Erlenmeyer durante 30 segundos. Luego se enjuaga un vaso de precipitados de 250 mL con un pequeo volumen de la solucin preparada que posteriormente ser desechado. Se agrega en dicho vaso de precipitado la solucin restante y se coloca en el mismo la celda conductimtrica (previamente enjuagada con agua destilada). Se mide la conductancia de la solucin cada 2 minutos durante media hora. Una vez realizadas las mediciones se conserva el vaso de precipitado con su contenido y se mide nuevamente la conductancia a la semana siguiente ( )

2. Medicin de la conductancia inicial.

Se prepara en un vaso de precipitado una solucin con 50,00 mL de solucin 0,02 M de hidrxido de sodio y 50,00 mL de agua destilada (ambos medidos con pipeta aforada).(1) Se coloca la celda conductimtrica en el vaso de precipitado y se mide la conductancia ( )

inicial.

( ) Aclaramos

que todos los grupos utilizamos la misma solucin para la medicin de la conductancia

RESULTADOS OBTENIDOS
Siguiendo los pasos del procedimiento detallado en la seccin anterior, se midi la conductancia de la solucin a distintos tiempos. En la tabla 1 pueden observarse los valores obtenidos:

( 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28

( 2,03 1,61 1,57 1,52 1,48 1,43 1,39 1,35 1,32 1,29 1,28 1,25 1,22 1,21 1,17 0,79

) --0,51 0,59 0,70 0,80 0,94 1,07 1,21 1,34 1,48 1,53 1,70 1,88 1,95 2,26 ---

Tabla 1

TRATAMIENTO DE DATOS. OBTENCIN DE LA CONSTANTE

Para tratar los datos obtenidos, notemos antes una cosa importante. Las concentraciones de las soluciones utilizadas de NaOH y Acetato de etilo eran diluidas e iguales (0,02M) y al utilizar iguales volmenes de ambas (50,00mL), las concentraciones iniciales de NaOh y de Acetato de etilo sern ambas 0,01M. De esta forma estamos bajo las condiciones de aplicacin de la ecuacin (7):

Por lo tanto, si utilizamos los datos de la tabla 1 para realizar una grfica deberamos obtener una lnea recta cuya pendiente es .

vs , tericamente

El grfico 1, muestra los valores experimentales obtenidos junto con la recta que mejor ajusta esos puntos.
Grfico 1

2.5

y = 0,0661x + 0,2971 R = 0,9913

1.5

0.5

0 0 5 10 15 20 25 30

(
Valores Medidos Lnea de Ajuste Lnea de ajuste

Como el conjunto de puntos medidos es aproximadamente lineal, podemos decir que cumple la ecuacin (7) , que como puede verse en la introduccin terica, se basa en la ecuacin (1) y por lo tanto se verifica que la reaccin es de orden uno respecto a cada reactivo. Para obtener la constante cintica observamos la pendiente del grfico (7). De esto, llegamos a que , y por ende y la ecuacin

ANLISIS DE RESULTADOS Y POSIBLES CAUSAS DE ERROR. CONCLUSIONES.

Los datos obtenidos experimentalmente se corresponden con la teora ya que el grfico de

0 t en funcin del tiempo se ajusta a una recta con suficiente precisin. Si bien la teora t
predice que dicha recta debe pasar por el origen de coordenadas, es muy difcil que eso ocurra en la prctica debido a la presencia de errores. Igualmente podemos afirmar que se verific que la reaccin de saponificacin del acetato de etilo por hidrxido de sodio es una reaccin de orden uno respecto de cada reactivo.

Las posibles causas de error presentes en este trabajo son: Tomar como tiempo cero el instante en el cual se llevaban agregados aproximadamente 25ml de solucin de hidrxido de sodio: en forma ideal, el agregado y mezclado del reactivo deberan realizarse instantneamente, para que la reaccin tenga inicio a tiempo cero. No utilizar las pipetas aforadas correctamente para tomar los reactivos, debido a un ojo inexperto. No agitar suficientemente la solucin durante las mediciones para una correcta homogeneizacin. Las concentraciones de los reactivos utilizados podran no ser exactamente las indicadas por las etiquetas, debiendo utilizar un factor de correccin. Lavar incorrectamente los materiales a utilizar. Para medir la conductividad a tiempo cero, todos los grupos utilizamos la misma solucin pero distintas celdas conductimtricas, provocando una posible contaminacin de la solucin.