Hidrognio: um elemento nico!

O tomo e a molcula de hidrognio

O elemento qumico hidrognio predominantemente formado de tomos nos quais o ncleo , simplesmente, um prton. Alm desse tipo de tomo de hidrognio, existem o deutrio e o tritio, os quais contm, no ncleo, alm do prton, um e dois nutrons, respectivamente.

Qual a diferena entre hidrognio, deutrio e tritio? E quais so as semelhanas entre eles? Por que se diz que hidrognio, deutrio e tritio so istopos?

Hidrognio elementar ocorre na forma molecular, H2, como um gs incolor, inodoro e inspido. A TABELA 1 apresenta algumas propriedades fsicas desse gs: TABELA 1 VALORES DE ALGUMAS PROPRIEDADES FSICAS DO GS HIDROGNIO Ponto de ebulio (1 atm) Ponto de fuso (1 atm) Densidade (1 atm, 21C) Entalpia de vaporizao Limites de inflamabilidade no ar Energia de dissociao (25C) Analise as propriedades acima e explique por qu: i) ii) Hidrognio transportado na forma de gs. Vazamento de hidrognio extremamente perigoso. 252,8 C o 259,1 C 3 0,083 kg m-1 216,1 cal mol 4,1 a 74,2% (v/v) -1 435,9 kcal mo l
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iii) Hidrognio molecular pouco reativo.

A decomposio trmica do hidrognio molecular, H2, s comea a se tornar significante temperaturas acima de 2000K. Escreva a equao para a reao de decomposio acima citada.

Hidrognio atmico, [H], altamente reativo. O alto calor de recombinao dos tomos de hidrognio encontra aplicao no seu uso como maarico de hidrognio atmico.

Escreva a configurao eletrnica do tomo de hidrognio. Com base na configurao eletrnica escrita, descreva como tomos de hidrognio podem se combinar para formar a molcula H2.

Ainda com base na configurao eletrnica do tomo de hidrognio, discuta porque ele bem mais reativo que o hidrognio molecular.

Por que o hidrognio considerado um elemento nico?

Hidrognio tem uma caracterstica que nenhum outro elemento tem: a ausncia de qualquer fora de repulso. Volte a analisar a configurao eletrnica para o tomo de hidrognio e explique porque no existem foras de repulso nesse tomo.

Essa caracterstica permite a esse elemento atividades qumicas que ou so nicas ou so particularmente importantes para ele. Qual a configurao eletrnica do on formado quando: i) ii) O tomo de hidrognio ganha um eltron? O tomo de hidrognio perde um eltron? Os ons formados so H, (hidreto), e H , (prton), respectivamente. O on hidreto existe em
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alguns compostos binrios com elementos que formam ctions com facilidade (baixa energia de ionizao), mas o prton s existe solvatado. Escreva equaes que representem as etapas de formao dos ons H e H , a partir do hidrognio
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na sua forma elementar, H2(g). Com base nos valores de energia dados no quadro a seguir, sugira uma explicao para o fato de o on hidreto existir em alguns compostos, mas o prton no.

Processo
1//2 H2(g) + Energia H(g) + H(g) + Energia H (g) + e H(g) + e H (g) + Energia

Energia (kJ mol-1 de tomos H) -1 + 218 kJ mol -1 + 1311 kJ mol -1 67 kJ mol

A qumica dos compostos de hidrognio depende da natureza do outro elemento (E) ao qual ele est ligado. Todas as ligaes HE tm, necessariamente, algum carter polar, podendo o dipolo estar orientado como H E ou H E .
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Use os dados de eletronegatividade dados a seguir para orientar os dipolos entre o tomo de hidrognio e o elemento ao qual ele est ligado, nas espcies a seguir: i) HC; ii) H2O; iii) H2S; iv) CH4; v) BH3; vi) AH3

ELEMENTO Hidrognio (H) Enxofre (S) Oxignio (O) Cloro (C) Carbono Boro (B) Alumnio (A)

ELETRONEGATIVIDADE 2,1 2,5 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5

Em molculas polares nas quais o plo positivo do dipolo est no tomo de hidrognio, as foras entre elas so mais fortes que entre aquelas nas quais o plo positivo est em outro tomo que no o de hidrognio. Essas foras so chamadas ligaes de hidrognio e um importante tipo de fora de atrao intermolecular. Use a configurao eletrnica do hidrognio para explicar porque as ligaes de hidrognio so mais fortes que outras ligaes dipolo-dipolo, onde o plo positivo est sobre outro tomo que no o de hidrognio.

Hidrognio um bom agente redutor e, tambm, uma importante matria prima industrial. O quadro a seguir mostra os principais usos do hidrognio.

USOS DO HIDROGNIO:

Produo de amnia Hidrogenao de produtos do petrleo Hidrogenao de leos vegetais Hidrogenao de CO para obter metanol Produo de plsticos Maarico de hidrognio

Como se obtm hidrognio?

Existem muitos mtodos de obteno de hidrognio. A escolha depende da quantidade que se precisa, do grau de pureza requerido e da disponibilidade de matria prima. No laboratrio, hidrognio pode ser obtido por reao de gua ou cidos diludos com metais. Tambm comum usar a reao do alumnio com soluo aquosa de hidrxido de sdio. Mas esses mtodos no so usados na indstria. Discuta porque a indstria no produz hidrognio a partir da reao de metais, por exemplo, o zinco, com cidos ou gua. Analise sob o ponto de vista da matria prima.

Na escolha de um processo industrial, alm da matria prima, outros fatores tambm so importantes, tais como: energia, emisso e tratamento de efluentes, aproveitamento de produtos secundrios, segurana e toxicidade das substncias envolvidas no processo. No Brasil, o hidrognio fabricado, principalmente, por dois mtodos: eletrlise da salmoura e reforma cataltica da nafta. Salmoura uma soluo saturada de cloreto de sdio. Inicialmente, esta soluo passa por um filtro de peneiras e, depois, por um pr-digestor, onde so adicionados hidrxido de sdio e carbonato de sdio, para precipitao do CaCO3 e Mg(OH)2. Depois, a salmoura passa por digestores onde se adiciona fcula de mandioca para facilitar a decantao desses precipitados. A mistura, ento, vai para um decantador, para eliminao da lama; depois passa por filtros de areia e, aps o ajuste do pH com HC , enviada para um reservatrio. A salmoura entra na clula eletroltica onde aplicada uma corrente contnua, o que provoca a reao nos eletrodos. Escreva a equao para a reao global da eletrlise de soluo concentrada de cloreto de sdio. Qual a fonte natural de onde se extrai o hidrognio nesse processo?

Na indstria, o hidrognio obtido por eletrlise da salmoura considerado como um sub-produto. Por isso muitas indstrias usam esse hidrognio como combustvel. Que produtos de interesse comercial so obtidos, junto com o hidrognio, na eletrlise da salmoura?

Se a indstria est interessada somente na produo de hidrognio ela faz a eletrlise de soluo aquosa de hidrxido de potssio que, apesar de ser uma matria prima mais cara que o cloreto de sdio, no tem o inconveniente de produzir substncias como cloro e hidrxido de sdio, os quais tm que ser comercializados uma vez que no podem ser descartados para o ambiente. Escreva a equao da reao global da eletrlise do hidrxido de potssio.

Hidrognio eletroltico o mais puro que se pode obter, sendo por isso usado na indstria de alimentos, principalmente na hidrogenao de gorduras. No Brasil, alm do processo eletroltico, gs hidrognio tambm obtido a partir da nafta. Nafta uma frao lquida do petrleo, formada predominantemente de hidrocarbonetos cclicos, com massa molar entre a gasolina e o querosene. No processo de reforma cataltica da nafta pode-se identificar cinco etapas: 1. Dessulfurizao da nafta

2. Reao da nafta dessulfurizada com vapor dgua 3. Reduo do contedo de monxido de carbono 4. Remoo de CO2 5. Metanao do CO e CO2 residuais ETAPA 1: DESSULFURIZAO DA NAFTA Os contaminantes sulfurados da nafta devem ser eliminados para que o catalisador, usado na reforma, no seja envenenado. A dessulfurizao feita por hidrogenao cataltica na qual forma-se, principalmente, gs sulfdrico, H2S(g). Este reage, depois, com xido de zinco. Em qual composto se transforma o enxofre contido na nafta? Escreva a reao deste composto com xido de zinco. ETAPA 2: REAO DA NAFTA DESSULFURIZADA COM VAPOR DGUA A nafta dessulfurizada reage com vapor dgua, em geral se usa nquel como catalisador, produzindo, numa primeira etapa, alm do hidrognio, outros gases tais como monxido de carbono, dixido de carbono e metano. Essa reao feita em enormes tubos de ao, aquecidos externamente com maaricos e ocorre num reator chamado reator de reforma. O fluxo gasoso que sai desse reator apresenta a seguinte composio: H2 CO2 CO CH4 74,0% 16,0% 8,9% 1,1%

Quais contaminantes precisam ser eliminados do fluxo gasoso? Por qu?

ETAPA 3: REDUO DO CONTEDO DE MONXIDO DE CARBONO Num segundo reator, chamado reator de converso, a reao principal a do monxido de carbono com vapor de gua para produzir mais hidrognio. Escreva a equao que correspondente a essa reao.

Para remover CO usa-se xidos de cobre e de ferro como catalisadores. Como a reao exotrmica e o xido de cobre pouco resistente a altas temperaturas, este processo feito em duas etapas: 1. Na 1 , com xido de ferro como catalisador, a quantidade de CO reduzida de 9% para 2%.
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2. Depois, com xido de cobre como catalisador, a quantidade de CO reduzida a 0,2%.

O xido de cobre mais eficiente que o de ferro, mas menos resistente a altas temperaturas.

ETAPA 4: REMOO DE DIXIDO DE CARBONO O CO2 removido por lavagem da mistura gasosa, em contra-fluxo, com etanolamina (NH2CH2CH2OH), sob presso. Aps a remoo, a composio da mistura em volume :

H2 CH4 CO CO2

96,5% 3,0% 0,2% 0,3%

Agora, qual a impureza presente em maior quantidade? Transforme a porcentagem de CO em mg/kg (ppm, partes por milho).

Apesar da grande reduo do contedo de CO, a concentrao desse gs ainda alta. preciso chegar ao nvel de dezenas de mg kg (no deve exceder 20 ppm), o que no se consegue por meio da reao do CO com gua. preciso lanar mo de outra reao.
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ETAPA 5: METANAO DOS XIDOS DE CARBONO RESIDUAIS A concentrao de CO no deve ultrapassar 20 mg kg . A remoo desse gs residual feita com hidrognio na chamada reao de metanao, em que se usa nquel como catalisador. O dixido de carbono presente tambm passa por essa reao. De que fontes naturais provm o hidrognio produzido no processo de reforma cataltica da nafta?
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Discuta com o seu grupo o uso do hidrognio na produo de amnia e de margarinas.

REFERNCIA Rocha, Z.; Viveiros, A. Hidrognio: Um elemento nico!. Material de aula didtica. 2009.