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TEMA 7 DIAGRAMAS DE FASES

Beatriz Aranda Louvier

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1.- Conceptos generales


Antes de comenzar el estudio de los diagramas de fases daremos algunos conceptos que sern necesarios para su entendimiento: Sistema: Sustancia o mezclas de sustancias asilada. Para el estudio de ellos es necesario determinar como influyen sobre ellos los distintos factores, como pueden ser presin, temperatura y composicin, etc. La existencia de campos magnticos o elctricos son despreciables frente a las variables anteriores por lo que no se les considerar. Se dice que un sistema es homogneo cuando es uniforme en todo su volumen, por lo que las propiedades son las mismas en l o varan de forma continua de un punto a otro. Cuando un sistema homogneo se encuentra en equilibrio ste se conoce como equilibrio homogneo. Por otro lado un sistema heterogneo es aquel que est constituidos por varias partes homogneas y su equilibrio se denomina equilibrio heterogneo. El estado de equilibrio heterogneo de un sistema exige la existencia de equilibrio trmico, mecnico y qumico, es decir que no exista flujo de calor entre dos partes del sistema, que todas las partes se encuentren a la misma presin y que las velocidades de las reacciones que se llevan a cabo en el sistema son iguales a las velocidades de las reacciones contrarias, respectivamente. Fase: parte homognea de un sistema separada de las dems partes del mismo (fase) por una superficie de separacin, al pasar la cual la composicin qumica o la estructura de la sustancia vara bruscamente. Por ejemplo dos lquidos inmiscibles y un gas forman un sistema de tres fases, un lquido homogneo ser un sistema de una sola fase y una mezcla mecnica de dos tipos de cristales forman un sistema de dos fases. Componentes: Son aquellas sustancias independientes que forman un sistema. Un metal puro ser un sistema de un solo componente, mientras que una aleacin de dos metales, ser un sistema binario de dos componentes. Los componentes qumicos slo se consideran como componentes si no se disocian en el intervalo de temperaturas en que se analizan. Libertades o grados de libertad: nmero mnimo de variables intensivas que definen el sistema. Las variables intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad del sistema que se considere, siendo las que nos interesa para este estudio presin,

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temperatura y composicin. Las propiedades del sistema van a depender de estas variables. As si consideramos un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro que tienen un pistn; para una presin y temperatura dadas se impone un volumen, por lo que existen dos grados de libertad, sin embargo si parte del lquido condensa, cada temperatura impone adems una presin de vapor por lo que en este caso el grado de libertad es uno.

2.- Regla de las fases


El nmero total de variables intensivas de un sistema, no coincide necesariamente con el nmero de grados de libertad, ya que entre las variables pueden existir ecuaciones que las relacionen, siendo las libertades solamente las variables independientes. Esto se puede calcular en un sistema constituido por F fases y C componentes, restando a nmero de variables total el nmero de ecuaciones que relacionan entre s estas variables. En un sistema constituido por un nico componente las nicas variables intensivas son la presin y la temperatura. En un sistema con una fase y dos componentes adems de la presin y la temperatura, tenemos que conocer la relacin entre las cantidades de cada componente; luego se precisa para conocer el sistema tres datos correspondientes a los 3 grados de libertad. Luego de forma general para un sistema de una fase y C componentes, habr que conocer C-1 razones entre componentes a dems de la presin y la temperatura, por lo que s el sistema est formado por F fases, las variables correspondientes a la composicin sern en total F(C1), adems de P y T. Por otro lado el equilibrio qumico del sistema impone que sean iguales los potenciales qumicos de los componentes iguales que aparezcan en las distintas fases; si hay F fases, existirn F-1 relaciones por cada componente. Para C componentes, el n total de ecuaciones ser C(F-1), luego el nmero de grados de libertad ser: L = F(C-1)+2 C(F-1); Gibbs. L + F = C + 2 a esto se le denomina regla de las fases de

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3.- Diagramas de Fases.


Una vez realizado el estudio del sistema los datos obtenidos se pueden representar, pudiendo ver como varia este en funcin de las distintas variables que los determina. Estos diagramas son los que se conocen con el nombre de diagramas de fases, y se trata de un sistema de coordenadas cartesianas, en el cual se representa la temperatura en grados centgrados o Fahrenheit en ordenadas, y en las abscisas la composicin de la aleacin, expresada por los porcentajes en pesos de los componentes o en tomos. El paso de uno a otro se puede realizar de la siguiente forma: %Atomos de A= 100X/(X+Y(M/N)); %Atomos de B= 100Y(M/N)/(X+Y(M/N)); siendo M el peso atmico de A, N el peso atmico de B, X el porcentaje en peso del metal A y Y el porcentaje en peso del metal B. Los datos necesarios para la construccin de los diagramas de equilibrio se determinan experimentalmente por medio de una gran variedad de procedimientos, entre los cuales los ms comunes son: el anlisis trmico, procedimientos metalogrficos y rayos X. El anlisis trmico es el ms utilizado. Si representamos grficamente las temperaturas en funcin del tiempo, a composicin constante, obtenemos una curva de enfriamiento cuya pendiente cambia al presentarse un cambio de fase, debido al calor liberado en la transformacin. Este procedimiento es el ms adecuado para conocer la temperatura inicial y final de solidificacin, pero no as las correspondientes a los cambios de fase que se producen totalmente en estado slido, ya que generalmente el calor desprendido en estas transformaciones es muy pequeo, y se cuenta con otros mtodos que proporcionan resultados ms fiables. El hecho de que una curva de enfriamiento presente discontinuidades supone la existencia de alguna irregularidad en el cuerpo que se enfra, lo que debe interpretarse como la realizacin de un proceso fsico qumico que se produce con desprendimiento de calor, lo que retrasa el enfriamiento, reflejndose en la grfica por una disminucin de su pendiente; cuando el fenmeno cesa la curva vuelve a su pendiente natural. Este estudio se puede realizar en funcin de la regla de las fases, sabiendo que cuando la curva presenta horizontalidad, supone que la temperatura no cambia con el tiempo, por lo que al ser la presin constante, esto supone invarianza en el sistema, es decir el nmero de libertades es cero

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y el de fases mximas. Cuando el fenmeno cesa la curva vuelve a aumentar su pendiente al disminuir el nmero de fases. Desde el punto de vista metalrgico es importante el estudio de sistemas de dos o ms componentes que son los que constituyen las aleaciones: para el caso de dos componentes la regla de las fases condensada ser: F +L = 3. Los resultados obtenidos al estudiar por medio de las curvas de enfriamiento infinitamente lento, son las temperaturas correspondiente a los cambios de fases para distintas concentraciones de los elementos que constituyen el sistema. Estos puntos de temperaturas obtenidas para distintas concentraciones se representan grficamente en unos ejes coordenados con temperaturas en ordenadas y composicin en abscisas. Estas representaciones son lo que se conoce con el nombre de diagrama de equilibrio.

2 +L

1 2 3

1 2 3 + +L

A 10 20 30 40 50 50 60 70 80 90 B

Consideremos en primer lugar una curva de enfriamiento 1 correspondiente a un sistema binario cuyas componentes A y B tienen concentraciones 80%A y 20%B. El primer tramo de la curva corresponde al enfriamiento en fase lquida; el primer punto marcado indica un cambio brusco de la pendiente de la curva en sentido de disminucin, lo que supone que en el sistema ha habido un aumento del n de fases, a partir de sta temperatura y hasta un nuevo cambio de la pendiente de la curva, el n de fases del sistema ser dos, al no poder ser tres que es el mximo y corresponde a la horizontal. El segundo punto marcado indica una verticalizacin, por tanto prdida de una fase, siendo el n de fases por debajo de sta temperatura de una. Las temperaturas correspondientes

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a estos puntos se han tomado como ordenadas en el diagrama representado a la derecha de las curvas de enfriamiento, tomando como abscisas el punto marcado con 20%, que indica la concentracin. La curva tres presenta una parte horizontal detrs de una pendiente correspondiente a dos fases y seguida de otra igual; esto indica que entre las dos fases anteriores a la temperatura correspondiente a dicho punto y los siguientes se ha producido algn cambio, no siendo por tanto las mismas fases. Para construir el diagrama de equilibrio completo se procede de la misma forma para distintas composiciones; tantas como sea necesario para que las zonas correspondientes a distintas fases queden totalmente definidas; los distintos puntos que limitan cada una de estas zonas se unen por medio de curvas quedando completado de esta forma el diagrama de equilibrio. Las zonas que contengan dos fases, estn formadas por las fases vecinas a temperatura constante.

4.-Ley de reparto de masa


En la zona donde existen dos fases, el clculo de las cantidades relativas de cada una de ellas se obtiene por la ley de reparto de las masas que a continuacin se deduce. Si se considera un sistema de masa mi y composicin xi, a temperatura Ti, correspondiente al punto sealado en la figura con la marca x; sean mA y mB las masas respectivas de cada una de las fases que se separan, la primera de composicin xA y la otra de composicin xB. Por la ley de conservacin de las masas m = mA + mB, mientras que la conservacin del componente B exige que mA xA + mB xB = xi mi; de stas dos ecuaciones se deduce que mA/ mB = (xB xi)/(xA xi). Esta relacin entre las masas que intervienen en cada una de las fases del sistema, permite calcular la masa de cada una conociendo la masa total del sistema: mA = (m mA) (xB-xi)/(xi-xA) mA = m (xB-xi)/(xB-xA) mB = m (xi-xA)/(xB-xA).

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5.- Distintos diagramas de equilibrio


5.1.- Diagramas de elementos que presentan solubilidad total en estado lquido y slido. Es el caso ms sencillo de diagrama de fases y es el caso del Cu-Ni y MgO-NiO que se muestra el anexo. (figura 1 y 2). En este tipo de sistema A y B son totalmente solubles tanto en estado slido como en estado lquido. A temperaturas relativamente bajas lo nico que se puede formar es una solucin slida. Si tomamos distintas concentraciones de ste metal y trazamos sus curvas de enfriamiento empezando por la aleacin del 0%B y terminando en la del 100%B, obtenemos una serie de curvas, de las cuales las de los metales puros presentan a las temperaturas inicial y final de la solidificacin un tramo horizontal, ya que esta se verifica a temperatura constante. Sin embargo, las curvas de enfriamiento de las aleaciones intermedias presentan dos puntos singulares o de cambio de pendiente, de los cuales el correspondiente a la mayor temperatura marca el comienzo de la solidificacin y el otro el final de sta. La lnea que une todos los puntos de comienzo de solidificacin se denomina lnea de liquidus y la que une el final de solidificacin lnea de solidus. El rea situada por encima de la lnea de lquidus representa una regin monofsica, que se presenta en forma de una solucin lquida homognea. La regin situada por debajo de la lnea de slidus tambin corresponde a una sola fase, y las aleaciones situadas en sta regin presentan la forma de una solucin slida homognea. La zona comprendida entre las dos lneas representa una zona bifsica, y toda aleacin que se encuentre dentro de esta zona estn formadas por una mezcla de una solucin slida y otra lquida. Si cogemos un punto que est justo en la lnea de lquido, si el punto de solidificacin del elemento A es superior a la del elemento B, comienza a cristalizar una solucin slida rica en A quedando un lquido rico en B, y a medida que seguimos enfriando los cristales de dicha solucin slida van creciendo hasta llegar a la lnea de slido, donde termina de solidificar la aleacin. el ltimo lquido que queda suele ser ms rico en metal B por lo que la zona del lmite de grano presenta un porcentaje mayor de B. 5.2.- Diagramas de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad en estado slido. En este caso los componentes que constituyen el sistema son tan diferentes que la solubilidad de uno en otro es casi imperceptible. El sistema a Al-Si es uno de estos diagramas (se presenta en el anexo como figura 3).

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La ley de Rauld dice que si a una sustancia pura se le adiciona otra soluble en ella en estado lquido e insoluble en estado slido, su punto de solidificacin disminuir en una cantidad proporcional al peso molecular del soluto. En la figura 4 (6.13) se representan las curvas de enfriamiento de los componentes puros y de algunas de sus aleaciones. Cuando se le adiciona a A una pequea cantidad de B, el punto de solidificacin de la aleacin disminuye y si sta cantidad aumenta el punto de solidificacin lo har aun ms, por consiguiente como cada componente disminuye el punto de solidificacin del otro, la lnea que une estos puntos de comienzo de la solidificacin presentar un mnimo tal como se ve en la figura. A ste punto se le denomina punto eutctico, a la temperatura correspondiente a ste punto temperatura eutctica y a su composicin, composicin eutctica. Como los dos componentes son totalmente insolubles en estado slido, cuando comience la solidificacin, el nico slido que puede formarse es un componente puro, por lo que toda aleacin completamente solidificada estar formada por una mezcla de los dos componentes puros. A las aleaciones que se encuentran sobre el diagrama de equilibrio a la izquierda de la composicin eutctica se denominan aleaciones hipoeutcticas, y las que se encuentran a la derecha aleaciones hipereutcticas. A continuacin realizaremos el estudio de algunas de las aleaciones que se encuentran en el diagrama de equilibrio. Si tomamos una aleacin que presenta la composicin eutctica , por encima del punto E a la temperatura de To, la aleacin se haya en estado lquido formando una solucin slida homognea, que al alcanzar el punto E comienza su solidificacin, sin cambio de temperatura. El lquido solidificar dando lugar a una mezcla de las dos fases constituidas por los dos componentes puros. Estas fases en cualquier diagrama de equilibrio son siempre las que corresponden a los extremos de la lnea horizontal que pasa por la temperatura de solidificacin del eutctico, en esta caso A y B. Si suponemos que comienza a solidificar una pequea cantidad de A, el lquido residual se enriquece en B, y la composicin del eutctico se desplaza hacia la derecha, por lo que para restablecer el equilibrio precipita B. Pero si la cantidad de B que solidifica es mayor que la necesaria para que se restablezca el equilibrio, la composicin del lquido se desplazar hacia la izquierda enriquecindose en A, lo que obliga a que precipite de nuevo A, esto ocurre de manera sucesiva hasta que el lquido ha solidificado por completo, lo que da lugar a una mezcla fina de dos

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componentes, denominada mezcla eutctica, la cual vista al microscopio tiene el aspecto de una huella dactilar, donde los componentes se presenta en forma laminar alternndose. La transformacin a temperatura constante de ste lquido de composicin E en dos slidos se conoce como reaccin eutctica, la cual puede escribirse como: liquido (Slido A + Slido B) mezcla eutctica. Como la solidificacin de la mezcla eutctica se realiza a temperatura constante, la curva de enfriamiento es igual a la de un metal puro o a cualquier otra aleacin de fusin congruente. Sin embargo la solidificacin eutctica es incongruente, puesto que la composicin de la fase lquida y de cada una de las fases slidas son distintas. Una solucin hipoeutctica constituye una solucin lquida homognea hasta que alcanza el punto de inicio de la solidificacin, donde comienza la solidificacin del componente A debido a la saturacin del lquido en ste componente. Al precipitarse los cristales de A el lquido se enriquece en B, de tal forma que a medida que baja la temperatura la cantidad de A aumenta y el lquido se enriquece ms en B, hasta que llega un momento en que el lquido adquiere la composicin del eutctico. Llegado ste punto el lquido que posee la composicin del eutctico se transforma en la mezcla eutctica, por lo que la aleacin por debajo de la temperatura eutctica, estar formada por dos fases A y B, pero sus constituyentes ser una fase A proeutctica que es l A solidificado antes del punto eutctico, y por una mezcla eutctica que estar constituida por lminas de A y B. En el caso de tratarse de una aleacin hipereutctica, como lo primero que comienza a solidificar es el componente B debido a su saturacin en el Liquido el cual se enriquece en A, a medida que bajamos la temperatura, la aleacin estar formada por cristales B proeutcticos y mezcla eutctica. Cuanto ms cerca se encuentre una aleacin del punto eutctico mayor ser la cantidad de muestra eutctica que sta presente en su estructura final; de tal forma que las aleaciones eutcticas slo se diferenciarn unas de otras en cuanto a su estructura, en el porcentaje de mezcla eutctica y proeutctico A que posean, y el caso de las hipereutcticas en el % de B proeutctico y mezcla eutctica que la constituyan.

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Teniendo en cuenta que la mezcla eutctica est formada por dos fases distintas, estas pueden ser estas dos metales puros, dos soluciones slidas o dos fases intermedias o cualquier combinacin de las fases citadas. 5.3.-Diagramas de fases que presentan componentes solubles en estado lquido y parcialmente solubles en estado slido. En ste caso las soluciones slidas de un componente en otro que se forman tienen un lmite de saturacin. El diagrama de ste tipo se encuentra representado en la figura 5. los puntos de solidificacin de los dos componentes puros vienen representados por TA y TB respectivamente. La lnea de lquidus ser TAETB y la de slidus TAFEGTB. Como puede verse en ste tipo de diagramas de equilibrio en los puntos de fusin de los metales puros, que a su vez es punto de encuentro de la lnea de lquido y de slido, el diagrama adquiere forma la forma de huso caracterstica de los sistemas que presentan solubilidad total en estado lquido, lo cual es lgico, ya que los componentes son parcialmente solubles en estado slido y por tanto forman soluciones slidas. Al solidificar las aleaciones pertenecientes a ste diagrama, nunca se forman cristales puros de A o de B sino que se forman soluciones slidas o una mezcla de ellas. Las soluciones slidas se designan por letras griegas, siendo en sta caso y las regiones correspondientes a las soluciones slidas monofsicas, las cuales al formarse en las regiones contiguas a los ejes se denominan soluciones slidas terminales o finales. En l puede verse que al descender la temperatura y alcanzar la temperatura eutctica, la solucin slida disuelve un mximo de B, cuya cantidad disminuye si lo hace la temperatura hasta un mnimo. Y lo mismo ocurre en el caso de .Este cambio de solubilidad lo indican las lneas FH y GJ, las cuales se denominan lneas de transformacin o cambio de solubilidad, e indican la solubilidad mxima de B en A o de A en B en funcin de la temperatura. Si consideramos el enfriamiento de distintas disoluciones, se observa que en caso de tomar una aleacin cuya composicin sea la eutctica lo que tenemos es en primer lugar una solucin lquida homognea que al descender la temperatura hasta la eutctica se transforma a temperatura constante en una mezcla eutctica igual que pasara en el caso anterior estudiado, con la nica diferencia que sta mezcla eutctica en
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lugar de estar constituida por dos componentes puros, la formarn dos soluciones slidas. Ahora bien hay que tener en cuenta que como la solubilidad de B en A y de A en B varia de acuerdo con las lneas de transformacin, las cantidades relativas de alfa y beta que componen el eutctico a temperatura ambiente difieren ligeramente de las obtenidas despus de la transformacin eutctica. Si tomamos por otro lado cualquier aleacin que no llegue a cortar a la lnea del eutctico, seguir en su solidificacin un proceso igual a la de cualquier aleacin del tipo de solubilidad total, es decir comenzar a solidificar una solucin slida rica en uno de los componentes dependiendo si no encontramos a uno u otro extremo del diagrama de equilibrio, quedando un lquido rico en el otro que disminuye al disminuir la temperatura hasta que llega al punto de final de la solicitacin donde todo el liquido se a cristalizado en una solucin slida. Si tomamos por ltimo una aleacin que se encuentre dentro de la lnea que define el eutctico, como se puede observar por el diagrama de equilibrio lo que comienza a solidificar es un solucin slida proeutctica (alfa o beta dependiendo si tenemos una aleacin hipo o hipereutctica respectivamente), quedando al llegar a la temperatura de la transformacin eutctica un lquido de composicin eutctica que se transformar por tanto en la mezcla eutctica (+). Debido al cambio de solubilidad que presenta un componente en otro las cantidades relativas de cada solucin en el eutctico variar, como se coment anteriormente, a temperatura ambiente. A continuacin se muestra sobre un diagrama de equilibrio de ste tipo cules son los constituyentes o estructura de las aleaciones que se dan en cada zona del diagrama.

( +L) +L ( +L) +L () +p ( + ) + Eutctico + p + Eutctico + p + p ()

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5.4.- Diagramas que presentan fases intermedias de fusin congruente. Cuando una fase se transforma en otra isotrmicamente sin que su composicin qumica cambie, se dice que ha experimentado un cambio de fase o transformacin congruente. Este tipo de transformacin es el que se produce en la solidificacin de todos los metales puros. Cuando la solidificacin de una fase intermedia es congruente se puede considerar ste como otro componente del diagrama de equilibrio. Aparece en el diagrama de equilibrio como una lnea recta y es un compuesto qumico. Si sta fase intermedia se presenta en un intervalo de composicin ms o menos grande, se trata por lo general de un compuesto electrnico y se suele designar por una letra griega. Si el intervalo de composicin en que se presenta la fase intermedia es muy pequeo, como ocurre con la compuestos intermetlicos e intersticiales, se presenta en el diagrama mediante una lnea vertical y se designa por su frmula qumica. En la figura 6 se muestra un diagrama que puede separarse en dos partes independientes, una que corresponde a todas las aleaciones entre A y AmBn y la otra que incluye las aleaciones desde AmBn y B. 5.5.- Diagramas de fases en los que se dan la reaccin peritctica Otro tipo de reaccin que frecuentemente aparece en los diagramas de equilibrio es la reaccin peritctica. Esta reaccin se presenta comnmente como parte de los diagramas de fases ms complicados, particularmente si los puntos de fusin de los componentes son muy distintos. En la reaccin peritctica dos fases, una lquida y otra slida reaccionan isotrmicamente entre s, dando lugar a la formacin de una nueva fase slida, la cual, en general puede expresarse: Lquido + Slido1 Slido2. Esta reaccin es exactamente una reaccin inversa de la eutctica. El nuevo slido formado suele ser una fase intermedia, pero en algunos casos puede ser una solucin slida final. Veamos el enfriamiento de algunas aleaciones del diagrama de equilibrio de la figura 7. si tomamos una aleacin como la 1 de composicin 90%A, esta permanece en estado lquido hasta que corta en T1 a la lnea de lquidus, momento en el cual se inicia la solidificacin, formndose cristales de metal puro A. Al descender la temperatura la cantidad de lquido que va quedando va

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disminuyendo y aumentando su concentracin en B de acuerdo con la lnea de lquidus. A temperatura inmediatamente superior a la que se verifica la reaccin peritctica Tp tendremos un lquido y un slido cuya composicin viene indicado por los extremos de la lnea donde se produce el peritctico. A primera vista se podra pensar que el lquido se transforma en un slido, que es el compuesto AmBn, sin embargo esto no es posible que ocurra, puesto que el lquido tiene un %A menor que el slido que se forma , de aqu la necesidad de que reaccione con A para que se forme el nuevo slido. La reaccin se verifica alrededor de cada grano de A en contacto con el lquido, y cuando se alcanza la composicin correcta, el lquido solidifica formndose una capa de AmBn alrededor de cada uno de los granos de A. Una vez formada sta capa la reaccin prosigue lentamente hasta desaparecer todo el lquido. En la microestructura aparecer granos de metal puro A, rodeados del compuesto qumico AmBn. ste proceso es el mismo para todas las aleaciones situadas a la izquierda del punto G, con la nica diferencia de que cambiar la cantidad de A. En el caso de la aleacin 2 del 65%A, sta comienza a solidificar en T2 dando cristales de metal A, que crecen hasta llegar al punto H, disminuyendo el lquido que se va enriqueciendo en B. Despus de producirse la reaccin peritctica queda lquido del que al seguir bajando la temperatura se separan cristales AmBn, mientras que l se sigue enriqueciendo en B de acuerdo con las composiciones indicadas por la lnea de lquidus, hasta alcanzar el punto eutctico donde el lquido que resta se transforma en una mezcla eutctica AmBn +B. Por tanto sta aleacin estar constituida por AmBn primario o proeutctico y por una mezcla eutctica que rodea la fase anterior. 5.5.- Metales parcialmente solubles en estado lquido. Reaccin monotctica. Hay componentes que en determinados porcentajes de composicin se hacen insolubles en estado lquido, formndose dos soluciones lquidas insolubles una en otra. En la figura 8 se muestra un diagrama de equilibrio de ste tipo; siendo TACFETB la lnea de lquidus y TATEJTB la de slidus. Las aleaciones cuya composicin se encuentra comprendida entre C y F estarn formadas a una temperatura inmediatamente superior a TM por dos soluciones lquidas. Las lneas CD y FG muestran la composicin de las fases lquidas que coexisten en equilibrio a temperaturas ms elevadas, apareciendo stas en la mayora de los casos en forma discontinua, a trazos. Como las lneas son convergentes, pude que a temperaturas ms elevadas se unan formando una

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solucin lquida homognea. La zona ocupada por sta solucin se considera a todos los efectos como cualquier regin bifsica. Si observamos el diagrama a temperaturas inferiores a TM, no existe la solucin lquida L1 rica en A. Si enfriamos una aleacin como la que aparece en ste diagrama marcada por una x, sta aparece en estado lquido hasta alcanzar el valor x1, donde comienza a precipitar metal puro A, que van creciendo al disminuir la temperatura a medida que el lquido se enriquece en B. Cuando se alcanza la temperatura monotctica la composicin del lquido viene dada por el punto C. a temperaturas inferiores a la monotctica las fases existentes son slido A y lquido L2, pudindose pensar que el lquido dos es una transformacin del primero, sin embargo esto no es posible debida a que el nuevo lquido tiene un contenido menor en A que el anterior. Por lo tanto a la temperatura monotctica, L1 experimenta la reaccin monotctica, en la cual precipita metal puro A de L1, hasta que la composicin del lquido residual es igual a L2, pudindose escribir: L1 L2 + Slido. Como durante la reaccin se forma slido A la cantidad de ste al final de la reaccin monotctica ser mayor que la cantidad que existia al principio de sta. Los sucesivos descensos de la temperatura darn lugar a que se precipite slido A de la solucin lquida L2, de tal modo que al alcanzarse la temperatura de solidificacin del eutctico, la composicin del lquido sea la del punto E. 5.6.- Metales insolubles en estado slido y lquido. La figura 9(6.34) representa el diagrama de equilibrio correspondiente a este tipo de aleaciones, aunque en realidad en sta caso los metales no forman tales aleaciones. ste diagrama es el caso lmite de la reaccin monotctica. Cuando se funden juntos plomo y aluminio, el aluminio lquido se mostrar sobre el plomo fundido debido a su menor densidad. Al solidificar se forma una aleacin compuesta de dos capas distintas unidas por una lmina muy fina, ya que prcticamente no existe difusin. 5.7.- Diagramas que presentan transformaciones en estado slido. En ste estado pueden ocurrir tambin varias transformaciones y reacciones de equilibrio.

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5.7.1.-Alotropa: es la propiedad que tienen algunos materiales de cambiar de estructuras dependiendo de la temperatura a la que se encuentren. sta propiedad la posee el Fe, Sn, Mn y Co. Sobre un diagrama de equilibrio una transformacin aleotrpica viene indicada por uno o varios puntos de corte situados en la vertical que representa el metal puro, como se ve en la figura 10(6.36). en ste diagrama la zona que representa la aleacin gamma se ve encerrada en un lazo. El metal puro A y las aleaciones ricas en A presentan dos transformaciones aleotrpicas. Muchos de los diagramas de equilibrio en los que uno de los componentes es el hierro, presentan formas de solucin slida en forma de lazo. Como el tipo de hierro que existe en sta zona es el gamma, se le suele denominar a ste lazo, lazo gamma. 5.7.2.- Orden y desorden en las soluciones slidas. Normalmente en las soluciones slidas por sustitucin, los tomos de soluto se distribuyen arbitrariamente en la estructura cristalina del disolvente, por lo que se dicen que se presentan en forma desordenada, sin embargo algunas de ellas sufren un reagrupamiento de tomos cuando se enfran lentamente, en virtud de la cual loas tomos de soluto pasan a ocupar posiciones definidas dentro de la red. Estas nuevas estructuras se conocen como soluciones slidas ordenadas o superredes(figura 11). stas suelen producirse en aleaciones formadas por metales totalmente solubles en estado slido y por lo general la mxima ordenacin se presenta cuando la proporcin entre los tomos de disolvente y soluto es sencilla. En los diagramas de equilibrio las fases ordenadas se suelen indicar aadiendo a la fase desordenada una tilde (), viniendo delimitada las regiones por lneas de punto y trazo. 5.7.3.- Reaccin eutectoide. Esta se produce en estado slido y viene a representar en este estado lo que la reaccin eutctica representa en la solidificacin. En ste caso una solucin slida formada en la solidificacin, se descompone durante el enfriamiento en dos nuevas fases slidas, escribindose la reaccin general como: Slido1 (Slido2 + Slido3) mezcla eutectoide. sta mezcla es sumamente fina, presentando un aspecto exactamente igual a la mezcla eutctica, de tal modo que al microscopio generalmente se confunden. En el diagrama de la figura 12 la lnea de lquidus es TAETB y la de slidus TAFGTB. En el la mezcla eutctica est formada por las fases existentes a los extremos

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de la lnea correspondiente a la temperatura de solidificacin del eutctico, es decir alfa y beta. El punto M indica una transformacin aleotrpica del metal puro A y la lnea de variacin de solubilidad MN indica, que a medida que aumenta la concentracin de la aleacin en B, las transformacin alotrpica se presenta a temperaturas inferiores, siendo la temperatura mnima a que puede presentarse N. La lnea FN indica la disminucin que experimenta la solubilidad de B en A al descender la temperatura. el punto N se denomina punto eutectoide, siendo su composicin la eutectoide y se produce a la temperatura denominada eutectoide. Las aleaciones situadas a la izquierda de sta composicin se suelen llamar aleaciones hipoeutectoides y las situadas a la derecha hipereutectoides. Si enfriamos lentamente una aleacin hipoeutectoide, sta comienza a solidificar al alcanzar la lnea de lquidus, dando cristales de solucin slida alfa. Al proseguir el enfriamiento aumentan los cristales de alfa hasta su solidificacin total cuando cruza la lnea de slidus. La solucin slida formada conserva su homogeneidad al bajar la temperatura hasta que se corta la lnea de variacin de solubilidad, en cuyo momento el metal A comienza la transformacin aleotrpica. Como en la regin situada por debajo de M, la insolubilidad es total, la nueva estructura cristalina de A no disuelve nada de B, por lo que los tomos de ste metal tienen que salir por difusin, para que los tomos de A puedan reagruparse segn la nueva estructura. el exceso de B se disuelve en la solucin slida alfa restante. Cuando la aleacin se encuentra a la temperatura del eutectoide, la composicin de la solucin residual es la indicada por el punto eutectoide N. A sta temperatura se verifica la reaccin, descomponindose la solucin slida alfa en cristales alternativos de los dos metales A y B dispuestos en forma de una mezcla muy fina. La microestructura de la aleacin est constituida a temperatura ambiente por cristales de A primario proeutectoide, rodeados por la mezcla eutectoide. 5.7.4.-Reaccin peritectoide. Esta reaccin se desarrolla tambin en estado slido, pero se presentan con menos frecuencia que la eutectioide. En las figuras 13 y 14, se muestran dos diagramas en los que se dan este tipo de reaccin. En la primera reaccionan dos fases slidas metal A y solucin slida beta, que al alcanzar la lnea CD correspondiente a la temperatura de reaccin peritectoide, forma una nueva fase slida, la solucin slida final gamma. La ecuacin puede escribirse: A + .

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6.- Algunos diagramas de inters.


A continuacin se van a ver varios diagramas por su inters a nivel industrial. En cuanto a aleaciones metlicas veremos el diagrama Fe-Fe3C y Fe-C de gran inters por abarcar la mayor parte de las aleaciones frreas que se utilizan, mientras que en el rea de los cermicos veremos los diagramas de distintos xidos comparndolos con los de distintas aleaciones metlicas. 6.1.- Sistema Hierro-carbono. En este sistema encontramos dos diagramas de gran importancia, que pueden verse en la figura 5.18. el primero es el diagrama metaestable de hierro-cementita (FeFe3C), o de hierro-carburo, y el segundo es el diagrama de equilibrio hierro-grafito (ste es el que aparece en la figura 5.18 como el diagrama a trazos. Ambos diagramas representan los metales y aleaciones de mayor uso tecnolgico, llamados aleaciones ferrosas. El diagrama de hierro cementita se utiliza para el estudio de los aceros, y el de hierro-grafito para el estudio de los hierros colados o fundiciones. Los aceros son aleaciones ferrosas con un mximo del 2% C, aunque la mayoria de los aceros que se producen tienen un contenido de carbono inferior al 0.2%. los hierros colados son aquellas aleaciones que contienen entre un 2 y un 4.3% de carbono. 6.1.1.- Diagrama metaestable Fe-Fe3C El hierro es un metal alotrpico, es decir, presenta distintas estructuras cristalina dependiendo de la temperatura a la que se encuentre. Al solidificar a 1537C lo hace en la forma de Fe , que posee estructura cbica centrada en el cuerpo (CCC). Cuando desciende la temperatura hasta 1394C tiene lugar un cambio de fase dando origen a la variedad de Fe , que tiene estructura cbica centrada en caras (CC) y es no magntica. Posteriormente a 912C, comienza la transformacin a Fe , que vuelve a tener estructura CCC y es tambin no magntico. Finalmente a 767C aparece un cambio en el Fe pasando a ser magntico, sin que exista un cambio de estructura cristalina. La adicin de elementos de aleacin al Fe influye en las temperaturas a las que se producen las transformaciones alotrpicas-. Entre stos elementos de aleacin el de mayor importancia como ya hemos comentado anteriormente es el carbono, de forma que el diagrama Fe-Fe3C se puede observar en la figura 5.19 de anexo. Este diagrama de equilibrio, aunque tericamente representa condiciones me

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taestables, pues sta cementita con en tiempo se descompone en carbono y Fe, se puede considerar que en condiciones de calentamientos y enfriamientos muy lentos representan cambios de equilibrio. Las formas alotrpicas del forman soluciones slidas intersticiales limitadas o parcialmente solubles con el carbono, denominndose a estas Ferrita , austenita y ferrita , es decir, los mismos nombres que se asignan a las formas alotrpicas de Fe. En la ferrita CCC son solubles muy pequeas concentraciones de carbono, siendo la solubilidad mxima de 0.022%C a 727C (figura 5.21). Estra baja solubilidad se debe al tamao y la forma del hueco intersticial que hace difcil la acomodacin del carbono de mayor tamao. Sin embarga a pesar de la escsa solubilidad tienen una gran influencia sobre las propiedades de la ferrita . sta fase es relativamente blanda y magntica por debajo de la temperatura Curie (767C). En el caso de la austenita , la solubilidad mxima se presenta a 1148C, y es de 2.11% en peso (figura 5.22). Esta solubilidad mucho mayor se debe a que los huecos intersticiales en esta estructura CC es mayor, y por lo tanto ser acomoda con mayor facilidad el carbono. La austenita no es magntica y sustaransformaciones son de gran importancia en los tratamientos trmicos. La micrografas que aparecen en la figura 9.21 muestra las estructura de la ferrita y la austenita. Por ltimo la ferrita , posee la misma estructura que la ferrita , presentando su mxima solubilidad 0.09% a 1495C (figura 5.21). La cementita o carburo de hiero, es un ejemplo de la formacin de un compuesto por saturacin de carbono en Fe . Se presenta como una lnea vertical porque es un compuesto estequiomtrico, es decir, tiene proporciones definidas de los elementos que lo forman. La proporcin de C:Fe es 1:3, lo que constituye el 25% atmico de carbono, que equivale a un 6.69% en peso, por lo que la lnea del compuesto a parece a ste porcentaje en peso de carbono. La cementita desde el punto de vista mecnico es frgil, dura, y confiere en muchos aceros una alta resistencia mecnica. La figura 5.18 muestra que en ste diagrama se producen trs reacciones invariantes:

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(1)La reaccin eutectoide a 727C

0.77%C 0.0218%C + (Fe3C )6.69%C (Figura 5.21)


(2) La reaccin eutctica a 1148C L4.3%C 2.11%C + (Fe3C )6.69%C

(3) La reaccin peritctica a 1495C

0.09%C + L0.053% C 0.17%C (Figura 5.21)


Como puede observarse en el diagrama la reaccin eutectoide que se produce en la horizontal de 727C y a la composicin de 0.775C, nos indica que la cementita es soluble en muy pequea proporcin en el hierro, pero el hierro no es soluble en la cementita. Observando el diagrama a temperatura ambiente se ve que los aceros estn compuesto de dos fases en equilibrio. A los aceros con menos de un 0.77%C se les denomina hipoeutectoides y a los que contienen ms de un 0.77%C se les denomina hipereutectoides. Aquellos aceros que poseen exactamente la composicin eutectoide, se les denomina aceros eutectoides. Las lneas o curvas que determinan el cambio de transformacin alotrpica por un lado y el cambio de solubilidad de la austenita por otro se denominan respectivamente Ae3 y Acm. Mientras que la lnea de transformacin eutectoide se denomina Ae1. A continuacin estudiaremos el enfriamiento de los distintos aceros indicando la estructra que poseern cada uno de ellos en estado de equilibrio, es decir, cuando el enfriamiento se realiza de manera muy lenta. Si se enfria un acero eutectoide desde la temperatura austentica, es decir, desde una temperatura donde slo exista austenita, justo por encima de la temperatura eutectoide existe como puede observarse en la figura 5.23 granos de austenita con un contenido de carbono del 0.77%. Cuando alcanza la temperatura eutectoide comienza la transformacin de la austenita en ferrita y cementita en forma laminar, pues como vimos en los sistemas eutcticos si comienza a precipitar ferrita lega un momento que la reaccin se desplaza hacia altos contenidos de carbono, por lo que para volver a equilibrio tendra que precipitar cementita, y asi sucesivamente.Esta estructura de placas de ferrita y cementita, es de menor tamao de grano que la estructura eutctica y para el caso de los aceros recibe el nombre de perlita. En la figura 7.4 puede observarse la parlita, que da la impresin de huella dactilar.

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Si se enfra un acero hipoeutectoide desde la regin austentica, tan pronto como l temperatura alcanza la lnea de transformacin alotrpica, se forman ncleos de ferrita a lo largo de los lmites de grano de la austenita. A temperaturas menores de Ac3, la y la se encuentran en equilibrio, pudindose obtener el porcentaje de cada uno de ellos, aplicando la regla de la palanca a la temperatura deseada. Una vez llegado a la temperatura Ae1, comienza la transformacin eutectoide, formndose la perlita a partir de la austenita existente a esa temperatura, dando la estructura fianal de ferrita primaria proeutectoide y perlita que aparece en la figura 5.23. Luego todos los aceros hipoeutectoides poseern una estructura constituida por dos microconstituyentes, que son la ferrita proeutectoide y la perlita, la diferencia entre ellos slo estribar en la cantidad de cada una de ellas en los distintos aceros. Si se enfra un acero de composicin hipereutectoide desde la regin , comenzar a transformarse cuando la temperatura cruce la lnea se cambio de solubilidad Acm, pero en ste caso lo que sucede es que se produce una precipitacin de la cementita a lo largo del borde de grano, por el cambio de solubilidad de la austenita. Por debalo de sta lnea y hasta la temperatura de transformacin eutectoide lo nico que sucede es que al ir disminuyendo cada vez ms la solubilidad de la cementita en austenita aumenta la cantidad de precipitado que se forma. Una vez alcanzada la lnea de transformacin eutectoide se produce la transformacin de la austenita en perlita, quedando finalmente una estructura de cementita primaria proeutectoide y perlita. Como puede observarse la nica diferencia entre los distintos aceros estriba en la cantidad que existen de ambos constituyentes. Cuanto ms cerca estamos del punto eutectoide mayor cantidad poseer el acero de perlita. 6.1.2.- Sistema estable Fe-C (grafito) En la figura 5.24 se muestrea este diagrama. Como puede verse en este caso la frontera vertical derecha es el carbono o grafito del 100%, la cual se muestr despus de una interrupcin en la escala. En el puede observarse pequeas diferencias en cuanto a temperaturas y composiciones de las reacciones eutcticas y eutectoide. Para que se produzca la reaccin eutctica con la formacin de grafito en lugar de cementita es necesario aadir al hierro silicio en una determinada cantidad. La introduccin del silicio retarda la formacin de cementita. Para el estudio de stas aleaciones lo que se hace es convertir el silicio en carbono equivalente que se le suma al que contiene la

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aleacin. La obtencin del carbono equivalente se obtiene a partir de la frmula:

Equivalente total de carbono (E.C ) = %C +

% Si = 4.3 . Se iguala a 4.3% pues el 3

porcentaje aconsejable para que se produzca grafito. La figura 5.25 indica los intervalos de composicin de silicio y carbono para los diferentes tipos de hierros colados. Indicndose aqu tambin el contenido de carbono y silicio en los aceros. En caso de que al hierro colado se le aada fsforo, que es otro de los elementos que inducen a la grafitizacin, el carbono equivalente vendr dado por: E.C = %C + % Si + % P = 4.3 . Al igual que en el sistema eutctico, los hierros colados 3

con menos de un 4.3% de E.C son hipoeutcticos, los de 4.3% E.C, son eutcticos y los de ms de 4.3 son hipereutcticos. Los equivalentes de carbono cercano a 4.3% inducen a la grafitizacin por lo que forman hierros grises, mientras que los de menor contenido normalmente producen la formacin de cementita, dando lugar a hierros colados o fundiciones blancas.
6.2.- Sistema Al-Si

Este sistema puede observarse en la figura 5.33. Como puede observarseEl silicio presenta muy pequea solubilidad en AL y ste es prcticamente insoluble en Si. Presenta un punto eutctico al 12.6%Si. A aleaciones de inters industrial son las que presentan altos contenidos de aluminio.
6.3.- Sistema Al-Cu

Es el diagrama que se muestra en la figura 5.34. Las aleaciones de inters son las de contenidos prximos al 5.65% de Al, pues son aleaciones que se tratan por temple de precipitacin, dando aleaciones de gran inters industrial.
6.4.- Sistema Cu-Ni.

Es el que aparece en la figura 5.36, y en l puede observarse el caso tpico de un diagrama de solubilidad total en estado lquido y slido.
6.5.- Sistema Cu-Zn.

Es el que se observa en la figura 5.37, y un muestra uno de los diagramas complejos. Muchas composiciones de bronce caen dentro de la regin alfa correspondiente a una sola fase.
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6.6.-Sistema Pb-Sn

Es el ltimo diagrama metlico del que hablaremos y se presenta en la figura 5.38.

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