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Engenharia de Alimentos

Fsico-Qumica (IG2A/IG2B)


2 Perodo


Docente: Dr. Evandro Bona



1 Semestre de 2013


Ministrio da Educao
UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
Campus Campo Mouro


PLANO DE ENSINO

CURSO Engenharia de Alimentos MATRIZ 34

FUNDAMENTAO LEGAL
Portaria de Reconhecimento n 255 de 11/07/2011, publicada no Dirio Oficial da
Unio de 12/07/2011, na Seo I, pgina 30.

DISCIPLINA/UNIDADE CURRICULAR CDIGO PERODO

CARGA HORRIA (horas)
Fsico-Qumica EL32G 2
Terica Prtica Total
45 15 60

PR-REQUISITO
EL31E (Qumica Geral e Inorgnica)
EQUIVALNCIA
No consta

OBJETIVOS
Proporcionar aos discentes condies para:
- Utilizar as definies, conceitos e mtodos na obteno de solues empregadas nas anlises fsico-qumicas de controle de
qualidade de alimentos.
- Aplicar as definies e conceitos das propriedades coligativas nos processos fsico-qumicos relacionados rea de
alimentos.
- Empregar as definies e conceitos da termoqumica nos processos fsico-qumicos relacionados rea de alimentos.
- Usar as definies e conceitos da cintica qumica nos processos fsico-qumicos relacionados rea de alimentos.
- Utilizar os princpios da eletroqumica nos processos fsico-qumicos relacionados rea de alimentos.
- Reconhecer e aplicar os conceitos bsicos da fsico-qumica relevantes no processamento e conservao de alimentos.

EMENTA:
Solues. Propriedades Coligativas. Termoqumica: Reviso de Conceitos, Calor de Reao, Lei de Hess, Entalpia de
Formao e Energia de Ligao, Espontaneidade de Reaes Qumicas. Cintica qumica: Ordem e Molecularidade,
Velocidade de Reao, Cintica de 1, 2, 3 e zero Ordem. Catlise Homognea. Eletroqumica: Reaes de xido-Reduo.
Potenciais Padres de Semi-reaes. Pilhas e Eletrodos. Potenciais de Oxidao-Reduo. Clulas Eletroqumicas.

CONTEDO PROGRAMTICO
ITEM EMENTA CONTEDO
1 Solues
Definio e classificao das solues. Solubilidade. Aspectos
quantitativos das solues. Unidades de concentrao. Diluio e
mistura de solues sem reaes qumicas.
2 Propriedades coligativas
Definio. Presso de vapor. Lei de Raoult. Diagrama de fases.
Efeito coligativo em solues moleculares e solues inicas.
3 Termoqumica
Definio. Primeira lei da termodinmica. Entalpia. Processos
endotrmicos e exotrmicos. A lei de Hess. A entropia e a segunda
lei da termodinmica. Variao de entropia em uma reao qumica.
4 Cintica
Definio. Equao de velocidade da reao. Fatores que influem na
velocidade da reao. Ordem das reaes. Teoria das colises.
Energia de ativao. Catlise.
5 Eletroqumica
Definio. Clulas galvnicas e eletrolticas. Potenciais de celas.
Equao de Nernst. Eletrlise. Aplicao da eletroqumica.

PROFESSOR TURMA
Evandro Bona IG2A/IG2B

ANO/SEMESTRE CARGA HORRIA (aulas)
2013/01
AT AP APS AD Total
32 36 4 0 72
AT: Atividades Tericas, AP: Atividades Prticas, APS: Atividades Prticas Supervisionadas, AD: Atividades a Distncia.

DIAS DAS AULAS PRESENCIAIS
Dia da semana Segunda Tera Quarta Quinta Sexta Sbado
Nmero de aulas no semestre 0 0 36 0 32 0





1
PROGRAMAO E CONTEDOS DAS AULAS (PREVISO)
Dia/Ms ou
Semana
Contedo das Aulas
Nmero de
Aulas
29/05/2013
Apresentao da disciplina: normas, ementa, avaliaes, referncias. Gases:
introduo. Variveis de estado e equaes de estado. Presso. Temperatura.
2
05/06/2013
Escalas de temperatura. Lei zero da termodinmica. Propriedades empricas e lei dos
gases ideais. Coeficiente de expanso. Compressibilidade isotrmica. Resoluo de
exerccios.
2
07/06/2013
Concentrao molar e densidade dos gases. Mistura de gases. Equao de van der
Waals. Termodinmica: introduo, universo, vizinhana, sistema aberto, fechado e
isolado. Resoluo de exerccios.
2
12/06/2013
Energia e trabalho. Energia interna. Trabalho de expanso de um gs contra uma
presso constante. Trabalho de expanso de um gs contra uma presso varivel.
Resoluo de exerccios.
2
14/06/2013
Calor. Medida do calor: capacidade calorfica e calor especfico. Primeira Lei da
Termodinmica. Resoluo de exerccios.
2
19/06/2013 Calorimetria de volume constante. Funes de estado. Resoluo de exerccios. 2
21/06/2013
Entalpia. Capacidade Calorfica a presso e volumes constantes. Capacidade calorfica
dos gases ideais. Entalpias de mudanas de fase. Resoluo de exerccios.
2
26/06/2013
Curvas de aquecimento. Termoqumica: introduo, lei de Hess. Resoluo de
exerccios.
2
28/06/2013
Entalpia padro de reao. Entalpia padro de formao. Entalpia de ligao. Variao
da entalpia de reao com a temperatura. Termodinmica e espontaneidade de
processos. O sentido da mudana espontnea. Resoluo de exerccios.
2
03/07/2013
Entropia: definio termodinmica. 2 Lei da Termodinmica. Variao de entropia em
processos no isotrmicos. Variao de entropia na expanso isotrmica de um gs
ideal. Variaes de entropia e mudanas de fase. Resoluo de exerccios.
2
05/07/2013
3 Lei da Termodinmica. Entropias padres molares. Variao de entropia em
processos fsicos e qumicos. Variao global de entropia. Desigualdade de Clausius.
Resoluo de exerccios.
2
10/07/2013 Energia livre de Gibbs. Energia livre padro de formao. Resoluo de exerccios. 2
12/07/2013 1 Avaliao individual e sem consultas. 2
31/07/2013 Potencial qumico e extenso de reao. Equilbrio qumico. Resoluo de exerccios. 2
02/08/2013
Efeito da temperatura na constante de equilbrio. Transies de fase e potencial
qumico. Volatilidade e foras intermoleculares. Variao da presso de vapor de
acordo com a temperatura e equao de Clausius-Clapeyron. Ebulio e fuso.
Resoluo de exerccios.
2
07/08/2013
Diagramas de fase: regies de fase estvel, regies de transio de fase, ponto triplo,
ponto crtico. Solubilidade dos gases: lei de Henry. Resoluo de exerccios.
2
09/08/2013
Solubilidade de slidos e efeito da temperatura. Entalpia de soluo. Energia livre de
soluo. Propriedades coligativas: introduo. Resoluo de exerccios.
2
14/08/2013
Abaixamento da presso de vapor: lei de Raoult e base termodinmica. Elevao do
ponto de ebulio e abaixamento no ponto de congelamento: reduo da energia livre
de soluo. Resoluo de exerccios.
2
16/08/2013 Osmose. Atividade do solvente. Atividade de gua. Resoluo de exerccios. 2
21/08/2013 Aula prtica: crioscopia. 2
23/08/2013
Cintica: introduo. Velocidade mdia especfica e da reao. Velocidade instantnea
especfica e mdia. Princpios da teoria das colises. Resoluo de exerccios.
2
28/08/2013
Fatores que alteram a velocidade de uma reao. Efeito da concentrao: lei de
velocidade. Estimativa da ordem de reao usando o mtodo das velocidades iniciais.
Resoluo de exerccios.
2
30/08/2013 2 Avaliao individual e sem consultas. 2
04/09/2013
Leis de velocidade integradas: ordens zero, 1 e 2, grficos e unidades de k. Tempo de
meia-vida. Resoluo de exerccios.
2
06/09/2013
Reaes na vizinhana do equilbrio. Efeito da temperatura: equao de Arrhenius.
Catalisadores. Resoluo de exerccios.
2
11/09/2013
Mecanismos de reao: reaes elementares, molecularidade, etapa determinante,
aproximao do estado permanente. Resoluo de exerccios.
2
13/09/2013 Mecanismo de Michaelis-Menten. Resoluo de exerccios. 2
18/09/2013
Eletroqumica: introduo, oxidao e reduo, agente oxidante e redutor, clulas
eletroqumicas, semi-reaes. Clulas galvnicas. Resoluo de exerccios.
2
20/09/2013
Potencial de clula. Potenciais padro de eletrodo. Eletrlise. Estequiometria da
eletrlise. Resoluo de exerccios.
2
25/09/2013 Eletroqumica e Equilbrio. 2
2
PROGRAMAO E CONTEDOS DAS AULAS (PREVISO)
Dia/Ms ou
Semana
Contedo das Aulas
Nmero de
Aulas
27/09/2013 3 Avaliao individual e sem consultas. 2
02/10/2013 Aula de reviso e preparao para a avaliao de recuperao. 2
04/10/2013
Avaliao de recuperao: individual, sem consultas e com todo o contedo do
semestre.
2
09/10/2013 Apresentao e reviso das notas finais da disciplina. 2

PROCEDIMENTOS DE ENSINO
AULAS TERICAS
Aulas expositivas, consulta a bibliografia sugerida, resoluo de exerccios e horrio de atendimento extraclasse.
No primeiro dia de aula sero apresentadas as regras, objetivos, ementa e critrios de avaliao da disciplina. Os contedos
sero ministrados atravs de aulas expositivas para discusso dos conceitos tericos enriquecidas com a leitura da
bibliografia sugerida e resoluo de exerccios pelos alunos. Quando necessrio sero utilizados recursos audiovisuais e
didtico-pedaggicos disponveis na instituio. A bibliografia ser baseada principalmente nos livros indicados, caso
necessrio, sero fornecidas listas de exerccios e material adicional para reforo do aprendizado. O professor tambm
disponibilizar horrios de atendimento para a discusso das dvidas pertinentes e reviso dos erros cometidos nas
avaliaes (PAluno).
AULAS PRTICAS
Nas aulas prticas sero desenvolvidos exerccios de aplicao e aulas prticas de laboratrio. Os relatrios das
aulas prticas faro parte das atividades prticas supervisionadas.
Nas aulas prticas sero desenvolvidos exerccios de aplicao e aulas prticas de laboratrio. As aulas prticas tm por
objetivo reforar os principais conceitos tericos desenvolvidos dentro da ementa proposta. Aps as aulas prticas os alunos
devero entregar um relatrio de acordo com o modelo preestabelecido. A nota ser atribuda em relao ao contedo e
formatao do trabalho.
ATIVIDADES PRTICAS SUPERVISIONADAS
Trabalho em grupo (4 a 5 alunos): Anlise dos resultados obtidos durante a realizao de aulas prticas no laboratrio de
qumica e/ou informtica e confeco de um relatrio de acordo com o modelo indicado pelo professor. As atividades
prticas sero realizadas ao longo do semestre e os grupos tero o prazo de uma semana para entregar o relatrio aps
cada atividade. Cada relatrio ser corrigido de acordo com o contedo e normas preestabelecidas. A mdia aritmtica de
todas as atividades prticas supervisionadas ser equivalente nota de uma avaliao individual.
ATIVIDADES A DISTNCIA


PROCEDIMENTOS DE AVALIAO
A disciplina ser avaliada atravs de 3 (trs) provas individuais e sem consulta 1 (um) trabalho em grupo (APS). A
aprovao na disciplina dar-se- atravs da mdia final.
A disciplina ser avaliada atravs de 3 (trs) provas individuais e sem consulta 1 (um) trabalho em grupo. Considera-se, para
todos os efeitos, Mdia Parcial (MP) como a mdia aritmtica das quatro notas citadas anteriormente. Todos os alunos tero
o direito de realizar a avaliao de recuperao (AR) ao final do semestre. Esta avaliao ser referente a todo contedo da
disciplina. Assim, a mdia final (MF) ser composta atravs da mdia aritmtica entre MP e AR.

Considerar-se- aprovado por mdia, o aluno que tiver freqncia igual ou superior a 75% e mdia final igual ou superior a
6,0 (seis), consideradas todas as avaliaes previstas no plano de ensino da disciplina.

O aluno com freqncia inferior a 75% (setenta e cinco por cento), ser considerado reprovado na disciplina.

REFERNCIAS
Referencias Bsicas:
- Atkins, P. W.; Paula, J . de. (2008) Fsico-Qumica. v.1 e 2. (8 Ed.). LTC.
- Castellan, G. W. (1986) Fundamentos de fsico-qumica (3 Ed.). LTC.
- Ball. D. W. (2005) Fsico-Qumica. V.1 e v.2. Thomson.
Referncias Complementares:
- Atkins, P. (2003). Fsico-qumica Fundamentos (3 Ed.) LTC.
- Russel, J . B. (1994). Qumica Geral. Vol. 1 e 2. (2 Ed.) Makron Books.
- Kotz, J . C.; Treichel, P. (2002). Qumica e reaes qumicas. Vol. 1 e 2 (4 Ed.) LTC.
- Rangel, R. N. Prticas de fsico-qumica. 3. ed. rev. e ampl. So Paulo: Edgard Blcher, 2006, 316 p.
- Chang, R. Fsico-qumica: para as cincias qumicas e biolgicas. So Paulo: McGraw-Hill, 2010.

ORIENTAES GERAIS





Assinatura do Professor Assinatura do Coordenador do Curso

3
Constantes e Fatores de Converso
= 8,314


= 8,314


= 8,314

3

= 0,082


= 62,364




1 cal = 4,184 J 1 L.atm = 101,325 J 1 bar = 10
5
Pa = 100 kPa 1 J = 1 (kgm
2
)/s
2

1 atm = 760 Torr = 760 mmHg 1 atm = 14,7 lb/in
2
(psi) 1 atm = 1,01325 x 10
5
Pa = 101,325 kPa
96500 C = 1 F (Faraday)


Formulrio
% =


100 % =


100
=

=
3
2

= 1
=

+273,15 =
=
1

,
=
1

= 1,8

+32
=

2

=

= = = + = +

,,
= +

+(
2

1
)


=
,

=
,

= =

1
=

1

1

,,

()

=


,0

= 0

+ =

1
=

1

1

2

=


1
=
1

1
0

1
= (1
2
)
1
0

2
=

1
0

1
=
1

1
=

1

=
1

[] = []
0

=
1

[]

=
1

[]


1
[]
=
1
[]
0
+ [] = []
0

=
1

[]

=
1

[]


ln

1
=

1

1

2

1
2

=
[]
0
2
1
2

=
2


1
2

=
1
[]
0
ln = ln

[]

+[]

1

=
1

1
[]
=

=

4

5
APPENDIX 2 Experimental
Data
A11
2A THERMODYNAMIC DATA AT 25C
Inorganic Substances
Enthalpy Free energy Molar heat
Molar mass, of formation, of formation, capacity, Molar entropy,*
Substance M (gmol
1
) H
f
(kJmol
1
) G
f
(kJmol
1
) C
P,m
(JK
1
mol
1
) S
m
(JK
1
mol
1
)
Aluminum
Al(s) 26.98 0 0 24.35 28.33
Al
3
(aq) 26.98 524.7 481.2 321.7
Al
2
O
3
(s) 101.96 1675.7 1582.35 79.04 50.92
Al(OH)
3
(s) 78.00 1276
AlCl
3
(s) 133.33 704.2 628.8 91.84 110.67
Antimony
Sb(s) 121.76 0 0 25.23 45.69
SbH
3
(g) 124.78 145.11 147.75 41.05 232.78
SbCl
3
(g) 228.11 313.8 301.2 76.69 337.80
SbCl
5
(g) 299.01 394.34 334.29 121.13 401.94
Arsenic
As(s), gray 74.92 0 0 24.64 35.1
As
2
S
3
(s) 246.05 169.0 168.6 116.3 163.6
AsO
4
3
(aq) 138.92 888.14 648.41 162.8
Barium
Ba(s) 137.33 0 0 28.07 62.8
Ba
2
(aq) 137.33 537.64 560.77 9.6
BaO(s) 153.33 553.5 525.1 47.78 70.42
BaCO
3
(s) 197.34 1216.3 1137.6 85.35 112.1
BaCO
3
(aq) 197.34 1214.78 1088.59 47.3
Boron
B(s) 10.81 0 0 11.09 5.86
B
2
O
3
(s) 69.62 1272.8 1193.7 62.93 53.97
BF
3
(g) 67.81 1137.0 1120.3 50.46 254.12
Bromine
Br
2
(l) 159.80 0 0 75.69 152.23
Br
2
(g) 159.80 30.91 3.11 36.02 245.46
Br(g) 79.90 111.88 82.40 20.79 175.02
Br

(aq) 79.90 121.55 103.96 82.4


HBr(g) 80.91 36.40 53.45 29.14 198.70
Calcium
Ca(s) 40.08 0 0 25.31 41.42
Ca(g) 40.08 178.2 144.3 20.79 154.88
Ca
2
(aq) 40.08 542.83 553.58 53.1
(continued)
6
A12 APPENDIX 2
CaO(s) 56.08 635.09 604.03 42.80 39.75
Ca(OH)
2
(s) 74.10 986.09 898.49 87.49 83.39
Ca(OH)
2
(aq) 74.10 1002.82 868.07 74.5
CaCO
3
(s), calcite 100.09 1206.9 1128.8 81.88 92.9
CaCO
3
(s), aragonite 100.09 1207.1 1127.8 81.25 88.7
CaCO
3
(aq) 100.09 1219.97 1081.39 110.0
CaF
2
(s) 78.08 1219.6 1167.3 67.03 68.87
CaF
2
(aq) 78.08 1208.09 1111.15 80.8
CaCl
2
(s) 110.98 795.8 748.1 72.59 104.6
CaCl
2
(aq) 110.98 877.1 816.0 59.8
CaBr
2
(s) 199.88 682.8 663.6 72.59 130
CaC
2
(s) 64.10 59.8 64.9 62.72 69.96
CaSO
4
(s) 136.14 1434.11 1321.79 99.66 106.7
CaSO
4
(aq) 136.14 1452.10 1298.10 33.1
Carbon (for organic compounds, see the next table)
C(s), graphite 12.01 0 0 8.53 5.740
C(s), diamond 12.01 1.895 2.900 6.11 2.377
C(g) 12.01 716.68 671.26 20.84 158.10
CO(g) 28.01 110.53 137.17 29.14 197.67
CO
2
(g) 44.01 393.51 394.36 37.11 213.74
CO
3
2
(aq) 60.01 677.14 527.81 56.9
CCl
4
(l) 153.81 135.44 65.21 131.75 216.40
CS
2
(l) 76.15 89.70 65.27 75.7 151.34
HCN(g) 27.03 135.1 124.7 35.86 201.78
HCN(l) 27.03 108.87 124.97 70.63 112.84
HCN(aq) 27.03 107.1 119.7 124.7
Cerium
Ce(s) 140.12 0 0 26.94 72.0
Ce
3
(aq) 140.12 696.2 672.0 205
Ce
4
(aq) 140.12 537.2 503.8 301
Chlorine
Cl
2
(g) 70.90 0 0 33.91 223.07
Cl(g) 35.45 121.68 105.68 21.84 165.20
Cl

(aq) 35.45 167.16 131.23 56.5


HCl(g) 36.46 92.31 95.30 29.12 186.91
HCl(aq) 36.46 167.16 131.23 56.5
Copper
Cu(s) 63.55 0 0 24.44 33.15
Cu

(aq) 63.55 71.67 49.98 40.6


Cu
2
(aq) 63.55 64.77 65.49 99.6
Cu
2
O(s) 143.10 168.6 146.0 63.64 93.14
CuO(s) 79.55 157.3 129.7 42.30 42.63
CuSO
4
(s) 159.61 771.36 661.8 100.0 109
CuSO
4
5H
2
O(s) 249.69 2279.7 1879.7 280 300.4
Inorganic Substances (continued)
Enthalpy Free energy Molar heat
Molar mass, of formation, of formation, capacity, Molar entropy,*
Substance M (gmol
1
) H
f
(kJmol
1
) G
f
(kJmol
1
) C
P,m
(JK
1
mol
1
) S
m
(JK
1
mol
1
)
7
EXPERIMENTAL DATA A13
Deuterium
D
2
(g) 4.028 0 0 29.20 144.96
D
2
O(g) 20.028 249.20 234.54 34.27 198.34
D
2
O(l) 20.028 294.60 243.44 34.27 75.94
Fluorine
F
2
(g) 38.00 0 0 31.30 202.78
F

(aq) 19.00 332.63 278.79 13.8


HF(g) 20.01 271.1 273.2 29.13 173.78
HF(aq) 20.01 330.08 296.82 88.7
Hydrogen (see also Deuterium)
H
2
(g) 2.0158 0 0 28.82 130.68
H(g) 1.0079 217.97 203.25 20.78 114.71
H

(aq) 1.0079 0 0 0 0
H
2
O(l) 18.02 285.83 237.13 75.29 69.91
H
2
O(g) 18.02 241.82 228.57 33.58 188.83
H
2
O
2
(l) 34.02 187.78 120.35 89.1 109.6
H
2
O
2
(aq) 34.02 191.17 134.03 143.9
H
3
O

(aq) 19.02 285.83 237.13 75.29 69.91


Iodine
I
2
(s) 253.80 0 0 54.44 116.14
I
2
(g) 253.80 62.44 19.33 36.90 260.69
I

(aq) 126.90 55.19 51.57 111.3


HI(g) 127.91 26.48 1.70 29.16 206.59
Iron
Fe(s) 55.84 0 0 25.10 27.28
Fe
2
(aq) 55.84 89.1 78.90 137.7
Fe
3
(aq) 55.84 48.5 4.7 315.9
Fe
3
O
4
(s), magnetite 231.52 1118.4 1015.4 143.43 146.4
Fe
2
O
3
(s), hematite 159.68 824.2 742.2 103.85 87.40
FeS(s, ) 87.90 100.0 100.4 50.54 60.29
FeS(aq) 87.90 6.9
FeS
2
(s) 119.96 178.2 166.9 62.17 52.93
Lead
Pb(s) 207.2 0 0 26.44 64.81
Pb
2
(aq) 207.2 1.7 14.43 10.5
PbO
2
(s) 239.2 277.4 217.33 64.64 68.6
PbSO
4
(s) 303.3 919.94 813.14 103.21 148.57
PbBr
2
(s) 367.0 278.7 261.92 80.12 161.5
PbBr
2
(aq) 367.0 244.8 232.34 175.3
Magnesium
Mg(s) 24.31 0 0 24.89 32.68
Mg(g) 24.31 147.70 113.10 20.79 148.65
Enthalpy Free energy Molar heat
Molar mass, of formation, of formation, capacity, Molar entropy,*
Substance M (gmol
1
) H
f
(kJmol
1
) G
f
(kJmol
1
) C
P,m
(JK
1
mol
1
) S
m
(JK
1
mol
1
)
(continued)
8
A14 APPENDIX 2
Mg
2
(aq) 24.31 466.85 454.8 138.1
MgO(s) 40.31 601.70 569.43 37.15 26.94
MgCO
3
(s) 84.32 1095.8 1012.1 75.52 65.7
MgBr
2
(s) 184.11 524.3 503.8 117.2
Mercury
Hg(l) 200.59 0 0 27.98 76.02
Hg(g) 200.59 61.32 31.82 20.79 174.96
HgO(s) 216.59 90.83 58.54 44.06 70.29
Hg
2
Cl
2
(s) 472.08 265.22 210.75 102 192.5
Nitrogen
N
2
(g) 28.02 0 0 29.12 191.61
NO(g) 30.01 90.25 86.55 29.84 210.76
N
2
O(g) 44.02 82.05 104.20 38.45 219.85
NO
2
(g) 46.01 33.18 51.31 37.20 240.06
N
2
O
4
(g) 92.02 9.16 97.89 77.28 304.29
HNO
3
(l) 63.02 174.10 80.71 109.87 155.60
HNO
3
(aq) 63.02 207.36 111.25 146.4
NO
3

(aq) 62.02 205.0 108.74 146.4


NH
3
(g) 17.03 46.11 16.45 35.06 192.45
NH
3
(aq) 17.03 80.29 26.50 111.3
NH
4

(aq) 18.04 132.51 79.31 113.4


NH
2
OH(s) 33.03 114.2
HN
3
(g) 43.04 294.1 328.1 98.87 238.97
N
2
H
4
(l) 32.05 50.63 149.34 139.3 121.21
NH
4
NO
3
(s) 80.05 365.56 183.87 84.1 151.08
NH
4
Cl(s) 53.49 314.43 202.87 94.6
NH
4
ClO
4
(s) 117.49 295.31 88.75 186.2
Oxygen
O
2
(g) 32.00 0 0 29.36 205.14
O
3
(g) 48.00 142.7 163.2 39.29 238.93
OH

(aq) 17.01 229.99 157.24 10.75


Phosphorus
P(s), white 30.97 0 0 23.84 41.09
P
4
(g) 123.88 58.91 24.44 67.15 279.98
PH
3
(g) 33.99 5.4 13.4 37.11 210.23
P
4
O
10
(s) 283.88 2984.0 2697.0 228.86
H
3
PO
3
(aq) 81.99 964.8
H
3
PO
4
(l) 97.99 1266.9
H
3
PO
4
(aq) 97.99 1288.34 1142.54 158.2
PCl
3
(l) 137.32 319.7 272.3 217.18
PCl
3
(g) 137.32 287.0 267.8 71.84 311.78
PCl
5
(g) 208.22 374.9 305.0 112.8 364.6
PCl
5
(s) 208.22 443.5
Inorganic Substances (continued)
Enthalpy Free energy Molar heat
Molar mass, of formation, of formation, capacity, Molar entropy,*
Substance M (gmol
1
) H
f
(kJmol
1
) G
f
(kJmol
1
) C
P,m
(JK
1
mol
1
) S
m
(JK
1
mol
1
)
9
EXPERIMENTAL DATA A15
Potassium
K(s) 39.10 0 0 29.58 64.18
K(g) 39.10 89.24 60.59 20.79 160.34
K

(aq) 39.10 252.38 283.27 102.5


KOH(s) 56.11 424.76 379.08 64.9 78.9
KOH(aq) 56.11 482.37 440.50 91.6
KF(s) 58.10 567.27 537.75 49.04 66.57
KCl(s) 74.55 436.75 409.14 51.30 82.59
KBr(s) 119.00 393.80 380.66 52.30 95.90
KI(s) 166.00 327.90 324.89 52.93 106.32
KClO
3
(s) 122.55 397.73 296.25 100.25 143.1
KClO
4
(s) 138.55 432.75 303.09 112.38 151.0
K
2
S(s) 110.26 380.7 364.0 105
K
2
S(aq) 110.26 471.5 480.7 190.4
Silicon
Si(s) 28.09 0 0 20.00 18.83
SiO
2
(s, ) 60.09 910.94 856.64 44.43 41.84
Silver
Ag(s) 107.87 0 0 25.35 42.55
Ag

(aq) 107.87 105.58 77.11 72.68


Ag
2
O(s) 231.74 31.05 11.20 65.86 121.3
AgBr(s) 187.77 100.37 96.90 52.38 107.1
AgBr(aq) 187.77 15.98 26.86 155.2
AgCl(s) 143.32 127.07 109.79 50.79 96.2
AgCl(aq) 143.32 61.58 54.12 129.3
AgI(s) 234.77 61.84 66.19 56.82 115.5
AgI(aq) 234.77 50.38 25.52 184.1
AgNO
3
(s) 169.88 124.39 33.41 93.05 140.92
Sodium
Na(s) 22.99 0 0 28.24 51.21
Na(g) 22.99 107.32 76.76 20.79 153.71
Na

(aq) 22.99 240.12 261.91 59.0


NaOH(s) 40.00 425.61 379.49 59.54 64.46
NaOH(aq) 40.00 470.11 419.15 48.1
NaCl(s) 58.44 411.15 384.14 50.50 72.13
NaBr(s) 102.89 361.06 348.98 51.38 86.82
NaI(s) 149.89 287.78 286.06 52.09 98.53
Sulfur
S(s), rhombic 32.06 0 0 22.64 31.80
S(s), monoclinic 32.06 0.33 0.1 23.6 32.6
S
2
(aq) 32.06 33.1 85.8 14.6
SO
2
(g) 64.06 296.83 300.19 39.87 248.22
SO
3
(g) 80.06 395.72 371.06 50.67 256.76
Enthalpy Free energy Molar heat
Molar mass, of formation, of formation, capacity, Molar entropy,*
Substance M (gmol
1
) H
f
(kJmol
1
) G
f
(kJmol
1
) C
P,m
(JK
1
mol
1
) S
m
(JK
1
mol
1
)
(continued)
10
A16 APPENDIX 2
Organic Compounds
Enthalpy Enthalpy Free Molar
of of energy of heat Molar
Molar combustion, formation, formation, capacity, entropy,
mass, H
c
H
f
G
f
C
P,m
S
Substance M (gmol
1
) (kJmol
1
) (kJmol
1
) (kJmol
1
) (JK
1
mol
1
) (JK
1
mol
1
)
Hydrocarbons
CH
4
(g), methane 16.04 890 74.81 50.72 35.31 186.26
C
2
H
2
(g), ethyne
(acetylene) 26.04 1300 226.73 209.20 43.93 200.94
C
2
H
4
(g), ethene
(ethylene) 28.05 1411 52.26 68.15 43.56 219.56
C
2
H
6
(g), ethane 30.07 1560 84.68 32.82 52.63 229.60
C
3
H
6
(g), propene
(propylene) 42.08 2058 20.42 62.78 63.89 266.6
C
3
H
6
(g), cyclopropane 42.08 2091 53.30 104.45 55.94 237.4
C
3
H
8
(g), propane 44.09 2220 103.85 23.49 73.5 270.2
C
4
H
10
(g), butane 58.12 2878 126.15 17.03 97.45 310.1
H
2
SO
4
(l) 98.08 813.99 690.00 138.9 156.90
SO
4
2
(aq) 96.06 909.27 744.53 20.1
HSO
4

(aq) 97.07 887.34 755.91 131.8


H
2
S(g) 34.08 20.63 33.56 34.23 205.79
H
2
S(aq) 34.08 39.7 27.83 121
SF
6
(g) 146.06 1209 1105.3 97.28 291.82
Tin
Sn(s), white 118.71 0 0 26.99 51.55
Sn(s), gray 118.71 2.09 0.13 25.77 44.14
SnO(s) 134.71 285.8 256.9 44.31 56.5
SnO
2
(s) 150.71 580.7 519.6 52.59 52.3
Zinc
Zn(s) 65.41 0 0 25.40 41.63
Zn
2
(aq) 65.41 153.89 147.06 112.1
ZnO(s) 81.41 348.28 318.30 40.25 43.64
*The entropies of individual ions in solution are determined by setting the entropy of H

in water
equal to 0 and then defining the entropies of all other ions relative to this value; hence a negative
entropy is one that is lower than the entropy of H

in water. All absolute entropies are positive, and


no sign need be given; all entropies of ions are relative to that of H

and are listed here with a sign


(either or ).
Inorganic Substances (continued)
Enthalpy Free energy Molar heat
Molar mass, of formation, of formation, capacity, Molar entropy,*
Substance M (gmol
1
) H
f
(kJmol
1
) G
f
(kJmol
1
) C
P,m
(JK
1
mol
1
) S
m
(JK
1
mol
1
)
11
EXPERIMENTAL DATA A17
Organic Compounds (continued)
Enthalpy Enthalpy Free Molar
of of energy of heat Molar
Molar combustion, formation, formation, capacity, entropy,
mass, H
c
H
f
G
f
C
P,m
S
Substance M (gmol
1
) (kJmol
1
) (kJmol
1
) (kJmol
1
) (JK
1
mol
1
) (JK
1
mol
1
)
C
5
H
12
(g), pentane 72.14 3537 146.44 8.20 120.2 349
C
6
H
6
(l), benzene 78.11 3268 49.0 124.3 136.1 173.3
C
6
H
6
(g) 78.11 3302 82.9 129.72 81.67 269.31
C
7
H
8
(l), toluene 92.13 3910 12.0 113.8 221.0
C
7
H
8
(g) 92.13 3953 50.0 122.0 103.6 320.7
C
6
H
12
(l), cyclohexane 84.15 3920 156.4 26.7 156.5 204.4
C
6
H
12
(g) 84.15 3953
C
8
H
18
(l), octane 114.22 5471 249.9 6.4 358
Alcohols and phenols
CH
3
OH(l), methanol 32.04 726 238.86 166.27 81.6 126.8
CH
3
OH(g) 32.04 764 200.66 161.96 43.89 239.81
C
2
H
5
OH(l), ethanol 46.07 1368 277.69 174.78 111.46 160.7
C
2
H
5
OH(g) 46.07 1409 235.10 168.49 65.44 282.70
C
6
H
5
OH(s), phenol 94.11 3054 164.6 50.42 144.0
Carboxylic acids
HCOOH(l),
formic acid 46.02 255 424.72 361.35 99.04 128.95
CH
3
COOH(l),
acetic acid 60.05 875 484.5 389.9 124.3 159.8
CH
3
COOH(aq) 60.05 485.76 396.46 86.6
(COOH)
2
(s),
oxalic acid 90.04 254 827.2 697.9 117 120
C
6
H
5
COOH(s),
benzoic acid 122.12 3227 385.1 245.3 146.8 167.6
Aldehydes and ketones
HCHO(g), methanal
(formaldehyde) 30.03 571 108.57 102.53 35.40 218.77
CH
3
CHO(l), ethanal
(acetaldehyde) 44.05 1166 192.30 128.12 160.2
CH
3
CHO(g) 44.05 1192 166.19 128.86 57.3 250.3
CH
3
COCH
3
(l),
propanone (acetone) 58.08 1790 248.1 155.4 124.7 200
Sugars
C
6
H
12
O
6
(s), glucose 180.15 2808 1268 910 212
C
6
H
12
O
6
(aq) 180.15 917
C
6
H
12
O
6
(s), fructose 180.15 2810 1266
C
12
H
22
O
11
(s), sucrose 342.29 5645 2222 1545 360
Nitrogen compounds
CO(NH
2
)
2
(s), urea 60.06 632 333.51 197.33 93.14 104.60
C
6
H
5
NH
2
(l), aniline 93.13 3393 31.6 149.1 191.3
NH
2
CH
2
COOH(s),
glycine 75.07 969 532.9 373.4 99.2 103.51
CH
3
NH
2
(g),
methylamine 31.06 1085 22.97 32.16 53.1 243.41
12
A18 APPENDIX 2
2B STANDARD POTENTIALS AT 25C
Potentials in Electrochemical Order
Reduction half-reaction E (V) Reduction half-reaction E (V)
Strongly oxidizing NO
3

H
2
O 2 e

B NO
2

2 OH

0.01
H
4
XeO
6
2 H

2 e

B XeO
3
3 H
2
O 3.0 Ti
4
e

B Ti
3
0.00
F
2
2 e

B 2 F

2.87 2 H

2 e

B H
2
0, by definition
O
3
2 H

2 e

B O
2
H
2
O 2.07 Fe
3
3 e

B Fe 0.04
S
2
O
8
2
2 e

B 2 SO
4
2
2.05 O
2
H
2
O 2 e

B HO
2

OH

0.08
Ag
2
e

B Ag

1.98 Pb
2
2 e

B Pb 0.13
Co
3
e

B Co
2
1.81 In

B In 0.14
H
2
O
2
2 H

2 e

B 2 H
2
O 1.78 Sn
2
2 e

B Sn 0.14
Au

B Au 1.69 AgI e

B Ag I

0.15
Pb
4
2 e

B Pb
2
1.67 Ni
2
2 e

B Ni 0.23
2 HClO 2 H

2 e

B Cl
2
2 H
2
O 1.63 V
3
e

B V
2
0.26
Ce
4
e

B Ce
3
1.61 Co
2
2 e

B Co 0.28
2 HBrO 2 H

2 e

B Br
2
2 H
2
O 1.60 In
3
3 e

B In 0.34
MnO
4

8 H

5 e

B Mn
2
4 H
2
O 1.51 Tl

B Tl 0.34
Mn
3
e

B Mn
2
1.51 PbSO
4
2 e

B Pb SO
4
2
0.36
Au
3
3 e

B Au 1.40 Ti
3
e

B Ti
2
0.37
Cl
2
2 e

B 2 Cl

1.36 In
2
e

B In

0.40
Cr
2
O
7
2
14 H

6 e

B 2 Cr
3
7 H
2
O 1.33 Cd
2
2 e

B Cd 0.40
O
3
H
2
O 2 e

B O
2
2 OH

1.24 Cr
3
e

B Cr
2
0.41
O
2
4 H

4 e

B 2 H
2
O 1.23 Fe
2
2 e

B Fe 0.44
MnO
2
4 H

2 e

B Mn
2
2 H
2
O 1.23 In
3
2 e

B In

0.44
ClO
4

2 H

2 e

B ClO
3

H
2
O 1.23 S 2 e

B S
2
0.48
Pt
2
2 e

B Pt 1.20 In
3
e

B In
2
0.49
Br
2
2 e

B 2 Br

1.09 Ga

B Ga 0.53
Pu
4
e

B Pu
3
0.97 O
2
e

B O
2

0.56
NO
3

4 H

3 e

B NO 2 H
2
O 0.96 U
4
e

B U
3
0.61
2 Hg
2
2 e

B Hg
2
2
0.92 Se 2 e

B Se
2
0.67
ClO

H
2
O 2 e

B Cl

2 OH

0.89 Cr
3
3 e

B Cr 0.74
Hg
2
2 e

B Hg 0.85 Zn
2
2 e

B Zn 0.76
NO
3

2 H

B NO
2
H
2
O 0.80 Cd(OH)
2
2 e

B Cd 2 OH

0.81
Ag

B Ag 0.80 2 H
2
O 2 e

B H
2
2 OH

0.83
Hg
2
2
2 e

B 2 Hg 0.79 Te 2 e

B Te
2
0.84
AgF e

B Ag F

0.78 Cr
2
2 e

B Cr 0.91
Fe
3
e

B Fe
2
0.77 Mn
2
2 e

B Mn 1.18
BrO

H
2
O 2 e

B Br

2 OH

0.76 V
2
2 e

B V 1.19
MnO
4
2
2 H
2
O 2 e

B MnO
2
4 OH

0.60 Ti
2
2 e

B Ti 1.63
MnO
4

B MnO
4
2
0.56 Al
3
3 e

B Al 1.66
I
2
2 e

B 2 I

0.54 U
3
3 e

B U 1.79
I
3

2 e

B 3 I

0.53 Be
2
2 e

B Be 1.85
Cu

B Cu 0.52 Mg
2
2 e

B Mg 2.36
Ni(OH)
3
e

B Ni(OH)
2
OH

0.49 Ce
3
3 e

B Ce 2.48
O
2
2 H
2
O 4 e

B 4 OH

0.40 La
3
3 e

B La 2.52
ClO
4

H
2
O 2 e

B ClO
3

2 OH

0.36 Na

B Na 2.71
Cu
2
2 e

B Cu 0.34 Ca
2
2 e

B Ca 2.87
Hg
2
Cl
2
2 e

B 2 Hg 2 Cl

0.27 Sr
2
2 e

B Sr 2.89
AgCl e

B Ag Cl

0.22 Ba
2
2 e

B Ba 2.91
Bi
3
3 e

B Bi 0.20 Ra
2
2 e

B Ra 2.92
SO
4
2
4 H

2 e

B H
2
SO
3
H
2
O 0.17 Cs

B Cs 2.92
Cu
2
e

B Cu

0.15 Rb

B Rb 2.93
Sn
4
2e

B Sn
2
0.15 K

B K 2.93
AgBr e

B Ag Br

0.07 Li

B Li 3.05
Strongly reducing
13
EXPERIMENTAL DATA A19
Potentials in Alphabetical Order
Reduction half-reaction E (V) Reduction half-reaction E (V)
Ag

B Ag 0.80 In
2
e

B In

0.40
Ag
2
e

B Ag

1.98 In
3
e

B In
2
0.49
AgBr e

B Ag Br

0.07 In
3
2 e

B In

0.44
AgCl e

B Ag Cl

0.22 In
3
3 e

B In 0.34
AgF e

B Ag F

0.78 K

B K 2.93
AgI e

B Ag I

0.15 La
3
3 e

B La 2.52
Al
3
3 e

B Al 1.66 Li

B Li 3.05
Au

B Au 1.69 Mg
2
2 e

B Mg 2.36
Au
3
3 e

B Au 1.40 Mn
2
2 e

B Mn 1.18
Ba
2
2 e

B Ba 2.91 Mn
3
e

B Mn
2
1.51
Be
2
2 e

B Be 1.85 MnO
2
4 H

2 e

B Mn
2
2 H
2
O 1.23
Bi
3
3 e

B Bi 0.20 MnO
4

B MnO
4
2
0.56
Br
2
2 e

B 2 Br

1.09 MnO
4

8 H

5 e

B Mn
2
4 H
2
O 1.51
BrO

H
2
O 2 e

B Br

2 OH

0.76 MnO
4
2
2 H
2
O 2 e

B MnO
2
4 OH

0.60
Ca
2
2 e

B Ca 2.87 NO
3

2 H

B NO
2
H
2
O 0.80
Cd
2
2 e

B Cd 0.40 NO
3

4 H

3 e

B NO 2 H
2
O 0.96
Cd(OH)
2
2 e

B Cd 2 OH

0.81 NO
3

H
2
O 2 e

B NO
2

2 OH

0.01
Ce
3
3 e

B Ce 2.48 Na

B Na 2.71
Ce
4
e

B Ce
3
1.61 Ni
2
2 e

B Ni 0.23
Cl
2
2 e

B 2 Cl

1.36 Ni(OH)
3
e

B Ni(OH)
2
OH

0.49
ClO

H
2
O 2 e

B Cl

2 OH

0.89 O
2
e

B O
2

0.56
ClO
4

2 H

2 e

B ClO
3

H
2
O 1.23 O
2
4 H

4 e

B 2 H
2
O 1.23
ClO
4

H
2
O 2 e

B ClO
3

2 OH

0.36 O
2
H
2
O 2 e

B HO
2

OH

0.08
Co
2
2 e

B Co 0.28 O
2
2 H
2
O 4 e

B 4 OH

0.40
Co
3
e

B Co
2
1.81 O
3
2 H

2 e

B O
2
H
2
O 2.07
Cr
2
2 e

B Cr 0.91 O
3
H
2
O 2 e

B O
2
2 OH

1.24
Cr
2
O
7
2
14 H

6 e

B 2 Cr
3
7 H
2
O 1.33 Pb
2
2 e

B Pb 0.13
Cr
3
3 e

B Cr 0.74 Pb
4
2 e

B Pb
2
1.67
Cr
3
e

B Cr
2
0.41 PbSO
4
2 e

B Pb SO
4
2
0.36
Cs

B Cs 2.92 Pt
2
2 e

B Pt 1.20
Cu

B Cu 0.52 Pu
4
e

B Pu
3
0.97
Cu
2
2 e

B Cu 0.34 Ra
2
2 e

B Ra 2.92
Cu
2
e

B Cu

0.15 Rb

B Rb 2.93
F
2
2 e

B 2 F

2.87 S 2 e

B S
2
0.48
Fe
2
2 e

B Fe 0.44 SO
4
2
4 H

2 e

B H
2
SO
3
H
2
O 0.17
Fe
3
3 e

B Fe 0.04 S
2
O
8
2
2 e

B 2 SO
4
2
2.05
Fe
3
e

B Fe
2
0.77 Se 2 e

B Se
2
0.67
Ga

B Ga 0.53 Sn
2
2 e

B Sn 0.14
2 H

2 e

B H
2
0, by definition Sn
4
2 e

B Sn
2
0.15
2 HBrO 2 H

2 e

B Br
2
2 H
2
O 1.60 Sr
2
2 e

B Sr 2.89
2 HClO 2 H

2 e

B Cl
2
2 H
2
O 1.63 Te 2 e

B Te
2
0.84
2 H
2
O 2 e

B H
2
2 OH

0.83 Ti
2
2 e

B Ti 1.63
H
2
O
2
2 H

2 e

B 2 H
2
O 1.78 Ti
3
e

B Ti
2
0.37
H
4
XeO
6
2 H

2 e

B XeO
3
3 H
2
O 3.0 Ti
4
e

B Ti
3
0.00
Hg
2
2
2 e

B 2 Hg 0.79 Tl

B Tl 0.34
Hg
2
2 e

B Hg 0.85 U
3
3 e

B U 1.79
2 Hg
2
2 e

B Hg
2
2
0.92 U
4
e

B U
3
0.61
Hg
2
Cl
2
2 e

B 2 Hg 2 Cl

0.27 V
2
2 e

B V 1.19
I
2
2 e

B 2 I

0.54 V
3
e

B V
2
0.26
I
3

2 e

B 3 I

0.53 Zn
2
2 e

B Zn 0.76
In

B In 0.14
14
Gases Lista de Exemplos

Exemplo 1: Calcule a presso (atm) dentro de um tubo de imagem de televiso supondo que o
volume do tubo 5,0 L, a temperatura 23C, e que nele contm 0,010 mg de gs nitrognio.

Exemplo 2: Uma amostra de gs que est no cilindro de uma mquina ocupa o volume de 80 cm
3

sob 1,0 atm. Ela sofre compresso isotrmica at 3,20 atm sob o efeito de um pisto. Qual o
volume final da amostra?

Exemplo 3: Um tanque rgido de oxignio colocado no exterior de um edifcio tem a presso de 20
atm s 6 horas da manh, quando a temperatura 10C. Qual ser a presso no tanque s 18
horas, quando a temperatura chega a 30C?

Exemplo 4: Um tanque grande de armazenamento de gs natural contm 200 mol de CH
4
sob 1,20
atm. Outros 100 mol de CH
4
so bombeados para o tanque em temperatura constante. Qual a
presso final no tanque?

Exemplo 5: Um balo atmosfrico est cheio de gs hlio em 20C e 1,0 atm. O volume do balo
250 L. Quando o balo sobe at uma camada de ar onde a temperatura 30C, o volume se
expande at 800 L. Qual a presso da atmosfera nesse ponto?

Exemplo 6: Determine o valor do coeficiente de expanso para um gs ideal.

Exemplo 7: Determine o valor da compressibilidade isotrmica para um gs ideal.

Exemplo 8: Determine a variao da presso em relao temperatura para um gs ideal, quando
todo o resto permanece constante. Calcule o valor numrico desta inclinao para um mol de gs
com um volume de 22,4 L. As unidades esto corretas?

Exemplo 9: O geraniol um dos componentes orgnicos do leo de rosas que usado em
perfumes. A densidade de seu vapor a 260C e 103 Torr de 0,480 g/L. Calcule a massa molar do
geraniol.

Exemplo 10: Uma amostra de ar seco de 1,0 g composta de 0,76 g de nitrognio (N
2
) e 0,24 g de
oxignio (O
2
). Calcule a presso parcial de cada gs sabendo que a presso total de 0,87 atm.

Exemplo 11: Considere uma amostra de 1,0 mol de CO
2
confinada a um volume de 3,0 L a 0,0C.
Calcule a presso do gs usando (a) a equao do gs ideal e (b) a equao de van der Waals.
Considere para o CO
2
a = 3,59 L
2
atm/mol
2
e b = 0,0427 L/mol.

Exemplo 12: Usando a equao de van der Waals determine:
)

,
)

,


15
Exerccios 01 - Gases

1) Imaginemos que o peso de Isaac Newton fosse de 65 kg. Calcule a presso que ele exerceria
sobre o solo (a) com os ps calados de botas com a rea das solas de 250 cm
2
, ou (b) calando
patins de gelo com rea de contato de 2,0 cm
2
.

2) Num certo processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante.
Se o gs entra no vaso a 100 atm e 300 K, qual a sua presso na temperatura de trabalho, se o seu
comportamento for o de gs perfeito?

3) Uma amostra de ar ocupa 1,0, L a 25C e 1,00 atm. Que presso necessria para comprimi-la a
100 cm
3
, nessa temperatura?

4) Um gs perfeito sofre uma compresso isotrmica que reduz de 2,20 L o seu volume. A presso
final do gs 3,78 x 10
3
torr e o volume final 4,65 L. Calcule a presso inicial em (a) torr e (b) atm.

5) A que temperatura deve ser resfriada, a partir de 25C, uma amostra de 1,0 L de um gs
perfeito a fim de que seu volume fique reduzido a 100 cm
3
?

6) Uma amostra de 225 mg de nenio ocupa 3,00 L a 122 K. Use a lei do gs perfeito para calcular
a presso do gs.

7) A 500C e 699 torr, a densidade do vapor de enxofre 3,71 g/L. Qual a frmula molecular do
enxofre nessas condies?

8) Um balo meteorolgico tem o raio de 1,0 m no nvel do mar e a 20C, e o raio de 3,0 m na
altitude mxima de ascenso, na temperatura de 20C. Qual a presso no interior do balo nesta
altitude mxima?

9) Qual a densidade do N
2
a 27C e 1000 kPa em unidades SI?

10) A densidade de um certo composto gasoso 1,23 g.L
-1
, a 330 K e 150 torr. Qual a massa molar
do composto?

11) Um recipiente de volume de 10,0 L contm 1,00 mol de N
2
e 3,00 mol de H
2
, a 298 K. Qual a
presso total, em atmosferas, se cada componente e a mistura comportarem-se como um gs
perfeito?

12) A porcentagem em massa do ar seco, ao nvel do mar, aproximadamente 75,5% de N
2
, 23,3%
de O
2
e 1,3% de Ar. Qual a presso parcial de cada componente quando a presso total igual a
1,00 atm?

16
13) Uma mistura gasosa constituda por 320 mg de metano, 175 mg de argnio e 225 mg de
nenio. A presso parcial do nenio, a 300 K, 66,5 torr. Calcule (a) o volume da mistura e (b) a
presso total da mistura.

14) Um vaso de 22,4 L tem inicialmente 2,0 mol de H
2
e 1,0 mol de N
2
, a 273,5 K. Todo o H
2
reage
com N
2
suficiente para formar NH
3
. Calcule as presses parciais e a presso total da mistura final.

15) A presso atmosfrica da superfcie de Vnus de 90 bar, e esta atmosfera composta em
mol de, aproximadamente, 96% de dixido de carbono e 4% de vrios outros gases. Sendo a
temperatura da superfcie 730 K, qual massa de dixido de carbono presente por centmetro
cbico na superfcie.

16) Calcule a presso exercida por 1,0 mol de etano (C
2
H
6
), comportando-se como um gs perfeito
e como um gs de van der Waals, quando est confinado nas seguintes condies: (a) a 273,15 K
em 22,414 L, (b) a 1000 K em 100 cm
3
.

17) Voc foi solicitado para projetar um tanque de ao onde CO
2
ser estocado a 60C. O tanque
tem 8 m
3
e voc precisa estocar 450 kg de CO
2
nele. Qual a presso que o CO
2
ir exercer? (a) Use
a equao dos gases ideais e (b) use a equao de van der Waals.

18) Determine a variao da presso em relao ao volume para um gs ideal, quando todo o
resto permanece constante. Calcule o valor numrico desta inclinao para um mol de gs com
um volume de 22,4 L, a uma temperatura de 273 K. As unidades esto corretas?

19) Determine as expresses de (a) at (e), aplicando a lei dos gases ideais.
(a)

,

(b)

,
(c)

,
(d)

,
(e)

,


20) Num processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante igual
a 1,0 m
3
. O gs entra no vaso a 300 K e 100 atm. A massa do gs 92,4 kg. Use a equao de van
der Waals para determinar a presso aproximada do gs na temperatura de operao de 500 K.
Para o nitrognio, a = 1,408 L
2
.atm.mol
-2
e b = 0,0391 L.mol
-1
.

21) Um vulco em miniatura pode ser feito no laboratrio com dicromato de amnio. Quando
aceso, ele se decompe violentamente, em uma exibio pirotcnica.
(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
(s) N
2
(g) + 4 H
2
O (g) + Cr
2
O
3
(s)
Se 0,95 g de dicromato de amnio forem usados, e se os gases dessa reao forem capturados em
um frasco de 15,0 L a 23C, qual ser a presso total de gs no frasco? Quais sero as presses
parciais de N
2
e de H
2
O?

Gabarito

1) (a) 26 kPa; (b) 3,2 MPa.
17
2) 167 atm.
3) 10 atm.
4) (a) 2,57 kTorr; (b) 3,38 atm.
5) 30 K.
6) 4,20 x 10
-2
atm.
7) S
8
.
8) 3,2 x 10
-2
atm.
9) 11,23 kg/m
3
.
10) 169 g/mol.
11) 9,78 atm.
12) N
2
: 0,780 atm; O
2
: 0,210 atm; Ar: 0,0096 atm.
13) (a) 3,14 L; (b) 212 torr.
14) N
2
: 0,33 atm; H
2
: 0; NH
3
: 1,33 atm; total: 1,66 atm.
15) 0,0626 g de CO
2
.
16) (a) gs ideal: 1,0 atm, van der Waals: 1,0 atm; (b) gs ideal: 820 atm, van der Waals: 170 atm.
17) (a) 34,94 atm; (b) 32,34 atm.
18)

,
=

2
; 0,0446 /.
19) (a)

2
(b)

(c)

(d)


(e)


20) 140,49 atm.
21) p(total) = 0,031 atm; p(N
2
) = 0,0061 atm; p(H
2
O) = 0,024 atm.

18
Termodinmica (1 Lei) Exemplos

Exemplo 1: Suponha que um gs sofre uma expanso de 500 mL contra uma presso de 1,20 atm.
Qual foi o trabalho realizado na expanso? (Dica: 1 L.atm = 101,325 J)

Exemplo 2: Uma amostra de 4,50 g de metano (CH
4
) gasoso ocupa o volume de 12,7 L a 310 K. (a)
Calcule o trabalho feito quando o gs se expande isotermicamente contra uma presso constante
de 200 torr (1 atm = 760 torr) at seu volume aumentar de 3,3 L. (b) Calcule o trabalho realizado
se a mesma expanso fosse feita reversivelmente.

Exemplo 3: (a) Assumindo que 400 J de energia so colocados em 7,50 g de ferro, qual ser a
variao de temperatura? (b) Se a temperatura inicial do ferro for 65,0C, qual ser a temperatura
final? (c = 0,450 J/g.K)

Exemplo 4: Determine a quantidade de calor que deve ser adicionada para elevar a temperatura
de um copo de caf (250 mL) de 20,5C a 95,6C. Suponha que a gua e o caf tenham a mesma
densidade (1,0 g/mL) e o mesmo calor especfico (4,184 J/g.K).

Exemplo 5: Um pedao de ferro de 88,5 g cuja temperatura 78,8C colocado em um bquer
que contm 244 g de gua a 18,8C. Quando o equilbrio trmico alcanado, qual a
temperatura final? (Suponha que nenhum calor seja perdido para aquecer o bquer e nenhum
calor seja perdido para a vizinhana)

Exemplo 6: Um sistema foi aquecido usando-se 300 J de calor, mas sua energia interna caiu 150 J.
Calcule o trabalho. O sistema realizou trabalho ou foi o contrrio?

Exemplo 7: Uma reao em um calormetro de volume constante que contm 100 mL de soluo
libera 1,78 kJ de calor e a temperatura aumenta 3,65C. Em seguida, 50 mL de 0,20 mol/L de
HC(aq) e 50 mL de 0,20 mol/L de NaOH(aq) foram misturados no mesmo calormetro e a
temperatura subiu 1,26C. (a) Qual a variao da energia interna da reao de neutralizao? (b)
Qual o U para um mol de HC? (c) Qual o U por grama de NaOH?

Exemplo 8: Suponha que 1,0 mol de molculas de um gs ideal, em 292 K e 3,0 atm, sofra uma
expanso de 8,0 L a 20,0 L e atinja a presso final por dois caminhos diferentes. (a) O caminho A
uma expanso isotrmica reversvel. (b) O caminho B tem duas partes. Na etapa 1, o gs esfriado
em volume constante at que a presso atinja 1,20 atm. Na etapa 2, ele aquecido e se expande
contra uma presso constante igual a 1,20 atm at que o volume atinja 20,0 L e T = 292 K.
Determine o trabalho realizado, o calor transferido e a troca de energia interna para os dois
caminhos.

Exemplo 9: Em uma certa reao exotrmica, em presso constante, 50 kJ de calor entraram no
sistema na forma de calor e 20 kJ de energia deixam o sistema como trabalho de expanso para
deixar espao para os produtos. Quais so os valores de (a) H e (b) U desse processo?

Exemplo 10: Obtenha uma relao entre C
p
e C
V,m
para um gs ideal.

19
Exemplo 11: Um amostra de 1,0 mol de um gs ideal monoatmico, com
,
=
3
2
, inicialmente
a 1,0 atm e 300 K, aquecida reversivelmente, at 400 K, a volume constante. Calcule a presso
final, U, q e w.

Exemplo 12: O valor de C
p
para uma amostra de gs ideal varia com a temperatura de acordo com
a expresso C
p
(J/K) = 20,17 + 0,3665 T(K). Calcule q, w, U e H, quando a temperatura elevada
de 25C a 200C (a) a presso constante e (b) a volume constante.

Exemplo 13: Uma amostra de benzeno, C
6
H
6
, foi aquecida at 80C, seu ponto de ebulio. O
aquecimento continuou at que 28 kJ fossem fornecidos. Como resultado, 71 g de benzeno, em
ebulio, foram vaporizados. Qual a entalpia de vaporizao molar do benzeno no ponto de
ebulio?

Exemplo 14: Calcule a quantidade de calor envolvida em cada etapa e a quantidade total de calor
necessria para converter 500 g de gelo a 50C em vapor a 200C. O calor de fuso da gua 333
J/g, e o calor de vaporizao 2256 J/g. As capacidades calorficas so 2,06 J/g.K para a gua
slida, 4,184 J/g.K para a gua lquida e 2,03 J/g.K para o vapor de gua.

Exemplo 15: Suponha que voc coloque 0,50 g de raspas de magnsio em calormetro de presso
constante e adicione ento 100,0 mL de HC 1,0 mol /L. A temperatura da soluo aumentou de
22,2C para 44,8C. Escreva a equao termoqumica e calcule a variao de entalpia para a reao
por mol de magnsio? (Suponha que o calor especfico da soluo seja 4,20 J/g.K e a densidade da
soluo de HC seja 1,0 g/mL)

Exemplo 16: Um calormetro de volume constante mostrou que a perda de calor que acompanha a
combusto de 1,0 mol de glicose (C
6
H
12
O
6
) 2559 kJ em 298 K. Escreva a equao termoqumica e
calcule a variao de entalpia da mesma reao?

Exemplo 17: Suponha que se queira saber a variao de entalpia para a formao do metano, CH
4
,
a partir de carbono slido e do gs hidrognio:
C (s) + 2 H
2
CH
4
(g) H = ?
A variao de entalpia para essa reao no pode ser determinada no laboratrio, pois a reao
muito lenta. Podemos, entretanto, medir variaes de entalpia para a combusto do carbono e do
metano.
Equao 1: C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
1
= - 393,5 kJ
Equao 2: H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O () H
2
= - 285,8 kJ
Equao 3: CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O () H
3
= - 890,3 kJ
Use essas energias para obter o H para a formao do metano, a partir de substncias simples.

Exemplo 18: As entalpias das seguintes reaes podem ser medidas.
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) H = - 802,4 kJ
CH
3
OH (g) + 3/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) H = - 676 kJ
Use esses valores a Lei de Hess para determinar a variao de entalpia para a reao:
CH
4
(g) + O
2
(g) CH
3
OH (g) H = ?

20
Exemplo 19: A nitroglicerina um explosivo poderoso que forma quatro gases diferentes quando
detonada:
2 C
3
H
5
(NO
3
)
3
() 3 N
2
(g) + O
2
(g) + 6 CO
2
(g) + 5 H
2
O (g)
Calcule a variao de entalpia quando 10,0g de nitroglicerina so detonados. A entalpia padro de
formao da nitroglicerina lquida - 364 kJ/mol.

Exemplo 20: Estime a variao de entalpia da reao entre o iodo-etano, na fase gs, e vapor de
gua. Use os valores de entalpia de ligao tabelados: C I, 238 kJ/mol; O H, 463 kJ/mol; C O,
360 kJ/mol; H I, 299 kJ/mol.
C H
H
H
C
H
H
I
+
O
H H
C H
H
H
C
H
H
O H + H I


Exemplo 21: A entalpia de reao padro de N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) 92,22 kJ/mol, em 298 K.
A sntese industrial ocorre em 450C. Qual a entalpia padro da reao nessa temperatura?


21
Lista de Exerccios 02 Termodinmica (1 Lei)

1) A partir das condies e das definies de sistema, determine se h trabalho realizado pelo
sistema, trabalho realizado sobre o sistema, ou se nenhum trabalho realizado.
(a) Um balo expande enquanto um pequeno pedao de gelo seco (CO
2
slido) sublima dentro do
balo (balo = sistema).
(b) As portas do compartimento de carga do trem espacial so abertas no espao, liberando um
pouco da atmosfera residual (compartimento de carga = sistema).
(c) O CHF
2
Cl, um gs refrigerante, comprimido no compressor do ar-condicionado, para
liquefaz-lo (CHF
2
Cl = sistema).
(d) Uma lata de spray descarregada (lata = sistema).
(e) Como em d, mas considerando a tinta spray como sistema.

2) Demonstre que para todos os tipos de trabalho a unidade resultante o joule.
Variedades de Trabalho
Tipo de trabalho w Comentrio Unidades
Expanso

a presso externa Pa
a mudana de volume m
3
Extenso f a tenso N
a mudana de comprimento m
Levantamento de peso m a massa kg
g a acelerao da gravidade m/s
2

a mudana de altura m
Eltrico o potencial eltrico V
a mudana de carga C
Expanso da superfcie a tenso superficial N/m
a mudana de rea m
2

3) Os gases se expandem, nos quatro cilindros de um motor de automvel, de 0,22 L a 2,2 L
durante um ciclo de ignio. Imaginando que o virabrequim exera uma fora constante
equivalente presso de 9,60 atm sobre os gases, qual o trabalho realizado pelo motor em um
ciclo?

4) Considere um gs ideal em uma cmara de pisto em que o volume inicial de 2,00 L e a
presso inicial de 8 atm. Considere que o pisto est subindo at um volume final de 5,50 L,
contra uma presso externa constante de 1,75 atm. Tambm considere uma temperatura
constante durante o processo. (a) Calcule o trabalho para o processo. (b) Calcule a presso final do
gs.

5) A gua expande-se ao congelar. Quanto trabalho uma amostra de 100 g de gua realiza ao
congelar em 0C e estourar um cano de gua que exerce a presso oposta de 1070 atm? As
densidades da gua e do gelo, em 0C, so 1,00 e 0,92 g/cm
3
, respectivamente.

22
6) Uma amostra de 6,56 g de argnio gasoso ocupa o volume de 18,5 L a 305 K. (a) Calcule o
trabalho feito quando o gs se expande isotermicamente contra a presso externa constante de
7,7 kPa at o seu volume aumentar de 2,5 L. (b) Calcule o trabalho realizado se a mesma expanso
fosse reversvel.

7) Um gs na cmara de um pisto, mantido em um banho temperatura constante de 25,0C,
expande de 25,0 mL para 75,0 mL, muito, muito lentamente. Se h 0,00100 mol do gs ideal na
cmara, calcule o trabalho realizado pelo sistema.

8) O rtulo em uma caixa de cereal indica que uma poro fornece 250 kcal. Qual essa energia
em quilojoules (kJ)?

9) Em uma experincia, determinou-se que foram necessrios 59,8 J para mudar a temperatura de
25,0 g de etilenoglicol (um composto usado como anticongelante em motores de automvel) em
1,00 K. Calcule o calor especfico do etilenoglicol a partir desses dados.

10) Um pedao de cromo de 15,5 g, aquecido a 100,0 C, colocado em 55,5 g de gua a 16,5C. A
temperatura final do metal e da gua de 18,9C. Qual o calor especfico do cromo? (Suponha
que nenhum calor seja perdido para o recipiente ou a vizinhana)

11) Uma pea de ferro (400 g) aquecida em uma chama e ento colocada em um bquer que
contm 1000 g de gua. A temperatura original da gua era de 20,0C, e a temperatura final da
gua e do ferro 32,8C depois de atingido o equilbrio trmico. Qual era a temperatura original
da barra de ferro quente? (Suponha que nenhum calor seja perdido para o recipiente ou a
vizinhana)

12) Um motor de automvel realiza 520 kJ de trabalho e perde 220 kJ de energia como calor. Qual
a variao da energia interna do motor? Trate o motor, o combustvel e os gases do
escapamento como um sistema fechado.

13) O volume de uma amostra de gs varia de 4,00 L para 6,00 L contra uma presso externa de
1,50 atm e, simultaneamente, absorve 1000 J de calor. Qual a variao na energia interna do
sistema?

14) Uma amostra de gs aquecida em um cilindro consume 524 kJ de calor. Ao mesmo tempo, um
pisto comprime o gs e realiza 340 kJ de trabalho. Qual a variao de energia interna do gs
durante o processo?

15) A energia interna de um sistema aumentou 982 J quando ele absorveu 492 J de calor. (a) O
trabalho foi realizado pelo sistema ou sobre o sistema? (b) Quanto trabalho foi realizado?

16) Um calormetro foi calibrado com um aquecedor eltrico, que forneceu 22,5 kJ de energia e
aumentou a temperatura desse calormetro e da gua do banho de 22,45C para 23,97C. Qual a
capacidade calorfica do calormetro?

17) Metilhidrazina (CH
6
N
2
) comumente utilizada como um combustvel de foguete. Quando 4,0 g
de metilhidrazina sofrem combusto em uma bomba calorimtrica, a temperatura do calormetro
23
aumenta de 25,0C para 39,5C. Em um experimento separado, a capacidade calorfica do
calormetro medida, encontrado-se o valor de 7,794 kJ/C. Qual o calor de reao para a
combusto de um mol de CH
6
N
2
nesse calormetro?

18) Uma amostra de 0,5865 g de cido ltico (C
3
H
6
O
3
) queimada em um calormetro de volume
constante cuja capacidade calorfica de 4,812 kJ/C. A temperatura aumenta de 23,10C para
24,95C. Calcule o calor de combusto do (a) cido ltico por grama e (b) por mol.

19) Uma amostra de 1,00 L de gs a uma presso de 1,00 atm e 298 K se exapande
isotermicamente e reversivelmente para 10,0 L. Ento aquecida a 500 K, comprimida para 1,00 L
e, em seguida, resfriada at 25C. Qual o U para o processo total?

20) Suponha que 2,0 mol de CO
2
, tratado como um gs ideal, em 2,0 atm e 300 K, so
comprimidos isotrmica e reversivelmente at a metade do volume original, antes de serem
usados para carbonatar a gua. Calcule w, q e U.

21) Suponha que 1,0 kJ de energia transferida na forma de calor ao oxignio em um cilindro
dotado de um pisto. A presso externa 2,0 atm. O oxignio se expande de 1,0 L a 3,0 L contra
essa presso constante. Calcule w e U do processo completo.

22) Indique qual funo de estado igual ao calor, para cada processo descrito abaixo.
(a) A ignio de uma amostra em uma bomba calorimtrica, que uma cmara de metal pesado e
inflexvel, na qual amostras so queimadas para anlise do contedo de calor.
(b) A fuso de um cubo de gelo dentro de uma xcara.
(c) O resfriamento dentro de um refrigerador.
(d) O fogo em uma lareira.

23) Um pisto cheio com 0,0400 mol de um gs ideal expande reversivelmente de 50,0 mL para
375 mL, a uma temperatura constante de 37,0C. medida que isso ocorre, absorve 208 J de
calor. Calcule q, w, U e H para o processo.

24) Em uma certa reao endotrmica, em presso constante, 30 kJ de energia entraram no
sistema na forma de calor. Os produtos ocuparam menos volume do que os reagentes e 40 kJ de
energia entraram no sistema na forma de trabalho executado pela atmosfera exterior. Quais so
os valores de (a) H e (b) U desse processo?

25) A combusto do etano (C
2
H
6
) tem uma variao de entalpia de 2857,3 kJ para a reao no-
balanceada escrita a seguir. Calcule o valor de H quando 15,0 g de C
2
H
6
so queimados.
C
2
H
6
(g) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O

26) Suponha que voc misture 200,0 mL de HC 0,4 mol/L com 200,0 mL de NaOH em um
calormetro de presso constante. A temperatura das solues antes da mistura era 25,1C. Aps
misturar e permitir que a reao ocorra, a temperatura de 27,78C. Qual a entalpia molar de
neutralizao do cido? (Suponha que o calor especfico da soluo seja 4,20 J/g.K e a densidade
de todas as solues sejam 1,0 g/mL)

27) Uma amostra de 1,0 g de sacarose (C
12
H
22
O
11
) queimada em um calormetro de volume
constante. A temperatura de 1,5 kg de gua e do calormetro sobe de 25,0C para 27,32C. A
24
capacidade calorfica do calormetro 837 J/K e o calor especfico da gua 4,20 J/g.K. Calcule o
calor liberado por mol de sacarose.

28) A sacarose (C
12
H
22
O
11
) oxidada a CO
2
e H
2
O. A variao de entalpia pode ser medida no
laboratrio.
C
12
H
22
O
11
(s) + 12 O
2
(g) 12 CO
2
(g) + 11 H
2
O () H = - 5645 kJ
Qual a variao de entalpia de 5,0 g (1 colher de ch) de acar?

29) Octano (C
8
H
18
) um dos principais constituintes da gasolina queima conforme a reao no
balanceada abaixo:
C
8
H
18
() + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O ()
Uma amostra de 1,0 g de octano queimada em um calormetro de volume constante contendo
1,20 kg de gua. A temperatura da gua e do calormetro aumenta de 25,0C para 33,2C. A
capacidade calorfica do calormetro 837 J/K. Qual o calor de combusto molar do octano?

30) Um amostra de 2,0 mol de um gs ideal, com
,
=
5
2
, inicialmente a 111 kPa e 277 K,
aquecida reversivelmente, at 356 K, a volume constante. Calcule a presso final, U, q e w.

31) Um aquecedor foi usado para levar uma amostra de etanol, C
2
H
5
OH, de massa 23 g at o
ponto de ebulio. Foram necessrios 22 kJ para vaporizar todo o etanol. Qual a entalpia de
vaporizao do etanol no ponto de ebulio?

32) A entalpia de fuso do metal sdio 2,6 kJ/mol, em 25C, e a entalpia de sublimao do sdio
slido 101 kJ/mol. Qual a entalpia de vaporizao do sdio em 25C?

33) A entalpia de vaporizao do metanol 38 kJ/mol, em 25C, e a entalpia de fuso 3 kJ/mol,
na mesma temperatura. Qual a entalpia de sublimao do metanol nesta temperatura?

34) Qual a quantia mnima de gelo a 0C que deve ser adicionado ao contedo de uma lata de
refrigerante diettico (340 mL) para refriger-la de 20,5 a 0C? Suponha que a capacidade
calorfica especfica e a densidade do refrigerante sejam as mesmas que as da gua, e que nenhum
calor seja ganho ou perdido para a vizinhana.

35) O calor de fuso para a gua 334 J/g. (a) Quanto calor necessrio para derreter 59,5 g de
gelo. (b) Qual o valor de H para esse processo?

36) Calcule q, w, H e U para a vaporizao de 1 g de H
2
O, a 100C e presso de 1,00 atm. O H
vap

da H
2
O 2260 J/g. Assuma que h um comportamento de gs ideal. A densidade da H
2
O a 100C
0,9588 g/cm
3
.

37) Escreva a equao termoqumica da combusto do ciclo-hexano (C
6
H
12
). Sabendo que para
esta reao H = - 3920 kJ em 298 K, qual a variao de energia interna para a mesma reao?

38) A reao do alumnio com o oxignio formando xido de alumnio foi estudada como parte de
uma pesquisa para usar o alumnio em p como combustvel de foguetes. Determinou-se que 1,0
mol de Al produziu 3378 kJ de calor sob condies de presso constante, em 1000C. Qual a
variao de energia interna da combusto?

25
39) As variaes de entalpia para as seguintes reaes podem ser determinadas
experimentalmente.
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H = - 91,8 kJ
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO (g) + 6 H
2
O (g) H = - 906,2 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g) H = - 241,8 kJ
Use esses valores para determinar a variao de entalpia para a formao de NO (g) a partir dos
elementos:
N
2
(g) + O
2
(g) NO (g) H = ?

40) Use a Lei de Hess para calcular a variao de entalpia na formao de CS
2
(g) a partir de C (s) e
S (s), usando os seguintes valores de entalpia:
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H = - 393,5 kJ
S (s) + O
2
(g) SO
2
(g) H = - 296,8 kJ
CS
2
(g) + 3 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 SO
2
(g) H = - 1103,9 kJ
C (s) + 2 S (s) CS
2
(g) H = ?

41) A primeira etapa na produo do cido ntrico a partir da amnia envolve a oxidao do NH
3
.
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO (g) + 6 H
2
O (g)
(a) Use as entalpias padro de formao para calcular a variao de entalpia padro para essa
reao.
(b) Que quantidade de calor liberada ou absorvida na oxidao de 10,0g de NH
3
(g)?

42) A variao de entalpia para a oxidao do naftaleno, C
10
H
8
, medida por calorimetria.
C
10
H
8
(s) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O () H
reao
= - 5156,1 kJ
Use esse valor, junto com as entalpias padres de formao para calcular a entalpia de formao
do naftaleno (kJ/mol).

43) Calcule a entalpia padro de combusto para o benzeno usando as entalpias padres de
formao.
C
6
H
6
() + 7,5 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 3 H
2
O ()

44) Estime a variao de entalpia da reao abaixo. Use os valores de entalpia de ligao
tabelados: C Cl, 338 kJ/mol; F H, 565 kJ/mol; C F, 484 kJ/mol; H Cl, 431 kJ/mol.
C Cl
Cl
Cl
C
H
Cl
Cl + H F 2 C Cl
Cl
Cl
C
H
F
F + H Cl 2


45) Estime a variao de entalpia da reao abaixo. Use os valores de entalpia de ligao
tabelados: C H, 412 kJ/mol; F H, 565 kJ/mol; C F, 484 kJ/mol; F F, 158 kJ/mol.
C
H
H
H
H + F F C
H
H
F
F 2 H F +


46) A entalpia da reao 4 Al(s) + 3 O
2
(g) 2 Al
2
O
3
(s) 3351 kJ/mol, em 298 K. Estime seu valor
em 1000C.

26
47) A entalpia padro de formao do nitrato de amnia 365,56 kJ/mol, 298,15 K. Estime seu
valor em 250C.

48) Considerando a experincia de Joule (ver
figura ao lado), assuma que um peso de 40,0 kg
cai de uma altura de 2,00 m. As ps imersas na
gua transferem a diminuio da energia
potencial para a gua, que aquece. Considerando
uma massa de 25,0 kg de gua na cuba, qual a
variao esperada na temperatura da gua?
(Considere g = 9,8 m/s
2
)
49) A capacidade calorfica molar, a presso constante, de um gs ideal varia com a temperatura
de acordo com a expresso C
p
(J/K) = 20,17 + 0,4001 T(K). Calcule q, w, U e H, quando a
temperatura elevada de 0C a 100C (a) presso constante e (b) a volume constante.

50) Avalie U para um mol de oxignio indo de 20C at 37C a volume constante, nos seguintes
casos. (a) um gs ideal com

= 20,78 J.mol
-1
.K
-1
. (b) um gs real com a capacidade calorfica
variando com a temperatura de acordo com a expresso abaixo.

= 21,6 +4,18 10
3

1,67 10
5

2



Gabarito

1) pense um pouco! 2) tente antes de ir na PA!
3) 1,93 kJ. 4) (a) 621 J; (b) 2,91 atm.
5) 0,9 kJ. 6) (a) 19 J; (b) 52,8 J.
7) 2,72 J. 8) 1050 kJ.
9) 2,39 J/g.K. 10) 0,44 J/g.K.
11) 330C. 12) 740 kJ.
13) 696 J. 14) 864 kJ.
15) (a) sobre o sistema; (b) 490 J. 16) 14,8 kJ/C.
17) 1300 kJ/mol. 18) (a) 15,2 kJ/g; (b) 1370 kJ/mol.
19) U = 0. 20) U = 0; w = + 3,46 kJ; q = - 3,46 kJ.
21) w = - 0,405 kJ; U = + 0,595 kJ. 22) (a) U; (b) H; (c) U; (d) H.
23) q = + 208 J; w = - 208 J; U = 0; H = 0. 24) (a) + 30 kJ; (b) + 70 kJ.
25) 710 kJ. 26) 56,3 kJ/mol de HC.
27) 5650 kJ/mol de sacarose. 28) - 82 kJ.
29) - 5490 kJ/mol. 30) p = 143 kPa; w = 0; U = q = + 3,28 kJ.
31) 44 kJ/mol. 32) + 98,4 kJ/mol.
33) 41 kJ/mol. 34) 87,6 g.
35) (a) 1,99 x 10
4
J; (b) 1,99 x 10
4
J. 36) q=2260 J; H=2260 J; w=- 172 J; U=2088 J.
37) U = - 3910 kJ. 38) U = - 3370 kJ.
39) + 90,3 kJ. 40) + 116,8 kJ.
41) (a) 226,5 kJ/mol; (b) 133 kJ. 42) + 77,7 kJ/mol.
27
43) 3267,55 kJ. 44) 24 kJ.
45) 958 kJ. 46) 3378 kJ/mol.
47) 376,1 kJ/mol. 48) 0,0075 K.
49)(a) H=14,9 kJ; U=14,1 kJ; q=14,9 kJ; w = - 831 J;(b) H=14,9 kJ; U=14,1 kJ; q =14,1 kJ; w = 0.
50) (a) 1184 J; (b) 1176,8 J.
28
Exemplos 2 Lei da Termodinmica

Exemplo 1: Colocou-se um frasco grande de gua em um aquecedor e 100 J de energia foram
transferidos reversivelmente para a gua em 25C. Qual a variao de entropia da gua?

Exemplo 2: A temperatura de uma amostra de gs nitrognio de volume 20,0 L em 5,0 kPa
aumenta de 20C at 400C em volume constante. Qual a variao de entropia do nitrognio?
Considere que o comportamento do gs ideal, C
V,m
= 20,81 J.K
-1
.mol
-1
e R = 8,314 L.kPa.K
-1
.mol
-1
.

Exemplo 3: Qual a variao de entropia do gs quando 1,0 mol de N
2
se expande
isotermicamente de 22,0 L at 44,0 L?

Exemplo 4: Qual a entropia padro de vaporizao da acetona no ponto de ebulio normal,
56,2C? A entalpia de vaporizao da acetona 29,1 kJ/mol.

Exemplo 5: Qual substncia apresenta maior entropia sob condies padro? Explique seu
raciocnio.
(a) NO
2
(g) ou N
2
O
4
(g)
(b) I
2
(g) ou I
2
(s)
(c) 1 mol de CO
2
(g) em 25C e 1 bar, ou 1 mol de CO
2
(g) em 25C e 3 bar
(d) 1 mol de He(g) em 25C, ou 1 mol He(g) em 100C, no mesmo recipiente

Exemplo 6: Calcule as variaes de entropia padro para os processos a seguir. Os clculos
concordam com as previses?
(a) Evaporao de 1,00 mol de etanol lquido a vapor de etanol: C
2
H
5
OH () C
2
H
5
OH (g).
(b) A oxidao de um mol de vapor de etanol: C
2
H
5
OH (g) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g).
S(J/K.mol): C
2
H
5
OH () 160,7; C
2
H
5
OH (g) 282,7; O
2
(g) 205,1; CO
2
(g) 213,7; H
2
O (g) 188,8.

Exemplo 7: Calcule a variao de entropia da vizinhana quando a seguinte reao se completa em
298 K.
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H = - 92,22 kJ

Exemplo 8: Verifique se a combusto do magnsio espontnea, em 25C, em condies padro.
2 Mg (s) + O
2
(g) 2 MgO (s) H = - 1202 kJ S = - 217 J/K

Exemplo 9: Demonstre que o resfriamento de um corpo quente um processo irreversvel e
espontneo.

Exemplo 10: Classifique as reaes como espontneas ou no espontneas. Caso o resultado seja
depende da temperatura determine em qual temperatura torna o processo espontneo.
Reao H (kJ) S (J/K)
(a) CH
4
(g) + 2 O
2
(g) 2 H
2
O () + CO
2
(g) - 890,6 - 242,8
(b) 2 Fe
2
O
3
(s) + 3 C (grafite) 4 Fe (s) + 3 CO
2
(g) + 467,9 + 560,7
(c) C (grafite) + O
2
(g) CO
2
(g) - 393,5 + 3,1

29
Exemplo 11: Calcule a variao de energia livre padro, G, para a formao do metano a 298K:
C (grafite) + 2 H
2
(g) CH
4
(g)

C (grafite) H
2
(g) CH
4
(g)
H
f
(kJ/mol) 0 0 - 74,9
S (J/K.mol) 5,6 130,7 186,3

Exemplo 12: Ser que a glicose estvel em relao a seus elementos em 25C e condies
padro? Use a energia livre padro de formao para as substncias envolvidas.

Exerccio 13: A seguinte reao preparada com as quantidades iniciais de cada substncia
relacionadas abaixo:
6 H
2
+ P
4
4 PH
3

18 mol 2 mol 1 mol
Em cada uma das situaes, mostre que no importa qual espcie usada para determinar .
(a) Todo o P
4
reage para formar produtos.
(b) Todo o PH
3
reage para formar reagentes.

Exemplo 14: A energia de Gibbs padro para seguinte reao, a 25C, 457,14 kJ:
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g)
Em um sistema em que p
H2
= 0,775 bar, p
O2
= 2,88 bar e p
H2O
= 0,556 bar, determine G
reao
.

Exemplo 15: Para a reao em fase gasosa
CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
O CH
3
COOH + C
2
H
5
OH
a constante de equilbrio 4,0 a 120C.
(a) Se a reao comear com 1,0 bar de acetato de etila e gua em um recipiente de 10,0 L, qual
ser a extenso da reao no equilbrio?
(b) Qual o G
reao
no equilbrio? Explique.
(c) Qual o G
reao
no equilbrio? Explique.

Exemplo 16: A dimerizao de uma protena tem as seguintes constantes de equilbrio, s
seguintes temperaturas K (4C) = 1,3 x 10
7
, K (15C) = 1,5 x 10
7
. Calcule a entalpia padro de
reao para este processo.


30
Lista de Exerccios 03 Termodinmica (2 Lei)

1) Calcule a variao de entropia de um grande bloco de gelo quando 50 J de energia, na forma de
calor, so removidos reversivelmente, em uma geladeira a 0C.

2) A temperatura de 1,0 mol de He aumenta de 25C at 300C, em presso constante. Qual a
variao de entropia do hlio? Imagine comportamento ideal e use C
p,m
=
5
2
.

3) A temperatura de 5,5 g de ao inoxidvel aumenta de 20C at 100C. Qual a variao de
entropia do ao inoxidvel? O calor especfico do ao inoxidvel 0,51 J.C
-1
.g
-1
.

4) Calcule a variao de entropia quando o volume de 1,0 mol de qualquer gs perfeito for
comprimido isotermicamente at a metade de seu volume inicial.

5) Calcule a variao de entropia quando a presso de 1,50 mol de Ne aumenta isotermicamente
de 5,0 bar at 20,0 bar. Considere o comportamento do gs ideal.

6) Calcule a variao de entropia quando a presso de 70,9 g de gs cloro aumenta
isotermicamente de 3,0 kPa at 24,0 kPa. Imagine que o comportamento do gs ideal.

7) Determine a mudana total na entropia para o seguinte processo, usando 1,0 mol de He:
He (298K; 1,5 atm) He (100K; 15,0 atm)
A capacidade calorfica molar do He 20,78 J/mol.K. Admita que o hlio se comporte de modo
ideal.

8) Qual a entropia padro de fuso da gua no ponto de fuso normal? A entalpia de fuso da
gua 6,01 kJ/mol.

9) Qual a variao de entropia quando 10,0g de benzeno, C
6
H
6
, ferve reversivelmente no seu
ponto de ebulio a 80,1C e a uma presso constante de 1,00 atm? O calor de vaporizao do
benzeno 395 J/g.

10) Preveja qual substncia apresenta a maior entropia e explique seu raciocnio.
(a) O
2
(g) ou O
3
(g) (b) SnC
4
() ou SnC
4
(g)
(c) 1,0 mol de Ar(g) em 1,0 atm ou 1,0 mol de Ar(g) a 2,0 atm

11) Calcule a variao de entropia da vizinhana quando 1,0 mol de NH
3
(g) condensa em 30C.
Considere a entalpia de vaporizao da amnia sendo 23,4 kJ/mol.

12) Ser que a formao do benzeno a partir de seus elementos na forma mais estvel
espontnea, em 25C?
6 C (s) + 3 H
2
(g) C
6
H
6
() H = + 49,0 kJ S = - 253,18 J/K
31
13) Calcule as variaes de entropia padro para os processos a seguir. Os clculos concordam
com as previses?
(a) Dissoluo de 1,00 mol de cloreto de amnio em gua: NH
4
C (s) NH
4
C (aq).
(b) A formao de 2,0 mol de amnia a partir de nitrognio e hidrognio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3

(g).
S(J/K.mol): NH
4
C (s) 94,6; NH
4
C (aq) 169,9; N
2
(g) 191,6; H
2
(g) 130,7; NH
3
192,8.

14) Determine S
sis
, S
viz
e S
tot
da (a) expanso isotrmica reversvel e (b) a expanso livre
isotrmica de 1,0 mol de molculas de um gs ideal de 10,0 atm e 0,2 L para 1,0 atm e 2,0 L em
298 K.

15) Classifique as reaes como espontneas ou no espontneas. Caso o resultado seja depende
da temperatura determine em qual temperatura torna o processo espontneo.

Reao H (kJ) S (J/K)
(a) Fe
2
O
3
(s) + 2 A (s) 2 Fe (s) + A
2
O
3
(s) - 851,5 - 375,2
(b) N
2
(g) + 2 O
2
(g) 2 NO
2
(g) + 66,2 - 121,6

16) Calcule a variao de energia livre padro, G, para a formao de 2 mol de amnia a 25C e
indique se a reao espontnea.
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

N
2
(g) H
2
(g) NH
3
(g)
H
f
(kJ/mol) 0 0 - 46,11
S (J/K.mol) 191,61 130,68 192,45

17) Calcule a variao de energia livre do processo H
2
O () H
2
O (g), em (a) 95C, e (b) 105C. A
entalpia de vaporizao 40,7 kJ/mol e a entropia de vaporizao 109,1 J.K
-1
.mol
-1
. Indique, em
cada caso, se a vaporizao espontnea ou no.

18) Calcule a energia livre padro de formao de HI (g) em 25C usando sua entropia padro e sua
entalpia padro de formao.
H
2
(g) + I
2
(s) HI (g)

19) Calcule a energia livre padro de formao do NH
3
(g) em 25C, usando a entalpia de formao
e as entropias molares das espcies envolvidas em sua formao.
1/2 N
2
(g) + 3/2 H
2
(g) NH
3
(g)

20) Ser que a metilamina, CH
3
NH
2
, estvel em relao a seus elementos em 25C e condies
padro? Use a energia livre padro de formao para as substncias envolvidas.

21) Calcule a energia da reao abaixo utilizando a energia livre padro de formao para as
substncias envolvidas.
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO (g) + 6 H
2
O (g)

32
22) Um mol de ouro metlico levado de 25C a 100C, a presso constante, C
p
(J.K
-1
.mol
-1
) = 23,7
+ 0,00519 T. Calcule S para essa transformao.

23) A reao entre o metal zinco e cido clordrico, em um sistema fechado, esta representada
abaixo
Zn (s) + 2 HC (aq) H
2
(g) + ZnC
2
(aq)
Se as quantidades iniciais forem 100,0 g de zinco e 150 mL de HC 2,25 mol/L, determine os
valores mximo e mnimo possveis de para esta reao.

24) A seguinte reao preparada com as quantidades iniciais de cada substncia relacionadas
abaixo:
6 H
2
+ P
4
4 PH
3

10 mol 3 mol 3,5 mol
(a) Determine se 1,5 mol de P
4
reagem para formar o produto.
(b) Neste caso, possvel que seja igual a 3? Por que sim ou por que no?

25) Determine G
reao
e G
reao
para a reao abaixo a 25C, use os valores de energia livre
padro de formao tabelados. As presses parciais dos produtos e reagentes so dadas na
equao qumica.
2 CO (0,650 bar) + O
2
(34,0 bar) 2 CO
2
(0,0250 bar)

26) A reao qumica balanceada da formao da amnia, a partir dos seus elementos
constituintes,
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
(a) Qual o G
reao
para esta reao? (b) Qual o G
reao
para esta reao, se todas as espcies
tm uma presso parcial de 0,500 bar a 25C?

27) Dixido de nitrognio, NO
2
, dimeriza facilmente para formar tetrxido de nitrognio, N
2
O
4
:
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
(a) Usando os dados tabelados, calcule G
reao
e K para este equilbrio.
(b) Calcule para este equilbrio, se 1,0 mol de NO
2
estivesse presente inicialmente e chegado ao
equilbrio com o dmero em um sistema com 20,0 L.

28) O iodo molecular se dissocia em iodo atmico a temperaturas relativamente moderadas. A
1000 K, para um sistema de 1,0 L que 6,0 x 10
-3
mol de I
2
presentes inicialmente, a presso de
equilbrio final 0,750 atm. Determine as quantidades de I
2
e de I atmico no equilbrio, calcule a
constante de equilbrio e determine se o equilbrio relevante for
I
2
(g) 2 I (g)
Considere o comportamento de gs ideal nestas condies. Use atm como a unidade padro de
presso.

29) Para uma reao cuja variao de entalpia padro 100,0 kJ, que temperatura necessria
para duplicar a constante de equilbrio a partir de seu valor de 298 K? Que temperatura
33
necessria para aumentar a constante de equilbrio por um fator de 10? E se a mudana de
entalpia padro fosse 20 kJ?

Gabarito

1) - 0,18 J/K. 2) + 13,6 J/K.
3) + 0,68 J/K. 4) 5,76 J/K.
5) 17,3 J/K. 6) 17,3 J/K.
7) 41,8 J/K. 8) + 22,0 J.K
-1
.mol
-1
.
9) + 11,2 J/K. 10) (a) O
3
(g); (b) SnC
4
(g); (c) Ar(g) em 1,0 atm.
11) +96,3 J/K. 12) 417 J/K, no espontnea.
13) (a) 75,3 J/K; (b) 198,1 J/K.
14) (a) S
sis
= + 19,1 J/K; S
viz
= - 19,1 J/K; S
tot
= 0; (b) S
sis
= + 19,1 J/K; S
viz
= 0; S
tot
= + 19,1 J/K.
15) (a) Espontnea quando T < 2269C; (b) No espontnea.
16) 32,80 kJ, reao espontnea.
17) (a) + 0,6 kJ/mol, no espontnea; (b) - 0,5 kJ/mol, espontnea.
18) + 1,69 kJ/mol. 19) 16,5 kJ/mol.
20) No, G = + 32,16 kJ/mol. 21) 959,42 kJ/mol.
22) 5,71 J.K
-1
. 23) = 0 (mnimo), = 0,169 mol (mximo).
24) (a) = 1,5 mol; (b) No, neste caso H
2
ir atuar como reagente limitante e = 1,66 mol.
25) G
reao
= - 514,38 kJ; G
reao
= - 539,26 kJ.
26) G
reao
= - 32,8 kJ; G
reao
= - 29,4 kJ. 27) (a) G
reao
= - 4,73 kJ, K = 6,74; (b) = 0,393.
28) 2,86 x 10
-3
mol I
2
; 6,28 x 10
-3
mol I; K = 1,13; = 0,00314 mol.
29) Uma queda de 5 K na temperatura, at 293 K, aumenta K por um fator de 2. Diminuindo a
temperatura at 282 K, uma queda de 16 K, aumenta K por um fator de 10. Para H = - 20 kJ, as
temperaturas so, respectivamente, 274 K e 232 K.
34
Equilbrios Fsicos - Exemplos

Exemplo 1: Identifique o nmero de componentes e fases formam cada sistema abaixo.
(a) Um sistema contendo gelo e gua.
(b) Uma soluo 50% de gua e 50% de etanol.
(c) Um tanque pressurizado de dixido de carbono que contm lquido e gs.
(d) Uma bomba calorimtrica contendo uma pastilha de cido benzico slido e oxignio gasoso.
(e) A mesma bomba calorimtrica depois da exploso, na qual cido benzico convertido em CO
2

gasoso e gua lquida, considerando excesso de oxignio.

Exemplo 2: Determine se os potenciais qumicos das duas fases apresentadas a seguir so iguais ou
diferentes. Se forem diferentes, diga qual dos dois o mais baixo.
(a) H
2
O () ou H
2
O (g) a 90C e 1 atm.
(b) H
2
O () ou H
2
O (g) a 100C e 1 atm.
(c) H
2
O () ou H
2
O (g) a 110C e 1 atm.
(d) O
2
(g) ou O
3
(g) a 25C e 1 atm.

Exemplo 3: Dentre CH
3
CHO e CH
3
CH
2
CH
3
, que substncia tem a presso de vapor mais alta?

Exemplo 4: A presso de vapor do etanol a 34,9C 13,3 kPa e a entalpia de vaporizao 43,5
kJ/mol. Estime o ponto de ebulio normal do etanol.

Exemplo 5: A presso parcial de oxignio 0,21 atm ao nvel do mar e k
H
= 1,3 x 10
-3
mol.L
-1
.atm
-1

em 20C. Calcule a massa de oxignio dissolvida em um litro de gua.

Exemplo 6: Uma soluo saturada de nitrato de potssio, KNO
3
, constituda, alm do sal, por 150 g
de gua, est temperatura de 40C. Essa soluo resfriada a 10C, ocorrendo precipitao de
parte do sal dissolvido. Calcule (a) a massa do sal que precipitou e (b) a massa do sal que
permaneceu em soluo.

Exemplo 7: Calcule a presso de vapor da gua, em 20C, em uma soluo preparada pela
dissoluo de 10,00 g de sacarose (C
12
H
22
O
11
), em 100,0 g de gua. Presso de vapor da gua pura
em 20C 17,54 mmHg.

Exemplo 8: Determine em que temperatura congela uma soluo 0,20 mol/kg do analgsico
codena em benzeno sendo k
c
= 5,12 K.kg.mol
-1
e seu ponto de congelamento 5,5C.

Exemplo 9: Uma soluo 1,0% de NaC , em massa, tem ponto de congelamento 0,593C. (a)
Estime o fator vant Hoff a partir dos dados. (b) Determine a molalidade total de todas as espcies
de soluto. (c) Calcule a percentagem de dissociao do NaC nessa soluo. Para a gua k
c
= 1,86
K.kg.mol
-1
.

35
Exemplo 10: Qual a presso osmtica de uma soluo 0,01 mol/L de KC em 298K? Considere i =
2 e R = 0,082 atm.L.K
-1
mol
-1
. [0,49 atm]

Exemplo 11: A presso osmtica devida a 2,2 g de polietileno dissolvido no benzeno necessrio
para produzir 100 mL de soluo foi 1,1 x 10
-2
atm, em 25C. Calcule a massa molar mdia do
polmero. Ele no um eletrlito. [48,9 kg/mol]

Exemplo 12: Determine a atividade de gua de um xarope de sacarose com 26,5% em massa deste
acar. Considere o comportamento da soluo como ideal.

Exemplo 13: Determine a atividade de gua de um molho de tomate com 66,5% de umidade e
29,15% de slidos solveis sendo: 13,04% de cloreto de sdio, 15,09% de sacarose e 71,87% de
glicose.
36
Lista de Exerccios 04 Equilbrios Fsicos

1) Suponha que voc coletou 1,0 L de ar passando-o lentamente por gua, em 20C para um
recipiente. Estime a massa de vapor de gua no ar coletado, imaginando que o ar est saturado
com gua e que a presso de vapor da gua para nessa temperatura seja 17,5 Torr.

2) A presso de vapor da acetona em 7,7C 13,3 kPa e a entalpia de vaporizao 29,1 kJ/mol.
Estime o ponto de ebulio normal da acetona.

3) A presso de vapor do metanol em 49C 400 Torr e a entalpia de vaporizao 35,3 kJ/mol.
Estime o ponto de ebulio normal do metanol.

4) A presso de vapor da amnia 58 Torr em 22,75C, e 512 Torr em, 25C. Calcule (a) a
entalpia de vaporizao e (b) o ponto de ebulio normal da amnia.




5) De acordo com o grfico ao lado
responda:
(a) Qual a presso de cada uma das
substncias em 60C.
(b) Qual o ponto de ebulio
normal de cada substncia.
(c) Qual das substncias apresenta
as foras intermoleculares mais
intensas. Justifique sua resposta.








6) Use o diagrama de fase para predizer o estado
de uma amostra de gua nas seguintes condies:
(a) 3 atm, - 10C
(b) 1 atm, 50C
(c) 900 Pa, 90C


37


7) O diagrama de fase do hlio mostrado ao lado.
(a) Qual a temperatura mxima na qual o hlio-II pode
existir?
(b) Qual a presso mnima na qual o hlio slido pode
existir?
(c) Qual o ponto de ebulio normal do hlio-I?
(d) Ser que o hlio slido pode sublimar?



8) Use o diagrama de fase do dixido de carbono para
predizer o que aconteceria a uma amostra gasosa de
CO
2
, em 60C e 1 atm, se sua presso subisse at 73
atm mantendo a temperatura constante. Qual seria o
estado fsico final do dixido de carbono?



9) Qual seria o melhor solvente, gua ou benzeno, para cada uma das seguintes substncias: (a)
KC; (b) CC
4
; (c) CH
3
COOH? Justifique suas escolhas.

10) Na altitude em que se encontra o Bear Lake, no Rocky Mountain National Park, nos Estados
Unidos, 2900 m, a presso parcial do oxignio 0,14 atm. Qual a solubilidade molar do oxignio
no Bear Lake em 20C? (k
H
= 1,3 x 10
-3
mol.L
-1
.atm
-1
)

11) Calcule o nmero de mols de CO
2
que se dissolver em gua para formar 900 mL de soluo,
em 20C, se a presso parcial de CO
2
1,0 atm. (k
H
= 2,3 x 10
-2
mol.L
-1
.atm
-1
)

12) O gs dixido de carbono dissolvido em uma amostra de gua em um recipiente parcialmente
cheio e lacrado alcanou o equilbrio com sua presso parcial no ar que est acima da soluo.
Explique o que acontece solubilidade do CO
2
se (a) a presso parcial de CO
2
dobra por adio de
mais CO
2
; (b) se a presso total do gs sobre o lquido dobra por adio de nitrognio.

13) A tabela abaixo traz a solubilidade do sulfato de potssio (K
2
SO
4
) por 100 g de gua.
Solubilidade
(g K
2
SO
4
/
100g H
2
O)

7,35

9,22

11,11

12,97

14,76

16,50

18,17

19,75

21,40

22,80

24,10
T (
o
C)

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

38
a) Calcule a quantidade mxima de sulfato de potssio que se dissolve totalmente em 200 g de
gua a 80C.
b) Calcule a quantidade mnima de gua, a 50C, necessria para dissolver totalmente 66 g de
sulfato de potssio.
c) Calcule a massa de sulfato de potssio existente em 368,4 g de soluo aquosa saturada a 90C.
d) Calcule a massa de sulfato de que precipita ao baixarmos para 0C a temperatura de uma
soluo aquosa desse sal contendo 90,85 g do sulfato de potssio dissolvidos em 0,7 kg de gua a
60C.
e) Calcule a massa de sulfato de potssio que, ainda possvel dissolver totalmente se
aumentarmos para 100C a temperatura de uma soluo aquosa saturada de massa 407,75 g a
50C.

14) Responda os itens abaixo com base no
grfico ao lado onde constam as curvas de
solubilidade de diversas substncias em
g/100g de H
2
O.
a) Quais substncias que sofrem
dissoluo endotrmica ao entrarem em
contato com a gua?
b) Quais substncias que sofrem
dissoluo exotrmica ao entrarem em
contato com a gua?
c) Dentre as substncias que sofrem
dissoluo endotrmica, qual possui a
maior e a menor solubilidade no intervalo
de temperatura de 10C a 20C.

15) Com base no grfico acima, discuta as afirmaes abaixo, dizendo se so corretas ou
incorretas.
(a) Se dissolvermos 150 g de NH
4
C em 300 g de gua, a 30C, obteremos uma soluo saturada,
sobrando 30 g de sal no-dissolvido.
(b) 50 g de KNO
3
saturam 200 g de gua a 20C.
(c) Se 20 g de Ce
2
(SO
4
)
3
forem dissolvidos em 100 g de H
2
O gelada, quando a soluo for aquecida
acima de 20C o sal comear a precipitar.

16) Calcule a presso de vapor da gua, em 90C, em uma soluo preparada pela dissoluo de 5
g de glicose (C
6
H
12
O
6
) em 100 g de gua. A presso de vapor da gua pura, em 90C, 524 Torr.

17) Calcule a presso de vapor do etanol em kPa, em 19C, para uma soluo preparada pela
dissoluo de 2 g de cinamaldedo, C
9
H
8
O, em 50 g de etanol, C
2
H
5
OH. A presso de vapor do
etanol puro nessa temperatura 5,3 kPa.

39
18) (a) Calcule a presso de vapor de uma soluo 2,5% em massa de etilenoglicol em gua,
HOC
2
H
4
OH, em 0C (p = 4,58 Torr). (b) Qual a presso de vapor de 0,155 mol/kg de hidrxido de
sdio aquoso em 80C (p = 355,26 Torr). (c) Determine a mudana na presso de vapor da gua
quando 5,95 g de uria, CO(NH
2
)
2
, dissolve-se em 100 g de gua, em 10C (p = 9,21 Torr).

19) Quando 8,05 g de um composto X, desconhecido, foi dissolvido em 100 g de benzeno, a
presso de vapor do benzeno diminui de 100 Torr para 94,8 Torr, em 26C. Quais so (a) a frao
molar e (b) a massa molar de X?

20) Determine em que temperatura congela uma soluo 0,05 mol/kg do inseticida malation em
cnfora sendo k
c
= 39,7 K.kg.mol
-1
e seu ponto de congelamento 179,8C.

21) O grau de ionizao do cido clordrico, em determinada concentrao e temperatura, de
90%. Estime o fator de vant Hoff para essa soluo.

22) Estime os pontos de ebulio normais das solues aquosas de (a) 0,10 mol/kg de C
12
H
22
O
11
;
(b) 0,22 mol/kg de NaC; (c) soluo saturada de LiF, em 100C, a solubilidade de LiF 230 mg/100
g de gua, a 100C. Considere que os compostos inicos sofrem dissociao completa e que k
e
=
0,51 K.kg.mol
-1
para a gua.

23) (a) Qual o ponto de ebulio normal de uma soluo em gua cuja presso de vapor 751
Torr, em 100C? Determine o ponto de ebulio normal de uma soluo de benzeno cuja presso
de vapor 740 Torr, em 80,1C, o ponto de ebulio normal do benzeno puro.

24) Uma amostra de 1,05 g de um composto molecular dissolvido em 100 g de CC
4
. O ponto de
ebulio normal da soluo 61,51C e o ponto de ebulio normal do CC
4
61,20C. Qual a
massa molar do composto?

25) Uma soluo que contem 1,14 g de uma substncia molecular dissolvida em 100 g de cnfora
congela em 176,9C. Qual a massa molar da substncia? Para a cnfora k
c
= 39,7 K.kg.mol
-1
e seu
ponto de congelamento 179,8C.

26) Determine o ponto de congelamento de uma soluo em gua de 0,10 mol/kg de um eletrlito
fraco que esta 7,5% dissociado em dois ons.

27) Qual a presso osmtica de uma soluo 0,12 mol/L de sacarose em 298 K?

28) A presso osmtica de 3,0 g de poliestireno dissolvido no benzeno necessrio para produzir
150 mL de soluo foi 1,21 kPa, em 25C. Calcule a massa molar mdia da amostra de poliestireno.

29) Qual a presso osmtica, em 20C, de (a) 0,01 mol/L de C
12
H
22
O
11
; (b) 1,0 mol/L de HC; (c)
0,01 mol/L de CaC
2
?

40
30) A catalase, uma enzima do fgado, solvel em gua. A presso osmtica de 10,0 mL de uma
soluo que contem 0,166 g de catalase 1,2 Torr em 20C. Qual a massa molar da catalase.

31) Determine a a
w
de azeitonas em salmoura que tem 81% de umidade e 4% de cloreto de sdio.
Considere o comportamento da soluo como ideal.

32) Estime a atividade de gua de um suco de tangerina concentrado com 65,27% de slidos
totais. Destes slidos 52,55% sacarose (C
12
H
22
O
11
), 25,33% frutose (C
6
H
12
O
6
), 13,48% glicose
(C
6
H
12
O
6
) e 8,63% cido ctrico (C
6
H
8
O
7
).

Gabarito

1) 0,017 g. 2) 62,3C.
3) 67C. 4) (a) + 28,3 kJ/mol; (b) 36C.
5) (a) H
2
O, 171 mmHg; CC
4
, 523 mmHg; CHC
3
, 900 mmHg; (b) H
2
O, 100C; CC
4
, 72C; CHC
3
,
58C; (c) H
2
O, a justificativa com vocs.
6) (a) slido; (b) lquido; (c) vapor. 7) (a) 2,4 K; (b) 10 atm; (c) 5,5 K; (d) no.
8) slido. 9) (a) gua; (b) benzeno; (c) gua.
10) 1,8 x 10
-4
mol/L. 11) 0,0207 mol.
12) (a) a concentrao de CO
2
dobra; (b) nenhuma alterao ocorre.
13) (a) 42,8 g; (b) 400 g; (c) 68,4 g; (d) 39,4 g; (e) 26,6 g.
14) (a) NaNO
3
; KNO
3
; NH
4
C; NaC; (b) Ce
2
(SO
4
)
3
; (c) NaNO
3
(maior), KNO
3
(menor).
15) (a) correta; (b) incorreta; (c) correta. 16) 521 Torr.
17) 5,2 kPa. 18) (a) 4,55 Torr; (b) 354,3 Torr; (c) 0,17 Torr.
19) (a) 0,052; (b) 115 g/mol. 20) 177,8C.
21) i = 1,9. 22) (a) 100,051C; (b) 100,22C; (c) 100,090C.
23) (a) 100,34C; (b) 81C. 24) 170 g/mol.
25) 160 g/mol. 26) 0,20C.
27) 2,93 atm. 28) 41 kg/mol.
29) (a) 0,24 atm; (b) 48 atm; (c) 0,72 atm. 30) 2,5 x 10
5
g/mol.
31) 0,985. 32) 0,877.

41
Cintica Qumica Exemplos

Exemplo 1: A velocidade mdia da reao N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), durante um certo tempo,
registrada como sendo 1,15 mmol NH
3
.L
-1
. h
-1
. (a) Qual a velocidade mdia, no mesmo perodo
de tempo, em termos do desaparecimento de H
2
? (b) Qual a velocidade mdia nica?

Exemplo 2: Os seguintes dados cinticos foram obtidos para a reao A + B + C produtos:
Concentrao inicial (mol.L
-1
) Velocidade
mol.L
-1
.s
-1
Experimento [A] [B] [C]
1 1,25 1,25 1,25 8,7
2 2,50 1,25 1,25 17,4
3 1,25 2,50 1,25 34,8
4 1,25 2,50 3,75 104,4
5 3,01 1,00 1,15 ?
(a) Escreva a lei de velocidade da reao.
(b) Qual a ordem da reao?
(c) Determine o valor da constante de velocidade.
(d) Use os dados para predizer a velocidade de reao do experimento 5.

Exemplo 3: Calcule a concentrao de N
2
O que permanece na decomposio de primeira ordem 2
N
2
O (g) 2 N
2
(g) + O
2
(g) aps 100 ms, em 780C, sabendo que a concentrao inicial de N
2
O era
0,20 mol/L e k = 3,4 s
-1
.

Exemplo 4: Qual o tempo necessrio para que a concentrao decresa at 1,0% do valor inicial
em uma reao de primeira ordem, da forma A produtos, com k = 15,0 s
-1
?

Exemplo 5: A decomposio do HI em fase gasosa
HI (g) H
2
(g) + I
2
(g)
tem a equao de velocidade

[]

= []
2

onde k = 30 L.mol
-1
.min
-1
a 443C. (a) Quanto tempo necessrio para que a concentrao de HI
diminua de 0,010 mol/L a 0,0050 mol/L a 443C? (b) Calcule a concentrao de HI aps 12 min.

Exemplo 6: O mercrio (II) eliminado do organismo por um processo de primeira ordem que tem
meia-vida de 6 dias. Uma famlia de agricultores ingeriu mercrio (II) acidentalmente ao alimentar-
se com gros contaminados. Que percentagem de mercrio (II) permanece no organismo aps 30
dias, se medidas teraputicas no forem tomadas?

Exemplo 7: Os seguintes dados foram obtidos em um estudo conduzido para determinar a perda
de riboflavina do leite durante seu armazenamento de leite. As constantes de velocidade foram
determinadas assumindo que a reao segue uma cintica de 1 ordem.

Temperatura (C) 4,4 10
k (h
-1
) 2,27 x 10
-3
3,12 x 10
-3

Determine a energia de ativao e o tempo de armazenamento recomendado a 10C para que a
perda de riboflavina no ultrapasse 10%.
42
Exemplo 8: A enzima anidrase carbnica catalisa a hidratao do CO
2
nas clulas vermelhas do
sangue para produzir on bicarbonato:
CO
2
+ H
2
O HCO
3
-
+ H
+

Os seguintes dados foram obtidos para a reao em pH = 7,1, a 2735 K e com uma concentrao
da enzima de 2,3 nmol.L
-1
:
[CO
2
] (mmol.L
-1
) 1,25 2,50 5,00 20,0
Velocidade (mol.L
-1
.s
-1
) 2,78 x 10
-5
5,00 x 10
-5
8,33 x 10
-5
1,67 x 10
-4

(a) Usando a equao de Lineweaver-Burk, determine o valor de K
M
e v
mx
.
(b) Calcule a concentrao de substrato necessria para diminuir a velocidade em 50% de v
mx
.

43
Lista de Exerccios 05 Cintica Qumica

1) D as velocidades relativas instantneas de desaparecimento de reagentes e formao de
produtos para cada uma das seguintes reaes:
(a) 2 O
3
(g) 3 O
2
(g)
(b) 2 HOF (g) 2 HF (g) + O
2
(g)

2) O dixido de nitrognio, NO
2
, decompe-se com 6,5 x 10
-3
mol.L
-1
.s
-1
na reao 2 NO
2
(g) 2
NO (g) + O
2
(g). (a) Determine a velocidade de formao de O
2
. (b) Qual a velocidade nica da
reao?

3) A reao entre oznio e dixido de nitrognio a 231 K de primeira ordem tanto em relao a
[NO
2
] quanto a [O
3
]:
2 NO
2
(g) + O
3
(g) N
2
O
5
(s) + O
2
(g)
(a) Escreva a equao de velocidade para a reao
(b) Se a concentrao de NO
2
for triplicada, qual ser a variao na velocidade da reao?
(c) Qual ser o efeito sobre a velocidade da reao se a concentrao de O
3
for cortada pela
metade?

4) Os dados na tabela so para a reao entre NO e O
2
a 660 K.
2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)

Concentrao de reagentes (mol/L) Velocidade de aparecimento
[NO] [O
2
] de NO
2
(mol/L.s)
0,010 0,010 2,5 x 10
-5
0,020 0,010 1,0 x 10
-4
0,010 0,020 5,0 x 10
-5
(a) Determine a ordem da reao em relao a cada reagente.
(b) Escreva a equao de velocidade para a reao.
(c) Calcule a constante de velocidade.
(d) Calcule a velocidade (em mol/L.s) no instante que [NO] = 0,015 mol/L e [O
2
] = 0,0050 mol/L.
(e) No instante em que NO est reagindo a uma velocidade de 1,0 x 10
-4
mol/L.s, qual a
velocidade com que O
2
est reagindo e NO
2
est sendo formado?

5) Determine a constante de velocidade da reao A B que de primeira ordem, sabendo que a
concentrao de A decresce metade do valor inicial em 1000 s.

6) A reao de decomposio do pentxido de dinitrognio, N
2
O
5
, de primeira ordem com
constante de velocidade igual a 3,7 x 10
-5
s
-1
, em 298 K.
(a) Qual a meia-vida (em horas) da decomposio de N
2
O
5
, em 298 K?
(b) Se [N
2
O
5
]
0
= 0,0567 mol/L, qual ser a concentrao de N
2
O
5
aps 3,5 h?
(c) Quanto tempo (em minutos) passar at que a concentrao de N
2
O
5
caia de 0,0567 mol/L a
0,0135 mol/L?

7) A meia-vida da decomposio de primeira ordem de A 355 s. Qual o tempo necessrio para
que a concentrao de A caia at (a) um quarto; (b) 15% do valor inicial; (c) um nono da
concentrao inicial?

44
8) A reao de decomposio do cloreto de sulfurila, SO
2
C
2
, de primeira ordem e k = 2,81 x 10
-3

min
-1
, a uma determinada temperatura.
(a) Determine a meia-vida da reao.
(b) Determine o tempo necessrio para que a concentrao de SO
2
C
2
caia at 10% de sua
concentrao inicial.
(c) Se 14,0 g de SO
2
C
2
foram selados em um reator de 2500 L aquecido em uma temperatura
especificada, que massa restar aps 1,5 h?

9) A meia-vida da reao de segunda ordem de uma substncia A 50,5 s quando [A]
0
= 0,84
mol/L. Calcule o tempo necessrio para que a concentrao de A caia at (a) um dezesseis avos;
(b) um quarto; (c) um quinto do valor original.

10) A constante de velocidade da reao de primeira ordem 2 N
2
O 2 N
2
+ O
2
0,76 s
-1
, em 1000
K, e 0,87 s
-1
, em 1030 K. Calcule a energia de ativao da reao?

11) A constante de velocidade da decomposio de N
2
O
5
, em 45C, k = 5,1 x 10
-4
s
-1
. A energia de
ativao da reao 103 kJ/mol. Determine o valor da constante de velocidade, em 50C.

12) O on hipoclorito sofre auto-reduo, formando ons clorato e ons cloreto:
3 CO
-
(aq) CO
3
-
(aq) + 2 C
-
(aq)
Acredita-se que a reao ocorra em duas etapas:
CO
-
(aq) + CO
-
(aq) CO
2
-
(aq) + C
-
(aq) (etapa 1)
CO
2
-
(aq) + CO
-
(aq) CO
3
-
(aq) + C
-
(aq) (etapa 2)
(a) Qual a molecularidade de cada etapa?
(b) Escreva a lei de velocidade de cada etapa.
(c) Qual a espcie intermediria?
(d) Mostre que a soma dessas reaes leva equao da reao global.

13) A reao de Raschig produz hidrazina, N
2
H
4
, agente redutor industrial muito importante, a
partir de NH
3
e CO
-
em soluo aquosa bsica. Um mecanismo proposto
NH
3
(aq) + CO
-
(aq) NH
2
C (aq) + OH
-
(aq) (rpida)
NH
2
C (aq) + NH
3
(aq) N
2
H
5
+
(aq) + C
-
(aq) (lenta)
N
2
H
5
+
(aq) + OH
-
(aq) N
2
H
4
(aq) + H
2
O () (rpida)
(a) Qual a equao global?
(b) Escreva a equao de velocidade para a etapa determinante.
(c) Que intermedirios de reao esto envolvidos?

14) A constante de velocidade da reao de segunda ordem entre CH
3
CH
2
Br e OH
-
, em gua, 2,8
x 10
-4
L.mol
-1
.s
-1
, em 35C. Qual o valor da constante em 50,0C, sabendo que a energia de
ativao desta reao de 90 kJ/mol?

15) A 518C, a velocidade de decomposio de uma amostra de acetaldedo gasoso, inicialmente
na presso de 363 torr, de 1,07 torr.s
-1
, quando 5,0% reagiram, e 0,76 torr.s
-1
quando 20%
reagiram. Determine a ordem da reao.

16) A reao 2 A P de segunda ordem, com k = 3,50 x 10
-4
L.mol
-1
.s
-1
. Calcule o tempo
necessrio para a concentrao de A passar de 0,260 mol/L para 0,011 mol/L.

45
17) A reao 2 A P de terceira ordem, com k = 3,50 x 10
-4
L
2
.mol
-2
.s
-1
. Calcule o tempo
necessrio para a concentrao de A passar de 0,077 mol/L para 0,021 mol/L.

18) A constante de velocidade da decomposio de certa substncia de 2,80 x 10
-3
L.mol
-1
.s
-1
a
30C, e 1,38 x 10
-2
L.mol
-1
.s
-1
a 50C. Estime os parmetros de Arrhenius da reao.

19) Para a decomposio trmica de uma nitrila orgnica os seguintes grficos foram construdos.



A partir da anlise destes grficos, determine (a) a ordem da reao, (b) a constante de velocidade
e (c) a concentrao da nitrila orgnica depois de 5 h de reao.

20) A 25C, a converso enzimtica de um substrato tem a constante de Michaelis igual a 0,035
mol/L. A velocidade da reao de 1,15 x 10
-3
mol.L
-1
.s
-1
quando a concentrao do substrato de
0,110 mol/L. Qual a velocidade mxima dessa reao?

21) A velocidade inicial de produo de O
2
pela ao de uma enzima num substrato foi medida
para uma faixa de concentraes do substrato.

[S] (mol.L
-1
) 0,050 0,017 0,010 0,0050
Velocidade (mm
3
.min
-1
) 16,6

12,4 10,1

6,6

Calcule a constante de Michaelis para a reao.

Gabarito

1) (a) =
1
2
[
3
]

=
1
3
[
2
]

; (b) =
1
2
[]

=
1
2
[]

=
[
2
]


2) 3,25 x 10
-3
mol.L
-1
.s
-1
.
46
3) (a) v = k [NO
2
] [O
3
]; (b) a velocidade triplica; (c) a cai para a metade.
4) (a) segunda ordem em relao a [NO] e de primeira ordem em relao a [O
2
]; (b) v = k[NO]
2
[O
2
];
(c) 25 L
2
/mol
2
.s; (d) 2,8 x 10
-5
mol/L.s; (e)
[
2
]

= 5,0 10
5

.
;
[
2
]

= 1,0 10
4

.
.
5) 6,93 x 10
-4
s
-1
.
6) (a) 5,2 h; (b) 3,5 x 10
-2
mol/L; (c) 6,5 x 10
2
minutos.
7) (a) 710 s; (b) 970 s; (c) 1100 s.
8) (a) 247 min; (b) 819 min; (c) 10,9 g.
9) (a) 740 s; (b) 150 s; (c) 200 s.
10) 39 kJ/mol.
11) 9,2 x 10
-4
s
-1
.
12) (a) ambas as etapas so bimoleculares; (b) v
1
= k
1
[CO
-
]
2
, v
2
= k
2
[CO
2
-
] [CO
-
]; (c) CO
2
-
; (d)
essa fica para vocs!!!
13) (a) 2 NH
3
(aq) + CO
-
(aq) N
2
H
4
(aq) + C
-
(aq) + H
2
O (); (b) v
2
= k
2
[NH
2
C] [NH
3
]; (c) NH
2
C,
N
2
H
5
+
e OH
-
.
14) 1,43 x 10
-3
L.mol
-1
.s
-1

15) 2.
16) 34,55 h.
17) 17,35 dias.
18) E
a
= 64,9 kJ/mol e A = 4,32 x 10
8
mol.L
-1
.s
-1
.
19) (a) 1; (b) 1,23 x 10
-4
s
-1
; (c) 0,12 mol/L.
20) 1,52 mmol.L
-1
.s
-1
.
21) 0,010 mol/L.

47
Eletroqumica Lista de Exemplos

Exemplo 1: Nas reaes a seguir, identifique qual o elemento que se oxida e qual o que se reduz.
Indique tambm qual o agente oxidante e qual o redutor.
(a) C
2
+ 2 HBr Br
2
+ 2 HC
(b) Cu + 2 AgNO
3
2 Ag + Cu(NO
3
)
2


Exemplo 2: A fem padro de uma clula de ons cobre e zinco 1,10 V. Qual a energia livre de
reao nessas condies?

Exemplo 3: A reao que ocorre em uma clula nicad Cd + 2 Ni(OH)
3
Cd(OH)
2
+ 2 Ni(OH)
2
e a
fem da clula completamente carregada 1,25 V. Qual a energia livre da reao?

Exemplo 4: Calcule a fora eletromotriz padro das pilhas:
(a) Cu/Ag (b) Zn/Ag

Exemplo 5: Poderia utilizar-se o Sn para reduzir o Mg
2+
?

Exemplo 6: Um clula voltaica produzida a 25C com as meias-clulas Al
3+
(0,0010 mol/L) | Al e
Ni
2+
(0,50 mol/L) | Ni. Escreva a equao para a reao que ocorre quando a clula gera corrente
eltrica e determine o potencial.

Exemplo 7: Uma clula voltaica produzida com meias-clulas de cobre e de hidrognio. Na clula
de cobre so empregadas condies padro, Cu
2+
(1,0 mol/L) | Cu. O gs hidrognio tem presso
de 1,0 bar, sendo [H
+
] na meia-clula de hidrognio desconhecida. O valor de 0,49 V para a clula
medido a 25C. Determine o pH da soluo.

Exemplo 8: Calcule a constante de equilbrio para a reao:
Fe + Cd
2+
Fe
2+
+ Cd
Exemplo 9: Determine a massa de zinco que se deposita na eletrlise de uma soluo de ZnC
2
,
durante 16 minutos e 5 segundos, com uma corrente eltrica de 0,5 A.

Exemplo 10: Quantos gramas de cada um dos produtos so formados quando uma corrente de
5,0A passa por uma soluo aquosa de CuSO
4
durante 1 hora?

48
Lista de Exerccios 06 Eletroqumica

1) Monte um esquema para as pilhas abaixo, com as reaes do ctodo, nodo e global. Calcule a
fora eletromotriz.
(a) Fe/Ni (b) I
2
/Li (c) Cu/A

2) Qual dos metais a seguir pode reduzir o Fe
3+
a Fe
2+
, mas no o Fe
2+
a Fe metlico?
(a) Ag (b) Cu (c) Zn (d) Mg

3) Usando a tabela de potenciais padres determine se as reaes abaixo so espontneas.
(a) 2 A
3+
+ 3 Ni 2 A + 3 Ni
2+

(b) 3 Ag + 4 H
+
+ NO
3
-
3 Ag
+
+ 2 H
2
O + NO

4) O que acontece se introduzirmos uma placa de cobre metlico em uma soluo de CrC
3
?
Justifique sua resposta.

5) Calcule o potencial padro para cada uma das seguintes reaes de oxirreduo utilizando a
tabela de potenciais. Calcule, tambm, a energia livre padro para cada uma das reaes.
(a) 3 Br
2
+ 2 Cr 2 Cr
3+
+ 6 Br
-

(b) 4 MnO
4
-
+ 12 H
+
4 Mn
2+
+ 5 O
2
+ 6 H
2
O
(c) 8 H
+
+ 2 NO
3
-
+ 3 Cu 2 NO + 3 Cu
2+
+ 4 H
2
O

6) As meias-clulas Fe
2+
(0,024 mol/L) | Fe e H
+
(0,056 mol/L) | H
2
(1 bar) so unidas por uma
ponte salina para criar uma clula voltaica. Determine o potencial de clula a 25C.

7) Uma clula voltaica montada com um eletrodo de alumnio em uma soluo de Al(NO
3
)
3
0,025
mol/L e um eletrodo de ferro em uma soluo de Fe(NO
3
)
2
0,50 mol/L. Calcule a voltagem
produzida por essa clula.

8) Uma meia-clula em uma clula voltaica produzida com um fio de prata mergulhado em uma
soluo de AgNO
3
de concentrao desconhecida. A outra meia-clula consiste em um eletrodo de
zinco em uma soluo 1 mol/L de Zn(NO
3
)
2
. Mede-se uma voltagem de 1,48 V para essa clula. Use
essa informao para calcular a concentrao de Ag
+
.

9) Calcule a constante de equilbrio para a reao:
2 Ag
+
+ Hg 2 Ag +Hg
2+

10) Uma soluo de nitrato de prata, AgNO
3
, eletrolisada durante 55,0 minutos usando uma
corrente de 0,335 A. Quantos gramas de prata so depositados?

11) Uma soluo de sulfato de nquel, NiSO
4
, foi eletrolisada durante 1,50 h entre eletrodos
inertes. Se forem depositados 35,0 g de nquel, qual o valor da corrente mdia?

12) Uma pea de ferro constitui o ctodo de uma clula eletroltica, que contm uma soluo
aquosa de ons nquel (Ni
2+
). Para niquelar a pea, faz-se passar pela clula uma corrente de 19,3
A. Calcule o tempo, em segundos, necessrio para que seja depositada, na pea, uma camada de
nquel de massa 0,59 g.

Gabarito
49

1) (a) + 0,19 V; (b) + 3,58 V; (c) + 2,10 V
2) Cu
3) (a) no espontnea; (b) espontnea
4) nada, 2 Cr
3+
+ 3 Cu 2 Cr + 3 Cu
2+
, E = - 1,08 V
5) (a) + 1,81 V, - 1,06 x 10
3
kJ; (b) + 0,28 V, - 5,4 x 10
2
kJ; (c) + 0,62 V, - 3,6 x 10
2
kJ
6) Fe + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
, E = 0,44 V.
7) 1,24 V.
8) 0,040 mol/L.
9) K = 1,4 x 10
-2
.
10) 1,24 g
11) 21,3 A
12) 100 s

50