UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

Departamento de Qumica


Qumica Orgnica I (QM-2421)
Enero-Abril 2010

RESPUESTAS AL SEGUNDO EXAMEN PARCI AL
(35 % de la nota final)

1.- Para cada una de las siguientes parejas de compuestos, asigne las configuraciones absolutas de los tomos de
carbono estereognicos e indique la relacin estereoqumica entre las molculas de cada pareja. (6 puntos)

CH
2
OH
H
H
HO
OH
Br H
CH
3
H
Br
CO
2
H
CO
2
H
Br H
CH
3
H Br
y
H
CH
2
OH
HO
H
CH
3
OH
H
3
C
y
H
OH
H
H
3
C
H
H
OH
H
3
C y
(a)
(b)
(c)
R
R
R
S
R
R
S
S
R
R
R
es la misma molcula
en diferentes representaciones
enantimeros
diastereoismeros

















2.- Para el siguiente compuesto:
a) determine el nmero total de estereoismeros que posee y dibjelos en conformaciones
tipo silla,
b) indique la relacin estereoqumica que existe entre los estereoismeros (enantimeros o
diastereoismeros).
(5 puntos)

CH
3
CH
3
H
H
CH
3
H
3
C
H
H
H
CH
3
H
H
3
C
H
3
C
CH
3
H
H
par de enantimeros
H
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
no superponibles
superponibles
compuesto meso
diastereoismeros
3 estereoismeros






3.- En las siguientes reacciones identifique los productos o reactivos segn el caso (letras A F). (3 puntos)

H
3
C C CH
Cl
CH
2
Cl
NaOH
H
2
O
(C
4
H
7
ClO)
O H
3
C CH
2
OH
B
O H
3
C CH
2
Cl
H
3
C C
CH
3
CH CH
2
Br
H
2
O
CH
2
CH
3
Br
2
h
E
KCN
F
(a)
(b)
(c)
(d)
H
3
C C CH
Cl
CH
2
OH
HCl , ZnCl
2
o
SOCl
2
o
PCl
3
B =
H
3
C C
CH
3
CH CH
2
OH
H
3
C C
CH
3
CH CH
2
OH
C
D
+
CH CH
3
Br
CH CH
3
CN
A



CH
3
CH
3
4.- Prediga los productos principales de cada una de las siguientes reacciones S
N
1:
(3 puntos)
(a)
(b)
(c)
H H
3
C
I CH
3
H
2
O
I CH
3
CH
2
OH
Br H
2
O
H H
3
C
HO CH
3
H HO
H
3
C CH
3
+
OCH
2
CH
3
OCH
2
CH
3
+
OH HO
+


5.- Prediga los productos principales de cada una de las siguientes reacciones S
N
2:
(3 puntos)

N
H
3
C CH
2
I
I
Br
I CH
3
CN
+
+
+
(a)
(b)
(c)
Br
N
CH
2
CH
3
I
Br
NC CH
3



6.- Cada una de las siguientes molculas contiene dos halgenos. En los casos (a) y (b) se diferencian por la
posicin que ocupan, y en el caso (c) son dos tomos distintos. Para cada uno de los casos, encierre en un
crculo el halgeno que segn usted ser ms reactivo en un proceso S
N
2. Explique su respuesta en una o
como mximo dos frases. (3 puntos)

(a)
(b)
(c)
Br
Br
I I
Cl Br
bromuro menos impedido estricamente
doble enlace estabiliza el estado de transicin
mejor grupo saliente



7.- Cada una de las siguientes molculas contiene dos halgenos que se diferencian por la posicin que ocupan.
Para cada caso, encierre en un crculo el halgeno que segn usted ser ms reactivo en un proceso S
N
1.
Explique su respuesta en una o como mximo dos frases. (3 puntos)

(a)
(b)
(c)
Br
Br
I I
Br
CH
3
Br
conduce a un carbocatin 3ro ms estable
conduce a un carbocatin allico ms estable por resonancia
conduce a un carbocatin 3ro. El otro bromo conduce
a un carbocatin con mucha tensin angular


8.- Explique utilizando mecanismos de reaccin porqu el (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona
acuosa para dar 3-metil-3-hexanol racmico. (3 puntos)
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
3
Br
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
3
OH
CH
3
H
2
O
acetona
configuracin S racmico

CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
3
C
carbocatin terciario sp
2
geometra trigonal plana
H
2
O
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
3
C
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
H
H
H
+
H
2
O
H
2
O
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
3
C
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
H
+
S
R
mezcla racmica

9.- Seale como verdadera (V) o falsa (F) cada una de las siguientes afirmaciones:
a) Una molcula con un carbono asimtrico de configuracin absoluta R hace girar el plano de luz
polarizada siempre en el sentido de las agujas del reloj. (falso)
b) Una molcula con un solo centro asimtrico es siempre quiral. (verdadero)
c) Una molcula con varios centros asimtricos no siempre es quiral. (verdadero)
d) Dos estructuras cualesquiera constituyen un par de enantimeros si no son superponibles. (falso)
e) Dos diastereoismeros son imgenes especulares superponibles. (falso)
f) Solamente las mezclas racmicas no giran el plano de luz polarizada. (falso)

(3 puntos)



10.- Prediga si la velocidad de la reaccin de sustitucin que se indica a continuacin, aumentar o disminuir al
efectuar cada uno de los cambios que se proponen en los apartados a, b y c. Explique su respuesta en una o
como mximo dos frases. (3 puntos)

H
3
C Cl + NaOCH
3
H
3
C O CH
3
+ NaCl
CH
3
OH
a) Cambio del sustrato H
3
C Cl H
3
C I por
b) Cambio del nuclefilo NaOCH
3
NaSCH
3
c) Cambio del sustrato H
3
C Cl por (CH
3
)
2
CH Cl
por



a) La velocidad de la reaccin S
N
2 aumenta : el yoduro es un mejor grupo saliente.
b) La velocidad de la reaccin S
N
2 aumenta : el anin CH
3
S
-
es un mejor nuclefilo.
c) La velocidad de la reaccin S
N
2 disminuye : el cloruro de isopropilo (CH
3
)
2
CH-Cl presenta mayor
impedimento estrico.