Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Taller Ib Fisicoqumica I (1000037 - 01) 08 de marzo de 2.

012 Profesor: Oscar Rodrguez Bejarano Resuelva el siguiente cuestionario y entrguelo a ms tardar el viernes 30 de marzo a las 14:00. El escrito a entregar con los resultados de este taller debe ser elaborado, a mano, por equipos de trabajo de dos personas. 1. Revise detenidamente las siguientes igualdades:

" !U # $ % = CV , & !T 'V " !G # % & = $S , ' !T ( P

" !U # % & = $CV J ' !V (T " !G # $ % =V & !P 'T

" !H # % & = $CP JT ' !P (T

1 # "V $ % & =! V ' "T ( P

# "V $ & ' = %!TV ( "P )T

Explique clara y detalladamente a) Como vara la energa interna, U, de un sistema cerrado al incrementar la temperatura, T, manteniendo el volumen constante; b) Como cambia la energa interna de un gas cuando ste sufre una expansin isotrmica; c) Como vara el volumen, V, de un gas ideal cuando su temperatura es incrementada en un proceso isocrico; d) Como vara la entalpa, H, de un gas ideal cuando su presin aumenta manteniendo la temperatura constante. Responda falso o verdadero y explique: a) Siempre que se incrementa la presin, P, isotrmicamente, la energa de Gibbs, G, de una substancia pura, aumenta; b) Siempre que hay un calentamiento isocrico de una substancia pura, la energa de Gibbs disminuye; c) El coeficiente !V

!P

) siempre es negativo.
T

2. Calor, Trabajo y Energa.- Revise la bibliografa cientfica (artculos de revistas especializadas y libros) de diferentes reas del conocimiento (educacin, ciencias, ingeniera, salud, economa) hasta que tenga 5 definiciones dadas para cada uno de los trminos. A partir de esta informacin y del conocimiento adquirido hasta el momento realice un ensayo de mximo una pgina en relacin a lo que ud. considera es el significado ms preciso para cada uno de estos conceptos y de la forma como se relacionan entre si. 3. Los valores lmite a P !0 del producto PV en un termmetro de gas a volumen constante, en contacto trmico con dos sistemas, "1 y "2, son 45,423 y 53,394 Pa#m3, respectivamente. Calcule la relacin de temperaturas $%"1) y $%"2), de los dos sistemas. Si el sistema 1 es una celda de punto triple del agua, cul es la temperatura del sistema 2? 4. Esta es una historia real y ocurri en un paseo de olla al parque conocido como las Piedras de Tunja. Una mosca sedienta aterriz en un vaso de refajo a temperatura ambiente, se supone, tom un sorbo, y luego huy. Cunto trabajo necesit realizar para zafarse de la interfase de aire-refajo? Datos: La mosca, quien fue sorprendida en el acto (ver foto autntica tomada por la profesora L.A. Palomeque), result ser una mosca comn, cuyas seis patas en contacto con la mezcla Aguila-

Colombiana, cubren un rea de 23,2 mm2. Puede suponer la superficie del lquido plana y con una tensin superficial de & = 0,0515 N/m. 5. Estn mezclados 4,03 g de hidrgeno y 32 g de oxgeno. Sus capacidades calorficas molares son, respectivamente:
O2

CP,m

O2

= 24,85 + 1, 452 "10!3 # T + 4,736 "104 # T !2 ! 4,535 "10!6 # T 2

CP,m

= 30,05 ! 2, 480 "10!3 # T ! 5,974 "104 # T !2 + 2,683 "10!6 # T 2 .

Calcule la energa perdida en

forma de calor al enfriarse esta mezcla desde 200C hasta 80C, a volumen constante.

6. Se vierte 1 litro de agua a 19C en una tetera elctrica, aislada trmicamente, como la que se aprecia en la figura, y despus de esto se conecta al tomacorriente. Cunto tiempo deber esperar alguien, en Bogot, para que el agua hierva y escuche el silbido de la tetera? Datos: La capacidad calorfica de la tetera es equivalente a la capacidad calorfica de 200 mL de agua. La etiqueta sobre la tetera dice que la resistencia elctrica de su calentador interno suministra 1250W. Suponga que no hay prdidas de calor a travs de ninguna de las paredes de la tetera. Verifique si es posible considerar como constante a la capacidad calorfica del agua. 7. El capitn Schultz, la estrella de clavado de altura del circo (ver figura), insiste que su bao siempre est a exactamente 37,0C, la temperatura del cuerpo, y mide la temperatura del agua en la tina con un termmetro de precisin antes de relajarse all, al finalizar su trabajo diario. Una terrible tarde, no hace mucho, el capitn encontr que su bao estaba a tan solo 36,8C. Su noble rostro se encendi con furia conforme ordenaba a su tembloroso ayudante que moviera su baera porttil de 80kg desde su camerino, hasta al pie de la escalera para el clavado de altura. Por un momento se detuvo, absorto en sus pensamientos y entonces, ignorando los murmullos de la multitud reunida, subi la escalera vertical, contando los escalones mientras ascenda. Se detuvo en lo que obviamente era una altura crtica. Desdeosamente dej caer su traje a la hechizada multitud que se hallaba muy abajo, y se lanz al aire; aterriz en su tina con tan impecable precisin que ni una gota de agua se perdi de la pequesima salpicadura. Una sonrisa ilumin su rostro a medida que se relajaba en su tina a 37,0C, mientras su ayudante rpidamente lo

llevaba de regreso a su tienda. El capitn Schultz mide 5 pies y 7 pulgadas de estatura, tiene cabello rubio, ojos azules y pesa 70 kg. Qu tan alto subi? 8. 1,00 mol de agua se comprime reversiblemente en una prensa hidrulica, a la temperatura constante de 20,0C, desde la presin inicial P1=1,0 atm hasta la presin final, P2 de 101.3 bar. Calcule el trabajo realizado en el proceso sabiendo que, a esta temperatura, el coeficiente de compresibilidad isotmico, !T, vale 4,53x10-5 atm-1 y que la densidad es 0,9982 g/cm3. Puede considerar que el valor de ambas magnitudes fsicas es independiente de la presin. 9. Un sistema rodeado por paredes adiabticas, contiene un recipiente S, con 100,00 gramos de agua a una temperatura inicial de 18,00 oC. El recipiente S, est provisto de un agitador conectado a una masa m de 50 kg, a travs de un sistema de poleas. La masa m, inicialmente descansa en la posicin ho. Suponga que se deja caer esta masa m desde una altura de 10,00 m. hasta la posicin final hf. Calcular la temperatura final del recipiente S

' !"

10. Un motor de gasolina, de pistn y cilindro, completa un ciclo de trabajo en cuatro recorridos del pistn, y por ello se llama motor de combustin interna de 4 tiempos. El proceso cclico de funcionamiento de un motor de gasolina, llamado el Ciclo de Otto (ver figura), es el siguiente: A y B) Se abre la vlvula de admisin que permite el ingreso de la mezcla de aire y gasolina vaporizada al cilindro, mientras que el pistn se mueve hacia afuera (proceso de expansin a P atmosfrica constante) Etapa 5!1 Admisin C) Se cierra la vlvula y en ese momento el cilindro est lleno de la mezcla de combustin, la cual, sufre un proceso de compresin que podemos suponer adiabtico. Esta compresin, debida a que el pistn se mueve hacia adentro, hasta un volumen muy pequeo hace que la mezcla se caliente. Etapa 1!2 Compresin D) Mediante algn mecanismo elctrico (una buja) se genera una chispa que enciende la mezcla combustible provocando una explosin que eleva mucho la temperatura y la presin. Se puede considerar que este proceso ocurre a volumen constante y es instantneo. Etapa 2!3 Explosin E) Al explotar la mezcla se produce un desplazamiento (un impulso) del mbolo del cilindro, cuya fuerza se transmite a travs de la biela y la manivela al cigeal. Esta es la etapa de realizacin de trabajo, mediante una expansin adiabtica reversible. Etapa 3!4 Trabajo F) Finalmente se abre la vlvula de escape y la mezcla de productos de reaccin sale por el exosto. Se alcanzan de nuevo los valores de presin y de temperatura iniciales y se pierde energa en forma de calor hacia la chaqueta metlica (bloque) del motor a volumen constante.

Etapa 4!1 Escape Etapa 1!5

El pistn regresa de nuevo a su posicin inicial para iniciar un nuevo ciclo.

Represente el Ciclo de Otto en un diagrama indicador P-V. Para cada una de las etapas: 5 a 1, 1 a 2, 2 a 3, 3 a 4, 4 a 1 y 1 a 5, plantee las relaciones matemticas que le permitiran calcular Q, W, (U y (H, a partir de los valores de P, V y T de la mezcla gaseosa en el cilindro. A partr de estas relaciones deduzca una relacin que le permita evaluar la eficiencia, ), de este motor, sabiendo que la eficiencia se calcula mediante la expresin:

!=

WCICLO QIN
$"

11. En 1.816, preocupado por el creciente nmero de explosiones de las mquinas de vapor que dejaban muchos muertos y mutilados, Robert Stirling dise y patent una mquina de aire caliente que poda convertir en trabajo parte de la energa liberada durante una combustin. El diagrama P-V para dicha mquina se muestra en la figura de abajo. La eficiencia de la mquina de Stirling puede alcanzar un valor mximo del 45%. Datos: Suponga que el aire es un gas ideal diatmico y que sufre procesos reversibles.

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'$()"

295K %" V

a) Describa los procesos involucrados en el funcionamiento del motor de Stirling. Explique el funcionamiento de la mquina, en trminos de trabajo realizado y calor absorbido o liberado en cada una de las etapas. (Incluya las ecuaciones con las que se podran calcular estas cantidades. b) Calcule los cambios de energa interna y de entropa del sistema durante un ciclo de funcionamiento del motor de Stirling. c) Suponiendo la eficiencia mxima, calcule las cantidades de calor absorbido y liberado durante un ciclo en el que se realizan 130 J de trabajo.

12. Calcule la presin ejercida por 2,03 moles de CO2 confinados en un volumen de un litro a 350K. Suponga que el gas sigue la ecuacin de van der Waals.

13. Construya el diagrama de estado P-V para el ciclo Diesel normal de aire. Establezca las relaciones matemticas para calcular la energa absorbida en forma de calor desde la fuente trmica caliente, la energa cedida en forma de calor a la fuente trmica fra y el rendimiento de la mquina trmica.

14. 1000 moles de gas ideal recorren un ciclo definido por las siguientes coordenadas termodinmicas: Punto A) P1= 1 bar, V1=20m3 Punto B) P2= 1 bar, V2=10m3 Punto C) P3= 2 bar, V3=10m3 Punto D) P4= 2 bar, V4=20m3 Calcule el trabajo y el rendimiento del ciclo, sabiendo que la capacidad calorfica a volumen constante del gas es 5/2!R. 15. El coeficiente de dilatacin trmica del Hg a 273k es 0,00018K-1. El coeficiente de compresibilidad isotrmica es 5,3x10-6 bar-1. Si una ampolleta completamente llena de Hg, sellada y sin espacio de vapor, se calienta de 273 a 274K, Cul sera el aumento de presin desarrollada en el interior de la ampolleta?

16. 2,00 moles de oxgeno se comprimen adiabticamente frente a una presin externa constante de 10,0 atm, desde la temperatura inicial de 26,85C y la presin de 1,00 atm, hasta un estado final de equilibrio. Suponiendo comportamiento ideal del gas, calcule la temperatura final del proceso, y la variacin de energa interna y de entalpa realizadas en el proceso. 17. Revise crticamente los ejercicios propuestos al final de los captulos 1 y 2 del libro Fisicoqumica, Vol. I, de I. Levine, y desarrolle aquel que represente para usted un reto intelectual.