CINTICA QUMICA - 2008 Lista de exerccios 2 reaes irreversveis em BSTR Prof. Murilo D.M. Innocentini
(1) O lquido A se decompe segundo uma cintica de primeira ordem e, num reator descontnuo, 80% de A convertem-se em 200 segundos (a) Em quanto tempo a converso ser de 95%? (k 1 = 8,05x10 -2 s -1 ; t = 372 s) (b) Qual a converso aps 100 segundos? (x A = 55,3%).
(2) A reao em fase lquida: B C , irreversvel, ocorre segundo a expresso: (-r B ) =k 1,5 C B 1,5 . Sabendo-se que aps 10 minutos a converso em um reator descontnuo (batelada) atinge 65% e que C Bo =8 mol/litro, pergunta-se: (a) Qual a constante de velocidade da reao (k 1,5 )? (k 1,5 = 4,88x10 -2 mol -1/2 .L 1/2 .min -1 ) (b) Qual o tempo para que a concentrao do reagente B caia pela metade? (t = 6 minutos). (c) Qual o tempo para que a converso atinja 95%? (t = 50,3 minutos).
(3) A reao homognea em fase gasosa A 3B tem uma constante de velocidade k =0,5 min -1 . Obtenha uma expresso para a presso total em um reator descontnuo de volume constante e com presso inicial P Ao do reagente A puro. Qual seria o efeito da presena de 50% de inertes no inicio da reao?
(4) Uma reao irreversvel em fase lquida 4A B ocorre em um reator BSTR segundo uma cintica de segunda ordem com k 2 =0,05 litro.mol -1 .min -1 . Se o reator, de volume 15 litros for totalmente preenchido com 30 moles do reagente A puro, pergunta-se: a) Qual a concentrao do reagente A no reator aps 10 min? b) Qual o tempo necessrio para produzir 10 moles de B? c) Qual o grau de converso de A (x A ) aps 5 minutos?
(5) A decomposio de primeira ordem do perxido de hidrognio, 2 H 2 O 2 2 H 2 O +O 2 , possui uma constante de velocidade de 2,25x10 -6 s -1 a uma certa temperatura. Se uma soluo com concentrao inicial de H 2 O 2 de 0,800 M for colocada para reagir em tal temperatura em um reator batelada, pergunta-se: a) Qual ser a concentrao de H 2 O 2 aps 1,0 dia? (C A = 0,658 M) b) Quanto tempo levar para que a concentrao de H 2 O 2 caia para 0,750 M? (t = 7,97 horas)
(6) 10 litros de uma soluo lquida contendo 30 moles de cido actico so colocados em um reator descontnuo de volume 10 litros para sofrer hidrlise, na temperatura de 25C. Sabendo-se que a constante de velocidade para essa reao irreversvel de primeira ordem de 0,158 min -1 , pergunta-se: (a) Qual a frao de cido actico convertido no reator aps 10 minutos? (X A = 79,40%) (b) Qual o tempo necessrio para que a concentrao de cido actico caia para 0,5 M? (t = 11,34 min) (c) Quantos moles de cido actico restaro no reator aps 12 minutos? (N A = 4,50 moles)
(7) A reao em fase gasosa: B C, irreversvel, ocorre segundo a expresso: (-r B ) =k 1,5 C B 1,5 . Sabendo-se que o reator alimentado com o reagente B puro, em temperatura de 50C e presso de 800 mmHg, pergunta-se: qual o valor da constante de velocidade (k 1,5 ) sabendo-se que aps 50 minutos a presso parcial de B no reator cai para 300 mmHg? Considere R =62,36 mmHg.L.K -1 mol -1 . (R: k 1,5 = 0,127 l 0,5 /mol 0,5 .min)
(8) A reao gasosa 2A 1B +3C ocorre a 27C segundo uma cintica irreversvel de ordem 2. Quando um reator BSTR (V =50 L) alimentado com o reagente A puro em presso inicial P o =760 mmHg, observa-se que aps 20 min a presso total do reator sobe a P =900 mmHg. Pede-se: a) A constante de velocidade k 2 da reao? Considere R =62,36 mmHg.litro.mol -1 K -1 . b) A presso parcial de cada componente da reao aps 30 min? c) A composio molar no reator aps 40 min?
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9) Dados de decomposio trmica do iodeto de hidrognio: 2 HI H 2 +I 2 so reportados a seguir:
Se um reator descontnuo de volume constante for alimentado com uma mistura gasosa em presso de 8 atm e temperatura de 530C, contendo 80% de iodeto de hidrognio e 20% de inertes, em quanto tempo o grau de converso atingir 98%? Qual a composio molar no reator aps 80 s?
10) A reao em fase lquida 3A B +2C ocorre segundo uma cintica irreversvel de ordem 0,5 em um reator descontnuo de volume 30 L. Em um experimento temperatura de 63C e presso de 710 mmHg, alimenta-se o reator com 15 moles do reagente A puro. Observa-se que a converso do reagente A de 75% aps 10 min do incio da reao. Qual o tempo necessrio para que todo o reagente seja consumido? Qual o nmero de moles de produto C aps 6 minutos? Quanto tempo levar para produzir 4 moles de B no reator?
11) A reao elementar em fase gasosa C 2 H 4 +C 4 H 6 C 6 H 10 deve ser realizada em um reator batelada de volume constante e isotrmico. A constante cintica para a reao representada em funo da temperatura por: k [L.mol -1 .s -1 ] =3,010 7 exp(-115000/RT). O reator alimentado com uma mistura gasosa em presso de 3 atm, com composio molar de 55% de C 2 H 4 e 45% de C 4 H 6 . Nessas condies, pergunta-se: a) Se a reao ocorrer a 300C, qual ser o tempo para que o grau de converso de C 2 H 4 atinja 80%? (R: t = 400023,8 s). b) Qual a temperatura adequada do sistema para que o mesmo grau de converso seja obtido em 4 min no reator? (R: T = 454C).
12) A reao de decomposio: NOCl NO +Cl 2 ocorre em um reator descontnuo de volume 7,5 L e temperatura de 473 K. A reao de segunda ordem em relao ao NOCl, com constante de velocidade de 0,078 L.mol -1 .min -1 . Nessas condies, pergunta-se: a) Se inicialmente 0,387 mol de NOCl colocado no reator a uma presso de 2 atm, determine o tempo necessrio para a converso de 30% de NOCl. (R: t = 106,7 min). b) Qual a presso parcial do Cl 2 aps 4 horas? (R: P Cl2 = 0,49 atm).
13) Uma etapa chave na produo de anidrido actico o craqueamento em fase vapor da acetona: CH 3 COCH 3 CH 2 CO +CH 4
Essa reao de primeira ordem em relao acetona e a constante de velocidade tem valor 0,270 s -1
para a temperatura de 960 K. Um reator descontnuo de 100 L carregado com uma mistura gasosa contendo 85% de acetona e 15% de inertes em temperatura de 960 K e presso total inicial de 16 atm. Determine a presso total no reator aps 4 s. (R: P A = 4,62 atm; P = 24,98 atm). 14) A reao da trimetilamina com brometo de n-propila resulta em um sal quaternrio de amnio:
N(CH 3 ) 3 +C 3 H 7 Br (CH 3 ) 3 (CH 7 )NBr
Suponha que experimentos em fase lquida a 110C usando tolueno como solvente mostrem que a reao elementar de segunda ordem, com constante de velocidade k =5,6x10 -4 L/mol.s. Com base
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nessas informaes, qual ser o tempo necessrio em um reator batelada para converter 99% de trimetilamina em produto? Considere que o reator alimentado com uma mistura 0,10 mol/L de trimetilamina e 0,15 mol/L de brometo de n-propila. (R: t = 125941 s).
15) A reao qumica em fase lquida A +B C +D tem cintica irreversvel com ordem 2,5 em relao ao reagente A e ordem zero em relao ao componente B. Em um experimento em laboratrio na temperatura de 30C e presso atmosfrica, observou-se que quando um reator descontnuo de mistura perfeita (BSTR) era carregado com meio litro contendo 2 moles de A e 2 moles de B, o grau de converso do reagente A aps 30 minutos atingia 75%. No entanto, quando o reator era carregado com as mesmas quantidades de A e B, porm com temperatura de reao de 60C, o grau de converso de A era de 95% aps 10 minutos. Com base nessas informaes, deseja-se projetar um reator em escala semi-industrial, com o carregamento de 100 L de soluo contendo concentrao 0,2 molar de A e 0,2 molar de B. A reao dever ser realizada em temperatura de 80C. Qual o tempo de reao para produzir 18 moles de C no reator? (R: k 30C = 1,944x10 -2 ; k 60C = 0,737; k o = 4,49x10 15 ; E A = 100732,4; k 80C = 5,572; t 80C = 40,96 min).
16) A reao elementar em fase lquida A +B C +D realizada em um frasco de Erlenmeyer de volume 250 mL. A partir de um experimento realizado a 25C e 1 atm, observou-se que quando o frasco era carregado com 0,5 mol de A e 0,5 mol de B, a velocidade inicial da reao era de 48 mol.L - 1 .h -1 . A partir dessas informaes, determine o tempo necessrio a partir do incio da reao para que o grau de converso do reagente A no reator atinja 80%.
Artigo 11 - Marco Túlio Cardoso Et Al., Construção de Um Sistema de Queima de Gases Da Carbonização para Redução Da Emissão de Poluentes, Cerne, Lavras, V.16, Suplemento, p.115-124, Jul 2010.