D I S C I P L I N A

Fsica e Meio Ambiente

Teoria cintica dos gases

Autores
Ciclamio Leite Barreto Gilvan Luiz Borba Rui Tertuliano de Medeiros

aula

07

Governo Federal
Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Ministro da Educao Fernando Haddad Secretrio de Educao a Distncia SEED Ronaldo Motta

Revisoras de Lngua Portuguesa Janaina Tomaz Capistrano Sandra Cristinne Xavier da Cmara Revisora Tipogrca Nouraide Queiroz Ilustradora Carolina Costa Editorao de Imagens Adauto Harley Carolina Costa Diagramadores Bruno de Souza Melo Adaptao para Mdulo Matemtico Thaisa Maria Simplcio Lemos Pedro Gustavo Dias Digenes Imagens Utilizadas Banco de Imagens Sedis (Secretaria de Educao a Distncia) - UFRN Fotograas - Adauto Harley MasterClips IMSI MasterClips Collection, 1895 Francisco Blvd, East, San Rafael, CA 94901,USA. MasterFile www.masterle.com MorgueFile www.morguele.com Pixel Perfect Digital www.pixelperfectdigital.com FreeImages www.freeimages.co.uk FreeFoto.com www.freefoto.com Free Pictures Photos www.free-pictures-photos.com BigFoto www.bigfoto.com FreeStockPhotos.com www.freestockphotos.com OneOddDude.net www.oneodddude.net Stock.XCHG - www.sxc.hu
Diviso de Servios Tcnicos Catalogao da publicao na Fonte. UFRN/Biblioteca Central Zila Mamede

Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Reitor Jos Ivonildo do Rgo Vice-Reitor Nilsen Carvalho Fernandes de Oliveira Filho Secretria de Educao a Distncia Vera Lcia do Amaral

Secretaria de Educao a Distncia- SEDIS

Coordenadora da Produo dos Materiais Clia Maria de Arajo Coordenador de Edio Ary Sergio Braga Olinisky Projeto Grco Ivana Lima Revisores de Estrutura e Linguagem Eugenio Tavares Borges Marcos Aurlio Felipe Revisora das Normas da ABNT Vernica Pinheiro da Silva

Barreto, Ciclamio Leite. Fsica e meio ambiente / Ciclamio Leite Barreto, Gilvan Luiz Borba, Rui Tertuliano de Medeiros. Natal, RN : EDUFRN, 2006. 316p. : il 1. Fsica. 2. Meio ambiente. 3. Sociedade. I. Borba, Gilvan Luiz. II. Medeiros, Rui Tertuliano de. III. Ttulo. ISBN 978-85-7273-334-2 RN/UF/BCZM CDU 53 CDD 530

2006/87

Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida sem a autorizao expressa da UFRN Universidade Federal do Rio Grande do Norte.

Apresentao

esta aula, discutiremos a construo do modelo de um gs ideal e o seu tratamento pelos mtodos da teoria cintica clssica, o que nos leva naturalmente a relacionar o conceito de temperatura ao de agitao trmica das molculas constituintes. Nesse contexto, a temperatura ser quanticada em termos da energia cintica mdia de translao das molculas, ou seja, a energia do deslocamento linear. Essa relao equivalente equao de estado do gs ideal, causando uma distribuio de estados acessveis descrita pela funo de distribuio de Maxwell-Boltzmann.

Objetivos
1 2 3 4
Relacionar as grandezas macroscpicas de um gs s suas grandezas microscpicas. Relacionar a presso do gs velocidade mdia das molculas. Denir a energia cintica das molculas de um gs em funo da sua temperatura. Relacionar a energia interna do gs energia cintica mdia das molculas do gs.

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Estados da matria

o decorrer de nossas tarefas dirias, lidamos com o que geralmente chamamos de matria, a qual pode ser agrupada em quatro estados distintos. Inicialmente, vamos falar do estado slido, citando, como exemplo, uma chave, uma frigideira, um bloco de glo, uma pedra, um pedao de ferro etc. Com relao ao estado lquido, podemos citar como exemplo a gua que bebemos ou em que nadamos, a gasolina consumida pelos automveis, leos em geral etc. No estado gasoso, podemos citar o vapor dgua, o ar que respiramos e que permite o vo dos pssaros e dos avies, o gs liquefeito de petrleo (GLP) que compramos periodicamente para uso no fogo da cozinha, e o gs natural veicular (GNV), que desponta como uma fonte alternativa de energia. Captado diretamente na boca do poo de petrleo, o GNV canalizado para o uso adequado, mas at o incio da dcada de 1990, esse gs era desperdiado, pois era queimado na torre do poo de petrleo. Por ltimo, o estado de Plasma, constitudo de um gs eletricamente neutro, composto por partculas neutras e carregadas positiva e negativamente. Um exemplo conhecido por todos o gs ionizado no interior das lmpadas uorescentes quando ligadas. Outro exemplo o da camada da atmosfera terrestre situada entre 60 km e 1000 km de altitude, conhecida como ionosfera. O efeito da radiao solar nessa regio, principalmente a radiao ultravioleta, ioniza os componentes atmosfricos, ou seja, forma um par on-eltron. Como visto na disciplina de Cincias da Natureza e Realidade, o vento solar tambm um plasma constitudo de partculas energticas que so ejetadas do Sol durante o processo conhecido como erupo solar (para maiores informaes, voc pode visitar a pgina da NASA na web. Veja Referncias, na pgina 19). O perfeito entendimento dos estados da matria, fundamental para o avano dos conhecimentos e interpretao do mundo fsico. De todas as idias sugeridas para explicar as semelhanas e diferenas nas propriedades exibidas pelos slidos, lquidos, gases e plasmas, a Teoria Cintica mostrou-se mais abrangente na totalidade das explicaes. Essa teoria assume, como fundamento bsico, que toda matria composta de uma enorme quantidade de minsculas partculas invisveis, sempre em movimento. Segundo essa teoria, os gases so constitudos por uma coleo de numerosas molculas livres, movendo-se e colidindo-se em alta velocidade, similarmente teoria das colises elsticas, que obedece lei de conservao do momento linear, como, por exemplo, numa coleo de bolinhas de ping-pong agitadas dentro de uma caixa. Esse assunto foi estudado na aula 5 (Leis de conservao da Mecnica I), quando mostramos a coliso entre duas partculas.

Vericando o comportamento do gs em movimento

Para a conrmao do movimento das molculas de um determinado gs, imagine a seguinte experincia feita com um fogo solar (Figura 1). Suponha uma panela de alumnio
 Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

com tampa (material leve), de modo que a tampa encaixe na panela, mas no que muito justa, coloque gua at a metade e leve ao fogo. Quando a gua comear a entrar em ebulio (temperatura de 100 0C), voc comear a perceber que a tampa da panela est vibrando, como se estivesse sendo empurrada de dentro para fora. Como a gua est no estado de vapor, ou estado gasoso, suas molculas assumem um movimento aleatrio que, quando se chocam com a tampa, exercem uma fora sobre esta, ou seja, exerce presso. A tampa no jogada fora do lugar porque a camada de ar da atmosfera terrestre exerce tambm uma presso sobre ela, a qual obtida pela razo entre o peso do ar mais o peso da tampa da panela e a rea de contato do corpo com o ar. No nvel do mar, sabemos que essa presso do ar de uma atmosfera (1 atm). Ento, quando voc perceber que a tampa est sendo um pouco erguida, a presso interna feita pelo gs sobre a tampa maior que a presso externa exercida sobre ela. Como conseqncia, escapa um pouco de vapor dgua, a presso interna ca menor, e a tampa volta ao seu lugar. Instantes depois, mais gua entra em ebulio, mais vapor se forma na parte interna da panela e o processo se repete, sendo observado o movimento vibratrio da tampa.

A panela que aparece na gura colocada no ponto focal do espelho parablico, onde consegue uma temperatura no foco entre 300 0C e 350 0C dependendo do material reetor utilizado.

Figura 1 Fogo solar

A Figura 1 mostra um fogo solar, cuja nalidade concentrar a radiao solar no foco de um espelho parablico cncavo. Esse tipo de fogo exige para o seu funcionamento a presena da radiao solar direta, ou seja, quanto mais o cu estiver claro, sem nebulosidades, maior ser sua ecincia. Por essa razo, as reas potencialmente utilizveis para tal aplicao acham-se situadas nas zonas do semi-rido nordestino, onde temos na maior parte do ano essa condio de cu limpo. Alm disso, o seu uso seria tambm justicado em virtude do alto grau de deserticao dessa regio, evitando, assim, o desmatamento que ocorre com a utilizao da lenha nos foges lenha, bastante presentes na zona rural. Tambm ajudaria as famlias de baixa renda que usam foges gs a diminuir os gastos com GLP.

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Vericando o comportamento dos slido e lquidos

Vamos discutir o comportamento de slidos e lquidos luz da teoria cintica. Partiremos do princpio de que todas as molculas so eletricamente neutras (carga eltrica efetiva nula) e apresentam uma atrao recproca. Essas foras de atrao so chamadas foras de van der Waals, em homenagem ao cientista holands Johannes Diderik van der Waals (1837-1923) pelo seu trabalho sobre as equaes de estado aquelas que envolvem presso, volume e temperatura para gases e lquidos, que lhe valeu o Prmio Nobel de Fsica em 1910. Van der Waals foi o primeiro a perceber a necessidade de levar em conta os volumes das molculas e as foras intermoleculares (agora genericamente conhecidas como foras de Van der Waals) e estabeleceu uma relao entre presso, volume e temperatura de gases e lquidos. Desse modo, quando a velocidade das molculas de um gs vai diminuindo, isso implica na diminuio da temperatura. Assim, as foras de Van der Waals se intensicam agrupando as molculas do gs, at o ponto onde o gs passa para o estado lquido. Um resfriamento mais acentuado ainda determinar um agrupamento mais rgido de molculas, caracterizando o estado slido.

Modelo da teoria cintica do gs

Faremos uma descrio qualitativa de uma substncia como sendo um gs ideal. A partir disso, obteremos uma descrio quantitativa, incluindo a presso e a temperatura do gs ideal em termos das velocidades moleculares. O modelo da teoria cintica para um gs ideal baseia-se nas hipteses que seguem.
n O gs

constitudo por um nmero muito grande de molculas (partculas) em movimento desordenado descrito pelas leis de Newton.

n O volume

prprio das molculas desprezvel diante do volume do recipiente que o gs est ocupando. foras intermoleculares so desprezveis, exceto nas colises mtuas e com as paredes do recipiente. colises so elsticas e de durao desprezvel.

n As

n As

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

A caracterstica mais importante desse modelo que as molculas, na maior parte do tempo, no exercem foras umas sobre as outras, exceto quando colidem. Assim, as propriedades macroscpicas de um gs, presso, volume e temperatura (p, V, T) so conseqncias primrias do movimento das molculas, ou seja, das velocidades das molculas do gs. Isso a teoria cintica dos gases.

Clculo cintico da presso

Vamos utilizar a velocidade das molculas do gs a m de obter uma expresso para a sua presso. A idia fundamental vem da lei de conservao do momento linear, explorada na aula 5, que diz: estando uma partcula de massa m em movimento, colidindo com outra partcula de mesma massa, ou ainda se chocando frontalmente ou obliquamente com um obstculo, de modo que a soma das foras externas que agem sobre ela seja nula, ( F ext = 0), ento, o momento linear total, (Ptotal), se conserva. Para isso, vamos imaginar dentre N molculas o movimento de uma nica partcula no interior de uma caixa cbica de aresta L, cujo volume dado por (V = L3), como ilustrado na Figura 2. Consideremos inicialmente o movimento da molcula em uma s direo, por exemplo, a direo x, de modo que a molcula desloca-se com velocidade vx, perpendicular parede A1 da caixa. Se antes de colidir com a parede A1 da caixa, a molcula tem momento linear na direo x dado por Pix = mvx ento, aps a coliso, ela tem momento linear Pfx = mvx (Eq. 2) (Eq. 1)

A
L z

m L

v L

A
x

Figura 2 Caixa cbica contendo um gs de N molculas

Assim, a variao de momento linear sofrida pela molcula vale

P = mvx mvx = 2mvx

(Eq. 3)

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Para que a variao total do momento linear da molcula mais a variao da parede sejam nulas, o momento linear da parede deve sofrer uma variao representada na equao a seguir:
P = 2mvx

(Eq. 4)

A molcula, ao ser reetida, vai at a parede A2 , colide com a mesma e retorna parede A1. O tempo gasto para que a partcula zesse esse percurso foi t = 2L/vx. Esse o tempo entre duas colises sucessivas da molcula com a parede A1. Assim, a molcula transfere momento linear parede por uma fora F que dada pela razo entre a variao do momento e o tempo entre duas colises sucessivas. Observe que essa transferncia de momento pode ser feita inclusive por outras molculas do gs atravs de sucessivas colises entre elas. Podemos representar matematicamente essa expresso por
F =
2 P mvx = t L

(Eq. 5)

Sabemos que a presso exercida sobre uma parede dada pela fora por unidade de rea. Portanto, dividindo-se a equao 5 pela rea L2, chegamos seguinte expresso:
p=
2 mvx L3

(Eq. 6)

Como o gs constitudo de N molculas, vamos considerar que a presso exercida por todas elas sobre a parede A1 da caixa dada pela soma das presses de cada uma, ou seja,
p=
N i=1

pi =

N mv 2 i=1

xi

L3

(Eq. 7)

em que o smbolo i=1 representa a soma de N termos. Como os termos m e L3 independem do somatrio, cujo smbolo apenas um fator multiplicador na expresso, temos
N m 2 p= 3 vxi L i=1

(Eq. 8)

Se multiplicarmos e dividirmos a equao 8 pelo nmero N de molculas do gs e considerando a razo NV = N/L3 como sendo o nmero de molculas por unidade de volume, a equao 8 torna-se
N mNV 2 p= vxi N i=1

(Eq. 9)

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Observe que na equao 9 a presso se relaciona com a velocidade da molcula. O termo mNV justamente a densidade volumtrica do gs que vamos denir como
= mNV

(Eq. 10)

O termo restante, que a razo entre o somatrio e o nmero de partculas N, representa o valor mdio do quadrado da componente x da velocidade, ou seja,
N i=1 2 vxi

Assim, a presso exercida pelo gs

2 vx =

(Eq. 11)

2 p = vx

(Eq. 12)

Por outro lado, se o valor mdio da velocidade ao quadrado nas direes y e z igual 2 2 2 2 1 2 = vy = vz , podemos escrever vx ao valor da direo x, ou seja, vx v , em = 2 3 que v o valor mdio da velocidade ao quadrado do gs, assim,
1 p = v2 3

(Eq. 13)

A raiz quadrada do termo <v2 > denominada de velocidade quadrtica mdia, ou vqm, que representa um valor ecaz da velocidade molecular. Logo:
vqm = 3p

(Eq. 14)

Aqui, podemos compreender como uma propriedade microscpica do gs, que a velocidade molecular, est associada a uma grandeza macroscpica, que a presso. Do conceito de presso como sendo fora por unidade de rea, atribumos a unidade de medida no Sistema Internacional, newton por metro quadrado, chamada de pascal (Pa), ou 1 Pa = 1 N/ m2 = 1 J/ m3 = 1 kg/ms2 . Com essa unidade, foi homenageado o eminente matemtico, fsico e lsofo francs Blaise Pascal (1623-1662). comum encontrar medidas prticas do ar atmosfrico na unidade chamada atmosfera (abreviada atm). 1 atm a presso que o ar atmosfrico exerce sobre ns ao nvel do mar: 1 atm = 1,01 x 105 Pa. Os meteorologistas costumam usar a unidade expressa em milibar (mb), nesse caso, 1 atm = 1000 mb. Para um aprofundamento sobre as unidades de presso e seus fatores de converso, consulte Young e Freedman (2003).

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Exemplo 1
Calcule a velocidade quadrtica mdia do oxignio molecular, O2, nas condies normais (padro) de temperatura e presso (CNTP).

Soluo
Nas CNTPs a temperatura T = 273 K, a presso p = 1 atm = 1,01 x 10 5 Pa e a densidade do gs = 1,43 kg/m3 . Usando a expresso 3p 3 1, 01 105 vqm = = m/s, logo vqm = 461 m/s. 1, 43

Atividade 1
Obtenha a velocidade quadrtica mdia (vqm) para o ar atmosfrico cuja densidade = 1,29 kg/m3. (Sugesto: use o mesmo raciocnio do Exemplo 1)

Temperatura como medida da energia cintica

Para encontrarmos a relao entre energia cintica e temperatura, vamos relembrar a equao de estado de um gs ideal que mostra a relao entre a presso p, o volume V e a temperatura T
pV = RT

(Eq. 15)

em que o nmero de moles e R, a constante universal dos gases que vale 8,31 J/mol.K. Agora, vamos substituir o valor da presso na equao 14, obtendo
RT = 1 V 2 v 3

(Eq. 16)

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

O valor V = mg a massa total do gs, quando a dividimos pelo nmero de moles obtemos a massa molecular do gs, ou seja, M = mg/. Substituindo esse resultado na equao 16, temos a expresso
1 2 M v = RT 3

(Eq. 17)

Vamos multiplicar a equao 17 pelo fator , rearranjando de modo que podemos chegar a uma expresso extremamente conhecida, ou seja,
1 2 3 M v = RT 2 2

(Eq. 18)

Observe que o lado esquerdo da equao 18 representa a energia cintica mdia de translao por mol das molculas. Essa energia diretamente proporcional temperatura do gs dada em Kelvin. Se dividirmos a equao 18 por NA (o nmero de Avogadro), que representa o nmero de molculas contido em um mol de um gs, encontramos
1 M 2 3 R v = T 2 NA 2 NA

(Eq. 19)

Temos do lado esquerdo a razo m = M/NA, que representa a massa m de uma molcula, e no lado direito a razo R/NA = k, chamada constante de Boltzmann k = 1, 38 1023 J/K. Assim, temos
1 2 3 m v = kT 2 2

(Eq. 20)

A leitura da equao 20 nos diz: a energia cintica mdia de translao de cada molcula diretamente proporcional temperatura do gs. Das equaes 18 e 20, podemos vericar os seguintes resultados
v qm = v 2 = 3RT = M 3kT m

(Eq. 21)

Como as molculas de um gs ideal tm somente energia cintica, despreza-se a energia potencial de interao.

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Atividade 2
Comparando-se dois gases que esto a uma mesma temperatura, vericamos pela equao 6 que suas velocidades quadrticas mdias so diferentes. Encontre a razo entre as velocidades quadrticas mdias do O2 com massa molecular de 32 g/mol e do H2 com massa molecular de 2 g/mol.

A distribuio de velocidades de Maxwell

utra leitura da equao 20 pode nos dizer o seguinte: a energia cintica mdia por molcula do gs diretamente proporcional a sua temperatura absoluta. Como falamos em valores mdios, evidentemente que nem todas as molculas do gs tero a mesma velocidade, podendo haver molculas lentas e molculas extremamente rpidas. Vamos aqui relatar uma observao que voc pode vericar na sua regio. Sabemos que no semi-rido nordestino muitas famlias da zona rural que ainda no conseguiram ser beneciadas com o programa do Governo Federal Luz para todos, colocam gua de beber em potes de barro (Figura 3) para que a gua que mais fresca.

Atividade 3
Faa a seguinte experincia: coloque uma quantidade dgua num recipiente de plstico e a mesma quantidade num pote de barro, deixe os dois cobertos em um canto da casa. Ao meio-dia, beba um pouco da gua colocada nos dois recipientes e relate as diferenas encontradas.

10

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

A fabricao de um bom pote deve ter algumas caractersticas importantes, de modo que a gua seja resfriada o mximo possvel. Uma delas que o material seja poroso, permitindo a gua uir atravs dos poros da parede interna para a parede externa. O que faz ento a gua esfriar? As molculas mais quentes tero maior velocidade, com isso, elas chegam primeiro parede externa do pote e se evaporam. Esse processo pode ser acelerado se o pote estiver num lugar muito ventilado, dessa forma, as molculas que se evaporam so retiradas da parede externa do pote mais rapidamente e, assim, mais molculas podem se evaporar, restando no pote as molculas de gua mais frias.

Figura 3 Pote de barro utilizado para armazenar gua de beber

Um outro exemplo que na poca da estao chuvosa na regio do semi-rido, principalmente os meses de fevereiro, maro e abril (nos quais se concentram os maiores ndices pluviomtricos dessa estao), se voc entra na beira de um aude, por exemplo, prximo ao meio-dia, sentir a temperatura da gua bastante elevada. Por outro lado, se voc faz essa mesma experincia nos meses de setembro e outubro, que so meses secos (sem chuva), sentir a gua mais fria que nos meses de chuva. Por que isso acontece? Observe que durante os meses da estao chuvosa o vento sopra com uma intensidade quase nula. Portanto, as molculas da gua que se evaporam da superfcie do aude permanecem acima da superfcie da gua, formando uma espcie de pelcula (colcho de ar), dicultando a evaporao de outras molculas, o que faz com que as molculas mais quentes da gua quem presas na superfcie. J nos meses de setembro e outubro, o vento sopra com intensidade forte, de modo que as molculas quando se evaporam so levadas para uma posio fora do aude e, conseqentemente, facilitam a evaporao das molculas quentes sobre a superfcie da gua, tornando-a realmente mais fria. Em meados do sculo XIX, vrias diculdades com as teorias existentes de calor, como a teoria calrica, levaram algumas pessoas a olharem novamente para a teoria cintica dos gases. Maxwell em 1859 trabalhou com um modelo cintico no qual os tomos ou molculas de um gs sofriam colises elsticas entre si. O seu movimento obedecia s leis de Newton, por outro lado, as molculas sofriam colises umas com as outras e tambm com as paredes dos recipientes e seguiam trajetrias retilneas entre colises sucessivas. Assim, devido quantidade de partculas, era praticamente impossvel tentar

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

11

analisar o sistema usando as leis de Newton, mesmo que isso, em princpio, pudesse ser feito. O problema que existem muitas variveis, tornando o trabalho de escrever as equaes de todas as molculas muito complexo. Ele observou que no era necessria a descrio completa de como cada molcula se movia. O importante era compreender em que circunstncia o modelo microscpico estava conectado com as propriedades macroscpicas, que representam as mdias de um nmero enorme de molculas. A informao microscpica relevante no seria o conhecimento das posies e das velocidades de cada molcula a cada instante de tempo (como descrevemos a partir da mecnica newtoniana), mas uma funo de como essas molculas se distribuem no gs. Em outras palavras, que porcentagem de molculas ocupa uma certa parte do recipiente e que porcentagem possui velocidades dentro de certo intervalo, a cada instante de tempo. Para um gs em equilbrio trmico, a funo denominada funo de distribuio independente do tempo. Assim, ignorando pequenas correes devido ao da gravidade, o gs se distribuir uniformemente no recipiente.

A funo de distribuio de Maxwell

Maxwell obteve a distribuio de velocidades das molculas de um gs em equilbrio trmico pelos seguintes argumentos baseados em simetria.

a) Para um gs de N partculas, existe uma frao de suas molculas que tem velocidade na
direo x entre vx e vx + vx, sendo vx uma pequena mudana do valor de vx.

b) Para

molculas em um recipiente fechado, pelo menos longe das paredes, todas as direes so iguais, de modo que a mesma funo dar a distribuio de probabilidade para as outras direes. Assim, a probabilidade medida em funo das velocidades entre vx e vx + vx, vy e vy + vy, e vz e vz + vz.

Observe que soma dessas fraes sobre todos os intervalos de velocidade entre 0 e corresponde o nmero total de partculas N. O principal argumento foi construdo a partir da seguinte observao: como qualquer direo pode ser apropriadamente adequada, a funo deve depender apenas da velocidade total da partcula, e no de cada componente da velocidade separadamente. Falando do ponto de vista de possibilidades ou de probabilidades, vocs j devem estar acostumados com resultados de pesquisa de opinio pblica sobre diversos assuntos, entre os quais, a eleio de presidente, governador, senador etc. Nesse caso, toma-se, por exemplo, uma amostra de 1000 pessoas e ao nal da pesquisa publica-se o seguinte: o candidato A tem 51% de chance de ser eleito, o candidato B tem 30%, o C tem 12% e o D tem 2%; os 5% restantes correspondem aos eleitores que no sabem ou no opinaram. Podemos dizer, ento, que a probabilidade do candidato A ser eleito de 51% e assim sucessivamente para os demais.

12

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Ao observarmos a distribuio de velocidades das molculas do gs, j falamos que algumas delas tm velocidades que vo de 0 a , e que, entretanto, a probabilidade do gs ter molculas com velocidades nesses extremos praticamente nula. Portanto, a funo que mostra a distribuio de velocidades deve tender a zero nesses dois extremos. De acordo com Maxwell, deve existir poucas molculas medida que se tem velocidades mais altas, sendo a funo desse comportamento uma funo exponencial negativa:
f (v ) AeBv
2

(Eq. 22)

em que A e B so constantes arbitrrias. importante imaginar uma distribuio de partculas no espao no qual as coordenadas de posio so trocadas pelas coordenadas de velocidade, ou seja, um espao tri-dimensional (vx, vy, vz), em que cada partcula representada por um ponto tendo coordenadas correspondentes velocidade da partcula. Assim, todos os pontos que cam em uma superfcie esfrica centrada na origem correspondem mesma velocidade. Logo, o nmero de partculas possuindo velocidades entre v e v + v igual ao nmero de pontos entre duas esferas centradas na origem, com raios v e v + v. Esse um espao que substitui o pequeno volume (o volume de uma casca esfrica a rea 4 v2 multiplicada pela espessura v: 4v2v). Logo, a funo distribuio das velocidades deve satisfazer a condio de molculas com velocidade nula, devendo ter o seguinte formato:
f (v ) = 4v 2 A3 eBv
2

(Eq. 23)
Processo de integrao
O processo de integrao uma poderosa ferramenta matemtica que voc aprender a usar nas disciplinas de Clculo I e II.

As constantes A e B podem ser determinadas integrando-se (processo de integrao) a funo de distribuio de probabilidades sobre todas as velocidades para encontrar o nmero total de partculas N, e sua energia total E. Como uma partcula movendo-se com velocidade v possui energia cintica mv2, podemos usar a distribuio de probabilidade para encontrar a energia cintica mdia por partcula (mdia ponderada em que os pesos so as probabilidades de cada valor de v):
1 mv 2 2 1 2 0 2 mv f (v )dv = N

(Eq. 24)

Nessa expresso, embora o seu entendimento parea complicado, possvel tentar estabelecer uma descrio do gs que contm N molculas discretas. Essa expresso, como j foi dito, a mdia ponderada, tal qual usamos para denir o valor mdio de uma funo do gs em que o valor desta no o mesmo para todas as molculas do gs. O smbolo (chamado de integral) indica que estamos fazendo uma soma envolvendo valores muito prximos.

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

13

Tomando, ento, um gs com N molculas, a funo que permite calcular a velocidade mdia dessas molculas dada por
N i=1

ni vi

v =

(Eq. 25)

i=1

N ni o nmero total de

sendo ni o nmero de molculas do gs com velocidade vi e N = molculas do gs. Analogamente, o valor mdio de v2
N i=1 2 ni vi

v 2 =

(Eq. 26)

Se multiplicamos a equao 26 por m, podemos vericar que as equaes 24 e 26 fornecem o mesmo resultado. Como j foi dito, a funo de distribuio permite entender que no gs existem partculas com velocidades distribudas entre zero e innito: 0 < v < . Vamos agora denir uma grandeza muito importante para nossa discusso, que a velocidade mais provvel do gs (vp), como sendo a velocidade da maior frao de partculas do gs. Quando resolvemos a integral da equao 24, encontramos a seguinte expresso:
1 mv 2 2 = 3m . 4B

(Eq. 27)

Utilizando o resultado da equao 15, obtemos

3m 3 = kT . 4B 2

Ou ainda
B= 2KT . m
2 /2Kt

(Eq. 28) (Eq. 29)

f (v ) v 2 emv

A constante de proporcionalidade correspondente equao 29 obtida a partir da integrao de f(v) sobre todas as velocidades e fazendo tal integral igual a 1, ou seja,

f (v )dv = 1, sendo
mv 2 /2kT .

f (v ) = Av 2 e

14

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

 m 3 /2 . 2kT Utilizando tais conceitos, obtm-se uma funo distribuio dada por:

Com isso, obtm-se A = 4

f (v ) = 4

m 3/2 2 v 2 emv /2kT . 2kT

(Eq. 30)

Observe que essa funo aumenta parabolicamente de zero para pequenas velocidades, chegando a um mximo, com o termo v2, e a partir da diminui exponencialmente. A Figura 4 representa o grco da funo distribuio em funo da velocidade para duas temperaturas diferentes. Observe que o mximo da funo desloca-se para a direita, mas tambm diminui, se a temperatura aumenta. A rea total abaixo da curva sempre unitria (igual a um), por denio de probabilidade.

f(v)

T T

T < T

Figura 4 Grco da funo distribuio de Maxwell para diferentes temperaturas (T1 < T2)

A distribuio de Boltzmann
Entendemos por grau de liberdade um modo pelo qual a molcula de um gs pode se mover livremente e, portanto, possuir energia. Nesse caso, as direes x, y e z resultam na energia cintica translacional. Assim, como o movimento de translao ocorre em trs dimenses, diremos que o gs formado por partculas possui trs graus de liberdade para cada partcula. Para esse gs ideal, devemos enfatizar duas caractersticas importantes na distribuio de Maxwell:

1. existe em mdia uma energia igual a kT em cada grau de liberdade; 2. a probabilidade de uma molcula ter energia E proporcional a eE/kT.

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

15

Boltzmann generalizou essas caractersticas da distribuio de Maxwell para grandes sistemas arbitrrios. Ele foi o primeiro a observar uma conexo muito estreita entre o conceito termodinmico de entropia e a anlise estatstica dos estados possveis de um grande sistema, associando um aumento na entropia deste a sua desorganizao. Entropia ento a medida da quantidade de desordem de um sistema, indicando que muita desordem implica uma entropia elevada, ao passo que a ordem implica uma baixa entropia. No difcil compreender o motivo de tal associao, j que a entropia de uma substncia no estado gasoso superior entropia da mesma substncia no estado lquido, que maior que no estado slido, e que as molculas esto mais ordenadas no estado slido e mais dispersas e caticas no estado gasoso, sendo o estado lquido um estado intermedirio. Do mesmo modo, numa diviso em que haja objetos espalhados desordenadamente pelo cho, a entropia superior da mesma diviso em que esses objetos esto arrumadinhos em locais adequados. Assim, percebe-se a associao entropia/desordem. Em muitas regies do Nordeste em que ainda encontramos cercas feitas de pedras, possvel associar a construo destas com a diminuio de entropia, j que as pedras que estavam espalhadas pelo cho foram colocadas umas sobre as outras para a construo da cerca. Hoje, existe uma campanha de iniciativa de organizaes no governamentais (ONG) cujo objetivo a construo de cerca de um milho de cisternas na regio do semi-rido para o armazenamento da gua da chuva visando ao consumo humano. Cada cisterna ter capacidade para armazenar 16000 litros de gua. Assim, quando essa meta for atingida, ser atingido o armazenamento de 16 milhes de litros de gua. Com isso, podemos associar essa grande obra com a diminuio de entropia, do nosso meio ambiente, pois essa gua, se no armazenada, escorrer pelas goteiras das casas, podendo chegar aos riachos e possivelmente ao mar, ou seja, nessas circunstncias a gua estaria distribuda de uma forma bem mais desordenada. Boltzmann observou a conexo entre o conceito termodinmico de entropia e a anlise estatstica dos estados possveis de um grande sistema. Quando colocamos um gs dentro de uma caixa cbica, para uma dada energia existe um maior nmero de rearranjos microscpicos das molculas do gs, se ele estiver distribudo uniformemente em toda a caixa do que se estiver distribudo somente do seu lado esquerdo. Assim, se as molculas de 1 litro de gs, com o passar do tempo, ocupam todos os estados possveis, diremos que a situao na qual todas elas ocupariam o lado esquerdo da caixa praticamente impossvel de acontecer. Relacionamos essa situao com uma probabilidade desprezvel. Podemos usar ento um pisto para empurrar as molculas todas para o lado esquerdo da caixa, assim, quando removermos rapidamente o pisto, elas rapidamente tendero a uma distribuio espalhada uniformemente pela caixa.

16

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

Atividade 4
1 2
Desenhe 5 bolinhas numeradas de 1 a 5. Em seguida, desenhe um retngulo dividido em duas partes e nele coloque as bolinhas de acordo com o arranjo seguinte:

I  Quantos arranjos possveis voc pode construir incluindo o arranjo anterior, se colocar duas bolas de um lado e trs do outro? Para ajudar na sua observao, verique que o arranjo em que aparecem as bolas 1 e 2 do lado esquerdo e 3, 4 e 5 do lado direito do retngulo diferente da situao em que colocamos 3, 4 e 5 do lado esquerdo e 1 e 2 do lado direito. II  Repita a experincia, colocando todas as bolas de um mesmo lado do retngulo. Quantos arranjos voc consegue construir nessa congurao?

Voc vericou que na situao I o nmero de arranjos muito maior que na situao II. Cada arranjo conseguido pode ser associado a um estado microscpico como discutido no tpico anterior da aula. O olhar macroscpico sobre o arranjo dado seria ignorar a numerao das bolas e com isso o nmero de arranjos seria diferente. Assim, voc pode dizer que a probabilidade de encontrar o arranjo com duas bolas de um lado e trs de outro maior que encontrar todas de um mesmo lado. Analisando o experimento, da atividade 4, voc pode concluir que a entropia relacionada situao I maior que a entropia relacionada situao II. Boltzmann provou que a entropia termodinmica S de um sistema (a uma dada energia E) era relacionada ao nmero W de estados microscpicos possveis por meio da equao
S = k log W ,

(Eq. 31)

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

17

em que k a constante de Boltzmann. A seguir, ele foi capaz de estabelecer que para qualquer sistema grande ou pequeno em equilbrio trmico temperatura T, a probabilidade de encontrar um estado a uma energia particular E proporcional a e-E/kT. Essa funo chamada de funo de distribuio de Boltzmann. Observe que se consideramos apenas a energia cintica E = mv2 associada a cada molcula, a funo de distribuio de Maxwell apresentada na equao 30 converte-se na funo de distribuio de Boltzmann. Muitas citaes fazem referncia distribuio de Maxwell-Boltzmann quando tratam da funo exponencial. Historicamente, sabe-se que a anlise de Boltzmann sobre a entropia em funo de conguraes microscpicas foi criticada e elevada ao ridculo por muitas pessoas da comunidade cientca. Essas crticas foram lideradas pelo qumico W. Ostwald, o qual no acreditava na existncia dos tomos. Devido a isso, Boltzmann entrou num estado depressivo que o levou ao suicdio em 1906. O prprio Ostwald ganhou o prmio Nobel em 1909.

Resumo
Nesta aula, voc estudou os estados fsicos da matria, concentrando a ateno no estado gasoso, no qual o movimento dos gases foi descrito em termos de variveis macroscpicas, dentro de um modelo chamado gs ideal. A partir desse modelo construiu-se o conceito de temperatura como uma medida da energia cintica mdia das partculas do gs, o conceito de funo distribuio que d conta da temperatura e, nalmente, o conceito de entropia de um sistema.

Auto-avaliao
1 2
Um recipiente contm um gs ideal temperatura T. As molculas desse gs tm massa m e velocidade quadrtica mdia v. Um outro recipiente contm tambm um gs ideal, cujas molculas tm massa 3m e a mesma velocidade quadrtica mdia v. De acordo com a teoria cintica dos gases, qual a temperatura do segundo gs? A densidade de um gs a uma temperatura de 273 K e a uma presso de 0,001 atm de 1,24 x 10-5 g/cm3.

a) Encontre a velocidade quadrtica mdia para as molculas do gs. b) Encontre o peso molecular do gs.
18 Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

3 4

Qual a velocidade quadrtica mdia dos tomos de hlio a uma temperatura de 1000 K? Dado: o peso molecular do hlio de 4,0 g/mol. Suponha que temos um gs hipottico nito de partculas formado por um nmero N, de modo que existe um nmero de partculas Ni com velocidade vi. Temos, ento, o seguinte esquema: Ni 2 5 8 10 6 4 2 1 vi (cm/s) 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0

a) Encontre a velocidade mdia das partculas. b) Encontre a velocidade quadrtica mdia. c) Qual seria a velocidade mais provvel, vp, para esse gs?

Reproduza gracamente a funo de distribuio para o O2, com as seguintes temperaturas: 80 K, 300 K e 600 K.

Referncias
NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION (NASA). The solar wind. Disponvel em: <http://www-spof.gsfc.nasa.gov/Education/wsolwind.htm>. Acesso em: 1 mar. 2007. NUSSENZVEIG, Moyss. Curso de fsica bsica: uidos, oscilaes e ondas de calor. 4. ed. So Paulo: Edgar Blcher, 2002. v. 2. WIKIPDIA. Pascal. Disponvel em: <http://en.wikipedia.org/wiki/Pascal>. Acesso em: 7 dez. 2006. YOUNG, H. D.; FREEDMAN, R. A. Fsica II: termodinmica e ondas: Sears e Zemansky. 10. ed. So Paulo: Addison-Wesley, 2003.

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente

19

Anotaes

20

Aula 07 Fsica e Meio Ambiente