UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA SETOR DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS DEPARTAMENTO DE QUMICA CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA

CRISTIANE COLODEL

ATIVIDADE DOS ONS H3O+ EM SOLUO

PONTA GROSSA 2012

CRISTIANE COLODEL

ATIVIDADE DOS ONS H3O+ EM SOLUO

Relatrio

apresentado

na

disciplina

de

Eletroqumica experimental, sobre a prtica realizada no dia 23/03/12, na qual foi determinada a atividade de ons H3O+ em solues de diferentes concentraes. Prof: Dr. Jarem Raul Garcia.

PONTA GROSSA 2012

SUMRIO 1 Introduo ............................................................................................................. 3 2 Objetivos ............................................................................................................... 5 3 Materiais e mtodos ............................................................................................. 5 a) Materiais utilizados ............................................................................................. 5 b) Procedimento experimental ................................................................................ 6 4 Resultados e discusso ........................................................................................ 6 5 Concluses ......................................................................................................... 14 6 Questes ............................................................................................................ 14 Referncias .............................................................................................................. 15

1 Introduo Em uma soluo ideal, admite-se que as interaes entre todas as partculas que compem a soluo as partculas do soluto e as partculas do solvente sejam iguais, e, desta forma, todas as partculas se comportariam como se estivessem cercadas por molculas idnticas, e no houvesse diferena entre as interaes solvente-solvente, solvente-soluto e soluto-soluto. Nesta situao, as propriedades do sistema seriam expressas por meio de funes simples da composio do sistema (NETZ, ORTEGA, 2002, p. 140). Sendo assim, este comportamento somente pode ser observado, ainda de maneira aproximada, nas solues bastante diludas. Porm, conforme a concentrao do soluto aumenta, maior ser o desvio de idealidade apresentado pela soluo, pois as interaes entre as partculas aumentam. Este desvio pode ser compensado pela introduo do conceito de atividade no tratamento matemtico do comportamento da soluo real (ATKINS, DE PAULA, 2002, p. 187). A atividade uma espcie de medida da concentrao efetiva de uma espcie em soluo (SKOOG, 2006, p. 256), uma espcie de frao molar eficaz deste componente (ATKINS, DE PAULA, 2002, p. 188). A atividade de uma espcie descrita por:

na qual

a atividade,

a concentrao molar e

coeficiente de atividade.

Neste experimento, as solues em estudo so eletrolticas, ou seja, existem ons dissolvidos na soluo. Portanto, as discusses sero restritas s atividades inicas. Nas solues inicas, o comportamento apresenta um desvio ainda maior da idealidade, considerando-se que a atrao entre espcies carregadas eletricamente consideravelmente maior do que as interaes entre espcies neutras (NETZ, ORTEGA, 2002, p. 161-162). Para solues cidas ou alcalinas, possvel medir o pH considerando-se as atividades dos ons H+ e OH-. De maneira geral, o pH dado por

porm, como aqui estamos utilizando o conceito de atividade, que a concentrao efetiva do on em soluo, o pH ser calculado de maneira mais exata por

Como estamos trabalhando com um cido forte (HCl) e um cido fraco (CH3COOH), preciso lembrar tambm que, considerando que o cido forte seja totalmente dissocivel, a concentrao de ons H+ na soluo tende a ser prxima da concentrao de HCl na soluo, mas para o cido fraco, esta dissociao no ser total, e o clculo da atividade dos ons H+ na soluo envolver tambm o grau de dissociao do CH3COOH. Portanto, para o cido forte, temos:

Mas para o cido fraco, temos uma dissociao parcial, definida pelo equilbrio:

No qual existe uma constante de equilbrio expressa por:

E para a qual existe um grau de dissociao . Assim, temos:

Desta forma, a equao do equilbrio pode ser reescrita, substituindo-se as concentraes:

conhecida como Lei de Diluio de Ostwald. Conhecendo-se o valor do grau de dissociao , possvel calcular o coeficiente de atividade por

2 Objetivos Determinar a atividade dos ons H3O+ em solues de um cido fraco (cido actico) e de um cido forte (cido clordrico), em diferentes concentraes. 3 Materiais e mtodos a) Materiais utilizados: - Hidrxido de sdio slido; - Ftalato de potssio slido; - Balana analtica; - Bqueres; - Soluo de cido clordrico 37%; - Soluo de cido actico ??? - Bales volumtricos de 1L e de 100 ml; - Erlenmeyers de 250 ml; - Buretas de 25 ml; - Fenolftalena; - gua destilada; - Pipetas graduadas e volumtricas; - Potes plsticos com tampa, para armazenar as solues diludas; - Solues tampo pH = 4 e pH = 7; - pHmetro com eletrodo de vidro.

b) Procedimento experimental: Foram preparadas trs solues, com concentrao de 1 mol/L: uma soluo de HCl, uma soluo de CH3COOH e uma soluo de NaOH. A soluo de NaOH foi preparada por um dos grupos, pesando-se 41,042g de NaOH slido em um bquer, dissolvendo-se com gua destilada, e transferindo-se esta soluo para o balo volumtrico de 1L, completando-se com gua destilada at a marca. Em seguida, a soluo de NaOH preparada foi padronizada utilizando-se ftalato de potssio como padro primrio, pois o NaOH no pode ser considerado um padro primrio porque absorve gua com facilidade e, aps o contato com o ar e a umidade, no tem alto teor de pureza, pois pode sofrer reaes com o CO 2 e a gua presentes no ar atmosfrico (SKOOG, 2006, p. 416; BACCAN et. al., 1979, p.
178).

A soluo de HCl foi preparada por este grupo, a partir de uma soluo de concentrao 37%, com = 1,19 g/ml. De acordo com os valores calculados, para

se preparar 1L de soluo com concentrao de 1 mol/L, o volume da soluo a ser utilizado deveria ser de 82,8 ml, porm, devido a um erro de clculo, foram utilizados 117,2 ml. A soluo preparada foi ento padronizada utilizando-se a soluo padro de NaOH. A soluo de HAc foi preparada pelo terceiro grupo, a partir de uma soluo PA de cido actico, e foi, em seguida, padronizada pelo mesmo procedimento utilizado para a padronizao do HCl. Aps a padronizao das solues, foram preparadas solues dos dois cidos com concentraes de 1; 0,5; 0,1; 0,05; 0,01; 0,005; 0,001; 0,0005 e 0,0001 mol/L, e mediu-se o pH de cada uma das solues cidas por meio de um pHmetro com eletrodo de vidro. 4 Resultados e discusso (clculos da soluo de NaOH)

Para a padronizao da soluo de NaOH, considerou-se a reao de neutralizao entre o hidrxido de sdio e o biftalato de potssio, que equimolar em relao aos reagentes:

KHFt (s) + NaOH (aq) KNaFt (aq) + H2O (l) Os dados experimentais obtidos nesta etapa foram:

Massa de biftalato de potssio 2,02 g 2,0227 g 2,0322 g

Volume de NaOH 10,2 ml 9,8 ml 9,9 ml

N de mols de NaOH 0,0098 mol 0,0099 mol 0,0099 mol

[NaOH] 0,966 M 1,01 M 1,00 M

Pela mdia aritmtica, a concentrao calculada para a soluo de NaOH de 0,992 mol/L. A partir da titulao com a soluo de NaOH padronizada, foram padronizadas tambm as solues cidas. A soluo de HCl foi padronizada considerando-se a reao, tambm equimolar: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) Nesta etapa, os dados obtidos foram os seguintes:

Volume de NaOH 10 ml 10 ml 10 ml

Volume de HCl 7,1 ml 6,7 ml 6,7 ml

N de mols de HCl 0,00992 mol 0,00992 mol 0,00992 mol

[HCl] 1,397 M 1,481 M 1,481 M

Calculando-se a mdia aritmtica, obteve-se a concentrao de 1,453 mol/L para a soluo de HCl. Esta grande diferena entre a concentrao pretendida, que era de 1 mol/L, e a concentrao obtida deveu-se a um erro de clculo do volume necessrio para o preparo da soluo.

Para a padronizao do cido actico, seguiu-se o mesmo procedimento utilizado para o HCl, considerando-se a equao: CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l) Os dados obtidos nesta etapa foram:

Volume de NaOH 19,5 ml 19,5 ml 19,5 ml

Volume de HAc 20 ml 20 ml 20 ml

N de mols de HAc 0,0193 mol 0,0193 mol 0,0193 mol

[HAc] 0,992 M 0,992 M 0,992 M

Como todos os resultados foram idnticos, tem-se uma concentrao de 0,992 mol/L. Aps a padronizao, as solues com diferentes concentraes foram preparadas a partir da soluo padronizada, em bales de 100 ml, tomando-se os seguintes volumes da soluo inicial para a preparao das solues de cido clordrico e de cido actico:

Concentrao das solues cidas (Mol/L) 1,0000 0,5000 0,1000 0,0500 0,0100 0,0050 0,0010 0,0005 0,0001

Volume de soluo inicial utilizado (ml) --50 ml da soluo 1 mol/L 10 ml da soluo 1 mol/L 5 ml da soluo 1 mol/L 1 ml da soluo 1 mol/L 0,5 ml da soluo 1 mol/L 20 ml da soluo 0,005 mol/L 10 ml da soluo 0,005 mol/L 2 ml da soluo 0,005 mol/L

Fazendo a correo das concentraes, de acordo com as concentraes reais do cido actico e do cido clordrico, admitindo-se [HCl] = 1,453 e [HAc] = 0,992, temse as seguintes concentraes reais:

Concentrao terica (mol/L) 1,0000 0,5000 0,1000 0,0500 0,0100 0,0050 0,0010 0,0005 0,0001

Concentrao real de HCl (mol/L) 1,4530 0,7265 0,1453 0,0726 0,0145 0,0073 0,00145 0,00073 0,00014

Concentrao real de HAc (mol/L) 0,9920 0,4960 0,0992 0,0496 0,00992 0,00496 0,00099 0,00050 0,00010

Os valores de pH obtidos a partir da medio com pHmetro para cada soluo, juntamente com os valores de atividade, calculados por [HCl] 1,4530 0,7265 0,1453 0,0726 0,0145 0,0073 0,00145 0,00073 0,00014 pH 0,02 0,32 0,91 1,20 1,85 2,18 2,85 3,20 3,96 aH+ 0,9550 0,4786 0,1230 0,0630 0,0141 0,0066 0,0014 0,0006 0,0001 [HAc] 0,9920 0,4960 0,0992 0,0496 0,00992 0,00496 0,00099 0,00050 0,00010 pH 2,34 2,50 2,85 3,00 3,36 3,47 3,91 4,49 6,00 , foram: aH+ 0,00457 0,00316 0,00141 0,00100 0,00044 0,00034 0,00012 0,00003 0,000006

Considerando que, para o HCl, que um cido forte e que, portanto, se dissocia totalmente, , e considerando que, para o HAc, que um cido fraco e que

se dissocia parcialmente, deve-se levar em conta o grau de dissociao, calculado a partir da sua constante de dissociao (Ka), que 1,71x10-5 (SKOOG, 2006, p. A-8),

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atravs da lei de diluio de Ostwald, apresentada na introduo, e calcula-se o coeficiente de atividade por calculados para cada soluo cida. , calculou-se os coeficientes de atividade

Clculo do grau de dissociao ( ) para o HAc:

Como tem-se uma equao de segundo grau, encontra-se o valor de Bskhara:

usando

Como o grau de dissociao no pode ser negativo, considera-se somente valores de

[HAc] 0,9920 0,4960 0,0992 0,0496 0,00992 0,00496 0,00099

4,143x10-3 5,854x10-3 0,013 0,018 0,041 0,057 0,123

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0,00050 0,00010

0,169 0,337

Assim, os coeficientes de atividade calculados para cada soluo cida foram: 4,143x10-3 5,854x10-3 0,013 0,018 0,041 0,057 0,123 0,169 0,337 1,112 1,088 1,093 1,120 1,082 1,203 0,985 0,355 0,178

[HCl] 1,4530 0,7265 0,1453 0,0726 0,0145 0,0073 0,00145 0,00073 0,00014

a 0,9550 0,4786 0,1230 0,0630 0,0141 0,0066 0,0014 0,0006 0,0001 0,657 0,659 0,846 0,868 0,972 0,904 0,965 0,821 0,714

[HAc] 0,9920 0,4960 0,0992 0,0496 0,00992 0,00496 0,00099 0,00050 0,00010

a 0,00457 0,00316 0,00141 0,00100 0,00044 0,00034 0,00012 0,00003 0,000006

Para uma melhor compreenso do comportamento das solues e do significado da atividade, foram feitos grficos de comparao:

Comparao entre a concentrao e a atividade para a soluo de HCl

1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,0000 0,5000 1,0000 1,5000 2,0000 Atividade em funo da concentrao Concentrao em funo da concentrao

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Comparao entre a concentrao e a atividade para o HAc

1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 Atividade em funo da concentrao Concentrao em funo da concentrao

Observando os grficos, possvel perceber que a atividade dos ons H+ mais prxima da concentrao do cido para os cidos fortes do que para os cidos fracos. Isso ocorre porque, nos cidos fortes, existem mais ons dissociados do que nos cidos fracos (tanto que, no grfico de comparao entre os valores de atividade e de concentrao em funo da concentrao do HAc, a escala do grfico no permitiu demonstrar satisfatoriamente a variao nos valores de atividade). Tambm notvel o fato que quanto maior a concentrao, maior a diferena entre os valores de concentrao e de atividade. Isso ocorre porque, em concentraes baixas, os ons sofrem menos interaes entre si e podem expressar uma concentrao mais efetiva (que o conceito de atividade). Outro grfico foi construdo relacionando os valores do coeficiente de atividade com os valores de concentrao, para cada cido:

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Coeficiente de atividade para o HCl em funo da concentrao

1,2 Coeficiente de atividade 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 Concentrao (mol/L) Coeficiente de atividade em funo da concentrao

Coeficiente de atividade do HAc em funo da concentrao

1,4 1,2 Coeficiente de atividade 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 Concentrao (mol/L) Coeficiente de atividade em funo da concentrao

Pelos grficos, possvel observar que os coeficientes de atividade apresentam um comportamento padro. Para o cido actico, os valores do coeficiente de atividade apresentaram valores maiores que 1, o que no deveria ter acontecido, j que para , a atividade maior que a prpria concentrao, ou seja, como se

a concentrao efetiva da soluo fosse maior do que a prpria concentrao analtica, o que seria impossvel. Porm, nota-se que estes valores seguem um

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padro, portanto, o erro se distribuiu uniformemente pelas amostras e no possvel ser determinado. 5 Concluses O experimento permitiu chegar s concluses de que a atividade dos ons H em soluo sempre menor do que a concentrao analtica, o que significa que nem todos os ons H+ dissolvidos esto disponveis na soluo; de que a atividade de H+ maior para cidos fortes do que para cidos fracos; e de que os coeficientes de atividade tendem a se aproximar de 1 medida que a concentrao diminui, porm, durante o experimento, os coeficientes de atividade se aproximaram de 1 at um certo limite da diminuio da concentrao (tomando a concentrao de HCl por referncia, j que os valores dos coeficientes de atividade para a soluo de HAc apresentaram um erro, com valores maiores que 1). 6 Questes a) Interpretar o significado do coeficiente de atividade. O coeficiente de atividade um valor que indica o quanto a concentrao analtica de uma soluo se aproxima da atividade, que a concentrao real da soluo. Por que se considerou para o HCl que [HCl] igual a [H3O+]? Por que a
+

b)

mesma considerao no foi feita para o HAc? Esta considerao feita porque o HCl um cido forte, e, portanto, se dissocia totalmente quando dissolvido em gua. Assim, cada molcula de HCl dar origem a um on H3O+, e a concentrao de ons H3O+ ser igual concentrao de HCl dissolvido. J para o HAc, que um cido fraco, no ocorre dissociao total, apenas uma parte do cido adicionado gua dissociado, e portanto, o n de ons H3O+ formados em soluo no ser igual ao n de molculas adicionadas, e a concentrao de ons H3O+ ser bem menor do que a concentrao de HAc. c) Por que os pHs das solues de HAc so menores do que da soluo de

HCl mesma concentrao nominal? Relacione este fato com a fora dos cidos.

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Isto acontece porque o pH uma medida da concentrao de H+ na soluo. Pelo motivo descrito na questo anterior, [H+] = [HCl], mas [H+] < [HAc], ento, para [HCl] = [HAc], a concentrao de ons H+ consequentemente, o pH ser menor. ser menor para a soluo de HAc, e

d)

Em que condies de soluo voc espera que a atividade de um soluto

(ou ons) seja igual sua concentrao em quantidade de matria? A atividade do soluto ser igual concentrao em quantidade de matria quando a soluo for bastante diluda (pouco concentrada). Porm, o experimento demonstrou que a atividade se distancia da concentrao molar para solues com concentraes extremamente baixas.

e)

De forma geral,

deve afastar-se ou aproximar-se de 1 medida que a

concentrao cai? Por que? De maneira geral, o coeficiente de atividade deve se aproximar de 1 medida que a concentrao diminui, porque , e a atividade se aproxima da concentrao molar apenas nas situaes em que os ons esto mais livres, sofrendo menor atrao entre os ons, e isso s ocorre nas solues diludas.

Referncias ATKINS, P.; PAULA, J. Atkins: Fsico-Qumica. Traduo de Edilson Clemente da Silva et al. 8 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.

CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Traduo de Cristina Maria Pereira dos Santos e Roberto de Barros Faria. Rio de Janeiro: LTC, 1983.

MOORE, W. J. Fsico-Qumica. Traduo da 4 ed por Helena Li Chun et al. So Paulo: Edgar Blcher, 1976.

NETZ, P. A.; ORTEGA, G. G. Fundamentos de Fsico-Qumica: uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Porto Alegre: Artmed, 2002.

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SKOOG, D. A. et. al. Fundamentos de Qumica Analtica. So Paulo: Pioneira, 2006.

WEINE, G. R. S.; FERRAZ, G. M.; MOYA, H. D. Metodologia para o clculo do valor de pH em solues aquosas de cidos fracos monoprticos. Uma reviso dos livros de graduao. Integrao. Ano XIII, n 51, out/nov/dez 2007, p. 371 376.