POLARIZABILIDAD MOLECULAR.

MEDIOS DIELCTRICOS
Los medios dielctricos se caracterizan por tener sus cargas ligadas a la estructura molecular, de forma que las cargas no pueden desplazarse libremente bajo la accin de un campo elctrico. Son, por tanto, medios no conductores. Desde el punto de vista elctrico el comportamiento de estos materiales viene determinado por la interaccin entre los momentos dipolares de sus molculas (lo que se denomina aproximacin dipolar). En ese sentido los medios dielctricos se dividen en dos grandes grupos: ! Dielctricos no polares: las molculas o tomos que los forman no tienen momento dipolar en ausencia de campo elctrico aplicado. Algunos ejemplos: ! Molculas diatmicas homopolares formadas por dos tomos iguales: N2, H2, ... con enlace covalente que tiende a no presentar momento dipolar permanente. ! Algunas molculas del tipo XY2 lineales, como por ejemplo el CO2 (O=C=O), el BeCl2 (ClBe-Cl) Dielctricos polares: las molculas o tomos que los forman poseen momento dipolar permanente, incluso en ausencia de campo elctrico. Algunos ejemplos: ! Molculas diatmicas heteropolares formadas por dos tomos diferentes: ClH, CO, NaCl ! Molculas XY2 no lineales: H2O, SO2

En la siguiente tabla observamos el valor del momento dipolar de algunas molculas:

Consideremos ahora un volumen de un material dielctrico en el que tenemos un gran nmero de molculas y no tenemos ningn campo elctrico exterior aplicado. Si el medio es apolar el promedio de todas sus molculas seguir dando, evidentemente, un valor nulo, mientras que si el medio es polar pueden darse dos situaciones. La ms habitual se caracteriza porque las molculas con sus momentos dipolares no nulos se orientan al azar, dando como resultado un valor promedio tambin nulo. La otra situacin se da en algunos materiales en los que los momentos dipolares de las molculas interaccionan entre s, dando lugar a una disposicin ordenada, y no al azar, de los mismos. En ese caso el valor promedio sera distinto de cero, como es el caso de los materiales ferroelctricos, piezoelctricos, que aqu no vamos a considerar. Por tanto, en lo que aqu concierne, los materiales, tanto polares como apolares, presentan un valor promedio nulo del momento dipolar cuando se considera un volumen de los mismos en ausencia de campo elctrico. Por el contrario, si aplicamos un campo elctrico tendremos en ambos tipos de materiales un momento dipolar promedio no nulo. En efecto, si el medio era polar sus molculas tendern a orientar sus dipolos en la direccin del campo aplicado, dando como resultado un ordenamiento de las molculas (ya no se orientan al azar) y un valor distinto de cero del momento dipolar promedio. Si el medio era apolar el campo elctrico externo da lugar ahora a la aparicin de un momento dipolar en cada molcula, que se denomina momento dipolar inducido. Dichos momentos inducidos tendern a alinearse en la direccin del

campo, dando lugar de nuevo a un valor promedio del momento dipolar distinto de cero. Se dice entonces que todos los materiales dilectricos en presencia de un campo elctrico se polarizan. Hay cuatro tipos de mecanismos bsicos por los que un tomo o una molcula de un material apolar se polariza y, por tanto, se induce en l un momento dipolar elctrico: ! Mecanismo electrnico: tiene su origen en el desplazamiento relativo en sentidos opuestos de la nube electrnica respecto al ncleo atmico bajo la accin de un campo elctrico, dado que la primera tiene una carga negativa y el segundo positiva.

En la situacin inicial el centro de la nube coincide con la posicin del ncleo, y por tanto el momento dipolar del tomo es nulo. Al aplicar el campo elctrico el centro de la carga de la nube y el ncleo se separan una distancia ", dando lugar a un momento dipolar distinto de cero. ! Mecanismo inico: tiene su origen en el desplazamiento relativo en sentidos opuestos de iones de diferente signo bajo la accin de un campo elctrico. Esto hace que varen las distancias y ngulos de enlace dando lugar a un dipolo inducido. En la imagen de arriba observamos los dos iones separados una distancia (por ejemplo, la molcula del NaCl) por lo que el material es polar. Al aplicar un campo elctrico la distancia se hace mayor (el in negativo va hacia un lado y el positivo hacia el otro) y por tanto se induce un momento dipolar elctrico adicional al que ya tena. Mecanismo de orientacin: tiene su origen en el efecto de orientacin que ejerce el campo elctrico sobre los momentos dipolares de las molculas.

Inicialmente los momentos dipolares se encuentran orientados al azar (promedio nulo), pero al aplicar un campo elctrico las molculas tienden a orientarse en la direccin del campo (promedio no nulo). La alineacin con ste no es completa, ya que en contra de dicho efecto orientador est la agitacin trmica, que tiende a orientarlos al azar. Por lo tanto, a medida que la temperatura es ms alta resulta ms difcil orientar a los dipolos (debera entonces aplicarse un campo mayor). En resumen, este mecanismo depende muy fuertemente de la temperatura, al contrario que los dos anteriores.

Mecanismo interfacial: asociado a la aparicin de cargas en torno a inhomogeneidades del material como impurezas, vacantes Alrededor de esos defectos tiene lugar una acumulacin de cargas, positivas a un lado y negativas a otro, que da lugar a la aparicin de momentos dipolares.

En resumen, al aplicar un campo elctrico a un material dielctrico podemos afirmar que se tendr un momento dipolar elctrico como resultado de cualquiera de los mecanismos expuestos. En la mayor parte de los casos los medios son lineales, es decir, el momento dipolar inducido es proporcional al campo elctrico aplicado que ve el tomo o la molcula: ! ! p = ! " El donde El es el denominado campo local, que es el campo elctrico que hay en el tomo o molcula y que puede no ser exactamente igual al campo macroscpico aplicado (aunque en ese asunto no entraremos). Adems, # es el factor de proporcin entre el momento y el campo y se denomina polarizabilidad, que en general es un tensor, pero que en los casos ms simples es un escalar. Como hay cuatro mecanismos bsicos de polarizacin tendremos, en general, cuatro contribuciones a la polarizabilidad: siendo #e la polarizabilidad electrnica, #i la inica, #o la de orientacin y #int la interfacial. Descripcin macroscpica Si tenemos en cuenta que al aplicar un campo elctrico se han inducido momentos dipolares a nivel microscpico, parece lgico pensar que el material tendr entonces un momento dipolar promedio en su volumen completo. Se dice entonces que el material se ha polarizado y se define la polarizacin P del material como: ! ! dp P= dv es decir, el momento dipolar inducido por unidad de volumen. Sus unidades en el Sistema Internacional son, por tanto, C/m2. En el caso de los medios lineales resulta evidente que, si el momento dipolar inducido era proporcional al campo elctrico, la polarizacin macroscpica tambin lo ser. Esa relacin lineal se escribe de la siguiente forma: ! ! P = !0 " e E donde E es, ahora s, el campo elctrico macroscpico aplicado y $e es la denominada susceptibilidad dielctrica del medio, que es una magnitud adimensional y siempre positiva. Relacionado con ambos vectores se define el vector desplazamiento D, de gran utilidad en un electromagnetismo ms avanzado: ! ! ! ! ! ! ! D = !0 E + P = !0 E + !0 " e E = !0 1 + " e E = !E

donde hemos expresado la relacin entre D y E a travs de la denominada permitividad dielctrica del medio:

En medios lineales y homogneos, como estamos considerando, la permitividad es un escalar, con las mismas unidades que la ya vista del vaco. Podramos entonces reformular las ecuaciones de electrosttica vistas para el vaco (ley de Coulomb, campo y potencial elctricos generados por una distribucin discreta o continua de cargas, capacidad de un condensador) pero ahora considerndolas en un medio dielctrico. El resultado obtenido sera el mismo pero sustituyendo en las diferentes ecuaciones la permitividad del vaco %0 por la del medio %. Por ejemplo, para el condensador de placas plano-paralelas obtuvimos:

Si ahora colocamos un medio dielctrico entre las placas, la nueva capacidad C ser:

ya que $e es siempre positiva. Por lo tanto introducir un dielctrico en un condensador nos permite aumentar su capacidad, lo que supone una de sus ms importantes aplicaciones. Finalmente, es posible relacionar los parmetros microscpicos con los macroscpicos y as de la medida experimental de stos obtener aquellos. Si suponemos un medio material formado por N molculas por unidad de volumen tendremos que la polarizacin resultante puede escribirse como ese nmero multiplicado por el momento dipolar promedio que tiene cada una de ellas: ! ! ! ! P = N p = N!E l = N!E

! donde p es el valor promedio del momento dipolar y en la ltima igualdad hemos supuesto que el campo
local es el mismo que el macroscpico aplicado. Recordando la relacin entre P y E vista antes se tiene: ! ! ! N N P = !0 " e E = N#E $ "e = # = # + # i + # o + # int !0 !0 e

Por lo tanto, midiendo la magnitud macroscpica $e, lo que suele ser bastante simple, es posible obtener informacin de las distintas contribuciones a la polarizabilidad mediante tcnicas grficas y analticas.