Taller de Aseguramiento y Control de la Calidad

Dr. Armando Simn, AMEC International (Chile) S.A.

Sesin 4. Control de Calidad

Control de la Calidad
Aspectos a Tratar Definicin y objetivos Conceptos bsicos Evaluacin de la precisin Evaluacin de la exactitud Evaluacin de la contaminacin Frecuencia de las muestras de control Recomendaciones

Control de la Calidad

Tcnicas y actividades de carcter operativo, utilizadas para determinar el nivel de calidad realmente alcanzado

CC

Deteccin

Control de la Calidad

Objetivo
Identificar las fuentes de error mediante la insercin de muestras de control en el flujo de muestras, con el fin de cuantificar o evaluar sus posibles efectos y tomar oportunamente medidas correctoras

Control de la Calidad
Conceptos Bsicos
Precisin
La habilidad de repetir consistentemente los resultados de una medicin en condiciones similares

Exactitud
La proximidad de una medicin a un valor real o aceptado como apropiado

Contaminacin
La transferencia de material de una muestra o del medio circundante a otra muestra

Control de la Calidad
Condiciones para la evaluacin
Precisin
Repeticin de acciones en condiciones tan cercanas a las originales como sea posible Comparacin de acciones originales con otras realizadas en condiciones tan ideales como sea posible

Exactitud

Contaminacin

Medicin del efecto de la operacin sobre un material probadamente estril

Control de la Calidad
Precisin Exactitud

Tirador poco preciso Tirador muy preciso

Tirador poco exacto Tirador muy exacto

Cmo se Evala la PRECISIN

En el muestreo (error de muestreo)
A travs de muestras gemelas (medio testigo, un cuarto de testigo, canales paralelos, muestras alternadas en bandas transportadoras, etc.) A travs de duplicados de rechazo grueso (de preparacin, de sondajes de aire reverso, de cuarteo, etc.)

En la preparacin o el cuarteo (error de sub-muestreo)

En el anlisis (error analtico)

A travs de duplicados de rechazo fino (internos, de pulpa)

Enviar las muestras simultneamente, al mismo laboratorio (primario), y con diferente nmero, para garantizar que su identidad no sea reconocida

Cmo se Evala la PRECISIN

Precisin - magnitud cualitativa:

Ejemplo de uso: baja precisin, alta precisin, precisin aceptable

Error Relativo - magnitud cuantitativa:

2*|Vo-Vd| ER= ------------------(Vo+Vd) Valor absoluto de la diferencia entre el valor original y el valor duplicado, dividido por el promedio entre ambos valores

Cmo se Evala la PRECISIN

Lmite de Deteccin
Ley ER ~ 100%

Cmo se Evala la PRECISIN

Lmite de Deteccin
Ley ER ~ 100%
Cu versus RE
70% 60% Relative Error 50% 40% Cu versus RE 30% 20% 10% 0% 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 Cu (%) 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Muestras Gemelas: Grfico X-Y (1): y = mx

Cu in Twin Samples
+ 30 %

y = 0.9856x + 0.0213 2 R = 0.8951

45 Line

4.00

Regresion Line

Cu in Twin Samples (%)

3.00

- 30 %

2.00

TS 45 Line +30% Line -30% Line Lineal (TS)

1.00

0.00 0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

Cu in Original Samples (%)

Muestras Gemelas: Grfico Max-Min (2): y = mx + b

New Project: Au in Twin Samples
25

30 %
20

45 Line

Max Au (g/t)

15 TS 45 Line 30% Relative Error Line Failures

10

0 0 5 10 15 20 25

Min Au (g/t)

Muestras Gemelas: Grfico Max-Min (3): y = mx + b

New Project: Au in Twin Samples (Detail)
30 %
5

45 Line

Max Au (g/t)

3 TS 45 Line 30% Relative Error Line Failures

0 0 1 2 3 4 5

Min Au (g/t)

Muestras Gemelas: Grfico Max-Min (4): y2 = m2x2 + b2

New Project Exploration Program: Cu in Twin Samples
7
39783

Max Cu (%)

41135

3
39101 39530 39465 41985 39705 40987

TS 45 Line Failure Line-30% Rel. Error Failures

41946

38866 41465 41738 40866

0 0 1 2 3 4 5 6 7 Min Cu (%)

Muestras Gemelas: Grfico Max-Min (5): y2 = m2x2 + b2

1.0

New Project Exploration Program: Cu in Twin Samples (Detail)

41465

0.9
41738

0.8
42788

y=mx

0.7
40866

0.6

Max Cu (%)

0.5

0.4

TS 45 Line Failure Line-30% Rel. Error Failures

0.3

0.2

Menor Precisin Cerca del Lmite de Deteccin

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

0.1

0.0

Min Cu (%)

Comparacin entre las Tres Ecuaciones

3.0

2.7

2.4

2.1

1.8
Max Value

1.5

1.2

Case 1 Case 2 Case 3 45 deg Case 1: y2=m2x2+b2 Case 2: y=mx Case 3: y=mx+b

0.9

0.6

0.3

0.0 0.0 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5

Min Value

1.8

2.1

2.4

2.7

3.0

Duplicados Gruesos: Grfico X-Y (1): y = mx

Cu in Coarse Duplicates
+ 20 %

y = 0.9926x + 0.0204 2 R = 0.9749

45 Line

4.00

- 20 %

Cu in Coarse Duplicates (%)

3.00

Regresion Line

2.00

CD 45 Line +20% Line -20% Line Lineal (CD)

1.00

0.00 0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

Cu in Original Samples (%)

Duplicados Gruesos: Grfico Max-Min (2): y = mx + b

New Project: Au in Coarse Duplicates
20 %

45 Line

3 Max Au (g/t)

CD 45 Line 20% Relative Error Line

0 0 1 2 Min Au (g/t) 3 4 5

Duplicados Gruesos: Grfico Max-Min (3): y2 = m2x2 + b2

New Project Exploration Program: Cu in Coarse Duplicates
5

3 Max Cu (%) CD 45 Line Failure Line-20% Relative Error Failures

0 0 1 2 Min Cu (%) 3 4 5

Duplicados Gruesos: Grfico de Frecuencia Acumulada

Precision shown by Cumulative Frequency of Relative Pair Differences of Duplicates: MMM Mine: Au in Coarse Duplicates
250%

|Pair Difference| / (Pair Mean)

200%

150%

100%

50%

Caso Ideal

0% 0% 20% 40% 60% 80% 100%

Cumulative Frequency (Percentile Rank)

Serie_01 Au g/t>0 Serie_04 Au g/t>4 Serie_02 Au g/t>2 Serie_05 Au g/t>5 Serie_03 Au g/t>3

Duplicados Finos: Grfico X-Y (1): y = mx

Cu in Pulp Duplicates
+ 10 % 45 Line

y = 1.0001x + 0.0025 2 R = 0.9909

4.00
- 10 %

Cu in Internal Pulp Duplicates (%)

3.00 PD 45 Line +10% Line -10% Line Lineal (PD)

Regresion Line

2.00

1.00

0.00 0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

Cu in Original Samples (%)

Duplicados Finos: Grfico Max-Min (2): y = mx + b

New Project: Au in Pulp Duplicates
10 %
4

45 Line

Max Au (g/t)

PD 45 Line 10% Relative Error Line Failures

0 0 1 2 3 4

Min Au (g/t)

Duplicados Finos: Grfico Max-Min (3): y2 = m2x2 + b2

New Project Exploration Program: Cu in Pulp Duplicates
2.5

2.0

1.5 Max Cu (%) PD 45 Line Failure Line-10% Rel. Error Failures

1.0

0.5

0.0 0.0 0.5 1.0 Min Cu (%) 1.5 2.0 2.5

Duplicados Finos: Grfico de Frecuencia Acumulada

Precision shown by Cumulative Frequency of Relative Pair Differences of Duplicates: New Project Exploration Project
70%

|Pair Difference| / (Pair Mean)

60%

50%

40%

30%

20%

10%

0% 0% 20% 40% 60% 80% 100%

Cumulative Frequency (Percentile Rank)

Pulp Duplicates Cu (%)>0 >0.3 >0.5 >0.2 >0.4

Duplicados de Campo: Grfico de Thompson-Howarth

Cmo se Evala la PRECISIN

Criterio de Aceptacin
No ms de 10% de los pares de muestras debe quedar fuera del rango de tolerancia delimitado por la hiprbola y2=m2x2+b2, con pendiente m calculada para b=0 y errores relativos (ER) segn el tipo de muestra:

Muestras gemelas: ER = 30% (m=1.35) Duplicados gruesos: ER = 20% (m=1.22) Duplicados finos: ER = 10% (m=1.11)

Cmo se Evala la EXACTITUD

En el mismo laboratorio
A travs de estndares certificados, materiales preparados en condiciones especiales muy controladas, preferiblemente por laboratorios de reconocida reputacin.

Insertar los estndares de forma annima en el flujo analtico Utilizar estndares de naturaleza similar al material que ser evaluado Utilizar varios estndares en orden alterno (bajo, medio, alto) Evitar la preparacin de los estndares en los laboratorios evaluados

Cmo se evala la EXACTITUD

En otro laboratorio
A travs de chequeos externos (duplicados externos de rechazo fino).

Reenviar las muestras a un laboratorio de referencia Incluir en el lote de forma annima otras muestras de control Chequear la granulometra a un 10% de las muestras

Cmo se evala la EXACTITUD

Exactitud - magnitud cualitativa:
Ejemplo de uso: Baja exactitud, alta exactitud, exactitud aceptable

Sesgo - magnitud cuantitativa:

Para estndares: Sesgo (%) = (AV / BV) 1 donde AV representa el promedio de los valores obtenidos en el anlisis del estndar, y BV el valor aceptado del estndar Para chequeos externos: Sesgo (%) = 1 - m donde m representa la pendiente de la curva de regresin entre los valores obtenidos en el laboratorio secundario (y) y en el laboratorio primario (x)

Cmo se evala la EXACTITUD

Criterio de Aceptacin
El sesgo resultante del anlisis, una vez que son excluidos los valores dispares, debe estar dentro de lmites aceptables:

Bueno: Valor absoluto < 5% Aceptable: Valor absoluto entre 5% y 10% Inaceptable: Valor absoluto > 10%

Grficos de Control para Estndares (1)

Control Chart WCM Cu-107 / Cu (% ) / 2004
New Project
0.32
WCM Cu-107, Cu (%) (%)

0.30 0.28 0.26 0.24 0.22 0.20

Data Mean +/- 2 std.dev.s Best Value Moving Average 1.05 x Best 0.95 x Best High Clusters Low Clusters

In order Assayed, by Lab Job Nr.

Grficos de Control para Estndares (2)

Control Chart WCM Cu-107 / Ag (g/t) / 2004
8.20 7.20
WCM Cu-107, Ag (g/t) (g/t) Data Mean +/- 2 std.dev.s Best Value Moving Average 1.05 x Best 0.95 x Best High Clusters Low Clusters

6.20 5.20 4.20 3.20 2.20 1.20 0.20

In order Assayed, by Lab Job Nr.

Grficos de Control para Estndares (3)

Control Chart STD45X / Au / 2004 QA/QC
16 15 14
STD45X, Au (pp Data Mean +/- 2 std.dev.s Best Value Moving Average 1.05 x Best 0.95 x Best High Clusters Low Clusters
Au (ppm)

13 12 11 10 9 8 7 6
2/12 3/01 3/01 3/04 3/11 3/16 3/16 3/19 3/22 3/25 3/31 3/31 4/01 4/01 4/02 4/02 4/06 4/07 4/07 4/12 4/12 4/12 4/12 4/13 4/13 4/13 4/14 4/16 4/19 4/19 4/22 4/23 4/26 4/26 4/28 4/29 5/03 5/04 5/05 5/07 5/19 5/26 6/02 6/08 6/15 6/21 6/28 7/19 In order Assayed, by Lab mo/day

Grficos de Exactitud para Estndares (1)

Grficos de Exactitud para Estndares (2)

Grficos de Regresin RMA Para Chequeos Externos (1)

Zn (%)

Grficos de Regresin RMA Para Chequeos Externos (2)

Check Assays Plot: Bi ppm (Lab1 versus Lab2)
AAMJ 1200

1000

800 Check Samples (Lab2)

600

Bi ICPMS 45 deg. Line Trend (RMA)

400

200

0 0 200 400 600 800 1000 1200 Original Samples (ALS Chemex)

Cmo se evala la CONTAMINACION

Durante la preparacin

A travs de blancos gruesos: materiales con granulometra gruesa, carentes de los elementos cuya contaminacin debe ser evaluada

Insertar los blancos gruesos de forma annima en el flujo analtico. Preparar los blancos gruesos a continuacin de muestras con alta ley

Cmo se evala la CONTAMINACION

Durante el anlisis

A travs de blancos finos: materiales pulverizados, carentes de los elementos cuya contaminacin debe ser evaluada

Insertar los blancos finos de forma annima en el flujo analtico Analizar los blancos finos a continuacin de muestras con alta ley

Cmo se evala la CONTAMINACION

Se recomienda mantener la siguiente secuencia: Muestra Rica-Blanco Fino-Blanco Grueso

Mo (%)
0.000 0.010 0.020 0.030 0.040 0.050

Mo (%) in Coarse Blank Samples

New Project Project QA/QC

Grfico de Control para Blancos

Lab Job Nr.

A460086 A460086 A460086 A460086 A460086 A460086 A460086 A460087 A460087 A460087 A460087 A460088 A460090 A460090 A460092 A460095 A460095 A460095 A460095 A460100 A460100 A460101 A460104 A460105 A460107 A460107 A460111 A460111 A460115 A460116 A460118 A460118 A460118 A460123 A460127 A460129 A460130 A460130 A460131 A460134 A460134 A460135 A460135 A460138 A460139 A460140 A460141 A460141 A460142 A460145 A460146 A460147 A460147 A460148 A460149 A460150 A460150 A460152 A460156 A460156 A460159 A460157 A460160 A460162 A460162 A460164 A460165 A460165 A460168 A460169 A460169 A460170 A460171 A460171 A460172 A460175 A460173 A460173 A460174 A460174

Blank Safe Value (BSV)

Element in Blank Samples

Grfico de Blancos vs. Muestras Precedentes (1)

New Project Project - Coarse Blank vs. Preceding Samples: Cu %

0.030

0.025

0.020 Blank

0.015

0.010

0.005

0.000 0 1 2 3 Preceding Sample 4 5 6

Grfico de Blancos vs. Muestras Precedentes (2)

Mi Proyecto - B lanco vs. Muestra Previa - Mo (ppm)

1 40 1 20 1 00

Blanco

80 60 40 20 0 0 1 000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000

Muestra Previa

Mo (ppm ) Lineal (Mo (ppm ))

Cmo se evala la CONTAMINACION

Criterios de Aceptacin
Los valores de los blancos no deben estar directamente influenciados por las leyes de las muestras precedentes Los valores de los blancos no deben exceder en ms de 4 o 5 veces los lmites de deteccin del elemento

Cuntas muestras de control utilizar

Cada tipo de muestra de control tiene un objetivo diferente
Controles Internos:
3% a 5% para cada tipo de muestras, aunque la cantidad total no debe exceder el 20% de los lotes

Controles Externos: 5% del total de muestras en el lote Incluir duplicados, estndares y blancos en el lote Chequear la granulometra a un 10% de las muestras

Qu hacer en presencia de errores

En todos los casos
Chequear las muestras vecinas: identificar posibles confusiones Muestras Gemelas Chequear fsicamente los intervalos de muestreo Duplicados y Estndares: Repetir las muestras con problemas y algunas muestras vecinas, o incluso del lote entero, si es necesario Blancos Requerir mejoras en procedimientos de preparacin y anlisis

En ltima instancia, si fuese necesario, eliminar de raz la fuente del problema