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INTRODUCCIN

El objetivo que se pretende alcanzar es que el estudiante de Fsica del estado slido de la carrera de
Ingeniera de materiales, tenga los conocimientos bsicos sobre el arreglo atmico de los materiales,
para relacionar sus propiedades fsicas, defectos y movimientos atmicos. Se puede decir que la
Fsica del estado slido es el fundamento de la tcnica moderna y su papel es cada vez ms
importante. Gracias a su desarrollo han sido posibles grandes adelantos en la electrnica cuntica, la
fsica de los semiconductores y en el campo de la creacin de nuevos materiales con propiedades
fsicas nicas, que determinan en alto grado las direcciones del progreso cientfico-tecnolgico. Uno
de los problemas ms importantes que se presentan es el crear materiales cuyas propiedades se
den de antemano, entre ellos algunos no creados por la naturaleza. Este problema es imposible
resolver sin el dominio y el desarrollo de la fsica del estado slido.

Se puede definir que la fsica del estado slido es la ciencia de la estructura y propiedades de los
slidos as como de los fenmenos que en ellos ocurren.

Para visualizar la importancia que tienen estos conocimientos es interesante iniciar con una leyenda,
que por mucho tiempo intrig a toda la humanidad cientfica.

Cuenta la leyenda de un encuentro entre Ricardo Corazn de Len y el sultn Saladino, que ocurri
en Palestina a finales del siglo XII. Los dos enemigos en la guerra de las Cruzadas cristianas se
jactaban del poder de sus respectivas espadas. Ricardo tom su enorme espada, la levant con sus
dos manos y la dej caer con toda su fuerza sobre una maza de acero. El impacto de la espada hizo
saltar a la maza hecha pedazos. Saladino fue ms sutil. Coloc su espada encima de un mullido cojn
de pluma y la jal suavemente. Sin ningn esfuerzo ni resistencia la espada se hundi en el cojn
hasta cortarlo completamente como si fuera mantequilla. Ricardo y sus acompaantes europeos se
miraron unos a otros con incredulidad. Las dudas se disiparon cuando Saladino arroj un velo hacia
arriba y, cuando flotaba en el aire, lo cort suavemente con su espada. La espada de Ricardo Corazn
de Len era tosca, pesada, recta, blanca y brillante. La de Saladino, por el contrario, era esbelta,
ligera y de un azul opaco que, visto ms de cerca, era producido por una textura compuesta de
millones de curvas oscuras en un fondo blanco que caracterizan a los aceros de Damasco. Era tan
dura que se podra afilar como navaja de afeitar y a la vez era sumamente tenaz, de manera que
poda absorber los golpes del combate sin romperse. Era difcil para los europeos aceptar que la
dureza y la tenacidad se podan conjugar de una manera tan extraordinaria. Todava ms difcil de
aceptar result el entender y dominar la tcnica de fabricacin de los aceros de Damasco en las
herreras de Occidente. Nunca creyeron que tanto su fuerza como su belleza provenan del alto
contenido de carbono, el cual est entre 1.5 y 2.0%. La cosa no dur aos, ni dcadas: tom siglos.
Muchos eminentes cientficos europeos fueron atrados por el misterio de los aceros de Damasco.

La descripcin ms antigua de las espadas de Damasco data del ao 540 de nuestra era, pero
pueden haber estado en uso mucho antes incluso en la poca de Alejandro Magno (323 A. C.). El
nombre acero de Damasco les viene no de su lugar de origen sino del lugar donde los europeos las
descubrieron en las cruzadas.

Este acero estaba hecho en la India, en donde se denominaba wootz, su presentacin era en forma
de colada, del tamao de los discos de Hockey sobre hielo. Las mejores espadas se forjaban en
Persia a partir de wootz indio. El proceso iniciaba al mezclar el mineral de hierro con carbn de
madera, se calentaba en un horno de piedra aproximadamente a 1200C. En funcin de la c antidad de
carbono en la mezcla el producto poda ser, desde, hierro de bajo carbono o lingote con ms de 4%
de C, Posteriormente el wootz era forjado por los herreros aadiendo carbono al hierro, teniendo como
base nicamente el color del acero (rojo prpura) donde el wootz se vuelve extremadamente dctil; el
color de la llama, la fuerza y frecuencia de los golpes de marro, eran dictados por la intuicin y el largo
aprendizaje. Por ltimo se incrementaba todava ms la resistencia y la elasticidad de las espadas
2
mediante el temple, al calentar las espadas al rojo vivo y enfriarlas sbitamente por inmersin en un
fluido (agua por ejemplo)
Mientras que los herreros Europeos forjaban sus espadas con aceros de bajo contenido de carbono a
temperatura que da en el acero el color amarillo claro (1200C).

Todo el trabajo era artesanal y todava a principios del siglo XX, no se saba nada sobre este
legendario acero de Damasco, pero se iniciaron las investigaciones sobre la superplasticidad. El
comportamiento superplstico de materiales que se produce a temperaturas elevadas y pudo
revolucionar la industria de transformacin, dado que los materiales superplsticos pueden
conformarse en formas complejas.

Tuvieron que pasar, siglos para entender el comportamiento de las espadas de Damasco, y an ms
han pasado para entender el comportamiento de los materiales, que el ser humano ha venido usando
en toda la historia de su desarrollo hasta llegar a nuestros das. Y as, como la superplasticidad de las
espadas, todas las propiedades de la materia, tales como las magnticas elctrica y de resistencia,
son explicables si se logra entender la naturaleza de la materia desde nivel atmico, considerando la
mecnica cuntica para ver el comportamiento de los electrones en r elacin al ncleo, los tomos en
una red, el comportamiento de la red, si es perfecta imperfecta.

Una herramienta de gran importancia en el desarrollo de la fsica del estado slido as como en el
conocimiento e investigacin de los materiales ha sido el equipo de difraccin de rayos X y el
desarrollo posterior del microscopio electrnico de transmisin, mediante los cuales se han medido
las distancias interatmicas y se comprob que los tomos guardan un ordenamiento geomtrico,
repetitivo, generando las redes cristalinas.

En este trabajo se pretende alcanzar un conocimiento de la naturaleza de la materia, desde la
configuracin del tomo hasta sus conglomerados, teniendo en cuenta sus propiedades elctricas,
pticas y trmicas, en funcin del comportamiento de los electrones de valencia, segn se explica por
la teora del electrn libre y de bandas, el orden que mantienen los tomos en el estado slido, los
defectos que se presentan, y como influyen estos tanto para elevar las propiedades mecnicas c omo
para su recuperacin, tenindose con esto las bases de la fsica del estado slido.

As al terminar el curso el estudiante no sabr como se fabricaron las espadas de Damasco, ni como
son los procesos de fabricacin actuales, pero si tiene las bases tericas para poder comprender el
comportamiento de los materiales.
3

FSICA DEL ESTADO SLIDO
I. NATURALEZA DE LA MATERIA


OBJETIVO: Establecer los conceptos necesarios que le permitirn al estudiante comprender y analizar
la estructura atmica de los materiales, para entender la relacin de sta con las propiedades fsicas y
mecnica de los materiales.

INTRODUCCIN.

La Fsica del Estado Slido intenta explicar las propiedades de la materia comn, tal como se
encuentra en la Tierra. Los materiales se pueden asociar en varios grupos principales como son:
metales, cermicos, polmeros, semiconductores y compuestos. En general se puede precisar que el
comportamiento de los materiales en cada uno de estos grupos est definido por su estructura tanto
atmica como cristalina. La configuracin electrnica de un tomo determina la naturaleza de los
enlaces atmicos, y estos determinan las propiedades mecnicas y fsicas de cada material, el arreglo
de los tomos en una estructura cristalina o amorfa tambin influye su comportamiento.

Normalmente los slidos se estudian como sistemas constituidos por partculas discretas (tomos,
iones, molculas) que forman una estructura tridimensional, peridica, perfecta se ha prestado
atencin principal a las regularidades de la estructura y simetra de las redes cristalinas. Al hacer esto
nada se ha dicho de las fuerzas que mantienen unidas las partculas cerca de sus posiciones de
equilibrio. Las fuerzas que sujetan las partculas en el cristal son de la misma naturaleza que las
interatmicas que condicionan la formacin de las molculas complejas. Estas fuerzas son en lo
fundamental, las fuerzas de atraccin electrosttica entre las partculas de cargas de signos contrarios
(electrones y ncleos) y las fuerzas de repulsin entre las partculas con cargas de igual signo
(electrones y electrones, ncleos y ncleos).

1.1 TEORA ELECTRNICA DE LOS METALES.

Las diversas maneras de ordenamiento atmico de un material estn fundamentalmente determinadas
por la intensidad y direccionalidad de las uniones interatmicas. Cualitativamente, se puede
comprender por qu una unin atmica es fuerte o dbil, direccional o no direccional, a partir del
conocimiento de las energas y de las posiciones de los electrones de enlace con respecto a los
centros inicos positivamente cargados. Una disminucin pronunciada de las energas electrnicas
produce un enlace fuerte o primario y una ligera disminucin es causa de una unin ms dbil o
secundaria. Se definen tres casos de enlaces primarios, llamados covalente, inico y metlico; que se
distinguen entre si por la forma en que los electrones de enlace estn localizados en el espacio. Los
casos de uniones secundarias son imprecisos, pues todos ellos pueden ser considerados en funcin
de atracciones dipolares dbiles.

Los electrones obedecen las leyes de la mecnica cuntica, y la comprensin de su comportamiento
debe basarse en el conocimiento de estas leyes. Los aspectos ms importantes, del hecho de que los
electrones sean partculas mecnico-cunticas, se analizarn a continuacin.

1.1.1 Estructura del tomo

A partir de la teora atmica de Dalton se define al tomo como la unidad bsica de un elemento que
puede intervenir en una combinacin qumica. Dalton imagin un tomo como una part cula
extremadamente pequea e indivisible. Sin embargo, alrededor de 1850 y hasta el siglo XX se
demostr que los tomos tienen una estructura interna, es decir, estn formados por partculas an
ms pequeas, denominadas: electrones, protones y neutrones.
4

1.1.2 El electrn.

Plcker, en 1862, descubri los rayos catdicos, por una fosforescencia producida en el vidrio, frente
al ctodo, de un tubo con gas enrarecido y conectado a un carrete de Ruhmkorff. En 1879, Crookes
sugiri que dichos rayos estn formados de partculas de electricidad negativa y que constituan lo que
se llam estado radiante de la materia. Perrin y Willard comprobaron que en efecto, se trataba de un
flujo de partculas de electricidad negativa.



Figura 1.1: Tubo de rayos catdicos con un campo elctrico perpendicular a la direccin de los rayos
catdicos y un campo magntico externo. Los smbolos N y S representan los polos norte y
sur de un imn. Los rayos catdicos alcanzan el final del tubo en el punto A, en presencia de
un campo magntico; en el punto C, en presencia de campo elctrico, y en el punto B en
ausencia de estos o bien cuando el efecto del campo elctrico y del campo magntico se
cancelan mutuamente.

En esta investigacin se utiliz un tubo de rayos catdicos, precursor de los tubos utilizados en los
televisores. Consta de un tubo de vidrio al vaco, donde se colocan dos placas metlicas y se
conectan en una fuente de alto voltaje, la placa con carga negativa, denominada ctodo, emite un rayo
invisible. Este rayo catdico se dirige hacia la placa con carga positiva, denominada nodo, el cual
atraviesa una perforacin y contina su trayectoria hasta el otro extremo del tubo. Cuando dicho rayo
alcanza el extremo, cubierto de una manera especial, produce una fuerte fluorescencia o luz brillante.

En algunos experimentos se colocaron, por fuera del tubo de rayos catdicos, dos placas cargadas
elctricamente y un electroimn. Cuando se conecta el campo magntico y el campo elctrico
permanece desconectado, los rayos catdicos alcanzan el punto A del tubo. Cuando est conectado
slo el campo elctrico, los rayos llegan al punto C. Cuando, tanto el campo magntico como el
elctrico estn desconectados, o bien cuando ambos estn conectados pero se equilibran de forma
que se cancelan uno a otro, dichos rayos alcanzan el punto B. De acuerdo con la teora
electromagntica, un cuerpo cargado en movimiento se comporta como un imn y puede interaccionar
con los campos magnticos y elctricos que atraviesa. Debido a que los rayos catdicos son atrados
por la placa con carga positiva y repelidos por la placa con carga negativa, deben ser partculas con
carga negativa. A estas partculas con carga negativa se les conoce como electrones.

Utilizando el tubo de rayos catdicos y de acuerdo a la teora electromagntica el fsico ingls J.J.
Thomson en 1897(considerado como el descubridor del electrn como partcula material), encontr
que la relacin entre carga elctrica y masa del electrn es -1.76 X 10
8
Coulombs/gramo
Posteriormente R.A. Millikan encontr que la carga del electrn es de -1.6 X 10
-19
Couloms
Pantalla fluorescente
+

nodo ctodo
Alto voltaje
5
De esto se deduce que la masa del electrn es de 9.09 X 10
-28
gramos. Se continu con esta
investigacin, tenindose como datos ms actuales los que se presentan en la tabla 1.1.

El efecto termoinico o de Edison, fue descubierto por dicho sabio en 1883, y consiste en la emisin de
electrones en un tubo de alto vaco, por un ctodo de alambre calentado al rojo; efecto que fue aplicado ms
tarde por Fleming y De Forest a las lmparas o bulbos radiofnicos en los cuales se produce una emisin de
electrones por el filamento incandescente. El efecto fotoelctrico fue observado por Hertz, en 1888, y consiste en
el desprendimiento de electrones por un metal u otra sustancia, tambin se puede emitir por el choque de una
radiacin con el tomo: luz, rayos ultravioletas, rayos X, rayos gamma.

1.1.2.1 El protn y el ncleo

Desde principios de 1900 ya se conocan dos caractersticas de los tomos: una que contienen
electrones y la otra es que son elctricamente neutros. Para que un tomo sea neutro debe contener
el mismo nmero de cargas positivas y negativas.

Rutherford propuso que las cargas positivas de los tomos estaban concentradas en un conglomerado
central dentro del tomo, que denomin ncleo. Las partculas del ncleo que tienen carga positiva
reciben el nombre de protones, tienen la misma carga que los electrones y su masa es de 1.67252 X
10
-24
gramos, aproximadamente 1840 veces la masa del electrn.

La masa del ncleo constituye la mayor parte de la masa total del tomo, pero el ncleo ocupa slo
1/10
13
del volumen total del tomo. El radio de un tomo es, aproximadamente de 0.1 nm y el radio del
ncleo es slo de 5 X 10
-6
nm. Para visualizar la diferencia en tamao del tomo y el ncleo, se
puede imaginar que el tamao del tomo es el del estadio Azteca de la Cd. De Mxico, y el volumen
del ncleo es el de una pequea canica. Mientras que los protones estn confinados en el ncleo del
tomo se considera que los electrones estn esparcidos alrededor del ncleo y a cierta distancia de l.

1.1.2.2 El neutrn.

El modelo de Rutherford de la estructura atmica dejaba un importante problema sin resolver. Se
saba que el hidrgeno, el tomo ms sencillo, contena slo un protn, y que el tomo de helio
contena dos protones. Por lo tanto, la relacin entre la masa de un tomo de helio y un tomo de
hidrgeno debera ser 2:1. Sin embargo, en realidad, la relacin es 4:1, Rutherford y otros
investigadores haban propuesto que debera existir otro tipo de partculas en el ncleo; la prueba la
proporcion el fsico ingls James Chadwick en 1932. Cuando bombarde una delgada lmina de
berilio con partculas o, el metal emiti una radiacin de muy alta energa, similar a los rayos .
Experimentos posteriores demostraron que eran partculas subatmicas elctricamente neutras con
una masa un poco mayor que los protones (1.67495 X 10
-24
gramos) por lo cual las denomin
neutrones. As se pudo explicar la relacin de la masa del hidrgeno y el helio

Tabla1.1 Masa y carga de las partculas subatmicas
CARGA
PARTCULA MASA (g)
COULOMS CARGA UNITARIA
Electrn 9.1095 x 10
-28
-1.6022 x 10
-19
-1
Protn 1.67252 x 10
-24
1.6022 x 10
-19
+1
Neutrn 1.67495 x 10
-24
0 0

Constitucin y mecanismo de la corteza del tomo segn el modelo de BOHR-SOMMERFELD (1913-
1924) Ideas de Bohr.

1.1.3 La Teora de Bohr.

Bohr parti de la nueva mecnica cuntica, cuyos aspectos esenciales son:

1.- Los cuantos de Planck. La energa de radiacin, segn Pl anck, se acumula en los cuerpos y slo
puede ser emitida o absorbida por otro, cuando alcanza un valor determinado igual a un mltiplo
6
entero de una cantidad mnima de aquella radiacin, cantidad denominada cuanto de radiacin. El
cuanto de una radiacin es igual al producto de la frecuencia v del movimiento ondulatorio que la
engendra, por un valor constante que se denomina constante de Planck (h), y cuyo valor es 6.62517 x
10
-27
ergios/seg. En sntesis:

Constante de Planck, h, mnima cantidad tericamente posible de energa de radiacin.
Cuanto de radiacin,
E = v h 1.1
mnimo de una radiacin, o mnima diferencia entre dos cantidades de una radiacin.
Energa emitida o absorbida,
n E = n v h 1.2
(n es un nmero entero) cierta cantidad de radiacin.

2.- Postulados de Bohr, son los cimientos de su modelo atmico.
Primera condicin cantidad de Bohr. Un electrn en su movimiento circular alrededor del ncleo del
tomo, de un modo normal o estable slo puede recorrer una trayectoria u rbita fija, a la que llam
rbita estacionaria. El nmero posible de rbitas electrnicas estacionarias (de diferente radio), de un
tomo est determinado de un lado por el equilibrio entre las fuerzas electrosttica y centrfuga, y de
otro por un principio derivado de los cuantos, segn el cual 2t veces el momento angular del electrn,
m v r, ha de ser igual a un mltiplo entero de la constante de Planck, h; o bien

h n r m = v t 2
1.3


t
v
2
h n
r m = 1.4

[Momento angular de un cuerpo en movimiento circular, es igual al producto de su momento de
inercia,(masa en g, cm
2
seg
2
), por su velocidad angular (igual al producto de la velocidad lineal v por el
radio r)]
[El valor h/2t es la unidad natural de momento angular en la mecnica cuntica.]

Segunda condicin cuntica de Bohr. Un tomo no absorbe ni emite energa en forma de radiacin
mientras los electrones giren en sus rbitas respectivas estacionarias, se produce absorcin cuando el
electrn salta a otra rbita de mayor tamao (excitacin del tomo), y emisin cuando cae de nuevo a
la rbita que antes ocupaba. Las diferencias entre las energas que corresponden al electrn en su
rbita inicial antes del salto y en su rbita final despus de aqul, es igual al cuanto de la radiaci n.
Llamando E
1
a la energa inicial, E
2
a la final, y v a la frecuencia de la radiacin emitida, se tiene:

h E E v =
1 2
1.5

, )
h
E E
1 2

= v 1.6

Si E
2
>E
1
, habr absorcin de radiacin; y si E
2
<E
1
, habr emisin.

Bohr calcul la energa del electrn en el tomo del hidrgeno normal y excitado, y lleg a la frmula:

Energa total
2 2
2 4 2
2
h n
Z me
E
t
= ergios / seg eV
n
2
6 . 13
= 1.7

El carcter negativo de dicho valor significa que est referido a un estado de energa potencial de
valor cero y que el electrn tendra en una rbita a distancia infinita del ncleo. Es n el nmero de
7
orden de la rbita que el electrn desplaza en el tomo de hidrgeno para el estado normal, n tiene
valor unidad, y para los excitados, aumenta segn la serie 2, 3, 4...; m, es la masa del electrn en
gramos; e, la carga elctrica elemental; Z, nmero atmico; h, constante de Planck.

1.1.3.1 Niveles de energa de los tomos

Las rbitas de radio cada vez mayor del nico electrn del tomo del hidrgeno excitado, pueden ser
referidas a las rbitas de los dems tomos aun en estado normal. Siguiendo el modelo de Bohr, los
electrones se sitan en rbitas estacionarias circulares de igual radio para los dos electrones del
primer piso, y de radios cada vez mayores para los electrones de las rbitas 2, 3, 4... Hacia 19l4, por
estudios espectroscpicos de rayos X, fue comprobado el nmero de niveles energticos.

Segn las ideas de Bohr, los electrones giraban slo en rbitas circulares, por lo que poda definirse el
nivel electrnico como el formado por el conjunto de electrones que describen rbitas electrnicas
circulares de igual radio, situadas en planos distintos y cuyos electrones tienen igual energa. Puesto
que cada rbita tiene una energa particular, las energas asociadas al movimiento del electrn en las
rbitas permitidas deberan tener un valor fijo, es decir, estar cuantizadas. Bohr atribua la emisin de
radiacin por un tomo de hidrgeno energizado a la cada del electrn de una rbita de mayor
energa a otra de menor energa, originando un cuanto de energa (un fotn) en forma de ondas
electromagnticas, (figura 1.2 ) y demostr que las energas que el electrn puede tener en el tomo
de hidrgeno estn dadas por:
|
.
|

=
2
1
n
R E
H n
1.8

donde R
H
es la constante de Rydberg, cuyo valor es de 2.18 x 10
-18
J. El nmero n es un nmero
entero, denominado nmero cuntico principal; tiene valores de 1, 2, 3,.... que corresponden al
nmero de rbita.

La rbita ms cercana al ncleo fue llamada K (hacia 1915) o 1; la segunda, L o 2; la tercera, M o 3;
la cuarta, N o 4; la quinta O 5; la sexta, P o 6, la sptima, Q o 7

El signo negativo en la ecuacin (1.8) es una convencin arbitraria y significa que la energa del
electrn en el tomo es menor que la energa del electrn libre, o bien, la de un electrn situado a
distancia infinita del ncleo, al cual se le asigna de manera arbitraria un valor de cero. Esto
corresponde a n = , as que E

= 0. Conforme el electrn se acerca al ncleo, aumenta el valor
absoluto de E
n
pero se hace ms negativo, alcanzando el ms negativo cuando n=1, lo cual
corresponde al estado energtico ms bajo o ms estable, denominado estado fundamental, nivel
basal, Cuando el electrn pasa a niveles superiores, n = 2, 3, se denomina estado excitado o nivel
excitado, teniendo mayor energa que el estado fundamental.





Figura 1.2: Proceso de emisin en un tomo de hidrgeno
excitado, de acuerdo a la teora de Bohr. Un electrn que
inicialmente est en una rbita de mayor energa (n=3) cae
a una rbita de menor energa (n=2). Como resultado se
libera un fotn con energa hv. El valor hv es igual a la
diferencia de energas entre las dos rbitas ocupadas por el
electrn en el proceso de emisin.



h E v =
8

Rydberg, en 1889, determino la ecuacin de las rayas para diferentes elementos, partiendo de la ecuacin 1.8,
supngase que el electrn al inicio est en un estado excitado caracterizado por el nmero cuntico principal ni ,
durante la emisin el electrn cae a un nivel estado de menor energa nf, la diferencia de energa entre los
estados inicial y final ser:
i f
E E E = A 1.9

Sustituyendo
|
|
.
|

|
|
.
|

= A
2 2
i
H
f
H
n
R
n
R
E 1.10

Desarrollando
|
|
.
|

= A
2 2
1 1
f i
H
n n
R E 1.11

Como esta transicin produce la emisin de un fotn de frecuencia v y energa hv se puede escribir

|
|
.
|

= = A
2 2
1 1
f i
H
n n
R h E v 1.12

Cuando se emite un fotn n
i
>n
f
, el trmino entre parntesis es negativo y AE es negativo (la energa
se pierde hacia el entorno). Cuando se absorbe energa, n
i
<n
f
el trmino entre parntesis es positivo,
por lo tanto AE ahora es positivo. Cada lnea del espectro de emisin corresponde a una transicin
particular en un tomo de hidrgeno.

Los espectros pticos y de rayos X. 1.- Espectros pticos. Por dispersin de la luz blanca solar, a
travs de un prisma de cristal, se obtiene la serie de franjas coloreadas que constituye el espectro
solar. Cada color del espectro, corresponde a radiaciones de determinada f recuencia, v, igual al
cociente entre la velocidad de la luz y la longitud de onda del movimiento ondulatorio que constituye la
radiacin. No slo produce espectros la luz solar, sino, tambin la que despiden los cuerpos en
general, en determinadas condiciones: el espectro producido depende de la clase de luz y del medio
que atraviesa antes de ser dispersada.

Existen dos tipos de espectros pticos: Espectros de emisin y espectros de absorcin. Los espectros
de emisin son producidos por la dispersin de la luz directamente emitida por un cuerpo luminoso
slido o no. Los de absorcin se originan cuando la luz antes de ser dispersada se hace atravesar por
un cuerpo, que amortigua los colores o absorbe alguna de las radiaciones que los producen.

El espectro de emisin de un cuerpo slido incandescente es un espectro continuo: presentan
completa la serie de colores segn el orden de sus frecuencias. Por ejemplo si el espectro de emisin
procede de un gas en el momento de la emisin de la luz se obtiene un espectro de rayas, luminosas
coloreadas y separadas unas de otras, que corresponden con radiaciones de frecuencia determinada ,
caracterstica de dicho gas.

Con el examen del espectro de emisin de hidrgeno, se comprobaron las deducciones de Bohr sobre
los valores de las frecuencias calculadas de acuerdo con su postulado. El espectro de emisin del
hidrgeno producido por descarga elctrica, se debe al gran nmero de tomos aislados resultantes
de la disociacin de las molculas diatmicas, tomos cuyos electrones habrn de hallarse en
distintos grados de excitacin, o sea situados en niveles ms altos o alejados del ncleo, que se han
generado al desplazarse el nico electrn del tomo. El espectro del hidrgeno es relativamente
9
sencillo: en la parte visible, Balmer, en 1885 descubri la serie de rayas que lleva su nombre y
mediante una frmula emprica estableci la relacin entre sus frecuencias. En la regin infrarroja, de
frecuencias inferiores a las de la serie anterior, descubri Paschen, en 1908, otra serie; y poco
despus, Bracket otra nueva serie (correspondiente a frecuencias n = 1.1 x 10
14
); hacia el extremo
lejano de esa regin, y otra serie fue hallada por Pfund en la misma regin. Por ltimo Lyman, en
1916, descubra otra serie de rayas en la regin ultravioleta que es la de mayor frecuencia de
radiacin (2.4 x 10
15
) ver figura 1.3.

1.1.4 La estructura del tomo: contribucin de Sommerfeld al modelo de Bohr (1915-1924).

Para explicar el tomo de Hidrgeno fueron suficientes las rbitas circulares pero para los dems
tomos fue necesario asignar a los electrones, diferentes distancias al ncleo, aun dentro de un
mismo piso; y nuevos movimientos aparte el circular, esto fue labor de Sommerfeld, quien asign a los
electrones del tomo no slo rbitas circulares, sino elpticas de distintas excentricidades, tamaos y
nmeros en cada nivel. Adems, en conexin con la excentricidad de las rbitas, en un mismo nivel,
estableci subniveles de energa dentro de cada nivel, a excepcin del 1 K que segua siendo
sencillo, esto es, sin subniveles.



Figura 1.3 Esquema que muestra las cadas del electrn del tomo de hidrgeno, con la produccin
de las series espectrales.

Sommerfeld estudi la velocidad y la energa del electrn en las rbitas elpticas, y para la energa
lleg a una frmula igual a la de Bohr (ec. 1.7). El electrn al describir una rbita elptica, con el ncleo
en uno de sus focos, se mueve desde lugares lejanos del ncleo a otros prximos a l, con lo cual
vara su distancia al ncleo, la atraccin electrosttica, su velocidad y por tanto la masa.

1.1.5 Nmeros Cunticos:

1.1.5.1 Nmero cuntico principal ( n )

10
Para Bohr, el movimiento del electrn se reduca a girar alrededor del ncleo, segn una rbita circular
de radio expresado indirectamente por n, que corresponde al nmero de orden del nivel electrnic o,
puede tener valores de 1 a 7 (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 que equivalen a K, L, M, N, O, P, Q)

La energa que implica el momento angular de ese movimiento segn rbi tas circulares, se expresa
por el producto n(h/2t) (ecuacin 4). Del valor de n o nivel energtico, depende el momento angular,
as como la energa del electrn. Se trata, en consecuencia, de un nmero nacido al aplicar al tomo
las ideas de la mecnica cuntica y por ser de gran importancia en el mecanismo del tomo se le ha
llamado nmero cuntico principal o radial de un electrn, su valor es entero y positivo desde 1 hasta
7. (K=1, L=2, M=3, N=4, O=5, P=6, Q=7)

1.1.5.2 Nmero cuntico del momento angular ( l )

Al asignar Sommerfeld nuevos movimientos al electrn hubo de establecer tres nuevos nmeros
cunticos para indicar, respectivamente, los valores por que haba de multiplicarse la unidad de
momento angular (lh/2t) para calcular los valores de los otros momentos angulares del electrn. Dos
de ellos fueron reducidos por Heisenberg, en 1925, a uno solo: el nmero cuntico secundario (o
azimutal), que se representa por l y que define especficamente el momento angular orbital, o sea el
momento del electrn al girar en una rbita elptica y puede tener segn la excentricidad y el nivel
energtico valores iguales a los del nmero cuntico principal, disminuidos en una unidad, llegando
hasta cero. As, en el nivel 4 o N, al que corresponde n=4, l tendr valores 3, 2, 1 y 0. El valor 0 es, de
hecho para electrones cuyas rbitas constituyen el lmite inferior de excentricidad, o sea, para rbitas
circulares. Los valores 0, 1, 2, 3, que se corresponden con otros tantos subniveles, se designan con
las letras s, p, d, f, iniciales de las palabras inglesas sharp, principal, diffuse y fundamental, de
acuerdo a las a rayas espectrales que presentaron. Los dems subniveles siguen segn orden
alfabtico

Tabla 1.2 Relacin de designacin al nmero cuntico del momento angular (l )
l 0 1 2 3 4 5
Nombre del orbital s p d f g h


1.1.5.3 Nmero cuntico magntico ( m
l
)

Sommerfeld, en 1915, estableci, adems, otro nmero cuntico del electrn: el denominado nmero
cuntico magntico, o m
l
, que en forma de producto m
l
(h/2t) mide el momento angular del movimiento
del plano de la rbita del electrn en torno a un eje imaginario, dicho movimiento se debe a la
influencia del campo magntico resultante de la totalidad de los movimientos de traslacin de los
electrones del tomo, sobre el plano de la rbita de cada electrn. Para los electrones de un subnivel
determinado, tiene un valor igual al que corresponda a l, o bien rebajado por unidades enteras hasta el
valor de l pero negativo (-l) pasando por cero. As, para un electrn con l =3, podr tener m
l
los valores
3, 2, 1, 0, -1, -2 y 3.


Figura 1.4 Direcciones de los vectores del momento angular de los espines del electrn, en relacin
con el del momento angular orbital, l. A vectores de igual sentido corresponde signo positivo
del espn; a vectores de sentido opuestos, signo negativo. Los espines de los electrones de la
figura son antiparalelos.
Z Z
S +
S
11
1.1.5.4 Nmero cuntico del espn (m
s
)
A partir de 1925, se estableci un cuarto nmero cuntico, esto es, el nmero cuntico del espn
relativo al movimiento de rotacin del electrn sobre su eje, y se representa por m
s
. El momento
angular del espn es m
s
(h/2t); y es m
s
igual a +1/2 o a 1/2, para expresar rotaciones de sentidos
opuestos, si ambos vectores actan en el mismo sentido, m
s
, es positivo, y es negativo si son de
sentidos apuestos, Espines de igual signo se llaman paralelos y de signos contrarios antiparalelos.

Los experimentos con los espectros de emisin de los tomos de sodio e hidrgeno indican que las lneas del
espectro de emisin pueden separarse por la aplicacin de un campo magntico externo. La nica forma en que
pudieron explicar estos resultados fue al considerar que los electrones actan como pequeos imanes. Si se
imagina a los electrones girando sobre su propio eje, como lo hace la Tierra, se pueden explicar sus propiedades
magnticas. De acuerdo con la teora electromagntica, una carga que gira genera un campo magntico, y es
este movimiento lo que hace que el electrn se comporte como un imn. La figura 1.3 y 1.4 muestra los dos
posibles movimientos de giro de un electrn, uno en el sentido de las manecillas del reloj y el otro en el sentido
inverso.

En 1924, Otto Stern y Walter Gerlach aportaron pruebas concluyentes del espn del electrn. La figura 1.5
muestra el arreglo experimental bsico. Un rayo de tomos gaseosos generado en un horno caliente se hace
pasar a travs de un campo magntico no homogneo. Debido a la interaccin entre un electrn y el campo
magntico el tomo se desva de su trayectoria rectilnea. Como el movimiento del espn es completamente
aleatorio, los electrones de la mitad de los tomos girarn en una direccin y esos tomos se desvan en un
sentido; los electrones de la otra mitad girarn en sentido opuesto y esos tomos se desviarn en el otro sentido.
En consecuencia, se observan dos manchas de igual intensidad en la pantalla detectora.




Figura 1.4 Espines de un electrn a) en sentido
contrario a las manecillas del reloj, b) en el sentido
de las manecillas del reloj. Los campos magnticos
generados por estos dos movimientos son anlogos
a los de dos imanes. Las flechas hacia arriba y
hacia abajo indican la direccin del espn.


Con los valores de los cuatro nmeros cunticos que multiplican el factor (h/2t), se especifica el piso,
tamao y forma de la rbita de un electrn en el tomo, adems, el valor de la energa del electrn y
como se distribuye en diversos movimientos.




Figura 1.5 Arreglo experimental para demostrar el movimiento de giro de los electrones. Un rayo de tomos se
hace pasar por un campo magntico. Por ejemplo, cuando un tomo de hidrgeno con un solo electrn
pasa por el campo. Se desva en una u otra direccin, segn la direccin del espn. En una corriente de
muchos tomos, habr la misma distribucin de los dos tipos de giros, por lo que se detectarn dos
manchas de la misma intensidad en la pantalla.
Pantalla detectora
Imn
Rayo
de
tomos
Pantalla colimadora
Horno
12


1.1.6 Distribucin de electrones.

Fue Bury, en 1921, quien por vez primera sent que el nmero de electrones de los pisos eran : k, 2; L,
8; M, 18; N, 32;.... estableciendo la regla de K, 2 x 1
2
; L, 2 x 2
2
; M, 2 x 3
2
; N, 2 x 4
2
, generalizando es
2n
2
.

1.1.6.1 Estructura del tomo basada en la mecnica ondulatoria.

El modelo de Bohr-Sommerfeld fue objetado a pesar de su aparente perfeccin arquitectnica, por la
imposibilidad de comprobar con tcnicas experimentales directas la constitucin interna del tomo,
tampoco explica por qu no gasta energa el electrn que gira en su rbita estacionaria, y por qu no
cae finalmente sobre el ncleo, no demuestra por qu la emisin la emisin de las radiaciones ha de
producirse al caer el electrn, pudiendo producirse antes o despus de la cada, ni porque la
frecuencia de radiacin depende solo de la diferencia de energa de los dos niveles, tampoco explica
ciertos valores de valencia de algunos tomos, ni por qu el enlace covalente entre dos tomos se
establece segn direcciones determinadas.

Aportacin a la estructura del tomo, de la mecnica cuntica y ondulatoria. Cuatro hechos ac aecidos
desde el ao 1924 a 1927, haban de cambiar radicalmente la arquitectura del modelo de Bohr-
Sommerfeld y destruir alguno de sus postulados, aunque, tambin confirmar o ampliar algunos
aspectos importantes: 1 Existencia del fotn o fotones de luz, enunciada por Einstein, en 1905. 2
Asignacin, por Louis de Broglie, en 1924 de una onda asociada al electrn. 3 Establecimiento de la
ecuacin de onda del movimiento ondulatorio en genera, por Schroedinger, en 1926. 4 Aplicacin al
tomo del principio de indeterminacin o de incertidumbre, enunciado por Heisenberg en 1926 -1927.

El fotn: Einstein, en 1905, sugiri la idea de que el electrn emitido por el metal posee energa de un
cuanto de luz dado por (vh) al cual le llam fotn, y estableci que tambin la luz actuaba segn
cuantos, la luz era por s misma un flujo de fotones, con valor energtico vh por fotn, o bien la luz y
las radiaciones producidas por ondas electromagnticas son de estructura corpuscular.

El electrn-onda: Luis de Broglie, 1924-1925, Asign a los electrones del tomo un movimiento
ondulatorio, cuya frecuencia de su movimiento ondulatorio depende de la velocidad del electrn en la
rbita, y calcul la longitud de la onda, :

c m
h
= 1.13

Donde m es la masa del electrn, y c su velocidad, formula que coincide con la expuesta por Bohr
(ec. 1.4), de donde la longitud de la rbita del electrn debe de ser un mltiplo entero de , as:

v
t
m
h
n r n = = 2 1.14

Comprobndose que el electrn acta como partcula materia y como onda electromagntica, siendo
su naturaleza doble material y ondulatoria.

En 1927, se comprob la naturaleza ondulatoria del electrn con experimentos sobre la difraccin
electrnica. Aplicada posteriormente en el microscopio electrnico



13


(a) (b)

Figura: 1.6 a) La circunferencia de la orbita es igual a un nmero entero de longitudes de onda, sta
es una rbita permitida. B) La circunferencia de la rbita no es igual a un nmero entero de
longitudes de onda. Por esto, la onda del electrn no se cierra. sta es una rbita no
permitida.

1.1.6.2 Principio de Indeterminacin.

El principio de incertidumbre a que Heisenberg lleg en 1925 dice: es imposible conocer
simultneamente la posicin de una partcula y su cantidad de movimiento (masa por velocidad), de
tal modo que, llamando Ap y Aq a la incertidumbre o errores al medir simultneamente la posicin y la
cantidad de movimiento de una partcula, siempre se realizarn dichas medidas con un error cuyo
lmite mnimo depende del cuerpo y de la velocidad, no pueden referirse a errores de aparatos, o de
mtodos de medicin, sino a las condiciones mismas de los cuerpos y sus movimientos.

1.1.6.3 Ecuacin fundamental de Schrdinger.

Calcula la amplitud o volumen cuyos puntos internos gozan de una gran probabilidad (de acuerdo con
el principio de incertidumbre) de ser sede de los electrones en vibracin.

, ) 0
8
2
2
2
2
2
2
2
2
= + +
|
|
.
|

\
+
+
|
|
.
|

\
+
+
|
|
.
|

\
+
V E
h
m
dz
d
dy
d
dx
d t
1.15

donde x, y, z son coordenadas cartesianas, m, E y V, masa, energa total y potencial de la partcula
respectivamente, h constante de Planck, y + funcin de onda del electrn. En el punto donde tenga un
valor podr haber un electrn, en los puntos donde sea nula no podr haberlo, en forma que la
expresin +
2
dV da la probabilidad que el electrn tiene en un momento dado de hallarse en un
volumen dV. O bien la funcin +
2
dV da la probabilidad de localizar al electrn en un pequeo volumen
que envuelve o rodea al punto dado por x, y, z. Pero nunca dar el punto concreto en que pueda
hallarse en un momento dado, as, esta ecuacin tiene gran nmero de s oluciones.

Para cada conjunto de los valores de los nmeros cunticos existe una funcin de onda, esto es, la
probabilidad de que el electrn se encuentre en un punto determinado en torno al ncleo del tomo:
los nmeros cunticos n, l, m
l
pierden el valor convencional por su origen que tenan en el modelo de
Bohr, para ser un resultado de la solucin de la funcin de onda.

1.1.7 Orbitales atmicos.

La orbita de un electrn en el tomo debe ser definida como la funcin de onda asociada al electrn
en su movimiento en el tomo. La rbita del electrn en un tomo es el volumen en torno al ncleo
14
donde existe gran probabilidad de que en l se encuentre el electrn, constituyendo alrededor del
ncleo una especie de nube electrnica por el gran nmero de posiciones que toma el electrn.

Orbitales tipo s. En sentido estricto, un orbital no tiene una forma bien definida porque la funcin de
onda que lo caracteriza se extiende desde el ncleo hasta el infinito. Por lo que es difcil decir que
forma tiene un orbital. Por otro lado es conveniente pensar en los orbitales en funcin de formas
especficas, cuando se analiza la formacin de los enlaces qumicos entre los tomos y su
ordenamiento.

Cuando l = 0 corresponde al subnivel s, en el cual se tiene la probabilidad de que oscilen y se
desplacen los electrones dentro de un volumen esfrico, de tamao dependiente del estado de
vibracin del electrn de acuerdo con su distancia al ncleo, figura 1.7 A.

Orbitales p. Los orbitales tipo p inician con el nmero cuntico principal n = 2, cuando l = 1, el nmero
cuntico m
l
puede tener valores de 1, 0 y 1 que corresponden a tres orbitales 2p: 2p
x
, 2p
y
, 2p
z
,
figura 1.7 B y C, El subndice indica el eje a lo largo del cual se orientan los orbitales, que tienen forma
biesfricas.

Orbitales d. Cuando l = 2, existen cinco valores de m
l
, que corresponden a cinco orbitales d. Cuando
n 3, y l = 2 se tienen los orbitales 3d(
xy
d 3 ,
yz
d 3 ,
xz
d 3 ,
2 2
3
y x
d

y
2
3
z
d ), cuatro de ellos son
biesfricos y el quinto de forma que se indica en la figura 1.7 E (muy parecido a un reloj de arena).


Figura 1.7 Diagrama de las orbitales electrnicas: A. Orbital s, esfrica. B. Orbital p, biesfrica. C.
Las tres orbitales p, situadas segn los ejes x, y, z, de un sistema de coordenadas
cartesianas, D. Coordenadas cartesianas. E, Las cinco orbitales d, la primera colocada en
ngulo con los ejes x y z, y en el plano xz; la segunda, en ngulo con los ejes x, y, y en el
plano xy; la tercera, en ngulo con los ejes y, z, y en el plano yz; la cuarta, a lo largo de los
ejes x, y y en el plano xy; la quinta, a lo largo del eje z, con una zona que puede considerarse
anular, reducida, en el plano xy. El punteado de los orbitales indica, las posiciones que uno o
dos electrones pueden ocupar en el espacio limitado por l a superficie del orbital; las partes
ms densas, se consideran zonas de una mayor probabilidad de encontrar al electrn. Los
orbitales p suelen dibujarse elpticas por facilitar su agrupamiento en los esquemas.
y
y
z
Orbital s
(A)
Orbital p
(B) (C)
x
x
x x x x x
(D)
y
y y y
z
z z z
z
z
z
(E) Orbitales d
15










Figura 1.7 a. ste es el primer retrato de un ncleo atmico rodeado por su nube de
electrones. La imagen dista mucho del modelo que situaba a estos ltimos orbitando
como satlites. JOHN SPENCE / ASU



Los orbitales que tienen mayor energa que los d se representan con f, g y as sucesivamente. Los
orbitales f, son importantes para explicar el comportamiento de los elementos con nmero atmico
mayor de 57, aunque es difcil representar su forma. Los orbitales p, d y f son dirigidos en el espacio,
formando determinados ngulos, hecho de gran trascendencia en los enlaces qumicos. Adems es
necesario considerar que los orbitales electrnicos del mismo tipo, de niveles energticos superiores
tienen la misma forma pero mayor volumen.


Tambin es necesario visualizar que aunque cada uno de los orbitales p no son esfricamente
simtricos, la suma de los tres si da una distribucin esfricamente simtrica de +
2
. De la misma
manera, la suma de los cinco orbitales d y la suma de los siete orbitales f son, cada una,
esfricamente simtricas. Por lo tanto, una capa completa de electrones (todos con el mismo valor de
n) presenta una distribucin de carga esfricamente simtrica en torno al ncleo.


Para distribuir los electrones es necesario considerar: que en un mismo tomo no pueden existir dos
orbitales que tengan la misma forma, tamao y posicin; por lo menos alguno de estos factores ha de
ser diferente, como consecuencia del principio de exclusin de Pauli. La igualdad de dichos factores
supondra en el tomo la existencia de electrones con los mismos valores de los nmeros cunticos,
lo cual no es posible.


Principio de exclusin de Pauli: (1925) Este principio lo desarrol Wolfgang Pauli y establece
que un mismo tomo no puede contener dos electrones cuyos cuatro nmeros cunticos sean
respectivamente iguales, o bien, no puede haber dos electrones en estados de movimiento que
se describan con conjuntos idnticos de nmeros cunticos. Lo que es confirmado por la
conducta fsica y qumica de las sustancias, por depender ambas, esencialmen te, de la
distribucin de los electrones en la corteza.


1.1.7.1 Las Energas De Los Orbitales.

Comprendida la forma y tamao de los orbitales atmicos, se pueden estudiar sus energas relativas
y determinar como estos niveles influyen en las distribuci ones electrnicas reales en los tomos. Para
el hidrgeno la energa de un electrn est determinada slo por su nmero cuntico principal
(ecuacin 1.8, Figura 1.8) .El los dems tomos (polielectrnicos), la energa de un electrn depende
tanto de su nmero cuntico de momento angular como de su nmero cuntico principal. La energa
total de un tomo, sin embargo, depende no slo de la suma de las energas de los orbitales, sino
tambin de la energa de repulsin entre los electrones de estos orbitales. Tenindose que la energa
tomo de
Cobre
16
total de un tomo es menor cuando se llena el subnivel 4s antes que el 3d. La figura 1.9, ilustra el
orden de llenado de los orbitales atmicos.


Para entender el comportamiento electrnico de los tomos, se debe conocer la conf iguracin
electrnica del tomo, es decir, la forma como estn distribuidos los electrones entre los distintos
orbitales, y para esto recurdese que el nmero de electrones y protones de un tomo es igual a su
nmero atmico.


En el supuesto de que se parta del tomo de hidrgeno y por adicin sucesiva de un electrn y un
protn se vayan construyendo los dems tomos, el electrn adicional se sita siempre en el subnivel
energtico cuya energa exceda a la del subnivel anterior en la menor cantidad posibl e, dado que los
subniveles de menor energa son los ms estables, en cada orbital solo se pueden colocar dos
electrones, cumpliendo con el principio de exclusin de Pauli, adems con la regla de Hund que
establece, que no deben colocarse dos electrones en un mismo orbital de un mismo subnivel
mientras no se haya llenado cada orbital con un electrn (Figura 1.9), como se muestra en los
siguientes ejemplos.




Figura 1.8 Niveles de energa de los estados excitados del tomo de hidrgeno libre. La curva
punteada es una representacin de la ecuacin E =2
2
me
4
Z
2
/n
2
h
2
= -13.6/n
2
eV, para la cual
los nicos estados permitidos de energa son los puntos encerrados por crculos en n = 1, 2, 3,
... En la teora de Bohr todos los estados correspondientes al mismo valor de n tienen la
misma energa total, mientras que la teora ms exacta predice pequeas diferencias de
energa para diferentes estados con el mismo nmero cuntico principal pero diferentes
valores de l. En la teora ms exacta, los mltiples niveles de energa corresponden a puntos
dados por n = 1, 2, 3, sobre una familia de curvas casi superpuestas, pero separadas, para
los estados s, p y d.


17

1s

2s 2p

3s 3p 3d

4s 4p 4d 4f

5s 5p 5d 5f

6s 6p 6d 6f

7s 7p




Figura 1.9 Orden de llenado de los subniveles
atmicos en un tomo polielectrnico. El
primer electrn se coloca en el nivel de
menor energa 1s, continan
adicionndose segn las flechas y de esa
misma forma va incrementando la energa.




En el hidrgeno su estado fundamental es un electrn en el orbital 1s, y se indica: 1s
1
, el coeficiente
corresponde al nmero cuntico principal, la literal al nmero cuntico de momento angular, y el
exponente el nmero de electrones en el orbital o el subnivel, y se lee: uno s uno.

Tambin se puede representar por un diagrama de orbital que muestra el espn del electrn:

H
1s
1


Para el oxgeno su nmero atmico es 8 y su configuracin es:


O
1s
2
2s
2
2p
x
4


Para el cromo su nmero atmico es 24

Cr

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
4


En la tabla 1.3 se presenta la configuracin electrnica de los elementos.

1.1.7.2 Electrones de Valencia:

Las uniones entre tomos se dan nicamente entre los electrones exteriores de valencia, los
electrones internos estn protegidos por los de valencia y forman parte del centro inico. As, la capa
ms exterior de electrones en un tomo, se conoce como el grupo de Valencia. Tanto las propiedades
de los elementos, como el comportamiento de los materiales de ingeniera estn estrechamente
relacionados con los electrones de valencia.

Los elementos que tienen capas de valencia incompletas y que tienden a perder electrones con
facilidad (se ionizan), son llamados electropositivos. Debido a las capas externas incompletas les es
fcil perder uno o ms electrones y quedar cargados positivamente, estos elementos son conocidos
como metales. Ejemplo: Fe de nmero atmico 26, puede perder los electrones del nivel 4s
2
y quedar
con carga +2

Fe
0
Fe
2+
+ 2e oxidacin 1.16




18
Los elementos que no pierden electrones con facilidad son conocidos como no metales. Si un
elemento tiende a ganar electrones durante una reaccin qumica, se le llama electronegativo. Por
ejemplo el oxgeno:

O
0
+ 2e o
-2
reduccin. 1.17

1.1.7.3 Electronegatividad:

La electronegatividad describe la tendencia de un tomo a ganar un electrn, los tomos con niveles
externos de energa casi completamente llenos, como el cloro, son sumamente electronegativos y
aceptan electrones fcilmente.

Sin embargo, los tomos con niveles de energa externos casi vacos, como el sodio, ceden
electrones fcilmente y son altamente electropositivos, los elementos con alto nmero atmico tienen
tambin una escasa electronegatividad; debido a que los electrones externos estn muy alejados del
ncleo positivo, no son atrados con fuerza por ste. Las electronegatividades de algunos elementos
se muestran en la figura 1.10 y se dan en la tabla peridica.


0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5



Figura 1.10 Electronegatividad de algunos elementos en funcin de su posicin en la tabla peridica.


1.1.7.4 Tabla peridica de los elementos.

El reconocimiento de las regularidades peridicas en las propiedades fsicas y en el comportamiento
qumico, as como la necesidad de organizar la informacin respecto de la estructura y propiedades de
los elementos condujeron al desarrollo de la tabla peridica, en la cual se encuentran agrupados
juntos los elementos que tienen propiedades qumicas y f sicas semejantes, de acuerdo con su
nmero atmico y configuracin electrnica, en filas horizontales, llamadas periodos y en columnas
verticales, denominadas grupos o familias (tabla peridica)


B
H
Li
Be
VII A II A III A I V A VI A I A
Posicin en la tabla peridica
E
l
e
c
t
r
o
n
e
g
a
t
i
v
i
d
a
d

B
O
F
N
C
V A
Na
K
Rb
Mg
Sr
Ba
In

Ga
Al
P
As
Sb
S
Se

Te
Cl
Br
I
Si
Ge
Sn
19
Los periodos (lneas horizontales) en la tabla corresponden a las capas cunticas o nmeros
cunticos principales, por ejemplo, los elementos del segundo periodo, del ltio al nen tienen
electrones en la capa L (n=2), mientras que los del sodio al argn, tienen electrones en la capa M (n =
3) (tercer periodo de la tabla)

Las columnas o grupos se refieren al nmero de electrones que se encuentran en el nivel de energa
externo sp, y corresponden a la valencia ms comn. Por tanto, el litio, el sodio y el potasio en el
grupo IA tienen valencia 1, mientras que el f lor, el cloro y el bromo en el grupo VII tienen valencia 7.
El grupo VIIIA en la extrema derecha corresponde a los gases inertes que tienen lleno el nivel externo
sp. Normalmente, los elementos de cada grupo poseen propiedades y comportamientos qumicos
similares.

Elementos de IIIB a IIB. En cada uno de los periodos en nivel interno de energa se llena
progresivamente. Los elementos del cuarto periodo, del escandio al zinc son los elementos de
transicin y contienen electrones de valencia en la capa N, si n embargo, el nivel interno 3d en la capa
M no est lleno.

En los periodos siguientes ocurren situaciones similares, el nivel 4d est lleno en el caso del itrio, el
nivel 5d en la serie lantnida, y el nivel 5f en la serie actnida. Los elementos de cada una de estas
series tienden a presentar un comportamiento similar.

Elementos de IB. Estos elementos en los que se tiene el cobre, la plata y el oro, tienen capas internas
completas y uno o dos electrones de valencia. Si se compara el cobre con el potasio de grupo IA
K : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
4s
1

Au: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
1


El nivel 3d lleno del cobre sirve para mantener los electrones de valencia estrechamente unidos al
centro; el cobre al igual que la plata y el oro, es en consecuencia muy establ e y poco reactivo, sin
embargo, en el potasio el electrn de valencia no est estrechamente ligado por la capa interna 3s 3p
y es por tanto muy reactivo. Los elementos del grupo IB son dctiles, maleables y buenos conductores
de electricidad.

En general, se hace referencia de los elementos en forma colectiva, mediante su nmero de grupo en
la tabla peridica. Sin embargo por conveniencia, algunos grupos de elementos tienen nombres
especiales. As, los elementos del grupo IA se denominan metales alcalinos, los del grupo IIA, metales
alcalinotrreos, los elementos del grupo VIIA halgenos y los elementos del grupo VIIIA gases raros
gases nobles.

Es entonces, la tabla peridica una herramienta til que correlaciona las propiedades de les elementos
de una forma sistemtica y ayuda a hacer predicciones respecto a su comportamiento qumico y
fsico.

1.2 ENLACES ATMICOS.

Para entender el comportamiento de los electrones en los diferentes materiales, es necesario iniciar
con la interaccin que existe entre ellos, puesto que, al acercarse un tomo a otro, hay fuerzas de
atraccin entre ncleos positivos con las cargas negativas de los electrones del otro tomos, pero
tambin existe un gran rechazo entre las cargas negativas, estas reacciones generan difer entes
comportamientos, y considerando la distribucin de electrones que indica que el tomo que completa
su octeto de electrones en la ltima capa es ms estable, genera diferentes formas de enlazarse, una
de ellas el enlace metlico que considera los electrones libres, por esto se iniciar con el anlisis de
las Fuerzas interatmicas.

1.2.1 Fuerzas Interatmicas.

Se conocen soluciones de la ecuacin de Schrdinger para el estado bsico de tomos aislados, pero
es de inters conocer lo que sucede cuando dos tomos se aproximan mucho, y que fuerzas son las
20
que se activan, puesto que las propiedades fsicas y mecnicas de los materiales tecnolgicos,
dependen profundamente de la naturaleza de las fuerzas interatmicas que existen entre los tomos.

A primera vista, es un problema difcil, requiriendo la solucin de la ecuacin de Schrdinger para
muchas partculas, tanto para los ncleos atmicos como para todos los electrones. Afortunadamente,
el hecho de que los ncleos tengan mucho ms masa que los electrones permiten que se pueda hacer
una gran simplificacin, tanto conceptual como matemtica. Debido a que la razn de masas es
grande el movimiento nuclear es mucho ms lento que el de los electrones, de modo que, en cualquier
instante, los electrones se comportan casi como si los ncleos estuvieran estacionarios en sus
posiciones instantneas. En otras palabras, se puede imaginar una muy buena aproximacin de una
funcin de onda electrnica que sea un eigenestado para los ncleos fijos en sus posicione s
instantneas; puesto que los ncleos se mueven, esta funcin de onda se ajusta a si misma
suavemente para las condiciones cambiantes en la frontera, pero sigue siendo un eigenestado. Esa
perturbacin lenta de las condiciones en la frontera (idealmente, i nfinitamente lenta) se llama
perturbacin adiabtica y es un principio de la mecnica cuntica que esa perturbacin no causa
transiciones entre los estados cunticos. La funcin de onda y la energa se alteran durante una
perturbacin adiabtica, pero el estado cuntico no.

Esto permite dividir el clculo en dos etapas, primero, se calcula la energa electrnica E(r) para dos
ncleos fijos separados por una distancia r, para varios valores de r. A continuacin, se realiza la
aproximacin adiabtica y se supone que la E(r) es la contribucin electrnica a la energa total del
sistema, cuando se permite que los ncleos se muevan. La energa total de los dos tomos ahora est
dada por:

) (
4 2 2
0
2 1
2
2
2
1
2
1
r E
r
q q
M
p
M
p
E
total
+ + + =
tc
1.18

Donde q
1
y q
2
, M
1
y M
2
, p
1
y p
2
son las cargas nucleares, masas e impulsos, respectivamente. Los dos
primeros trminos en la ecuacin 1.18, son la energa cintica nuclear, el tercer trmino energa
potencial electrosttica nuclear y el ltimo trmino es la energa electrnica. Se observa que E (r)
aparece como una energa potencial extra de interaccin entre los dos ncleos; es como si hubiera
una fuerza oE(r)/or entre ellos, adems de su mutua fuerza de repulsin de Coulomb.

Al calcular la energa de cohesin en los cristales moleculares e inicos, en virtud de que la
configuracin de los electrones en estos cristales no se diferencia mucho de su configuracin en los
tomos o iones aislados, es comn limitarse al clculo de la energa potencial clsica del sistema de
partculas esfricas simtricas que forman la estructura del cristal dada. Se considera que las fuerzas
que actan entre los tomos o iones son centrales, es decir, que la energa potencial total del sistema
slo depende de la distancia entre las partculas que interaccionan, las cuales estn localizadas en los
nudos de la red y su energa cintica es insignificante. Con estas aproximaciones las valoraciones
tericas de la energa de enlace estn bastante aproximadas a las determinadas experimentalmente

Para la valoracin cuantitativa de la energa de enlace entre los tomos en los slidos, se iniciar por
las fuerzas que mantienen unidos los tomos en una molcula biatmica, ya que las fuerzas de
interaccin entre los tomos son de la misma naturaleza.

Examinando el modo en que operan las fuerzas entre los tomos y como depende la energa
potencia de los tomos de la separacin entre ellos. La figura 1.11 muestra de modo grfico la
naturaleza bsica de esta relacin. El examen de este diagrama muestra que donde los tomos, que
se representan con esferas, estn separados por distancias grandes tendiendo al infinito (caso 4) hay
muy poca fuerza de interaccin entre ellos y tiende a cero. Esto se demuestra por el pequeo valor de
la fuerza para esta separacin. A medida que los tomos se separan ms hasta una distancia infinita,
la fuerza interactiva se aproxima a cero al igual que la energa potencial.

21
El caso 3 muestra a los tomos separados por una distancia relativamente menor. En este valor de
espacio interatmico (a), existe una fuerza atractiva intensa que tiende a unir a los tomos. Sin
embargo, a medida que se aproximan los tomos se alcanza eventualmente una separacin
interatmica para la cual las fuerzas de repulsin balancean a las de atraccin. En otras palab ras, la
suma de las fuerzas es igual a cero y la energa potencial del par atmico es un mnimo. Esta posicin
es la configuracin ms estable de los tomos y se llama separacin de equilibrio ( a
0
). Esta condicin
se muestra en el caso 2.

Si los tomos se aproximan a una distancia menor que la separacin de equilibrio ( a
0
), se desarrollan
fuerzas repulsivas grandes y la energa potencial de su interaccin se eleva bruscamente. Esta
condicin se muestra en el caso 1.

Algunas veces se esquematiza a la separacin de equilibrio entre los tomos como se muestra en la
figura 1.12 a, para hacer un modelo y para muchos clculos. Los tomos se representan por
conveniencia como esferas slidas apenas en contacto unas con otras. El radio de la esfera
corresponde al radio de equilibrio del tomo (r
0
). La separacin de equilibrio (a
0
) corresponde a la
distancia entre los centros de las esferas. Adems de los tomos especficos involucrados, esta
separacin tambin depende de otros factores como la estructura crist alina o molecular y la
temperatura. A pesar de ello, este modelo es una aproximacin razonable de la separacin de
equilibrio o de la distancia de aproximacin ms cercana, en la mayor parte de los casos.
Factores que tambin influyen la separacin de equilibrio entre tomos son:
I) Temperatura
II) Valencia
III) Nmero de coordinacin (nmero de tomos vecinos adyacentes)

La separacin de equilibrio entre tomos cambia con la temperatura puesto que el tamao total de los
tomos vara al calentarse o enfriarse, los cambios en la valencia tambin afectan el tamao del
tomo. Por ejemplo el tomo de hierro (Fe
0
) (1.241 ), si pierde dos electrones de valencia y se ioniza
a Fe
2+
, su radio inico es igual a 0.76 , si se ioniza a Fe
3+
0.64 , si su nmero de coordinacin es 8
r
0
= 1.241 , y si es 12 r
0
=1.269 , si es Fe libre r
0
=1.7 .

1.2.1.1 Balance de fuerzas atmicas.

La energa asociada con el enlace interatmico entre los tomos depende de la distancia o separacin
entre ellos. Como ya se dijo, la energa potencial se encuentra en un valor mnimo para la separacin
de equilibrio (a
0
). Esta energa (E
0
) representa la energa de enlace entre los tomos. Si se intenta
cambiar la separacin interatmica en cualquier sentido (incrementar o disminuir la distancia), s e
necesita una fuerza para vencer la interaccin entre los electrones (-) y ncleos (+), repulsin entre
partculas del mismo signo y atraccin entre las de signo contrario. La forma concreta de estas
dependencias est determinada por la naturaleza de los tomos que interaccionan.

Partiendo del carcter electrosttico del potencial de las fuerzas de atraccin, se representa utilizando
la ley de Coulomb, de la cual se deriva una expresin de energa de enlace. Tratando a los tomos
como cargas puntuales, la ley se expresa como sigue:

2
2 1
r
q q
F = 1.19

Donde F = fuerza entra partculas cargadas
q
1
, q
2
= cargas asociadas con las partculas 1 y 2
r = distancia de separacin de las partculas cargadas
22


Figura 1.11 Relacin entre fuerzas interatmicas y energa potencia, como funcin de la distancia
interatmica. La separacin de equilibrio a
0
corresponde a la energa mnima (E
0
)



Figura 1.12 (a) Distancia de equilibrio entre dos tomos tomo considerados como esfera dura, (b)
Relacin entre energa potencial de tomos que interaccionan y la distancia interatmica.


23
Tabla 1.3 Configuracin electrnica.

K L M N O P Q
1 2 3 4 5 6 7
Nmero
atmico
Elemento
s s p s p d s p d f s p d f s p d f s p d f
1 H 1
2 He 2
3 Li 2 1
4 Be 2 2
5 B 2 2 1
6 C 2 2 2
7 N 2 2 3
8 O 2 2 4
9 F 2 2 5
10 Ne 2 2 6
11 Na 2 2 6 1
12 Mg 2 2 6 2
13 Al 2 2 6 2 1
14 Si 2 2 6 2 2
15 P 2 2 6 2 3
16 S 2 2 6 2 4
17 Cl 2 2 6 2 5
18 Ar 2 2 6 2 6
19 K 2 2 6 2 6 1
20 Ca 2 2 6 2 6 2
21 Sc 2 2 6 2 6 1 2
22 Ti 2 2 6 2 6 2 2
23 V 2 2 6 2 6 3 2
24 Cr 2 2 6 2 6 5 1
25 Mn 2 2 6 2 6 5 2
26 Fe 2 2 6 2 6 6 2
27 Co 2 2 6 2 6 7 2
28 Ni 2 2 6 2 6 8 2
29 Cu 2 2 6 2 6 10 1
30 Zn 2 2 6 2 6 10 2
31 Ga 2 2 6 2 6 10 2 1
32 Ge 2 2 6 2 6 10 2 2
33 Ar 2 2 6 2 6 10 2 3
34 Se 2 2 6 2 6 10 2 4
35 Br 2 2 6 2 6 10 2 5
36 Kr 2 2 6 2 6 10 2 6
37 Rb 2 2 6 2 6 10 2 6 1
38 Sr 2 2 6 2 6 10 2 6 2
39 Y 2 2 6 2 6 10 2 6 1 2
40 Zr 2 2 6 2 6 10 2 6 2 2
41 Cb o Nb 2 2 6 2 6 10 2 6 4 1
42 Mo 2 2 6 2 6 10 2 6 5 1
43 Tc 2 2 6 2 6 10 2 6 6 1
44 Ru 2 2 6 2 6 10 2 6 7 1
45 Rh 2 2 6 2 6 10 2 6 8 1
46 Pd 2 2 6 2 6 10 2 6 10
47 Ag 2 2 6 2 6 10 2 6 10 1
48 Cd 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2
49 In 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 1
50 Sn 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 2
51 Sb 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 3
52 Te 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 4
53 I 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 5
54 Xe 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 6
24
Tabla 1.3 Configuracin electrnica. (Continuacin)

K L M N O P Q
1 2 3 4 5 6 7

Nmero
atmico
Elemento
s s p s p d s p d f s p d f s p d f s p d f
55 Cs 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 6 1
56 Ba 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 6 2
57 La 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 6 1 2
58 Ce 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 2 6 2
59 Pr 2 2 6 2 6 10 2 6 10 3 2 6 2
60 Nd 2 2 6 2 6 10 2 6 10 4 2 6 2
61 Pm 2 2 6 2 6 10 2 6 10 5 2 6 2
62 Sm 2 2 6 2 6 10 2 6 10 6 2 6 2
63 Eu 2 2 6 2 6 10 2 6 10 7 2 6 2
64 Gd 2 2 6 2 6 10 2 6 10 7 2 6 1 2
65 Tb 2 2 6 2 6 10 2 6 10 9 2 6 2
66 Dy 2 2 6 2 6 10 2 6 10 10 2 6 2
67 Ho 2 2 6 2 6 10 2 6 10 11 2 6 2
68 Er 2 2 6 2 6 10 2 6 10 12 2 6 2
69 Tm 2 2 6 2 6 10 2 6 10 13 2 6 2
70 Yb 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 2
71 Lu 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 1 2
72 Hf 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 2 2
73 Ta 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 3 2
74 W 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 4 2
75 Re 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 5 2
76 Os 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 6 2
77 Ir 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 9 0
78 Pt 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 9 1
79 Au 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 1
80 Hg 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2
81 Tl 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 1
82 Pb 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 2
83 Bi 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 3
84 Po 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 4
85 At 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 5
86 Rn 2 2 6 2 6 10 2 6 10
14
2 6
10

2
6
87 Fr 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 6 1
88 Ra 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 6 2
89 Ac 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 6 1 2
90 Th 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 6 2 2
91 Pa 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 2 6 1 2
92 U 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 3 2 6 1 2
93 Np 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 4 2 6 1 2
94 Pu 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 6 2 6 2
95 Am 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 7 2 6 2
96 Cm 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 7 2 6 1 2
97 Bk 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 8 2 6 1 2
98 Cf 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 10 2 6 2
99 Es 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 11 2 6 2
100 Fm 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 12 2 6 2
101 Md 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 13 2 6 2
102 No 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 2
103 Lr 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 1 2
104 Rf 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 2 2
105 Ha 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 3 2
106 Nt 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 4 2
107 Gp 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 5 2
108 Hr 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 6 2
109 Wl 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 7 2
110 Mv 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 8 2
111 Pl 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 9 2
112 Da 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 10 2
25
Fuerza de atraccin. A partir de lo anterior las fuerzas de atraccin entre los tomos se expresan por
la ecuacin:
2
2 1
4
1
a
q qZ Z
F
A
0
e
=
t
1.20
En donde Z = nmero de cargas en cada punto (electrones de valencia)
q = valor de la carga electrnica (0.16 x 10
-18
C)
a = separacin interatmica

0
= permisibilidad en el vaco (8.9 x 10
-12
C/V-m)

Si los iones son monovalentes (Z=1), la expresin se reduce a:


2
2
4
1
a
q
F
A
0
e
=
t
1.21

Fuerzas de repulsin. Para el potencial de las fuerzas de repulsin condicionado ante todo por la
repulsin de los ncleos de los tomos que interaccionan y que depende del apantallamiento de
dichos ncleos por los electrones que los rodean, Born y Land, obtuvieron la expresin:

1 +

=
n
R
a
nb
F 1.22

en la que n>0 y b son constantes empricas (en los slidos inicos, n 9)

La ecuacin para el potencial total de fuerzas es:
1 2
2
2 1
0
4
1
+

e
= + =
n
R A
a
nb
a
q Z Z
F F F
t
1.23

De lo anterior se puede deducir que si la separacin interatmica (a) se incrementa a distancias
relativamente grandes, dominan las fuerzas de atraccin, y si disminuye a menos de a
0
dominan las
fuerzas de repulsin.

Puesto que el trabajo o la energa es igual al producto de la fuerza por la distancia, la energa
potencial interactiva entre tomos vecinos se puede expresar matemticamente como:

, )
}
+ = da F F E
R A
1. 24
Integrando desde a, en la que E=0, hasta valores menores de a.

|
.
|

e
=
+

}
da
a
nb
da
a
q Z Z
E
n
a
1 2
2
2 1
0
4
1
t
1.25

Rearreglando la integral, removiendo las funciones independientes y dejndola solo para la variable a

} }

+

|
|
.
|

e
=
a
n
a
a
da
nb
a
da q Z Z
E
1 2
0
2
2 1
4t
1.26
Integrando la ecuacin el resultado es:
26

a
n
na
nb
a
q Z Z
E

(
|
.
|

|
.
|

e
=
1 1
4
0
2
2 1
t
1.27

Como ya se estableci la energa interactiva (E) es igual a cero cuando a se aproxima a ser una
distancia infinita. Lo cual se comprueba al sustituir el lmite inferior (a=), se llega a un valor de E=0.
La sustitucin del lmite superior (a) produce la siguiente expresin para la energa potencial

n
a
b
a
q Z Z
E +
e
=
0
2
2 1
4t
1.28

Esta expresin para la energa potencial o interactiva entre los tomos es la base para determinar los
valores de energa de varios enlaces qumicos y para definir los valores de la separacin de equilibrio
(a
0
). Como se ve en la figura 1.12b, la suma de las energas de repulsin y de atraccin muestran que
la energa potencial es un mnimo para cuando la separacin interatmica ( a) es igual a la de equilibrio
(a
0
), por lo que la derivada de la energa potencial en este punto es cero.

0 =
da
dE
1.29

1.2.2 Enlaces atmicos.

Las diversas maneras de ordenamiento atmico de un material estn fundamentalmente determin adas
por la intensidad y direccionalidad de las uniones interatmicas. Cualitativamente, se puede
comprender por qu una unin atmica es fuerte o dbil, direccional o no direccional, a partir del
conocimiento de las energas y de las posiciones de los electrones de enlace con respecto a los
centros inicos positivamente cargados. Una disminucin pronunciada de las energas electrnicas
produce una ligadura fuerte o primaria y una ligera disminucin es causa de una unin ms dbil o
secundaria. Se definen tres casos lmite de enlaces: primarios, llamadas covalente, inico y metlico,
que se distinguen entre s por la forma en que estn localizados en el espacio los electrones de
enlace. Los casos lmite de uniones secundarias son imprecisos, pues todos ellos pueden ser
considerados en funcin de dbiles atracciones dipolares.

Puesto que los electrones obedecen las leyes de la mecnica cuntica, la comprensin de su
comportamiento debe basarse en estas leyes y ya que el tomo ms sencillo es el hidrgeno, la
molcula ms simple se forma por la combinacin de dos tomos de hidrgeno, siendo esta la
molcula diatmica de hidrgeno.

1.2.2.1 Molcula de Hidrgeno.

El ejemplo ms simple de cmo el conocimiento de la distribucin de los electrones y las energas
electrnicas ayuda a explicar por qu dos tomos se unen es el de la formacin de la molcula de
hidrgeno. En la figura 1.8 se muestra un diagrama de niveles de energa para un tomo de
hidrgeno, de acuerdo con la primera teora de Bohr (ec. 1.7) y la ecuacin de Schrdinger (ec. 1.15).
Dado que el tomo de hidrgeno tiene solamente un electrn, normalmente ste ocupar la energa
inferior o estado 1s. Pero este electrn, que est negativamente cargado, puede disminuir la energa
aun ms acercndose, al mismo tiempo, a un segundo ncleo de hidrgeno (figura 1.13). La energa
total de los dos tomos disminuye a medida que se acercan, originndose una fuerza atractiva o
fuerza de unin. La energa mnima se presentar cuando ambos electrones ocupen simultneamente
los estados 1s de ambos tomos, a condicin de que los electrones tengas espines opuestos para
27
satisfacer el principio de exclusin de Pauli. Si los ncleos se acercan ms an, la repulsin
electrosttica entre ellos tender a separarlos (Ec. 1.28), si se separan ms, la energa total de los
dos tomos aumentar. Por lo tanto, la molcula es estable. Desde luego, la presencia de estos
tomos distorsiona la distribucin de +
2
del primero (figura 1.14) debido a que hay una tendencia a
que los electrones pasen ms tiempo entre los ncleos. Se dice que la unin es covalente cuando
ambos electrones estn entre los ncleos, llenando los orbitales 1s que se superponen; esta unin
covalente es el resultado de que ambos electrones son capaces de disminuir sus energas al
colocarse en los orbitales 1s de dos tomos al mismo tiempo (figura 1.15).

Sin embargo, ambos electrones estarn parte del tiempo en la vecindad de uno de los ncleos; la
unin es entonces principalmente electrosttica, entre H
+
y H, y es llamada inica (figura 1.15). Una
situacin como sta, donde la unin es una combinacin de uno o ms tipos extremos, es una regla
ms que una excepcin para la mayora de los materiales. Aun as, es conveniente distinguir entre los
casos extremos de tipos de unin y analizarlos individualmente antes de considerar sus
combinaciones en los slidos.

Las uniones enlaces entre tomos ms grandes pueden ser racionalizados por argumentos
energticos similares a los empleados para la molcula de H
2
, usando el concepto de funcin de onda
de la ecuacin de Schrdinger, aunque solo sea cualitativo y que nicamente los electrones
exteriores, o de valencia, toman parte en la unin. Los electrones internos estn protegidos por los de
valencia y forman parte del centro inico.



( a ) ( b )

Figura 1.13 Niveles de energa en el tomo de hidrgeno. (a) El tomo Libre; la energa total del
electrn presenta un mnimo con respecto a su ncleo. (b) Un par de tomo de hidrgeno
cuyas nubes electrnicas comienzan justamente a superponerse. El electrn a tiene energa
mnima con respecto al ncleo A pero puede disminuir su energa con respecto al ncleo B si
se aproxima a l. Simultneamente, la energa del electrn b con respecto al ncleo A
disminuir si los tomos se aproximan.
1




E
n
e
r
g

a



t
o
t
a
l
,


e
V

Continuo de
estados de
energa positiva
Estados
discretos de
energa negativa
E = - 13.6 eV
E = - 0 eV
a
b
28


Figura 1.14 La densidad de probabilidad
2
, a lo largo de la lnea que une dos ncleos de una
molcula de hidrgeno, y contornos de igual densidad de probabilidad para una seccin a
travs de los ncleos. La densidad de probabilidad presenta simetra rotacional en torno al eje
A-A que pasa por los ncleos.
1





Figura 1.15 Representacin esquemtica de las uniones inica y covalente en una molcula de
hidrgeno. El enlace covalente se presenta cuando ambos electrones se encuentran en los
orbitales 1s de ambos ncleos. En todo instante existe una probabilidad finita de hallar ambos
electrones asociados con un ncleo. Este ncleo se comporta, momentneamente como un
in negativo y el otro como in positivo. La fuerza electrosttica de atraccin contribuye a
mantener unidos los iones.
1

1.2.2.2 Tipos de enlace:

Enlaces primarios, son aquellos en que existe interaccin electrnica, son covalente, inico y
metlico
Seccin a travs de la nube
de densidad de probabilidad
Ncleos
A A
2

A
Enlace Inico: HA
+
+ HB
-
Enlace Inico: HA
-
+ HB
+
Enlace covalente: H2
a
b
a
b
a
b
29
Enlaces secundarios, son aquellos en que los tomos o molculas presentan momentos polares y las
fuerzas que los unen son puramente coulombianas, son los de fuerzas de atraccin de Van Der Waals
y puente de hidrgeno.

1.2.2.2.1. Enlaces primarios.

a) Enlace covalente.

Definicin: El enlace covalente propiamente dicho, puede definirse: enlace de dos tomos neutros
debido a la penetracin mutua de uno o varios orbitales de uno de los tomos e igual nmero de
orbitales de otro tomo; y conteniendo cada par de orbitales interpenetrados dos electrones
(covalencia) de espines antiparalelos y pertenecientes uno a cada tomo.

En el estado slido, se forman enlaces covalentes estables principalmente entre tomos no metlicos,
tales como el nitrgeno, oxgeno, carbono, fluor y cloro. Los metaloides tales como el silicio,
germanio, arsnico y selenio, forman uniones que son parcialmente covalentes parcialmente
metlicas; los metales de transicin (grupos IIIB-VIIB), se considera tambin que, presentan un cierto
carcter covalente en sus uniones.

La condicin para un enlace covalente fuerte es que cada tomo posea, al menos, un orbital
semiocupado. Solamente entonces puede disminuirse sustancialmente la energa, teniendo cada
electrn de unin simultneamente en los orbitales de dos tomos. Cuanto ms se superpongan los
orbitales de enlace, ms se disminuir la energa o el enlace ser ms intenso. La magnitud de la
superposicin est limitada tanto por la repulsin electrosttica y por la repulsin debida al principio de
exclusin de Pauli (los orbitales completamente ocupados no se pueden superponer). La unin
covalente formada por orbitales que se superponen tiende tambin a situarse en la direccin en la cual
se concentran los mismos, obtenindose, de esta manera, la mxima magnitud de superposicin. A
partir de +
2
, entonces, puede deducirse una indicacin de la intensidad del enlace y de su
direccionalidad. Si +
2
es menor, los enlaces sern ms dbiles; si es esfricamente simtrica, las
uniones no sern direccionales. Sin embargo, no siempre se puede suponer que la cantidad de
electrones en una orbita de un tomo libre es la misma que la de uno enlazado. Por ejemplo, el
carbono, tiene la capa K llena y cuatro electrones en la capa L, es decir, su configuracin es 1s
2
2s
2
2p
2
forma cuatro enlaces covalentes de la misma intensidad, esta ordenacin sera imposible con slo
dos orbitales semiocupados, considerando que se requieren cuatro electrones ms para llenar la capa
L y que stos pueden tenerse al compartir un electrn con cada uno de los cuatro tomos vecinos,
cuando el carbono se encuentra en forma slida, quedando as la capa L completa con 8 electrones,
lo cual es una configuracin estable. En la figura 1.17 se muestra un arreglo de este tipo, aunque no
se presenta en la realidad debido a la naturaleza direccional de los enlaces.



1s
2
2s
2
2p
2
1s
2


sp
3
hbrido
(a) (b)
Figura 1.16 Distribucin de los electrones de valencia por los orbitales en el carbono: a) capa
electrnica del tomo de carbono en estado libre, normal; b) Hbrido.

La explicacin de las cuatro uniones del carbono es que uno de los electrones 2s puede ser
promovido a un orbital 2p si el aumento de energa es ms que compensado por la disminucin de
energa que acompaa a la formacin del enlace. Una promocin tal del electrn resultara en un
orbital s semilleno y tres orbitales p semillenos, suficientes para formar cuatro enlaces. Pero si sta
fuese la ordenacin, el carbono tendra una unin esfricamente simtrica dbil y tres uniones
direccionales, ms fuertes debido a que los orbitales p permiten mayor superposicin que los orbitales
s. En cambio se observa que tiene cuatro uniones de igual intensidad. A esta reordenac in de los
orbitales se le llama hibridacin, y en este caso, los cuatro orbitales resultantes se denominan hbridos
sp
3
estn orientados en cuatro direcciones equivalentes hacia los vrtices de un tetraedro regular

30
imaginario, siendo el ngulo formado ent re cada par de enlaces de 109.5, (figura 1.19 a). Esto es la
base de la qumica orgnica del carbono, como se ve para el CH
4
en la figura 1.18, y el carbono en el
diamante.


=C = C = C = C = C=

=C = C = C = C = C=

=C = C = C = C = C=

=C = C = C = C = C=


Figura 1.17 El tomo de carbono forma cuatro enlaces covalentes, los electrones compartidos con
sus vecinos se indican como guiones.


C + 4 H CH
4

(a)

(b)
Figura 1.18 (a) Un tomo de carbono reacciona con cuatro tomos de hidrgeno, los orbitales 2s y
2p se han combinado para formar cuatro orbitales de igual energa, hbridas, cada una de
ellas se enlaza de forma covalente con un tomo de hidrgeno, formando ngulos iguales de
109.5, formando un tetraedro perfecto. (b) Hibridacin de los orbitales 2s y 2p generando el
orbital hbrido sp
3


=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

=

Cada tomo de
carbono tiene su
octeto completo.
+
109.5
1s 2s 2p
1s
2p
H
H
H
H
C
Orbital 2p
Orbital
hbrido sp
3
Orbital 2s
C
H
H
H
H
31
Matemticamente, los orbitales hbridos son simplemente un conjunto equivalente de soluciones de la
ecuacin de onda independiente del tiempo para n=2. Cada orbital hbrido tiene un valor mximo de
+
2
mayor y, por lo tanto, puede superponerse con otros en mayor extensin, resultando as energas
de unin menores que para la superposicin de orbitales p.

Aunque la hibridacin sp
3
es la ms usual, el carbono puede formar menos de cuatro enlaces. As, el
estado s puede combinarse con p
x
y p
y
para dar tres hbridos s-p equivalentes en un plano, en las
direcciones mostradas en la figura 1.19, siendo el ngulo entre orbitales de 120. Esta simetra inferior
se conoce como hibridacin sp
2
y deja sin modificar el estado p
z
.


(a) (b)
Figura 1.19 (a) Direcciones tetradricas del enlace hbrido sp
3
, inscrito en un cubo, es la base de la
estructura cristalina del diamante. (b) Direcciones triangulares del enlace hbrido sp
2

(grafito).

De lo anterior se deduce que, cuando un tomo forma ms de un enlace covalente, estos enlaces se
presentan formando ngulos perfectamente definidos, uno con respecto a cada uno de los otros. Por
tanto, los enlaces covalentes son dirigidos, as como saturables, porque cada electrn de valencia
de cada tomo da un enlace covalente, como consecuencia, el hidrgeno slo puede formar un enlace
covalente y el carbono cuatro. Estas dos propiedades son decisivas al determinar el tipo de estructura
cristalina a la que dan lugar. A causa de la direccionalidad del enlace, los cristales covalentes poseen
gran dureza y fragilidad.

b) Enlace Inico

El enlace inico se debe a la atraccin electrosttica entre los iones positivos y negativos originados a
partir de los tomos libres por la prdida o ganancia de electrones. Puede definirse como el que existe
entre un catin y cada uno de los aniones que lo rodean, o viceversa, manteniendo siempre la
neutralidad elctrica, adems es el que mantiene en sus posiciones a los iones unidos por fuerzas
electrostticas, impidiendo que se precipiten unos sobre otros en la estructura slida que constituyen.

As, para este caso apenas puede hablarse de enlace entre dos iones. Los enlaces inicos se
producen o coexisten entre nmeros extraordinariamente grandes de cationes (tomos metlicos que
pierden con facilidad electrones) y aniones (tomos no metlicos que ganan fcilmente electrones
para llenar su ltima capa); y engendran las estructuras inicas, cristalinas, en las que cada catin
est rodeado de cierto nmero, constan de aniones o viceversa; rodeados, a su vez, de otros, y cada
uno de stos por otros... hasta constituir toda la red cristalina del cristal. As, el ion sodio Na
+
, en el
cristal de cloruro de sodio, se rodea en forma octadrica de 6 iones Cl

; en cambio en el cloruro de
cesio, el ion Cs
+
, bastante mayor que el Na
+
, se rodea de 8 iones Cl dispuestos en los vrtices de un
cubo cuyo centro ocupa el ion Cs
+
. Generalmente, conforme sea mayor su tamao el ion est rodeado
de un nmero ms elevado de otros iones, nmero que no excede de 12; o bien, cada in tiende a
rodearse por tantos iones de carga opuesta cuantos puedan tocarlo simultneamente. En
Diamante Grafito
32
consecuencia, los iones en su estructura guardan posiciones fijas o de equilibrio, resultante de las
fuerzas de atraccin coulombianas y las repulsivas que nacen de la accin entre las nubes
electrnicas de los iones, al aproximarse a una distancia que ya no pueden reducirse (ecuacin 1.23
donde para la mayora de los cristales inicos n vara entre 6 y 10). Se considera, no obstante, que las
nubes electrnicas apenas se interceptan; de modo que el enlace catin - anin no depende, al menos
directa e individualmente, de los electrones de los iones, sino casi exclusivamente de la carga
electrnica y de su dimetro (figura 1.20, tabla 2.1).

los cristales inicos pertenecen la mayora de los dielctricos con alto valor de la resistividad. La
conductividad elctrica de los cristales inicos a temperatura ambiente es menor que la de los metales
en ms de veinte rdenes. La conduccin elctrica en los cristales inicos se efecta, en lo
fundamental por los iones. La mayora de los cristales inicos son transparentes en la regin visible
del espectro electromagntico.


Fig. 1.20 Representacin de ionizacin de sodio (Na a Na
+
), de Cloro (Cl a Cl
-
) y de cmo entre los
aniones cloro, se colocan los diminutos cationes sodio, en una red cristalina.

c) Enlace metlico

Definicin. En este enlace los electrones de valencia pertenecen en comn a todos los tomos, est
formado por electrones libres, o en unin covalente fluctuante. Por lo que este enlace no es
direccional. Existente entre los tomos de los metales, de compuestos intermetlicos, de compuestos
con cierto carcter metlico, y de algunos tipos de al eaciones.

La estructura cristalina de los metales y aleaciones explica bastante una de sus propiedades fsicas.
La red cristalina de los metales est formada por tomos (red atmica) que ocupan los nudos de la red
de forma muy compacta con otros varios.

El enlace metlico se produce entre metales y semimetales o metaloides, los cuales se encuentran en
los Grupos del lado izquierdo de la tabla peridica. Si se toma como ejemplo el cobre, se observa que
las capas K, L y M estn llenas, mientras que slo hay un electrn 4s en la capa N. En el cobre slido
el electrn externo se libera con facilidad del tomo original y los electrones de valencia pueden
moverse con libertad entre los iones de cobre. Los iones con carga positiva (cationes) se mantienen
juntos por la atraccin de la nube de electrones negativos en la cual se encuentran sumergidos.

En algunos aspectos este arreglo es similar al del slido con enlace inico, pero en vez de que los
iones negativos se comporten como esferas rgidas, llenan todo el espacio entre los iones positivos.
Puede decirse que el enlace metlico es un tipo de enlace inico en el cual el electrn libre se dona a
todos los dems tomos del slido. Tambin se puede considerar como un enlace covalente en el cual
los electrones forman un enlace covalente temporal entre un par de tomos, y despus se desplazan
hacia otro par. Por lo tanto, los enlaces carecen de direccin y su caracterstica ms importante es
la libertad que tienen los electrones de valencia para desplazarse, dando lugar a la elevada











Cl
Cl Cl
Cl
Cl Na
Na
Na
Na
Na - e Na
+
Cl + e Cl
-
33
conductividad elctrica y trmica de los metales, adems de su alta plasticidad. Por este
comportamiento puede valorarse a groso modo la energa de cohesin de los metales siguiendo el
modelo inico.

Como los iones estn unidos con los electrones de valencia y slo de manera indirecta entre s, es
posible formar un slido metlico a partir de una mezcla de dos o ms elementos metlicos, por
ejemplo, plata y oro. Adems, no es necesario que los diferentes constituyentes estn presentes en
proporciones definidas para que el slido sea estable. Por lo tanto, la composicin puede variar de
plata pura a oro puro, pasando por todas proporciones Ag-Au, mostrando una solucin slida, a la cual
se le denomina aleacin.

En general, cuanto menor sea el nmero de electrones de valencia en un tomo y ms libremente se
hallan enlazados los electrones, ms metlica ser la unin. Estos elementos, como el sodio, potasio,
cobre, plata y oro, poseen una elevada conductividad elctrica y trmica, debido a que sus electrones
de valencia son tan mviles. Son opacos porque estos electrones libres absorben energa de los
fotones y tienen alta reflectividad o brillo porque los electrones vuelven a emitir esta energa al
descender nuevamente a niveles inferiores de energa. A medida que aumenta el nmero de
electrones de valencia y la rigidez con la que estn ligados, se hacen ms localizados en el espacio,
aumentando la naturaleza covalente de la unin. Los metales de transicin (tomos metlicos con
capas d incompletas, tales como el hierro, nquel, tungsteno y titanio) presentan una fraccin
significativa de ligadura covalente, implicando orbitales electrnicos de capas interiores hibridizados;
esto explica en parte sus altos puntos de fusin. La competencia entre la unin metlica y la covalente
es particularmente evidente en la columna IVA de la tabla peridica, en donde el diamante presenta
una unin covalente casi pura, el silicio y el germanio son ms metlicos; el estao existe realmente
en dos modificaciones, una de ellas casi covalente y la otra casi metlica; el plomo es casi metlico.

En el metal los electrones libres determinan no slo las propiedades elctricas y otras, sino tambin la
estructura cristalina. La existencia de los electrones libres condiciona el carcter no dirigido y no
saturado del enlace metlico. La mayora de los metales cristalizan en estructuras que responden al
empaquetamiento de esferas ms compacto de los tomos con nmero de coordinacin mximos,
iguales a 12 (red cbica de caras centradas y hexagonal compacta). Algunos metales cristalizan en
estructuras cbicas centradas en el cuerpo por tener ciertos rasgos de los enlaces covalentes. Un
mismo elemento, en dependencia de la temperatura puede tener diferentes estructuras c ristalinas,
fenmeno llamado polimorfismo, Por ejemplo el hierro a baja temperatura es cbico centrado en el
cuerpo (bcc)y a temperatura superior a 910C cbico de caras centradas (fcc).

+ +
+
+
+ + +
+ + +
+ +

(a) (b)
Figura 1. 21 Representacin esquemtica del enlace metlico, (a) como nube de electrones, (b) como
electrones de valencia deslocalizados.

Dependiendo de la estructura cristalina, un mismo elemento puede ser metal, semi conductor o
dielctrico. Por ejemplo, el estao blanco es metal y el gris es semiconductor; el carbono en forma de
Electrones de
valencia
deslocalizados
o libres
Ncleos de
iones
Positivos
Nube de
electrn
es
34
diamante es dielctrico y, en forma de grafito manifiesta propiedades metlicas. Tambin se observa
en una serie de aleaciones de metales, que hay un cambio continuo en el tipo de enlace, como Cu-Ni,
Cu-Zn, Cu-Ga, Cu-As y Cu-Se entre otras, de hecho, las cuales forman compuestos definidos, es
decir se combinan en proporciones simples, lo que indica la presencia de un enlace diferente al
metlico. Sin embargo, al mismo tiempo retienen ciertas propiedades metlicas caractersticas, por lo
cual se les denomina intermetlicos.

1.2.2. 2.2 Enlaces secundarios

a) Enlace por fuerzas de Van der Waals

Definicin. Las fuerzas de Van der Waals son por excelencia fuerzas atractivas intermoleculares,
donde los enlaces son saturados (H
2
, Cl
2
, O
2,
etc.), e intervienen poco entre tomos, solo se da entre
los gases inertes (Ar, Ne, Kr, Xe, Rn). Tambin puede definirse como: enlace que interviene o
conduce a la formacin de una estructura cristalina donde los nudos de la red estn ocupados por
molculas inertes con enlaces saturados y que tiene su origen en las fuerzas de Van der Waals.

Fuerzas de Van der Waals: son fuerzas atractivas, dbiles; y que slo en algunos casos son causa
inmediata de verdaderos enlaces qumicos. En cambio son por excelencia las fuerzas atractivas entre
molculas en los slidos y en los lquidos. Debido a la atraccin entre tomos o molculas, cuyas
nubes electrnicas se han deformado por accin mutua, hasta el punto de que los centros de su carga
positiva nuclear y la negativa de los electrones no coinciden en el centro o en el ncleo, sino que
actan como si procediesen de dos centros separados, esto es, En el caso de los tomos de l os
gases inertes los electrones exteriores forman agrupaciones estables, muy resistentes, de ocho
electrones en los estados s
2
p
6
, lo que hace que sobre el movimiento de los electrones influya poco la
presencia de los tomos vecinos. En promedio, la distribucin de la carga en el tomo aislado tiene
simetra esfrica (figura 1.22 a), la carga positiva del ncleo es igual a la carga negativa de los
electrones que lo rodean, el tomo es elctricamente neutro y los centros de las cargas se encuentran
en el centro del ncleo. Si dos de stos tomos estn relativamente lejos uno de otro, no
interaccionan entre s (figura 1.22), pero cuando se acercan la nube de electrones (carga negativa
mvil) de uno de ellos puede en cierto momento resultar desplazada (figura 1.22b), de manera que
los centros de las cargas positivas y negativa ya no coincidan y, como resultado surja un momento
dipolar elctrico instantneo y generalizarse hacia otros tomos y producirse la atraccin dbil entre el
polo positivo de uno y el negativo de otro. Esta separacin de las cargas fluctuante, puede producirse
a causa del aumento de la energa del tomo, como resultado del choque con otra partcula, de modo
que en cada instante por separado el tomo puede tener un momento dipolar elctric o distinto de
cero, aunque en promedio respecto del tiempo dicho momento sea nulo.

Las fuerzas de atraccin, de acuerdo a la mecnica cuntica para un sistema de dos osciladores
armnicos idnticos situados a la distancia a uno de otro, fue deducido por H. London (1930), y obtuvo
que la energa total de los dos osciladores que interaccionan disminuye, a causa de la interaccin en
una magnitud inversamente proporcional a la sexta potencia de la distancia entre ellos (ecuacin
1.30). Estas fuerzas actan en todos sentidos, y alcanzan relativa intensidad cuando las distancias
son de la dimensin del dimetro de las molculas.

6 6
0
2
4 a
A
a
h
E = =
tc
o v
1.30

Donde v es la frecuencia propia del oscilador armnico simple, h constante de planck, o = P/, la
polarizabilidad del oscilador (tomo); P, el momento dipolar; , la intensidad del campo elctrico, y
dado que todas son constantes excepto la distancia interatmica a, se pueden juntar en una nueva
constante A, para simplificacin del razonamiento. La polarizabilidad determina tambin las
propiedades pticas de los cristales, en particular la dispersin de la luz (variacin de la velocidad de
35
la luz y del ndice de refraccin del medio en dependencia de la frecuencia), por eso las fuerzas
moleculares se denominan a veces fuerzas de dispersin.

La energa potencial total de la interaccin entre dos tomos situados a una distancia a uno de otro, de
acuerdo a la ley exponencial para las fuerzas de Van der Waals es

12 6
a
B
a
A
E + = 1.31
Donde A y B son constantes positivas.




( a ) ( b )
Figura 1.22 a) Dos tomos iguales de gas inerte que no interaccionan. En este caso, la distribucin de
la carga tiene simetra esfrica. b) Polarizacin de la nube de electrones de dos tomos de
gas inerte que interaccionan.


Esta fuerza acta inclusive a grandes distancias, porque las nubes electrnicas no necesitan
superponerse unas con otras. Como resultado, dicha fuerza se experimenta aun en estado gaseoso y
provoca desviaciones de las leyes de los gases ideales. Es posible encontrar diversas sustancias que
estn unidas por fuerzas de Van der Waals: por ejemplo, plsticos, grafitos, parafinas


H
H
O
H
F


O
_
H
+
H
+
_


Figura 1.23 Enlaces de Hidrgeno o puente de hidrgeno. (a) La molcula de agua, mostrando
ordenaciones dipolares, (b) Dipolos del agua y el cido fluorhdrico, (c) Ordenacin dipol ar del
Fluoruro de hidrgeno.

Enlaces de Hidrgeno puente de hidrgeno.
Los tomos ligados por uniones covalentes forman, a menudo, molculas que se comportan como
dipolos permanentes. Por ejemplo, en la molcula del agua el oxgeno comparte dos orbit ales p
semiocupados con electrones provenientes de dos tomos de hidrgeno. Debido a que los electrones
(a)
(a)
Dipolos
(b)
(c)
36
compartidos entre los tomos de oxgeno y de hidrgeno tienden a permanecer la mayor parte del
tiempo entre los tomos, el de oxgeno tiende a actuar como el extremo negativo de un dipolo elctrico
y los tomos de hidrgeno actan como extremos positivos. Cada uno de los extremos positivos atrae
entonces el extremo negativo de otra molcula de agua, unindose as las molculas (figura 1.23 a, b
y c) otros ejemplos son HF, la formacin de sales hidratadas, como el sulfato de nquel (NiSO
4
.6H
2
O.
Tambin se observa con frecuencia en materiales orgnicos en los cuales el hidrgeno desempea un
papel importante.

Los enlaces de hidrgeno se forman nicamente entre los tomos ms electronegativos por ser stos
los que originan los dipolos ms intensos, provocando que estos enlaces sean direccionales.

Aunque las uniones secundarias son dbiles en comparacin con los enlaces covalente, metlico y
inico, a menudo son suficientemente intensos como para determinar los ordenamientos finales de
grupos atmicos en los slidos. Son particularmente importantes en la determinacin de la estructura
y de algunas de las propiedades de muchos polmeros.


Tabla 1. 4 Propiedades de enlaces interatmicos.

Propiedad Inico Covalente Metlico Van der Waals
Origen de la energa
Interaccin
coulmbica
Compartimiento de
electrones de
valencia
Disociacin de los
electrones de
valencia
Interaccin
coulmbica dbil
Resistencia relativa
Fuerte, cristales
duros
Fuerte, cristales
duros
Resistencia variable,
el deslizamiento
es comn
Dbil, cristales
blandos
Trmica
Punto de fusin muy
alto, coeficiente de
expansin bajo
Punto de fusin alto,
coeficiente de
expansin bajo
Punto de fusin
variable
Punto de fusin bajo,
coeficiente de
expansin grande
Elctrica
Aislantes
moderados,
conductores en
estado lquido
Aislantes en el
estado slido y
lquido
Conduccin por el
transporte de
electrones
Aislantes
ptica y magntica
La absorcin y otras
propiedades, son
las de los iones
individuales
ndice de refraccin
alto
Opacos, lustrosos
Tienen las
propiedades de
las molculas
individuales
Ejemplos NaCl, Al2O3, CaO Diamante, CH4, H2O Fe, Cr, Al, Au Ne, Ar, Kr


1.2.2.3 Comparacin de energas de enlace.

Evidentemente, como existe una transicin continua entre los enlaces covalentes, inicos y metlicos,
tambin se observa una transicin continua en la fortaleza del enlace. Sin embargo, si se analizan
slo los enlaces puros de tipo covalente, inico, de hidrgeno y fuerzas de Van der Waals, se detectan
algunas diferencias caractersticas.

La fortaleza del enlace se mide segn la energa que se requiere para romperlo, es decir, la cantidad
de calor que se debe aportar para sublimar al slido y por lo tanto, separarlo en los tomos que lo
constituyen. Si se mide el calor de sublimacin de una molcula gramo, ste debe corresponder a la
energa que se necesita para romper N
0
enlaces (N
0
= nmero de Abogador). En la Tabla 1, se
indican algunas cifras derivadas de este modo, junto con el tipo de enlace para ciertos slidos. Como
37
es de esperarse, los enlaces ms dbiles son los de Van der Waals y el enlace de hidrgeno. A
continuacin se tiene el enlace metlico, seguido por los enlaces ini co y covalente, cuyas energas
de enlace son casi iguales

Tabla 1.5 Datos calculados para el calor de sublimacin, considerando ejemplos de diferentes tipos
de enlace.

Tipo de enlace Material
Calor de sublimacin H
(KJ/mol)
Covalente SiO2 1696
SiC 1185
C Diamante 712
Si 356

Inico MgO 1013
NaCl 641
LiI 544
NaI 507

Metlico W 1200
Fe 394
Zn 117
Na 109

Hidrgeno
FH-F HF 28.5
OH-O Fenol 18.5

Van der Waals CH4 10.05
N2 7.79
He 0.08


1.2.2.4 Comparacin de los puntos de fusin de acuerdo al tipo de enlace.

Los puntos de fusin tambin indican la fortaleza del enlace, por el siguiente motivo. Los tomos de un
slido se encuentran en vibracin constante a temperaturas normales. De hecho. El calor que se
almacena en el material cuando su temperatura se eleva se conserva en forma de energa vibracinal
en los tomos, y sta es proporcional a la temperatura absoluta, por lo tanto, se produce la fusin
cuando la vibracin trmica es tan grande que el enlace se rompe y los tomos adquieren movilidad.

Es posible ilustrar algunas variaciones interesantes de la fortaleza del enlace comparando los puntos
de fusin. Por ejemplo, ya se ha observado que mientras mayor sea la valencia ms fuerte es el
enlace inico, y esto produce un punto de fusin elevado en el xido de magnesio en comparacin
con el cloruro de sodio. Tambin es evidente, segn la siguiente lista de puntos de fusin de
elementos del Grupo IVA, que la fuerza del enlace se reduce al aumentar el nmero atmico.

Tabla 1.6 Temperatura de fusin en funcin del nmero atmico

Material Nmero atmico Punto de fusin (C)
Carbono (diamante) 6 3750
Silicio 14 1421
Germanio 32 937
Estao 50 232

38

En base a esto, se llega a la conclusin de que los electrones con nmeros cunticos principales ms
elevados forman enlaces ms dbiles.

Es claro que la fuerza del enlace es muy importante para determinar la resistencia de los materiales,
as como el tipo de enlace en la forma de la estructura cristalina y sta tambin tiene influencia
similar en la resistencia.

1.2.3 El Modelo De Electrn Libre.

Existen metales, este es un hecho bsico experimental probablemente tan importante para la fsica del
estado slido como la igualmente simple observacin de que el cielo est oscuro en la noche lo es
para la cosmologa. La idea de los electrones mviles en los slidos origin el modelo de electrones
libres en un metal, se ha observado a temperatura ambiente que la resistividad de un metal es del
orden de 10
-8
m, de un semiconductor de 10
6
m, y para un aislante es del orden de 10
16
m, y la
resistencia decrece a medida que se disminuye la temperatura, a temperaturas cercanas a 0K, se
mantiene casi constante. Esto se observa para el sodio en la figura 1.24, y tambin para el sodio con
impurezas, el cual sigue el mismo comportamiento, solo que ofrece una mayor resistencia, con una
diferencia casi constante independiente de la temperatura (Regla de Matthiesen). La mayor
resistencia, del sodio con impurezas, se debe a la dispersin de los electrones por las impurezas y,
por lo tanto, su independencia en el comportamiento respecto a la temperatura sugiere que la
concentracin de electrones mviles es independiente con la temperatura. Esto comprueba que en
los metales existen estados electrnicos mviles, el modelo ms sencillo que puede construirse es el
modelo de electrn libre, en el cual se supone que los electrones son independientes. As, en los
slidos metlicos donde los tomos estn ordenados en una est ructura reticular, y estn unidos unos
a otros por sus electrones de valencia como se vio en el enlace metlico, debido al enlace en los
slidos metlicos es posible el movimiento libre de los electrones de valencia, de forma que son
compartidos por muchos tomos sin llegar a estar unidos a algn tomo en particular. Algunas veces
estos electrones de valencia se visualizan como formadores de una nube o gas de carga electrnico,
como se ve en la figura 1.21, otras veces, los electrones de valencia se consideran como electrones
libres no asociados a ningn tomo en particular.

40
30
20
10
0
4 2 6 8 10 12 14 16 18 20
Puro
Impuro



Figura 1.24 Curvas de temperatura-resistividad para el sodio. (Segn D. K. C. Macdonald y K.
Mendelssohn, Proc. Roy. Soc. A, 202, 103 1950)
Temperatura (K)
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

r
e
l
a
t
i
v
a

1
0
4

R
/
R
2
9
0

K

39

En el modelo clsico de la conductividad elctrica a travs de slidos metlicos, los electrones de
valencia se consideran completamente libres para moverse entre los iones positivos, que ocupan las
posiciones de los nodos en la red. A 0K los tomos en el slido tienen posiciones fijas, no hay
vibracin, a temperaturas mayores varan, en rangos, sus posibles distancias interatmicas segn se
aprecia en la figura 1.29 que corresponden a variaciones de energa potencial y distancia interatmica,
la mnima energa corresponde a 0K a medida que se eleva la temperatura se incrementa la energa.
A temperatura ambiente los iones positivos poseen energa cintica y vibracinal en torno a sus
posiciones de equilibrio en la red. A temperatura ambiente los iones positivos poseen energa cintica
y vibracinal determinada, esta aumenta al aumentar la temperatura, y se da un intercambio continuo
de energa entre los iones positivos y los electrones de valencia, los cuales tienen un movimiento
aleatorio, pero al aplicar un potencial elctrico los electrones se mueven hacia el polo positivo.

Electrones libres en la corriente elctrica: Cualquiera que sea el procedimiento utilizado para su
generacin, la corriente elctrica tiene su origen en el desplazamiento de los electron es mviles de los
metales, sea por el impulso de acciones magnticas sobre circuitos metlicos, como en los dnamos
elctricos, o por el de las reacciones qumicas entre metales y soluciones, como es en las pilas
elctricas. El efecto termoelctrico fenmenos en los que intervienen el calor y la electricidad, el
fenmeno ms conocido es el de electricidad generada por la aplicacin de calor a la unin de dos
materiales diferentes. Si se unen por ambos extremos dos alambres de distinto material (este circuito
se denomina termopar), y una de las uniones se mantiene a una temperatura superior a la otra, surge
una diferencia de tensin que hace fluir una corriente elctrica, desplazamiento de electrones
mviles, entre las uniones caliente y fra. Y el efecto piezoelctrico, donde los electrones se desplazan
a consecuencia de una presin sobre algunos cristales no metlicos, tal es el caso de la turmalina, lo
cual se considera que es el origen del "poder mgico" que se les atribuye.

Relacin entre conductividad elctrica y calorfica con los electrones libres. Aunque no fcilmente, con
auxilio de los electrones mviles de los tomos de los conductores, en general, metales, se explica la
conductividad elctrica no slo a travs de los metales, sino de aquellos cuerpos que aun sin ser
perfectos conductores, por poseer electrones mviles, se dejan atravesar por la corriente. Pero, ofrece
an mayores dificultades investigar la intervencin de los electrones en la conduccin del calor. Ha de
admitirse, por otra parte, que en los cuerpos no conductores de la electricidad, el calor puede
transmitirse a modo de ondas sonoras, que partiran de las zonas con tomos de vibracin ms
amplia, por ms que la mayor participacin sera la de los electrones mviles, que explican la gran
conductividad trmica de los metales.

Opacidad y brillo metlico como consecuencia de electrones libres. Los fotones de luz chocan contra
las molculas o tomos de los cuerpos, amortiguando as, en diverso grado sus movimientos
ondulatorios, los cuerpos son transparentes o translucidos cuando el amortiguamiento es escaso,
absorbindose pocas radiaciones, y son opacos cuando la absorcin es grande y la poca cantidad de
fotones que resta es reflejada o difundida totalmente, El color depende de la frecuencia del
movimiento ondulatorio de los fotones reflejados. La opacidad y brillo de los metales y de algunos
cuerpos con ciertos caracteres metlicos, se explica por los electrones libres. Los fotones al chocar
con los electrones libres de los tomos de los metales, amortiguan su movimiento ondulatorio,
producindose la absorcin de sus radiaciones, a la que contribuye el hecho de que dichos electrones
disminuyen la rigidez de la red cristalina del metal.

Para su mejor comprensin se tratar la teora del electrn libre en base a la teora de la mecnica
cuntica.

La teora electrnica comprende tres etapas: a) La teora clsica del electrn libre (1900) debida a
Drude y Lorentz, que postula para los metales una nube de electrones libres sometidos a las leyes de
la mecnica clsica; b) La teora cuntica del electrn libre (1928) debida a Sommerfeld, segn la cual
los electrones de la nube estn sometidos a leyes cunticas; y c) La teora zonal, iniciada por Bloch en
1928, en la cual se considera el movimiento de los electrones en un campo peridico originado por la
40
red cristalina. sta teora es aplicable para explicar las propiedades insensibles a la estructura, las
dos primeras se aplican para el anlisis de las propiedades.

a) Teora clsica del electrn libre
El modelo del metal, segn Drude y Lorentz, consiste en un apilamiento de tomos (iones)
atravesados por electrones totalmente libres. Estos electrones se desplazan sin impedimento
obedecen a las leyes de la mecnica clsica (teora cintica). Normalmente sus desplazamientos son
al azar, pero bajo la accin de un campo elctrico son atrados hacia el lado positivo del campo y
originan una corriente elctrica. Los choques con los tomos evitan una aceleracin indefinida, y para
un determinado gradiente de tensin se alcanza una velocidad determinada, que representa una
corriente estacionaria, proporcional al voltaje (ley de Ohm), no se tiene en cuenta la carga de los
electrones y por tanto su repulsin electrosttica. El campo reticular peridico de los iones cargados
positivamente se suavizaba en un potencial uniforme; o bien, los electrones se suponan libres en el
sentido ms amplio y no disociados simplemente de sus tomos de procedencia. Esta teora ayudo a
explicar:
i) Conductibilidad. Las elevadas conductibilidades elctricas y trmicas de los metales.
ii) Ley de Wiedemann-Franz. La teora demuestra que la relacin entre las conductibilidades
elctrica y trmica es la misma para todos los metales a la misma temperatura.
iii) Propiedades pticas. Los electrones libres pueden oscilar en el campo electromagntico
alterno que forma el rayo incidente, absorbiendo energa del mismo, para todas las longitudes
de onda y haciendo el metal opaco. El electrn excitado por la radiacin retrocede a niveles
de energa inferior y emite radiacin. As, el haz resulta totalmente reflejado por el metal y se
observa el brillo metlico.
iv) Efecto Tolman, que demuestra la existencia de electrones libres de modo directo. Una pieza
metlica se acelera bruscamente y los electrones por su inercia son proyectados hacia atrs,
originando un campo elctrico medible.

Una de las principales dificultades de la teora est en el calor especfico de los electrones, que segn
la teora cintica debe ser de 3k/2 por partcula, siendo k la constante de Boltzmann.
Experimentalmente se ha encontrado que los electrones libres slo absorben una centsima de tal
cantidad, excepto en los metales de transicin. Esto se puede aclarar al aplicar las leyes de la
mecnica cuntica.

b) Teora cuntica del electrn libre en una dimensin.
Suponiendo un electrn libre movindose en una estructura metlica unidimensional, por ejemplo, a
lo largo de un alambre de longitud L. La ecuacin de Schrdinger (Ecuacin 1.15 para tres
dimensiones) para este caso, en una sola direccin, es:

0 ) (
8
2
2
2
2
= +
t
V E
h
m
dx
d
1.32

donde la segunda derivada de la funcin de onda, , respecto a x, en el alambre, da el periodo
medio de permanencia del electrn en dicho punto, tenindose que h es la c onstante de Planck, E y V
las energas total y potencial del electrn, la ecuacin se puede reescribir de la siguiente forma:
) (
1
2
2
E V C
dx
d
=

1.33
C = Constante

Si la energa potencial es mayor que la energa total ( V > E ), el trmino de la derecha es positivo y
por lo tanto
2 2
dx d es positivo si es positivo, siendo
2 2
dx d la curvatura de respecto a x,
la curva es convexa respecto al eje x (figura 1.25 a y b). Pero si la energa potencial es menor que la
energa total ( V < E ), la curva es cncava hacia x (figura 1.25 c y d). En los casos (b) y (d) (figura
41
1.25) se presenta un punto de inflexin en 0
2 2
= dx d cuando 0 = , pero tambin puede
presentarse cuando tanto la energa potencial como la total son iguales ( V = E ) (Figura 1.25 e).

-
+
V > E

-
+
V > E


( a ) ( b )

-
+
V <E

-
+
V < E

-
+
V < E
V > E
V
=
E

( c ) ( d ) ( e )
Figura 1.25 Representacin grfica de la funcin de onda + en funcin de x, para las diferentes
relaciones entre la energa potencial y la energa total.

Si en el alambre monodimensional, con electrones libres, se representa al metal por la curva de su
energa potencial (figura 1.26) a todo lo largo del metal su energa potencial (V) es constante, y como
solo son de inters los valores relativos se puede considerar la energa potencial igual a cero ( V = 0 ),
solo fuera del metal (V) tiene un valor (V
m
) constante ms elevado. Los electrones con energa total
alta, de forma tal que E>V
m
, escapan del metal, como sucede en la emisin termoinica.

0
E
E
X
(+) (-)
V

Figura 1.26 Representacin grfica de la variacin de energa potencia de un electrn, en un metal
y su contorno.

Cualquier solucin de una ecuacin diferencial de segundo grado, contiene dos constantes arbitrarias,
las cuales se determinan de acuerdo a los lmites que se fijen. Si se establece un valor de en el
lmite del metal donde x = 0, se determina as una constante y entonces se establece el coeficiente
X X
X X X
Alredesdores
E>Vm
Vm
Metal
V=E
V>E
, ) +
+
2
2
dx
d

V<E
, ) + =
+
2
2
dx
d

42
angular de , o sea dx d en dicho punto, de modo tal que tienda a cero cuando x tienda a
, quedando determinada la segunda constante. Por tanto, la curva de es convexa, inicia como
en la figura a. Si la energa total del electrn (E) es E, menor que la energa potencial (V), como
se ve en la figura 1.26, se tiene que ( V E ) es positiva y es convexa hacia el eje x (figura 1.27b).
Como consecuencia de la interpretacin de
2
, como densidad electrnica, carece de sentido que
aumente continuamente, pudindose concluir que E es una energa prohibida al electrn.

Si la energa total E = E, mayor que la energa potencial (figura 1.26), existen puntos de inflexin en
x = 0 y x = L, y entre ambos es cncava respecto al eje x. Si E es slo ligeramente superior a V
dentro del metal, la energa cintica ( E V ) del electrn es pequea y la longitud de onda asociada
ser grande, como en la figura 1.27c en el que la curva no tiende a 0 cuando x tiende a + , sino
que aumenta indefinidamente; es decir + cuando + x . Esta solucin tampoco es
aceptable, por tanto el electrn en el metal no puede tener una energa cintica arbitrariamente
pequea. Nunca puede estar en reposo, sino que siempre debe moverse con una velocidad finita.
Esta conclusin es todo lo contrario de la teora clsica del electrn libre, segn la cual los electrones
estaran en reposo en el cero absoluto.

+
0 L
X

+
0 L
X

+
0 L
X

( a ) ( b ) ( c )

+
0 L
X

+
0 L
X

+
0 L
X

( d ) ( e ) ( f )

Figura 1.27 Representacin de la funcin de onda para un electrn libre en un alambre metlico de
longitud L

Si la energa total (E) aumenta ligeramente, la longitud de onda de en el metal puede acortarse
hasta obtener una solucin como la de la figura 1.27d, donde 0 cuando x . Es la primera
solucin aceptable y representa el estado fundamental del electrn, es decir, el estado inferior de
energa permitida (E
0
). Aumentando E sobre el valor de E
0
se obtienen soluciones como la de la figura
1.27e, donde no se tienen ondas incompletas, lo cual las hace inaceptables, pues cuando
+ x . La siguiente solucin aceptable es la de la figura 1.27f con un nodo en 2 L x = . La
energa correspondiente ser E
1
, la siguiente solucin aceptable tiene exactamente dos nodos y sus
energa es E
2
y as sucesivamente. Por tanto, el electrn libre debe moverse en alguno de los estados
, ) + +
43
discretos de movimiento, cada uno con valores distintos de la energa E
0
, E
1
, E
2
,

E
3
, etc. Al igual que
en el tomo libre los estados de energa ms altos tienen ms nodos (menores longitudes de onda)
en sus funciones de onda.

Para calcular E
0
, E
1
, etc., se supone que V
m
es muy alto, para simplificar los clculos, para este
caso tiende a cero ( 0 ), ms all de los lmites del metal, y en los lmites 0 = . Como
2
2
1
mv E = y
mv
h
= , se tiene que:

2
2
2 m
h
E = 1.34

Sustituyendo este valor en la ecuacin 1.32 y tomando V = 0, la ecuacin de onda queda como:

0
2
2
2
2
=
|
.
|

t
dx
d
1.35

Siendo su solucin:
|
.
|

+ |
.
|

x
Bsen
x
A
2 2
cos 1.36

Donde A y B son las constantes de integracin.

Cuando x = 0, cos 0 = 1, sen 0 = 0 y 0 = , se obtiene A = 0. Para determinar B, se tiene en
cuenta que la probabilidad de encontrar el electrn en un punto cualquiera del metal debe ser la
unidad, por lo tanto,
1
0
2
=
}
x d
L
1.37

Con lo que desarrollando la ecuacin de onda se tiene para L B 2 = , siendo un caso de
normalizado de la funcin de onda. Para determinar los niveles de energa se parte de 0 = en
0 = x , o bien 0 2 = t . Teniendo en cuenta las propiedades de la funcin sinusoidal, para que esto
se cumpla, los valores de deben de ser:

L 2 = , 2L / 2, 2L / 3, 2L /n, etc. 1.38
O bien
2
n
L =

Siendo n cualquier nmero entero. Los niveles de energa correspondientes, deducidos de la ecuacin 1.34, son:

2
2 2
8mL
h n
E = 1.39


Generalizando a tres dimensiones. En un metal tridimensional los electrones se mueven en todas las
direcciones, por tanto, se necesitan tres nmeros: n
x
, n
y
, n
z
, correspondientes a la descomposicin del
44
movimiento en las tres componentes paralelas a los ejes x, y, z. Suponiendo una porcin de metal de
forma cbica y de arista L, ahora la ecuacin 1.39 se puede rescribir:

, )
2 2 2
2
2
8
z y x
n n n
mL
h
E + + = 1.40

en donde n
x
, n
y
y n
z
, son nmeros enteros, independientes cada uno de ellos, obtenindose as los
niveles de energa permitidos.

Como ya se ha dicho, los electrones ocupan los estados de energa inferior a razn de dos por nivel
energtico, con spin opuesto, de acuerdo al principio de exclusin de Pauli. Cada estado cuntico se
define por una terna de valores de n
x
, n
y
y n
z.
A 0K todos los estados cunticos por debajo de un cierto
valor lmite (E
F
) estn ocupados y por encima de este, vacos. Esto se visualiza segn la curva de
distribucin de Fermi (figura 1.28) que da la probabilidad de que un estado cuntico de determinada
energa est ocupado. Probabilidad unidad significa que lo est en periodos ms o menos largos.
Aunque slo estn permitidos los valores discretos de la energa, se traza una curva continua porque
en una pieza metlica de tamao corriente los niveles permitidos estn demasiado juntos y son
demasiado numerosos para que puedan marcarse separados en el diagrama. El espectro de energa
se dice, en tales casos, que es casi-continuo.

La figura 1.28 a demuestra que los electrones a 0 K, se encuentran con todas las energas hasta E
F
,
de acuerdo a la teora cintica clsica deben estar en reposo segn:

3
2
2
3
8
|
.
|

=
t Vol
N
m
h
E
F
1.41
Donde N es el nmero de electrones libres en un volumen de metal (Vol). Para un metal monovalente
Vol/N, es el volumen por tomo, al sustituir los valores en la ecuacin se determina la energa cintica
de un electrn en el nivel ms alto de los ocupados. Es conveniente expresar dicha energa en
electrn-voltios (eV). El electrn-voltio representa la energa que adquiere un electrn libre bajo una
diferencia de potencial de 1 V.

Tabla: 1.7 Energa de Fermi para metales monovalentes (A.H.Cottrell)
Li Na K Cu Ag Au
E
F
(eV) 4.7 3.2 2.1 7.1 5.5 5.6

Energia E E
F
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d

d
e




o
c
u
p
a
c
i
o
n
`
`
0
1

Energia E
E
F
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d

d
e




o
c
u
p
a
c
i
o
n
`
`
0
1
KT

Figura 1.28 (a) Curva de distribucin de Fermi (a) a 0K, presenta la energa del nivel de Fermi E
F
, (b)
A temperatura superior a 0K, muestra alteracin por efecto de temperatura.

El calor especfico por partcula de un gas ordinario y es 3/2 k, siendo k la constante de Boltzmann. A
la temperatura ordinaria kT = 1/40 eV. Resulta que para el cobre los electrones del nivel E
F
se
mueven a 0 K, con energas cinticas que equivalen a las que tendran las partculas del gas ordinario
a temperatura del orden de 50 000K, de lo que se deduce que la teora cintica de los calores
especficos no es aplicable al gas electrnico libre.
45



1.3 TEORA DE BANDAS EN LOS SLIDOS

Una de las aportaciones recientes ms importantes para explicar las propiedades de los materiales
tales como su capacidad para conducir la electricidad, es el modelo de la teora de bandas de energa
en los slidos. Este modelo puede valer para imaginarse la naturaleza del enlace metlico. Este
modelo exige basarse en ideas de la Fsica cuntica desarrollada principalmente pos Schroedinger,
Pauli, de Broglie y Born.
Considrense dos tomos muy distantes uno del otro y que se van acercando, como se analiz para
el balance de fuerzas atmicas, que es lo que ocurre al formarse un slido a partir de sus tomos en
estado gaseoso. Cuando los tomos estn distantes las fuerzas de interaccin, como la energa
potencial, entre ellos es nula y los electrones de cada tomo estn situados en los niveles de energa
correspondientes al de un tomo aislado. Al aproximarse los dos tomos los electrones de uno de los
tomos interaccionan mediante las fuerzas elctricas de Coulomb con el ncleo y con los electrones
del otro, cambiando levemente sus energas iniciales y formando una molcula diatmica. Como
ahora los electrones de valencia pertenecen a la molcula cada nivel de energa (estado cuntico) se
subdivide en dos para acomodar a los electrones de ambos tomos, ya que el principio de exclusin
de Pauli exige que no puede haber dos electrones en el mismo nivel de energa, y estos dos
electrones deben tener giros opuestos (m
s
= ).
Como en un slido los tomos se encuentran uno cerca del otro, se puede considerar como una gran
molcula formada por N tomos, por lo tanto, el nivel de valencia se subdivide en N niveles de energa
formando una banda. Por ejemplo, el nivel s, que puede contener dos electrones se convierte en la
banda s, con capacidad para 2N electrones. El nivel p que est formado por 3 subniveles de energa,
puede contener 6 electrones, ahora la banda p tendr 3N subniveles y podr contener 6N electrones,
de forma semejante es para los dems niveles de energa. As, cada nivel atmico dar origen en el
slido a una banda de energas compuesta por multitud de subniveles muy prximos entre s. Todo
esto ocurre en la banda de valencia, pero las capas internas permanecen sin cambio esencial, lo cual
se puede observar para el sodio en la f igura 1.31
Para una molcula diatmica de H
2
, el nivel 1s se divide en dos, como se ve en la figura 1.29 a, si se
tuviera una molcula con seis tomos cada nivel se divide en seis, figura 1.29 b, Este comportamiento
es caracterstico en los tomos de mayor nmero atmico. Los estados de mayor nmero cuntico
principal n, se dividen primero. Los electrones en los estados interiores reciben el nombre de
electrones centrales. Los electrones que se encuentran en los niveles exteriores son los de valencia,
ya que participan en los enlaces.
En las figuras 1.30, 1.31 y 1.32, se muestra la disposicin de las bandas en el sodio (nmero atmico
11), que tiene una estructura electrnica 1s
2
2s
2
sp
6
3s
1
. Los niveles de energa 3s forman la banda de
valencia. En el sodio slido las bandas de energa 3s y 3p se superponen, como se observa en la
figura 1.30, Sin embargo puesto que hay slo un electrn 3s por tomo de sodio, la banda 3s est slo
parcialmente ocupada figura 1.31 a y 1.32, ya que puede contener el doble de electrones que el
nmero de tomos. En consecuencia se necesita muy poca energa para excitar electrones en el
sodio, a niveles de energa ms altos (desocupados) convirtindose, as, en banda de conduccin. El
sodio por lo tanto, es un buen conductor elctrico ya que se requiere muy poca energa para producir
un flujo electrnico. Por tanto, si se aplica una diferencia de voltaje elctrico a los dos extremos en los
niveles ms elevados pueden adquirir energa de traslacin con lo que se tendr un transport e de
carga elctrica. Estos electrones al moverse adquieren una mayor energa lo cual puede hacer con
gran facilidad por haber niveles desocupados por encima de ellos. Lo mismo ocurre en el oro, la plata
y el cobre, que solo tienen un electrn en la banda exterior s.
46


a
0
10
8
6
4
2
0
-2
-4
1 2 3 4

(a) (b)
Figura 1.29 (a) La energa de una molcula de hidrgeno en funcin de la separacin internuclear. b)
A medida que seis tomos de hidrgeno son acercados entre s para formar una molcula de
seis tomos, los niveles de energa se dividen.
2p
3s
3p
} 4s
}
3d
0 5 10
15
-30
-20
-10
0
Valor observado de
A
a
= 3.67 a
0

Figura 1.30 Bandas de energa en sodio metlico indicando la distribucin de los niveles s, p y d
(Segn J.C. Slater, Phys. Rev., 45, p 794, 1934).
Molcula inestable
Molcula estable
E
,

e
n

e
l
e
c
t
r

n

v
o
l
t
i
o
s


Distancia interatmica en
a
Energas
permitidas
Estado 2s
Estado 1s
Distancia interatmica
E
n
e
r
g

a

E
n
e
r
g

a

e
n

e
V

Distancia interatmica a
47
Ahora considrense las bandas de energa de conductores como el magnesio (Mg) y el aluminio (Al),
como se ve en las figuras 1.34b y 1.35a, En el magnesio de nmero atmico 12, con 2 electrones de
valencia en la banda 3s, tiene alta conductividad porque la banda 3p coincide parcialmente con la
banda 3s, a la distancia interatmica de equilibrio, y algunos electrones se pueden encontrar en la
banda 3p. Los estados desocupados en estas bandas sirven como estados de energa ms alta para
los electrones durante la conduccin. El aluminio, de nmero atmico 13, con tres electrones de
valencia, la banda 3s est completa, sin embargo la banda 3p que se traslapa con la anterior, est
parcialmente llena, por lo tanto hay estados de energa desocupados a los que con muy poca energa
los electrones pueden desplazarse y ser conductores. En forma semejante se comportan todos los
metales, puesto que, sus bandas de valencia se traslapan con las de conduccin, sin embargo
algunos como el nquel, hierro, titanio y otros, presentan conductividad relativamente baja, lo que se
atribuye a los niveles de energa complejos que se producen en las regiones de traslape entre bandas
adyacentes.


_ _ _ _ _
_
_
_ _ _
_
_ _ _
1s
2s
2p
3s
3p
3d
____ ____
____
____
____
1s
2s
2p
3s
3p
3d
+
2
2
6
1

(a)


____ ____
____
____
____
1s
2s
2p
} Banda 3s
2
2
6
+
+ + + + +
____________________________
____________________________
____________________________
____________________________
____________________________
____________________________
____
____
____
____
____
____

(b)

Figura 1.31 (a) Configuracin electrnica y niveles de energa cuando es un solo tomo de sodio, (b)
cuando son seis tomos de sodio, el nivel 3s se convierte en una banda con 6 electrones con
capacidad para 12, quedando semillena.


Para el caso de los metales de transicin, como se observa en la figura 1.33, los niveles 3d y 4s se
descomponen en bandas de niveles y como las bandas se ensanchan a medida que la distancia
interatmica se reduce al valor caracterstico del cristal. El diagrama solo representa la disposicin
relativa de los niveles 3d y 4s del tomo libre, y las anchuras de las bandas del cristal varan de un
elemento a otro. La banda 4s es muy ancha en el cristal, pues procede de un nivel atmico que slo
mantiene 2 electrones por tomo; por tanto, la densidad de estados de la banda 4s ser muy baja. Sin
embargo, la banda 3d es muy estrecha y est formada por las bandas que solapan de los 5 estados
degenerados 3d, de modo que puede contener 10 electrones por tomo. La densidad de estados es
muy alta. As aparecen en la curva N(E) de la figura 1.33 b y c. Para obtener un llenado completo de la
E
n
e
r
g

E
n
e
r
g

48
banda 3d del slido se necesitan aproximadamente 11-12 electrones por tomo procedentes de los
niveles 3d y 4s, pues la banda 3d no puede llenarse completamente hasta que la parte que solapa de
la banda 4s se ha llenado tambin hasta el nivel de la parte superior de la banda 3d. As pues, en los
metales de transicin, la banda 3d slo est parcialmente llena en el slido como se muestra en la
figura 1.33b, por la regin rayada y que corresponde al nquel. En el cobre hay 11 electrones por
tomo disponibles para aquellas dos bandas, de modo que la banda 3d se llena completamente y el
electrn restante por tomo ocupa la mitad inferior de la banda 4s (figura 1.33c). La banda d
incompleta es caracterstica de los metales de transicin y determinante de algunas propiedades. El
ferromagnetismo del hierro, cobalto y nquel no es compartido por el cobre. Aquella banda incompleta
es causa de la gran resistencia, punto de fusin elevado y mala conductibilidad elctrica de los
metales de transicin.



1s
2s
2p
2s
3p
2
2
6
1
0
a
0
Distancia Interatomica
`
E
n
e
r
g
i
a
`
Banda de
Valencia

Na
Niveles
Desocupados
Banda
3S
1
1s
2
3s
2 2 s p
2 6
Niveles
Ocupados
E
n
e
r
g
i
a
`

(a) (b)

Figura 1.32 (a) Representacin para el sodio de los niveles de energa en funcin de la distancia
interatmica, se observa como los niveles de energa se ensanchan en bandas a medida que se
acercan los tomos. (b) Banda de energa del sodio3s, se encuentra a medio llenar, por lo que es un
buen conductor elctrico.



La gran densidad de estados en la banda 3d (anlogamente en las 4d y 5d de los restantes periodos
de transicin) da lugar a que la excitacin trmica de los electrones en la parte superior de la banda
sea ms extensa. Si se tiene que, slo aquellos electrones en niveles de energa dentro de un
intervalo kT de la E mxima pueden ser excitados trmicamente a temperatura determinada y
contribuir al calor especfico del metal, resulta que en los metales de transicin el calor especfico
electrnico es mayor que en los dems metales por la gran densidad de estados de las bandas d
parcialmente llenas. En el cobre no puede tener lugar la excitacin trmica en la banda 3d, pues no
hay niveles vacantes en la parte superior de la banda en los cuales puedan excitarse los electrones.

De lo anterior, se puede resumir que el comportamiento electrnico de los conductores es debido a
que sus bandas de valencia no estn totalmente llenas y los electrones de valencia se pueden excitar
fcilmente, por ejemplo con energa trmica, y ocupar los niveles energticos ms al tos, en donde se
convierten en electrones de conduccin.

49

(a) (b) ( c )
Figura 1.33 Ensanchamiento de las bandas 3d y 4s en los metales de transicin del grupo del hierro.
(b) Ocupacin de los niveles en un metal de transicin. (c) Ocupacin de los niveles en el
cobre.



1.3.1 Estructura de las bandas en semiconductores y aislantes.

Ahora considrese el caso de una banda de energa que est totalmente llena y separada de la
siguiente banda ms alta, habiendo entre ellas bandas vacas ni camente. La ltima banda ocupada
est separada de la primera banda desocupada por una zona de energas prohibidas a la cual se le
denomina con la palabra gap tomada del ingls. Bajo estas circunstancias ninguno de los electrones
en la banda de energa que est llena puede responder a un campo elctrico. Evidentemente, estos
materiales sern aislantes, puesto que los electrones no pueden saltar a ningn nivel de energa
superior dentro de su banda por estar todos stos ocupados y tampoco tienen la energa suficiente
para poder saltar a la banda desocupada inmediata superior.
Los elementos del grupo IVA: carbono (diamante), silicio, germanio y estao contienen dos electrones
en su nivel exterior p y tienen valencia cuatro, de acuerdo a lo ya visto, se esperara que fuesen
buenos conductores porque la banda p est semiocupada, sin embargo el enlace qumico de estos
elementos es covalente, en consecuencia , los electrones de las bandas exteriores s y p sufren
hibridacin sp
3
, dicho de otra forma, los niveles 2s y 2p de los tomos de carbono en el diamante
pueden contener hasta ocho electrones, pero slo hay disponibles cuatro electrones de valencia.
Cuando los tomos de carbono se unen para formar el diamante, los niveles 2s y 2p interactan,
produciendo dos bandas cada banda hbrida puede contener 4N electrones. Como solo se disponen
de 4N electrones, la banda inferior o de valencia est completamente llena, en tanto que la banda
superior ( o de conduccin) est vaca.
En el diamante una brecha de energa grande (E
g
) separa de la banda de conduccin a los electrones.
Pocos de ellos llegan a tener suficiente energa para saltar esta zona prohibida hacia la banda de
conduccin. En consecuencia, el diamante tiene una conductividad elctrica menor de 10
-18
ohms
-1
cm
-1


De la misma manera, el silicio (Si nmero atmico 14) figura 1.35 b, los dos electrones de valencia 3s
y los dos 3p forman un grupo hbrido de cuatro electrones que se comportan como una banda de
valencia llena. De hecho para todos los efectos prcticos, el silicio no es un conductor a la
temperatura ambiente, pero su zona de energa prohibida es suficientemente pequea a la
Fe Ni Cu
50
temperatura del medio ambiente (1.06 eV) y algunos electrones se pueden excitar suficientemente
para cruzar la brecha de energa y as, pasar a la banda de conduccin. Los materiales que presentan
esta caracterstica se llaman semiconductores, ver tabla 1.10. El germanio tiene comportamiento
similar al silicio, sin embargo la brecha de energa en el estao es tan pequea que se c omporta como
un metal siendo del mismo grupo.

1s
2
2s
2
2p
6
2s
1
3p
0
a
0
Distancia Interatomica
`
E
n
e
r
g
i
a
`

Niveles
Ocupados
Banda
3s
2
1s
2
3s
2 2 s p
2 6
Niveles
Desocupados Banda
3p
Mg
E
n
e
r
g
i
a
`

(a) (b)

Figura 1.34 (a) Representacin para el magnesio de los niveles de energa en funcin de la distancia
interatmica, se observa como los niveles de energa se ensanchan en bandas a medida que
se acercan los tomos y se traslapan a la distancia de equilibrio a
0
. (b) Banda de energa del
magnesio 3s y 3p pasando los electrones de una a otra, por lo que es un buen conductor
elctrico.


Otros materiales unidos con enlace covalente o inico tienen estructuras de banda semejantes al
diamante, comportndose como aislantes elctricos, si la brecha de energa entre una banda llena y
una vaca es lo bastante grande para evitar que los electrones la crucen, el material no conducir
carga elctrica. En las tablas 1.8, 1.9 y 1.10 se presentan los valores de las zonas de energa
prohibidas en algunos materiales comerciales importantes. Se toma arbitrariamente una brecha de
energa de unos 4 eV como la separacin entre los semiconductores y aislantes, figura 1.35 b.
Los semiconductores constituyen los materiales slidos clave en la fabricacin de dispositivos
electrnicos. Sus propiedades, mejoradas y aprovechadas gracias a la investigacin bsi ca y
aplicada, no slo han constituido un elemento clave en el desarrollo de la informtica, la
instrumentacin cientfica de alto nivel y las telecomunicaciones, sino tambin en el diseo de
aparatos electrodomsticos y de uso habitual
51
Niveles
Ocupados
Banda
3s
1s
2
2 2 s p
2 6
Niveles
Desocupados Banda
3p
Al
2
3s 3p
1
E
n
e
r
g
i
a
`

1s
2
2 2 s p
2 6
2
3s 3p
2
Niveles
Ocupados
Niveles
Ocupados
Brecha de energia
Niveles
Desocupados
Banda
3d
Banda
3p
Banda
3s
Si
`

(a) (b)

Figura 1.35 (a) Bandas de energa de un buen conductor como lo es el aluminio, se traslapan 3s y la
semiocupada 3p, los electrones pueden pasar a los niveles desocupados y moverse
libremente. (b) Bandas de energa del Silicio, existe una pequea brecha de energa entre los
niveles ocupados y el desocupado, esto lo hace semiconductor.


Como se ha visto, un electrn en el slido puede tener valores de energa que estn comprendidos en
una banda. Evidentemente la ocupacin de los niveles de las bandas de electrones es siguiendo una
simple regla: los estados de menor energa se llenan primero, a continuacin los que siguen en
energa, y as sucesivamente. Finalmente, todos los electrones quedan ubicados. La energa del
estado ocupado ms alto en el cero absoluto (0K) recibe el nombre de nivel de Fermi, o energa de
Fermi, E
F.
A 0K, todos los estados hasta E
F
estn llenos y todos los estados sobre E
F
estn vacos.
A temperaturas ms elevadas, algunos electrones adquieren energa, se excitan y pasan a niveles de
energa desocupados en la banda de valencia ( Figura 1.33) Esta situacin crea un nmero igual de
niveles de energa vacos llamados huecos provocados por los electrones excitados. Solamente se
requiere un pequeo incremento en la energa. No se producirn transiciones a niveles por debajo de
E
F
puesto que todos estn completos. Por lo tanto, un electrn no puede cambiar su nivel cuntico
energtico, a menos que se le suministre suficiente energ a para promoverlo sobre E
F
. En estas
condiciones una carga elctrica puede ser conducida tanto por los electrones excitados como por los
huecos que se formaron.

52
Tabla: 1.8 Conductividad elctrica a temperatura ambiente.
Material
Conductividad
elctrica,
(1/m)
Plata, pureza comercial 6.3 X 10
7
Cobre, OFHC 5.85 X 10
7

Cobre-2% Be 2.0 X 10
7

Oro 4.25 X 10
7

Aluminio, alta pureza comercial 3.5 X 10
7

Aluminio-1%Mn 2.31 X 10
7

Latn, amarillo 1.56 X 10
7

Tungsteno, comercial 1.82 X 10
7

Hierro comercial 1.07 X 10
7

Acero 1010 SAE 0.7 X 10
7

Nquel comercial 1.03 X 10
7

Acero inoxidable, tipo 301 SAE 0.14 X 10
7

Grafito (10)
5
(promedio)
Silicio comercial 5 X 10
-4
Baquelita 1-2 X 10
-11

Lucita 10
-17
10
-14
Vidrio borosilicato 10
-10
10
-15

Mica 10
-11
10
-15

Polietileno 10
-15
10
-17

Poliestireno 10
-17
10
-19

Vidrio de ventana 2-3 X 10
-5
Almina (Al
2
O
3
) 10
-14
Carburo de silicio (SiC) 10
-1
10
-2


El sodio y otros metales alcalinos de la columna IA de la tabla peridica slo tienen un electrn en el
nivel s ms externo. En el sodio la banda de valencia 3s est solamente llena a la mitad y en cero
absoluto (0K), slo se ocupan los niveles ms bajos de energa. As, la energa de Fermi (E
F
) es la
energa a la cual la mitad de los posibles niveles de energa en la banda de valencia estn ocupados
por electrones.
Resumiendo: La teora de bandas permite explicar con una excelente aproximacin el fenmeno de la
conduccin elctrica en los slidos. En algunos slidos, la ltima banda no est ocupada
completamente, lo que permite a los electrones de esa banda ganar energa por la accin de un
campo elctrico externo y desplazarse por la red.
Todos los slidos cristalinos presentan una estructura peridica, por lo que un electrn genrico que
se viese sometido a la influencia de la red cristalina poseera una energa potencial que variara
tambin de una forma peridica en las tres direcciones del espacio. Esta situacin se traduce, de
acuerdo con la mecnica cuntica, en que cada uno de los niveles de energa que correspondera a
un tomo aislado se desdobla tanto ms cuanto mayor es el nmero N de tomos constitutivos de la
red, dando lugar a una serie de niveles prcticamente contiguos que en conjunto constituyen una
banda de energa. Las bandas de energa en un slido cristalino desempean el mismo papel que los
niveles electrnicos de un tomo aislado e incluso se representan de la misma manera mediante las
letras s, p, d, f, etc.; por tanto, la energa de un electrn en un slido slo puede tomar valores
53
comprendidos en alguna de las mltiples bandas de energa del slido. Las bandas de energa
permitidas se encuentran separadas entre si por zonas de energa prohibidas, es decir, por valores de
energas que los electrones del slido que no pueden poseer nunca.

Tabla 1.9 Conductividad elctrica y estructura electrnica
Material Estructura electrnica
Conductividad
elctrica,
(1/m)
Metales alcalinos
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
2.13 X 10
5
K 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
1.64 X 10
5

Metales alcalinoferreos
Mg 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
2.25 X 10
5

Ca 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3.16 X 10
5

Metales del grupo III A
Al 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
3.77 X 10
5

Ga 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
1
0.66 X 10
5

Metales de transicin:
Fe 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
4s
2
1.00 X 10
5

Ni 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
8
4s
2
1.46 X 10
5

Metales de grupo IB
Cu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
1
5.98 X 10
5

Ag 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
1
6.80 X 10
5

Au 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
4f
14
5s
2
5p
6
5d
10
6s
1
4.26 X 10
5

Elementos del grupo IV
C (diamante) 1s
2
2s
2
2p
2
< 10
-18
Si 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
5 X 10
-6
Ge 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
2
0.02
Sn 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
4f
14
5s
2
5p
2
0.9 X 10
5

Tabla 1.10 Valores de brecha de energa de materiales del grupo IV
Zona de energa prohibida (gap)
Material
eV J(X10
-19
)
Clasificacin elctrica
C (diamante) 5.3 8.48 Aislante
Si 1.1 1.76 Semiconductor
Ge 0.7 1.12 Semiconductor
Sn 0.1 0.16 Conductor
La mayor parte de los metales presentan, no obstante, bandas superiores incompletas que se
superponen entre s permitiendo, asimismo, la movilidad de los electrones que son excitados por un
campo elctrico. Este movimiento de cargas en el seno de la red cristalina constituye una corrient e
elctrica.
Una gran mayora tanto de slidos inicos como de covalentes, son malos conductores de la
electricidad (aisladores). En ellos la banda ms alta conteniendo electrones (banda de valencia) est
completamente llena.
54



K = Constante de Boltzman = 1.38 x 10
-16
ergios/K
= funcin de onda
h = constante de Planck = 6.63*10
-27
erg s
E = energa total del electrn
V = energa potencial del electrn
m = masa
m = masa del electrn = 9.1*10
-28
g
1 eV =1.59*10
-12
ergios
1 eV por partcula = 23050 caloras por mol de partculas
e = carga sobre el electrn 4.80 x 10
-10
estato coulombios
N = nmeo de Avogadro = 6.023 x 10
23
molculas/molgr (tomos/tomogr)
Unidad de masa atmica = 1.66 X 10
-27
Kg = 1.66 X 10
-24
g



CUESTIONARIO

1. Anote las propiedades de las partculas que conforman el tomo.
2. Dibuje el tomo de cloro segn el concepto de Bohr.
3. En que contribuye el principio de exclusin de Pauli, al modelo atmico.
4. Qu es la teora Cuntica?
5. Cuales son los nmeros cunticos?
6. Cul es la aplicacin de los nmeros cunticos?
7. Anote la configuracin electrnica de los siguientes elementos: Cr, Ti, Fe, W, V, Co, S, Va, Al.
8. En que consiste la regla de Hund?
9. Indique los electrones de valencia en la configuracin electrnica de los elementos O, C, P,
Mn, Mg, Ca, Mo.
10. De acuerdo a la respuesta anterior, indique el tipo de enlace atmico que debe presentar, y
explique porqu.
11. En que se diferencian los elementos de transicin de los dems elementos metlicos?
12. Explique a que corresponden los periodos y grupos de la tabla peridica.
13. Cmo se describe la electronegatividad de un tomo?
14. Porque los elementos del grupo IB son; dctiles, maleables y buenos conductores de
electricidad?
15. Cmo son las fuerzas de atraccin y repulsin entre los tomos en f uncin de la distancia
interatmica?
16. De acuerdo a las energas de enlace, Cual es la dependencia de la temperatura de fusin
con los diferentes tipos de enlace atmico?
17. La manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades
fsicas y qumicas de las sustancias. Por ejemplo, al respirar monxido de carbono, las
molculas de CO se enlazan fuertemente a ciertas sustancias presentes en los glbulos rojos
de la sangre haciendo que estos queden como mineralizados, incapaces de transportar
oxgeno, perdiendo as sus propiedades vitales. Entonces debemos preguntarnos: Qu es el
enlace qumico?, Cmo se da?, Qu lo facilita?, Qu lo impide?, Qu determina que
unos sean ms fuertes que otros?
18. Qu mantiene unidos a los tomos?
19. Verificando: En teora son muchos las sustancias que pueden formarse, cada una con
caractersticas y funciones distintas, esto deber llevarlos a una visin inicial de la importancia
del tema, y en las definiciones que puedan elaborar reconoceremos esto.
A.3. Los iones Na+ y Cl- libres no son abundantes en la naturaleza, sin embargo por qu
existe tanta sal (NaCl) en el mundo?
55
20. Cul es la dependencia de la temperatura de fusin con el tipo de enlace atmico?
21. Porqu los enlaces covalentes tienen direccinali dad?
22. Porqu las redes cristalinas de materiales con enlace covalente son abiertas, como es el
caso del diamante?
23. Qu es polimorfismo y que alotropa?
24. Realiza la configuracin electrnica de los gases nobles y seala que coincidencias hay entre
stas. Qu conducta podemos esperar de estos tomos con relacin a la formacin de
enlaces qumicos?
25. Cite algunas propiedades de las sustancias que puedan ser indicativas del tipo de unin
existente entre sus partculas (fuerte o dbil, existencia o no de partculas cargadas, etc). Y a
partir de la informacin anterior elabore un cuadro en el que queden reflejados los principales
tipos de enlace y algunas de sus propiedades caractersticas.
26. Porque la Teora del electrn libre es tan importante?
27. Que comportamiento se espera de los materiales refractarios, de acuerdo a la distribucin de
sus electrones en bandas?


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