MA

MEDiO AMBiENTE

Produccin de carbones activados de bajo coste

Por caracterizacin y aprovechamiento de la hoja de platanera
El carbn activado es uno de los adsorbentes ms empleados en el tratamiento de aguas y efluentes industriales debido a su elevada capacidad para eliminar contaminantes orgnicos e inorgnicos, considerable rea superficial, adecuada distribucin de tamao de poro y relativa resistencia mecnica [1]. Su elevado coste de fabricacin, unido a las dificultades del proceso de regeneracin, ha desembocado en una bsqueda constante de precursores econmicos, relacionados, principalmente, con los residuos lignocelulsicos procedentes de la agricultura [1 y 2].
P. Susial y M. A. Martn-Gonzlez Laboratorio de Tecnologa Qumica General Departamento de Ingeniera de Procesos Escuela de Ingenieras Industriales y Civiles Universidad de Las Palmas de Gran Canaria

ALGUNaS DE LaS MaTERIaS PRIMaS aGRCOLaS utilizadas en la produccin de carbn activo son tallo de algodn, mazorca de maz, hojas de remolacha azucarera y paja de cebada [2]. En general, se prefieren con reducido contenido en materia inorgnica, alta proporcin de carbono y adecuado comportamiento trmico [3], motivo por el cual los precursores son evaluados a travs de su Anlisis Elemental (AE) y de su Anlisis Termogravimtrico (TG), pues la caracterizacin trmica puede ser utilizada en la eleccin de las temperaturas de carbonizacin [4]. La Organizacin de las Naciones Unidas para la Alimentacin y la Agricultura considera que el pltano es el cuarto cultivo alimentario ms importante a nivel mundial, con una produccin y superficie cultivada en el ao 2010 que superaron los 1.021011 kg y los 4.771010 m2 , respectivamente, siendo un sector agrcola que genera gran cantidad de residuos lignocelulsicos. Particularmente, las variedades Pequea Enana y Gran Enana, subgrupo Cavendish, generan alrededor de 0.8 kgm-2 de pseudotallo, 0.77 kgm-2 de follaje y 0.05 kgm-2 de raquis [5]. Diferentes residuos de la platanera han sido utilizados con distintos tipos de activantes qumicos para la produccin de carbn activo [6, 7 y 8]. Mopoung [6] emple la cscara del pltano y realiz la activacin qumica con hidrxido de potasio. Bhagat y Manocha [7] usaron pseudotallo de platanera y utilizaron cido fosfrico, cido ntrico, cloruro de cinc e hidrxido potsico para realizar la activacin qumica, mientras que Salman y Hameed [8] produjeron carbn activado a partir de pseudopecolos de la platanera, y los activaron empleando hidrxido de potasio. Por otro lado, los residuos lignocelulsicos frecuentemente son activados con cido fosfrico y cloruro de cinc [9]. Sin embargo, el cido fosfrico requiere menores temperaturas de carbonizacin [10] y genera menor impacto medioambiental [9]. Es por lo que en este trabajo, considerando lo anterior, se decidi utilizar limbos de hoja de platanera de las variedades Pequea Enana y Gran Enana como materia precursora en la produccin de carbn activo, utilizando activacin qumica con cido fosfrico. En este sentido, este precursor vegetal fue caracterizado a travs de AE y de TG, seleccionndose las tempeN 513

42 INGENiERA QUMiCA

PRODUCCiN DE CARBONES ACTiVADOS DE BAJO COSTE

TABLA 1

IDEnTiFiCACin DE LOS CARBOnES ACTiVADOS pRODUCiDOS Y SUS REnDiMiEnTOS

CARBN AcTIVO CA-1 CA-2 CA-3 CA-4 CA-5 CA-6 CA-7 CA-8 CA-9 RELAcIN IMPREGNAcIN (g H3pO4/g ) 2 2 2 3 3 3 4 4 4 T (C) 450 550 650 450 550 650 450 550 650 RENDIMIENTO
TRAS cARBONIZAcIN

RENDIMIENTO (%)
TRAS LAVADO Y SEcADO

(%)

98,15 97,86 97,16 97,87 97,63 96,92 97,53 97,19 96, 51

31,73 26,85 30,42 34,54 29,95 36,18 35,13 31,73 26,21

raturas de carbonizacin en base a los resultados obtenidos en dicho anlisis trmico. La hoja de platanera se activ con diferentes concentraciones de cido fosfrico, con el propsito de estudiar, a travs del TG, el efecto del activante qumico y de su concentracin en el proceso de degradacin trmica de este desecho lignocelulsico, comparando as los resultados obtenidos en este trabajo con los reportados por otros investigadores en la activacin qumica de otros precursores con el mismo producto. Tambin se analiz la influencia de la concentracin de activante y de la temperatura de carbonizacin sobre el rendimiento del proceso de produccin de los carbones activados, mientras que la tcnica de fisisorcin de nitrgeno fue empleada en la caracterizacin textural de los carbones activos producidos.

del agente activante, mientras que hidrxido de sodio (pureza = 98% m/m) fue aplicado en disoluciones diluidas durante el lavado de los adsorbentes generados. Ambos productos fueron suministrados por la firma comercial Panreac, S.A.

2.3. Activacin

2.2. Acondicionamiento del precursor

2. Parte experimental 2.1. Materiales

Hojas secas de platanera de las variedades anteriormente indicadas fueron recolectadas en explotaciones agrcolas de Gran Canaria para ser utilizadas como precursor de carbn activado. En la preparacin de las distintas disoluciones, as como en el proceso de lavado del precursor y de los carbones activados producidos, se utiliz agua desionizada [pH (22.2C) = 5.39, conductividad (25C) = 4.66 Scm-1, slidos totales disueltos = 3.00 mgL-1] obtenida mediante un sistema de purificacin Millipore. cido orto-fosfrico (pureza = 85% m/m) fue utilizado para preparar las diferentes disoluciones
Enero 2013

El precursor se cepill en sentido longitudinal para eliminar polvo, y los limbos de la hoja de platanera fueron separados mediante corte manual, triturados y tamizados con el propsito de clasificar la materia triturada en funcin del tamao medio de partcula, pues esta variable parece ejercer gran influencia en la capacidad de adsorcin del carbn activado[11 y 12]. Es por ello que la fraccin del cernido correspondiente a 300 m fue seleccionada como precursor, ya que los tamaos pequeos de las partculas precursoras favorecen la formacin de grupos funcionales sobre la superficie del carbn activo, debido a la ms eficaz actuacin del agente activante durante el proceso de activacin qumica [11,12]. Para eliminar impurezas de naturaleza hidrosoluble que pudieran afectar negativamente en la etapa de activacin qumica, el precursor seleccionado fue lavado con agua desionizada a 25 1C, en rgimen de agitacin a 1100 r.p.m., durante un periodo de 2 h y empleando 20 mL de agua por 1 g de materia prima. Posteriormente, el precursor fue separado de la fase lquida mediante filtracin gravitatoria, y se sec a 105 5C durante 24 h utilizando una estufa Conterm JP Selecta.

El precursor lavado y seco se trat qumicamente con disoluciones de cido fosfrico al 18,9%, 27,8% y 35,6% m/m. Previamente, para determinar el volumen de disolucin activante necesaria para impregnar por completo una masa de precursor, fueron realizadas diversas pruebas sumergiendo 1 g de limbo de platanera en diferentes volmenes de disolucin de cido fosfrico de la mayor concentracin. Se observ que 10 mL eran suficientes para la anterior masa de precursor, lo que coincide con lo indicado en la bibliografa [13, y 4]. La relacin de impregnacin, cociente de la masa de cido fosfrico y la masa de precursor, que genera mayores reas superficiales, se encuentran en el intervalo 1 a 4 g de H3PO4/g de precursor [15]. Por tanto, en este trabajo se seleccionaron 2, 3 y 4 g de H3PO4/g de materia prima (Tabla 1). Las diferentes mezclas preparadas de precursor y activante se sometieron a agitacin mecnica en un agitador orbital (Nahita 685/2) a 100 r.p.m. durante 2 h. Posteriormente, los distintos preparados se dejaron en reposo siete das a temperatura ambiente para posibilitar la penetracin del cido fosfrico en el interior de las partculas del precursor. Tales condiciones de activacin son similares a las mencionadas en la literatura [16]. El material activado se separ de la disolucin activante mediante filtracin por gravedad, y se extendi en recipientes de borosilicato refractario, que se introdujeron en la estufa a 105 5C durante 24 h para retirar la humedad. Posteriormente, el sliINGENiERA QUMiCA 43

mEDIO amBIENTE

TABLA 2

COMpOSiCin QUMiCA DE DiFEREnTES pRECURSORES AGRCOLAS

PREcURSOR Caa de Arundo Donax Fruto del pino Hojas de remolacha azucarera Limbo de platanera Mazorca de maz Nervadura central de platanera Residuos de t Tallos de arroz Tallos de cebada Tallos de girasol [*] este trabajo. C 49,3 42,62 44,5 43,44 46,3 36,90 50,15 41,8 46,8 52,9 H 6,0 5,56 5,9 5,47 5,6 4,66 6,03 4,63 5,53 6,58 O 44,4 51,01 42,8 49,03 42,19 57,21 41,04 36,6 41,9 35,9 N 0,3 0,76 1,84 2,06 0,57 1,23 2,40 0,7 0,41 1,38 S 0,05 0,13 0,38 0,08 0,06 0,15 REF. [15] [24] [2] [*] [2] [*] [4] [2] [2] [2]

do activado fue tratado trmicamente a 170 5C durante 24 h [17]. La materia as procesada adquiri color negro y consistencia blanda, aspectos coincidentes con los informados en la literatura [11], que pueden ser atribuidos al debilitamiento estructural provocado por el cido fosfrico.

peraturas de carbonizacin se aplicaron considerando los termogramas obtenidos, criterio similar al empleado por otros investigadores [19]. Consiguientemente, nueve carbones activados (Tabla 1) fueron obtenidos como resultado de variar relaciones de impregnacin y temperaturas de carbonizacin.

Muestras de limbo y de nervadura central de hoja de platanera, acondicionadas como previamente se indic, fueron remitidas al Servicio de Anlisis Elemental del Servicio General de Apoyo a la Investigacin (SEGAI) de la Universidad de La Laguna, donde fue realizado el AE con un analizador elemental CHNS Flash 1112 EA. Por otra parte, muestras de limbo virgen y activado con las tres concentraciones de cido fosfrico mencionadas se enviaron al Servicio de Anlisis Trmico del SEGAI para ser sometidas a TG en una balanza termogravimtrica Pyris Diamond TGA/DTA Perkin Elmer. Este anlisis fue desarrollado en crisoles de platino, en atmsfera controlada de aire, con una velocidad de calentamiento de 10Cmin-1 y temperatura mxima de 1.010C.

2.4. Anlisis elemental y anlisis termogravimtrico

2.6. Postratamiento

Los precursores activados fueron carbonizados en una mufla (ELF 11/14 B Carbolite), utilizando crisoles cermicos cerrados con tapa. Se seleccion 10Cmin -1 como rampa de calentamiento y periodo de 2 h para la carbonizacin [14 y 18]. Las tem44 INGENiERA QUMiCA

2.5. Carbonizacin

Para la eliminacin del cido fosfrico residual, los adsorbentes obtenidos se sometieron a un proceso de lavado empleando un sistema de evaporacin-condensacin con reflujo total. Puesto que el tratamiento con cido fosfrico genera carbones cidos (2 < pH < 4), se decidi desarrollar el lavado en condiciones alcalinas. En tal sentido, 10 g de carbn activado fueron introducidos en un matraz de destilacin con 500 mL de agua desionizada. Progresivamente, a intervalos de 30 minutos aproximadamente, se dosificaron porciones prximas a 0,5 mL de hidrxido de sodio al 5% m/m para generar un gradiente de pH que favoreciera la extraccin de cido fosfrico y redujera el contenido de cenizas [20]. El pH de la disolucin fue verificado peridicamente, y el proceso fue repetido hasta que result ser mayor que 5, de tal modo que periodos de lavado superiores a 8 h fueron empleados. Los carbones lavados se separaron del lquido por decantacin, despus de sedimentar el slido gravitatoriamente. El slido hmedo se almacen durante siete das en 300 mL de agua desionizada. Posteriormente, a

pH neutro, fue corregido el lquido en el que estaba cada uno de los carbones. Tras la neutralizacin se procedi a homogeneizar la suspensin mediante agitacin, y, despus de 10 minutos, los preparados se almacenaron en reposo durante siete das. El proceso se repiti hasta que todos los lquidos clarificados presentaban un pH comprendido entre 6.5 y 7.5; cuando ello se verific, se procedi a retirar por decantacin el lquido y se inici una nueva etapa de lavado. En la segunda fase de lavado cada uno de los adsorbentes se lav con 500 mL de agua desionizada a 50C, en rgimen de agitacin, a 1100 r.p.m. durante 30 min; posteriormente se dejaron sedimentar durante 24 h. El proceso se repiti nuevamente con aquellos carbones cuyos lquidos de lavado presentaban desviaciones en el rango de pH comprendido entre 6.0 y 8.0. Finalmente, despus de sedimentar y eliminar el lquido por decantacin, se procedi a secar los carbones hmedos a 105 5C en estufa durante 24 h. Los adsorbentes exentos de humedad fueron sometidos a trituracin y tamizado con la intencin de obtener un tamao de partcula uniforme menor a 250 m.

2.7. Caracterizacin superficial

Fueron seleccionados los carbones CA-2, CA-5 y CA-8 (Tabla 1) con el propsito de estudiar el efecto que ejerce la concentracin de activante en la superficie especfica y en el volumen de poros de los adsorbentes resultantes. En consecuencia, muestras de tales adsorbentes fueron remiN 513

PRODUCCiN DE CARBONES ACTiVADOS DE BAJO COSTE

tidas a la Unidad de Anlisis Trmico y Slidos Porosos de la Universidad de Alicante (UA), donde se realizaron pruebas de fisisorcin de nitrgeno a -196C en el equipo volumtrico automtico de adsorcin fsica de gases Autosorb-6 Quantachrome. Las muestras fueron previamente desgasificadas a 250C, durante 4 h, en un desgasificador Autosorb Degasser Quantachrome para eliminar gases e impurezas que pudieran obstruir la estructura porosa de los slidos. La tcnica de analtica realizada en UA permiti obtener las isotermas de adsorcin/desorcin de nitrgeno, a partir de las cuales la informacin textural de los carbones indicados pudo ser extrada mediante la aplicacin de los modelos adecuados.

Figura 1

Curvas termogravimtricas

3. Resultados y discusin 3.1. Anlisis elemental

Los datos del AE realizado a limbos y nervadura central de hojas de plataneras obtenidos en las pruebas realizadas por el SEGAI se recogen en la Tabla 2. En la citada tabla se ha incluido la composicin qumica de otros precursores agrcolas lignocelulsicos empleados en la produccin de carbn activo con fines comparativos. Los resultados muestran que el limbo de la hoja de platanera present mayor contenido en nitrgeno, carbono e hidrgeno, que la nervadura central, siendo un aspecto comn a ambas secciones vegetales la ausencia de azufre en su constitucin qumica, como tambin ocurre con otros residuos agrcolas.

Las pruebas trmicas realizadas por el SEGAI permitieron preparar los diagramas TG del limbo de la hoja de platanera sin activar (LPSA), y de este precursor activado con las concentraciones de cido fosfrico indicadas (LPA18, LPA27, LPA35), los cuales se presentan en la Figura 1, en la que m0 es la masa inicial de la muestra y m es la masa instantnea para cada temperatura. La prdida de masa (P) para los segmentos en los que pueden dividirse estas curvas termogravimtricas se recoge en la Tabla 3, y fue calculada por la relacin (m0 - m)/m0. La curva termogravimtrica LPSA (Figura 1) presenta tres tramos bien
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3.2. Anlisis termogravimtrico

diferenciados, aprecindose un comportamiento anlogo al mostrado por otros residuos como mazorca de maz [17], tallo de algodn [21], tallo de maz [22] y serrn de lamo [23]. El primer tramo (segmento A) presenta una pendiente reducida, lo que indica que la velocidad de prdida de masa es lenta. El limbo de la hoja de platanera virgen experimenta una prdida de masa de 8.0% debido a la eliminacin de humedad y al craqueo trmico parcial de biopolmeros amorfo [17]. La prdida msica de similar magnitud para este tramo de temperaturas ha sido obtenida por Shah [17] para mazorca de maz. La mayor prdida de masa tiene lugar en el segundo tramo (segmento B), en el que se registra una reduccin igual a 84,6% respecto de la masa inicial de la muestra. Este comportamiento puede ser explicado considerando que a temperaturas prximas a 200C comienza la rotura de molculas de lignina y celulosa en fragmentos ms pequeos, generndose emisiones de carbono en forma de gases como monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), metano (CH4) y otros hidrocarburos ligeros [17]. Asimismo, a

temperaturas superiores a 250C comienza la conversin de celulosa en levoglucosa [17], compuesto voltil cuyo desprendimiento parece ser otro de los motivos de la pendiente tan pronunciada de este segmento del termograma. El tercer tramo (segmento C) queda caracterizado por una prdida de 84,8% respecto de la masa inicial, resultando una fraccin msica prcticamente constante correspondiente al residuo carbonceo. Respecto del comportamiento trmico de las muestras LPA18, LPA27 y LPA35 (Figura 1), se observa que las curvas termogravimtricas de las muestras activadas resultan idnticas a las presentadas por otros residuos lignocelulsicos impregnados con el mismo agente activante [21 y 23], lo cual sugiere que las condiciones operatorias adoptadas en la activacin en este trabajo son adecuadas. Adems, los termogramas LPA presentan similar desarrollo que el mostrado por otros precursores tratados con el mismo activante, aunque con mayores concentraciones que las utilizadas en este trabajo. De tal modo que en este estudio se obtuvieron reducciones msicas equivalentes a las informadas para
INGENiERA QUMiCA 45

mEDIO amBIENTE

TABLA 3

REDUCCiOnES MSiCAS En LOS DiFEREnTES TRAMOS DE LOS TERMOGRAMAS

TRAMO A B C LPSA T(C) 33 220 220 680 680 1.008 P(%) 8,0 84,6 84,8 T(C) 32 80 80 673 673 1.010 LPA18 P(%) 1,9 40,0 81,7 T(C) 34 60 60 540 540 1.010 LPA27 P(%) 0,3 28,5 88,0 T(C) 33 100 100 600 600 1.008 LPA35 P(%) 1,7 30,7 87,5

el fruto del pino canario impregnado con una concentracin de cido fosfrico 200% m/m [24]. Por consiguiente, parece evidente que tan elevadas concentraciones no necesariamente tienen que ser utilizadas con todos los precursores. A temperaturas prximas a 600C se observa en los termogramas LPA una disminucin msica entre 25 y 35%, mientras que en el termograma LPSA se alcanza el 80%. Este hecho puede justificarse en base a que el cido fosfrico parece actuar como promotor de las reacciones de ruptura de enlaces en las unidades de celulosa, formando puentes fosfato y polifosfato que conectan y reticulan los fragmentos de este biopolmero, inhibiendo la formacin de alquitranes y permitiendo el aumento del rendimiento de carbono [22]. Por otro lado, la presencia de cido fosfrico estabiliza la estructura de la celulosa por esterificacin, impidiendo la formacin de levoglucosa [17]. En el caso de los termogramas LPA, la mayor reduccin msica se pospone al tercer segmento de los termogramas, a temperaturas superiores a 500C, donde la masa inicial se reduce en el rango de 80 a 88%. Este mismo comportamiento ha sido identificado por Wang y colab [16], los cuales pudieron observar en el termograma de la caa de bamb activada con cido fosfrico durante nueve das a 80C que, a temperaturas mayores a 500C, se produca una prdida de masa importante que puede ser atribuida a la evaporacin de cidos polifosfricos debido a la rotura de los puentes fosfatados inestables a altas temperaturas. Tambin se observa que los termogramas LPA exhiben degradacin trmica en todo el rango de temperaturas, incluyendo la regin de temperaturas inferiores a 200C, donde no se registra una prdida msica importante en el termograma LPSA. Similar comportamiento fue observado por Kim y colab. [23]
46 INGENiERA QUMiCA

Asimismo, cuando se considera un desplazamiento del termograma LPSA hacia el lado derecho en la curva termogravimtrica y, por ello, si se tomara el origen de los ejes en 400C, se puede advertir gran similitud entre la forma de esta curva y la mitad del tramo B y la totalidad del tramo C de los termogramas LPA. Considerando tal circunstancia, se verifica que el cido fosfrico acta como retardante en la emisin de productos voltiles en el proceso de degradacin trmica. De otra parte, cuando en la Figura 1 se considera el rango comprendido entre 220 560C, las curvas correspondientes a las muestras LPA27 y LPA35 se superponen, lo que parece indicar que, en dicho intervalo de temperaturas, no parece haber diferente comportamiento entre ambas muestras. No obstante, posteriores aumentos en la temperatura, entre 560 600C muestran que la materia prima impregnada con menor concentracin de agente activante experimenta mayor prdida de masa, lo cual parece lgico si se considera que, a menor concentracin de cido fosfrico, menor formacin de puentes fosfatados que estabilicen la estructura de la celulosa, por lo que la liberacin de gases tiene lugar en mayor medida [17]. Sin embargo, a partir de 740C, el comportamiento trmico se invierte y se presenta una reduccin msica superior en las muestras activadas con mayor concentracin de cido fosfrico, lo que puede atribuirse a la mayor volatilizacin de cidos polifosfricos [16]. Considerando lo anterior, en este trabajo se seleccionaron las temperaturas de carbonizacin de 450, 550 y 650C, las cuales, como se indica en la Figura 1, se localizan en el segundo y tercer tramo del termograma del precursor sin activar. La temperatura de 550C coincide con el comienzo del segmento C para los termogramas del precursor activado y con la parte final del segmento B

de la curva termogravimtrica del limbo de platanera sin tratar. Similar comportamiento se ha verificado en el trabajo publicado por El-Hendawy [22], quien seleccion 500C para carbonizar tallo de maz activado con cido fosfrico al 50% m/m.

3.3. Rendimientos de produccin

En la produccin de carbn activado el rendimiento es normalmente definido como el cociente de la masa de adsorbente obtenida tras las etapas de lavado y secado respecto de la masa inicial de materia prima utilizada, ambas expresadas en base seca [25]. El exhaustivo lavado desarrollado en este trabajo llev consigo cierta prdida del material adsorbente, debido, principalmente, al arrastre de las partculas de carbn activo por parte lquido clarificado en las sucesivas renovaciones del agua de lavado. Este hecho provoc una distorsin de los rendimientos globales del proceso de produccin, motivo por el cual no han podido evaluarse de manera fiable la influencia que ejercen la temperatura de carbonizacin y la relacin de impregnacin sobre este parmetro. No obstante, los valores obtenidos presentados en la Tabla 1 se encuentran dentro de los rangos informados en otras publicaciones en las que cido fosfrico ha sido el agente activante seleccionado. En tal sentido, Irawaty y colab. [13] obtuvieron rendimientos entre 16 27% en la produccin de carbn activo a partir de cscaras de grano de caf activadas con concentraciones entre 10 50% m/m de H3PO4, y carbonizadas entre 450 500C. Vernersson y colab. [15] encontraron rendimientos entre 35 46% en la produccin de este adsorbente mediante tratamiento qumico de caa de Arundo Donax con cido fosfrico entre 32 60% m/m, procesadas a temperaturas entre 400 550C. Molina-Sabio y coN 513

PRODUCCiN DE CARBONES ACTiVADOS DE BAJO COSTE

lab. [26] observaron rendimientos entre 33 44% para carbones activos generados mediante activacin qumica de huesos de melocotones con este producto cido al 36, 68 y 85% m/m, carbonizados a una nica temperatura de 450C. Al considerar lo anteriormente indicado es por lo que se decidi evaluar, al menos de manera orientativa, el efecto de la relacin de impregnacin y la temperatura de carbonizacin sobre el rendimiento de carbonizacin, el cual puede definirse por el cociente de la masa de carbonizado sin lavar y la masa inicial de precursor, ambas en base seca. En la Figura 2 se observa, para una misma temperatura de carbonizacin, el incremento de la relacin de impregnacin conlleva menores rendimientos. Este comportamiento resulta ser anlogo al informado por diversos autores como Prahas y colab. [25], quienes lo atribuyen a la mayor gasificacin del material carbonizado como consecuencia del exceso de cido fosfrico. Sin embargo, Rosas y colab. [27] lo relacionan con una mayor deshidratacin del precursor,

Rendimiento de carbonizacin (Rc) en funcin de la temperatura de carbonizacin (Tc) y de la relacin de impregnacin (RI)

Figura 2

pH, redox, conductividad y oxgeno disuelto sin transmisor

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mEDIO amBIENTE

rea superficial especfica (SBET), Volumen total de poros (Vt), Volumen de mesoporos (Vmes) y Volumen de microporos (W0) en funcin de RI para Tc = 550C

Figura 3

debido a la mayor concentracin de agente activante, mientras que Haimour y Emeish [28] lo achacan a la mayor eliminacin de los productos generados en la descomposicin trmica que obstruyen las porosidades. De otra parte, para una determinada relacin de impregnacin, el aumento de la temperatura implica inferiores rendimientos, lo cual parece lgico si se tiene en cuenta que se trata de un proceso de descomposicin trmica como puede observarse en las curvas termogravimtricas. Efectivamente, Haimour y Emeish [28] informan de una reduccin del rendimiento con el aumento de la temperatura como consecuencia del mayor desprendimiento de voltiles en la produccin de carbn activado a partir de huesos de dtiles tratados con cido fosfrico al 85% m/m y carbonizados entre 200 800C.
48 INGENiERA QUMiCA

La Figura 3 muestra algunos parmetros texturales de los tres carbones activados sometidos a anlisis de fisisorcin de nitrgeno. El rea superficial especfica (SBET) fue obtenida por aplicacin del modelo de Brunauer, Emmett y Teller (BET) a los datos isotrmicos de adsorcin de nitrgeno[29] en el rango de presin relativa determinado para cada adsorbente, en base a las pautas de Rouquerol, por tratarse de materiales con considerable aportacin de microporos [30]. El volumen total de poros (Vt) se determin convirtiendo el volumen de nitrgeno gas adsorbido a una presin relativa prxima al valor de saturacin [12] en volumen de adsorbato lquido; mientras que el volumen de microporos (Vmic) fue evaluado mediante el modelo de Dubinin-Radushkevich

3.4. Caracterizacin textural

[12]. En lo referente al volumen de mesoporos (Vmes), se calcul por diferencia entre el volumen total y el volumen de microporosidades [15]. Las superficies especficas de los carbones activados sometidos a anlisis resultaron entre 799 1.228 m2g-1. Valores similares, concretamente entre 799 1.402 m2g-1, fueron obtenidos por Giraldo y colab. [3] para carbones producidos mediante activacin qumica con cido fosfrico de cascarilla de caf en relaciones de impregnacin entre 0.3 1.5 g de H3PO4/g de precursor y carbonizados a 450C; mientras que Molina-Sabio y colab. [26] produjeron carbones activos por tratamiento qumico de huesos de melocotn con el mismo producto cido, en concentraciones en el rango de 36 85% m/m, y con 450C como temperatura de carbonizacin, obteN 513

PRODUCCiN DE CARBONES ACTiVADOS DE BAJO COSTE

niendo superficies especficas entre 338 1.634 m2g-1. En consecuencia, parece obvio que concentracin de activante tan elevada no siempre es necesaria para la produccin de carbones con superficie especfica desarrollada. En tal sentido, las superficies especficas obtenidas en este trabajo superaron a las informadas por Dastgheib y Rocsktraw [11], quienes obtuvieron superficies entre 180 1.071 m2g-1 para carbones activados generados a partir de cscaras de nueces tratadas qumicamente con cido fosfrico en relacin de impregnacin 3:1, y carbonizadas entre 300 500C. Por otra parte, en este trabajo para la relacin de impregnacin 2:1 el carbn activo resultante present un volumen de microporos y de mesoporos similar, mientras que para relaciones de activacin superiores fueron obtenidos adsorbentes con mayor proporcin de mesoporosidades. En efecto, el aumento de la relacin de impregnacin conllev un incremento del volumen de mesoporos desde 0.54 hasta 0.98 cm3g-1. En ese sentido, Gmez-Tamayo y colab. [18] informan que utilizando madera como precursor, cido fosfrico en el rango de 15 a 85% m/m como activante, y carbonizando a 400C, se verifica que al aumentar la concentracin de activante se genera un incremento en el volumen de mesoporos desde 0.05 hasta 0.24 cm3g-1. Adems, al considerar los datos mostrados en la Figura 3, se puede indicar una tendencia para la temperatura de carbonizacin de 550C, de tal modo que al aumentar la relacin de impregnacin se verifica una disminucin de la superficie especfica y un aumento del volumen total de poros y de mesoporos, lo que tambin ha sido informado en el trabajo desarrollado por Vernersson y colab.[15].

valorado por el rendimiento en la produccin de carbn activo. Las curvas termogravimtricas del limbo de platanera activado con reducidas concentraciones de cido fosfrico (18 35% m/m) mostraron un comportamiento anlogo al de otros precursores activados con la misma sustancia y mayores concentraciones, por lo que, probablemente, no existe la necesidad de recurrir a grandes concentraciones de activante en todos los precursores para inducir en el material de partida los cambios qumicos y estructurales deseables. En este trabajo se ha observado que los rendimientos obtenidos tras las etapas de carbonizacin y acondicionamiento de los carbones activos concuerdan con los valores informados en la bibliografa, aprecindose una disminucin en el rendimiento postcarbonizacin con el aumento de la relacin de impregnacin y la temperatura. Al considerar el mtodo de activacin por impregnacin con cido fosfrico en las condiciones operatorias adoptadas, se han generado carbones activados micro-mesoporosos de caractersticas similares a carbones comerciales. Consiguientemente, de los resultados derivados del anlisis textural, y considerando la estimable proporcin de microporos y mesoporos exhibida por los carbones activos producidos, parece evidente que estos adsorbentes pueden ser verstiles y utilizables para eliminar diferentes tipos de contaminantes, tanto en fase lquida como en fase gaseosa.
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Se ha verificado que el limbo de la hoja de platanera puede ser un precursor adecuado para la obtencin de carbones activados, ya que presenta un contenido en carbono mayor que 43%. Tras la activacin de este precursor con cido fosfrico, parecen generarse importantes cambios durante el proceso de descomposicin trmica, desarrollndose la emisin de voltiles a elevadas temperaturas y estabilizndose su estructura qumica, lo que puede ser
Enero 2013

4. Conclusiones

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