Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane. 2011.

Prova 1
(2,5 pts)1- O cido perclrico, HClO4 (M =100,46 g mol-1), um cido forte comercializado no teor de 70,0% (g/g) com densidade de 1,66 (g/mL). Calcule o volume (mL) necessrio dessa soluo para preparar um litro de soluo 0,100 mol L-1. Adicionou-se cloreto de magnsio, MgCl2, soluo de HClO4 0,100 mol L-1, at uma concentrao final de MgCl2 de 0,240 mol L-1. Calcule o pH, levando em considerao a atividade das espcies segundo o modelo de Debye-Hckel (ver anexo).

(4,5 pts) 2- A trimetilamina, (CH3)3N, uma base fraca em gua, de pKb = 4,20. a- Calcule o pH de uma soluo 5,07 x 10-5 mol L-1 de (CH3)3N. b- Desenhe o diagrama de distribuio () de (CH3)3N e (CH3)3NH+, em funo do pH. c- A trimetilamina e o cloreto de trimetilamonio, (CH3)3NHCl, foram empregados para fazer uma soluo tampo de pH = 11,00. Calcule os volumes (L) de (CH3)3N 2 mol L-1 e (CH3)3NHCl 1 mol L-1 necessrios para fazer 2,00 L de tampo 0,500 mol L-1.

(3 pts) 3- Os frmacos, na sua maioria, so cidos e bases fracos. Para poder atravessar a membrana das clulas e ser veiculado no sangue, necessrio que o frmaco esteja predominantemente na sua forma no ionizada, que mais lipossolvel do que a forma ionizada. O paracetamol (M = 151,2 g mol-1) um cido muito fraco, de pKa = 9,5, devido ao seu grupo funcional fenlico (-C6H4-OH). Sua frmula qumica :

a- escreva a equao de dissociao do paracetamol em gua e o valor da constante de dissociao no equilbrio. De acordo com as informaes acima, explique onde o paracetamol ser melhor absorvido: no estmago (pH = 1), ou no intestino delgado (pH 8 a 9). b- A ingesto diria mxima do paracetamol de 150 mg kg-1. Uma pessoa de 70 kg ingeriu essa quantidade. Considerando que ela tem 5 L de sangue, que o pH do sangue 7,3, e que todo o paracetamol no ionizado passa para o sangue, qual a concentrao do paracetamol no ionizado, em mol L-1, no sangue dela (considere a densidade do sangue = 1).

Anexo:
Fora inica: I = 0,5 i(z2iCi) (zi a carga do on i, Ci sua concentrao)

Coeficiente de atividade do on i (modelo de Debye-Hckel): log i = - 0,51 (zi)2 I / [1 + aB I] aB = raio do on hidratado x coeficiente relativo ao movimento trmico dos ons

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aB (H3O+) = 3

Gabarito da P1_2011.1 1- CHCLO4 = 11,57 mol L-1 C1V1=C2V2, V1 = 0,00865L = 8,65 mL I= 0.5(4[Mg2+] + [Cl-] + [H3O+] + [ClO4-]) I= 0,82 mol L-1 Log fH3O+ = -0,124 fH3O+= 0,751 HCLO4 um cido forte: pH = -log(aH3O+) = 1,12 2- (CH3)3N + H2O = (CH3)3NH+ + OHa) 1) Ao da massa Kb=[(CH3)3NH+][OH-]/[(CH3)3N]= 6,31x10-5 2) Balano de carga (com 1 hiptese H3O+ desprezvel pq meio bsico): [(CH3)3NH+] = [OH-] 3) Balano de massa C/Kb<100 no pode fazer a 2 hip., Kb= [OH-]2/(5,07x10-5-[OH-]) [OH-]= 3,32x10-5 mol L-1 pOH=4,48, pH=9,52 Verificao da 1 hiptese [H3O+]= 3,01x10-10 mol L-1 << [OH-] b) a0 = [(CH3)3NH+]/C (demonstre) a0= [H3O+]/(Ka+[H3O+]) a1=Ka/((Ka+[H3O+]) 9 pontos para traar a0 e a1: Para pH < pKa-1, (a0=1, a1=0) Para pH=pKa-1, [H3O+]=10Ka, a0=10/11=0,9 (a0=0,9, a1=0,1) Para pH=pKa, [H3O+]=Ka, a0=a1 (a0=0,5, a1=0,5) Para pH=pKa+1, [H3O+]=0,1Ka, a0=0,1/1,1 = 0,1 (a0=0,1, a1=0,9) Para pH>pKa+1, (a0=0, a1=1) c) 2 equaes, 2 incgnitas Ctampo = 0,5 mol L-1, em 2L: n=1 mol de cido e base n(cido) + n(base) = 1 2Va+Vb = 1 11,00 = 9,80 + log [n(base)/n(acido)] 1,2 = log (2Vb/Va) Resolvendo acha: Va = 0,0594L = 54,9 mL e Vb=0,470L = 470 mL

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica 3a)escreve a equao da reao Ka=10-9,5=3,16x10-10 Para passar a membrana o paracetamol tem que estar na forma protonada. Em pH=1 (estmago), a0=1 e a1=0, ento satisfaz a condio. Em pH= 8-9 (intestino), pH prximo ao pKa-1, portanto no satisfaz a condio. O paracetamol melhor absorvido no estmago. b) A pessoa (70 kgs) ingeriu 70x150=10500 mg = 10,5 g. Em mol: n=10,5/151,2 = 0,0694 mol Como pH=7,3 < pKa-1, todo o paracetamol passou do estmago para o sangue. Isso corresponde uma concentrao no sangue de 0,0139 mol L-1.