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Universidad Complutense de Madrid

Departamento de Qumica Orgnica I


Facultad de Ciencias Qumicas
Ciudad Universitaria s/n, 28040 Madrid








PRCTICAS DE QUMICA ORGNICA I

(Curso 2013-2014)





CURSO 2
GRADO EN QUMICA






Prcticas de Qumica Orgnica

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NOTA PREVIA

Los alumnos han realizado ya las prcticas de OPERACIONES BSICAS DE LABORATORIO
(O.B.L.) (Curso 1) y, por tanto, conocen las siguientes tcnicas:
- Destilacin sencilla, fraccionada y a vaco.
- Cristalizacin y sublimacin.
- Extraccin sencilla y mltiple. Extraccin cido-base. Secado y desecantes.
- Tcnicas cromatogrficas en capa fina y en columna.
- Calefaccin con reflujo de disolvente.

El alumno dispone de diferentes videos editados por el Departamento de Qumica Orgnica, para
la revisin personal de las diferentes tcnicas. Estos videos se pueden descargar desde la pgina
Web del Departamento de Qumica Orgnica: (http://www.ucm.es/info/quimorga/Descargas.htm).
Asimismo, es conveniente que el alumno repase los correspondientes guiones de las prcticas de
Operaciones Bsicas de Laboratorio que tratan de dichas tcnicas (prcticas 9, 10, 11 y 12).

A) OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA.
- Aplicar las distintas tcnicas utilizadas en el Laboratorio de Qumica Orgnica a problemas
concretos. En su caso, deber elegir entre dos o tres opciones.
- Interpretar los protocolos para el desarrollo de una reaccin y el aislamiento del producto,
teniendo en cuenta los siguientes aspectos:
Clculos estequiomtricos.
Rendimiento terico.
Propiedades de los componentes de la mezcla de reaccin.

- Evaluacin del resultado.

B) PLAN DE TRABAJO. MTODOS Y EVALUACIN.
Las prcticas se desarrollan en dos semestres: 5 sesiones el primer semestre y 5 sesiones el
segundo semestre (incluye examen terico) a lo largo de 10 das (de 10:00 a 13:30 o de 15:00
a 18:30 h; este horario es susceptible de cambio atendiendo al correspondiente a las clases
tericas de cada grupo particular) y se llevan a cabo simultneamente turnos de maana y
turnos de tarde.
El sector de laboratorio correspondiente a un grupo/profesor deber ser autnomo en cuanto a
infraestructura bsica y especfica.
Cada alumno recibir una taquilla ubicada en una U determinada, con dotacin suficiente
para que no utilice el material o los servicios instalados en otras Ues o taquillas.
Los alumnos disponen de un Manual de Prcticas (depositado en Reprografa y en la pgina
web del Departamento: http://www.ucm.es/info/quimorga/GuionPracticasQOI.pdf) que incluye
las normas bsicas de funcionamiento y seguridad, los guiones de cada una de las prcticas e
instrucciones para la elaboracin del cuaderno de laboratorio.
El Profesor debe resaltar el objetivo de la prctica y responder a las preguntas que el alumno
debe hacerse para interpretar el guin. El alumno tiene que saber en todo momento qu tiene
entre manos y la finalidad de cada operacin.
El alumno elaborar un cuaderno de laboratorio de acuerdo con las indicaciones que se
recogen en el apartado denominado Cuaderno de Laboratorio.
Al finalizar la prctica el alumno mostrar al Profesor los productos obtenidos, debidamente
etiquetados.
Prcticas de Qumica Orgnica

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Durante la ltima sesin de laboratorio (dcimo da) se realizar un examen terico de 1 hora
de duracin. en el que el alumno recibir el enunciado y el papel de examen correspondientes.
El alumno deber entregar por escrito a su profesor, la contestacin a los siguientes apartados:
a) esquema de la reaccin propuesta y su estequiometra.
b) los clculos en funcin del rendimiento terico que se indique en el enunciado del examen.
c) descripcin del procedimiento experimental indicando el material necesario para su
realizacin.

La calificacin se realizar teniendo en cuenta el examen terico, los resultados obtenidos, su
progreso o evolucin y el cuaderno de laboratorio.

C) PROGRAMA DE LA ASIGNATURA

Prcticas del primer semestre

1. Separacin y purificacin de los componentes de una mezcla (2 sesiones)

Tcnicas de aislamiento de compuestos orgnicos: aminas, cidos, fenoles y compuestos neutros.
Purificacin de compuestos orgnicos mediante tcnicas de destilacin, recristalizacin y
sublimacin.
Caracterizacin de los compuestos obtenidos: punto de fusin/punto de ebullicin.

2. Sntesis de dos medicamentos (2 sesiones)
cido acetilsaliclico. Sntesis, purificacin mediante recristalizacin y caracterizacin (punto de
fusin). Clculo del rendimiento de la reaccin.
Paracetamol. Sntesis, purificacin mediante recristalizacin y caracterizacin (punto de fusin).
Clculo del rendimiento de la reaccin.
Anlisis de analgsicos comerciales por cromatografa en capa fina.

3. Sntesis de cloruro de terc-butilo (1 sesin)

Reaccin de sustitucin del grupo hidroxilo del terc-butanol por cloruro. Aislamiento mediante
extraccin y purificacin y caracterizacin por destilacin (punto de ebullicin). Clculo del
rendimiento de la reaccin.

Prcticas del segundo semestre

4. Nitracin del clorobenceno (3 sesiones)

Sntesis, aislamiento y purificacin de los ismeros orto/para por cromatografa en columna de gel de
slice. Clculo del rendimiento de la reaccin.

5. Sntesis de alcanfor e isoborneol (2 sesiones)

Oxidacin del borneol a alcanfor. Purificacin mediante sublimacin y caracterizacin (punto de
fusin). Clculo del rendimiento de la reaccin.
Reduccin del alcanfor a isoborneol. Purificacin mediante sublimacin y caracterizacin (punto de
fusin). Clculo del rendimiento de la reaccin.

Examen terico (a lo largo de la ltima sesin)

D) RECURSOS DEL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

El laboratorio contiene seis "Ues". Cada U contiene diez taquillas individuales. Las impares
se dedicarn a los turnos de maana y las pares a los turnos de tarde (cuando el nmero d
alumnos as lo permita). Adems, existen seis taquillas de reserva que pueden entregarse en
turno de maana o de tarde. Si es posible, deben dejarse libres las taquillas situadas bajo las
vitrinas
Prcticas de Qumica Orgnica

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Cada dos Ues consecutivas disponen de un armario en el pasillo que contiene el material
comn (material de U). Este material sirve doblemente al turno de maana y al de tarde, por
lo que debe guardarse siempre en condiciones de ser utilizado. El profesor dejar
depositadas las llaves de dichos armarios en el Laboratorio de Preparacin de Prcticas al
trmino de cada sesin, siendo el nico responsable a todos los efectos si no lo hiciera.
La dotacin de las taquillas individuales se encuentra descrita en este Guin, mientras que el
material comn se encuentra descrito en unas hojas situadas en el interior/exterior de las
taquillas y armarios correspondientes.
Todas las mesas cortas de cada U disponen de estantes para colocar las disoluciones
preparadas, reactivos y disolventes necesarios en cada prctica (los envases estarn
etiquetados con el cdigo de color correspondiente a cada U). El cido sulfrico
concentrado, el cido clorhdrico concentrado y el hidrxido sdico se colocarn sobre una de
las poyatas para su dispensacin y, en ningn caso, se desplazarn a las mesas. El cido
actico glacial, el anhdrido actico, el cloruro de tionilo, el amonaco y las aminas debern
abrirse y cerrarse en la vitrina ms prxima. Al finalizar cada sesin, todas las botellas y botes
debern quedar situados en el lugar original para que el tcnico de laboratorio pueda reponer
su contenido o trasladarlos a su lugar de almacenamiento. Si en el momento de dar comienzo
una sesin prctica, el Profesor observa descolocacin o carencia de alguno de los
disolventes o reactivos necesarios para la prctica dar cuenta de la incidencia al
Coordinador.
En todas las Ues existe un rotavapor, un granatario, 1 bomba de membrana y 2
microbombas. En los puntos de vaco se debe filtrar y destilar pero NO SECAR. Con objeto
de preservar las bombas de membrana y las microbombas se ha intercalado una trampa de
lquidos/gases en cada puesto de trabajo. Las trampas deben quedar limpias al trmino de la
sesin.
En el laboratorio existen una estufa, 6 bloques para determinar puntos de fusin y 4
lmparas UV. Tres de ellas (254 nm) estn sobre las poyatas, en un receptculo negro, y
una porttil (254/366 nm) que se guarda en el armario de material general.
Con objeto de evitar roturas y deterioros en las instalaciones y equipos, el Profesor explicar
brevemente su uso el primer da de prcticas. El incumplimiento de las normas por el alumno
se penalizar con la expulsin del laboratorio. Igualmente se resolver en el caso de
incumplimiento de las normas de seguridad e higiene (vertidos en desages, accidentes
previsibles, etc.), as como la carencia de bata, gafas de seguridad, cuaderno de laboratorio o
guin completo de prcticas.
Todo el material de uso comn de cada una de las Ues deber mantenerse limpio y en
condiciones de ser utilizado en la sesin de prcticas siguiente.
Los profesores se encargarn de cortar los cromatofolios que necesiten sus alumnos y
controlaran que stos aprendan a aplicar correctamente las muestras sobre las placas de
CCF desde el primer da. Los capilares necesarios sern suministrados por el Profesor.
Nunca se deben utilizar capilares de punto de fusin para este fin. Los viales, tapones, tubos
de RMN y clips, son material retornable.
El botiqun permanecer abierto durante toda la sesin de prcticas.
En la entrega y recogida de taquillas todo el material individual debe estar limpio y completo.
Al finalizar cada turno, el profesor revisar el material comn de sus Ues, comunicando al
Tcnico de Laboratorio lo que es necesario reponer. Este material de U se cambiar entre el
ltimo Profesor saliente (tarde) y el primero entrante (maana) en el mismo horario que se
decida para el intercambio de las taquillas individuales. Tanto los alumnos como los
profesores NO PUEDEN ACEPTAR MATERIAL SUCIO O ROTO.
Las incidencias debern ser recogidas en la Hoja de Incidencias disponible en el Laboratorio
de Preparacin de Prcticas. Dicha hoja se entregar al Coordinador, con independencia de
que, en su caso, se comunique la incidencia al Tcnico de Laboratorio responsable del
mismo.
Prcticas de Qumica Orgnica

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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA
CURSO ACADMICO 2013/14
El alumno/a .........................................................................................................., de la
asignatura ......................................................................., turno .........., ha recibido el
da .......... de ....................... de 201..... la taquilla n ................ con el material que se
relaciona a continuacin, y que se compromete a devolver en idntico o mejor
estado de conservacin una vez finalizado el turno de prcticas:

1 Probeta de 25 mL 1 Tubo de cloruro clcico B-14
1 Embudo de decantacin 250 mL 1 Embudo de slidos
1 Tapn B-19 de polietileno para el embudo
de decantacin
1 Cubeta de acero
1 Vaso de precipitados 100 mL 1 Cubeta de cromatografa 8x8 cm
1 Vaso de precipitados 250 mL 1 Termmetro normal
1 Vaso de precipitados 600 mL 1 Pipeta 5 mL
1 Matraz esfrico 100 mL B-29 1 Aspirador para pipetas
1 Matraz esfrico 50 mL 2 bocas B-14 1 Vidrio de reloj 10 cm C
1 Matraz esfrico 25 mL B-14 6 Viales de vidrio de 6 mL + 6 tapones
1 Matraz de corazn/esfrico 25 mL B-14 1 Imn pequeo
1 Matraz esfrico de 10 mL B-14 1 Imn mediano
2 Matraz Erlenmeyer 50 mL 2 Tapones B-14 de polietileno
4 Matraz Erlenmeyer 100 mL 1 Tapn B-29 de polietileno
2 Matraz Erlenmeyer 250 mL 1 Chupete gris
1 Matraz Kitasato 250 mL 1 Gradilla con 12 tubos de ensayo
1 Embudo Bchner 4 cm C 1 Aro
1 Embudo Bchner 7 cm C 3 Nueces
1 Tapn de goma taladrada 3 Pinzas
1 Embudo cnico de vidrio 4 cm C 1 Cacerola
1 Embudo cnico de vidrio 7 cm C 2 m de goma ltex 8x12
1 Refrigerante de reflujo (bolas) B-14 1 Juego de 3 conos de goma para filtracin
1 Refrigerante recto con cabeza de
destilacin B-14
1 DVD Innovacin educativa

3 Clips metlicos o de plstico
EL ALUMNO,



Fdo.:...................................................................
Prcticas de Qumica Orgnica

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MATERIAL DISPONIBLE POR CADA U
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

1 Bomba de membrana (con condensador y elevador) (una por cada dos Ues)
1 Rotavapor inclinado
1 Bomba de membrana con cuatro puntos de vaco y cuatro trampas lquidos/gases
4 Trompas de agua
1 Granatario (0,01 g)
1 Frasco lavador con acetona
1 Embudo grande
Bidones de residuos lquidos etiquetados
1 Varilla hueca para preparacin de columnas de cromatografa
6 Agitadores magnticos/calefactores
6 Embudos de adicin con presin compensada de 25 mL
6 Termmetros esmerilados B-14 Capilares (punto fusin)
6 Cerditos B-14 (dos colectores) Capilares para CCF
Grasa de vaco Cuchilla (cutter)
Cinta de PTFE Regla de aluminio
Pipetas Pasteur Papel pH, papel de aluminio
Placas de cromatografa en capa fina (CCF) Viales de vidrio con tapon



NOTA: El conjunto del material correspondiente a dos Ues, que resulta de multiplicar
por dos las unidades que aparecen en gris ms arriba, se encuentra depositado en
un armario (etiquetados con el cdigo 23, 45 y 910).





Prcticas de Qumica Orgnica

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Material especfico disponible en el laboratorio

Armario 1 Armario 2
12 Compresores de sobremesa 24 Columnas de cromatografa
30 Mantas calefactoras 24 Refrigerantes de reflujo B-29
5 Vasos Dewar de acero 24 Dean-Stark
1 Trompa de vaco 6 Probetas de 100 mL
6 Pipetas de 10 mL
1 Lmpara UV porttil 6 Pipetas de 1 mL
6 Soportes de corcho (matraz de 100 mL) 6 Adaptadores M/H B-14/B-29
2 Bombas de membrana porttiles 15 Sublimadores










Material especfico disponible en el Laboratorio de
Preparacin de Prcticas
(Solictelo a su profesor o al tcnico de laboratorio)

11 Imanes de carrete
6 Adaptadores M/H B-14/B-29
Varilla hueca




Prcticas de Qumica Orgnica

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MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Gafas de seguridad.

Es obligatorio el uso de gafas de seguridad siempre que se encuentre en el recinto
del laboratorio, aunque no se realice ningn experimento en ese momento.
No es aconsejable utilizar lentes de contacto ya que, en caso de accidente, pueden
introducirse partculas de reactivos o disolventes entre la lente y el ojo daando a ste.
En caso de que algn reactivo penetre en los ojos, se acudir rpidamente al lavaojos
ms cercano, se aclarar con agua abundante durante aproximadamente 5 minutos y se
avisar al Profesor responsable.

Servicios de emergencia.

Es obligatorio conocer la localizacin y disponibilidad de todos los servicios: botiqun,
lavaojos, duchas, mantas ignfugas y extintores.

Extintores

Es necesario conocer su funcionamiento antes de comenzar a trabajar en el laboratorio.
El procedimiento de manejo de extintores es el referido en el Plan de Autoproteccin
elaborado por la UCM/Facultad de Ciencias Qumicas (Abril, 2001) y consta de tres
etapas:
- Operaciones previas a la extincin.
Elegir el extintor adecuado al tipo de fuego previsible:

Tipo de fuego CO
2
Polvo
Slidos NO S
Lquidos NO S
Gases NO S
Elctrico S S

Extraer el extintor de su soporte o emplazamiento.
Desplazarse hasta el lugar del conato de incendio.
Situarse en la proximidad del foco de incendio, asegurndose de que desde ese
punto existe un camino de repliegue ante una eventualidad. Si hay alguna corriente
de aire en la zona del incendio colocarse de espaldas al sentido de la corriente.
La duracin de un extintor es muy corta por lo que no se debe utilizar hasta estar
junto al fuego.

- Operaciones durante la extincin.
No invertir el extintor.
Retirar la anilla de seguridad.
Sujetar la manguera con una mano y accionar la vlvula de disparo con la otra.
Dirigir el chorro de agente extintor hacia la base de las llamas, procurando mantener
el extintor lo ms vertical posible (no es necesario mantenerlo en vilo; puede
accionarse desde el suelo).
Prcticas de Qumica Orgnica

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Efectuar un movimiento de barrido en zig-zag de fuera hacia dentro. En el caso de
fuego de combustibles sueltos o lquidos inflamables, evitar que el chorro por el
efecto de soplo y choque extienda la superficie en ignicin y/o provoque
proyecciones de partculas inflamadas.
Evitar que el chorro de agente extintor toque a las personas.
En caso de extintores de polvo, evitar que ste caiga sobre el rea incendiada en
forma de llovizna.

- Operaciones posteriores a la extincin.
Remover con cualquier elemento (un palo, una barra, etc.) los restos y comprobar
que el fuego se ha sofocado.
Ventilar el local.
Enviar a su recarga o notificar a mantenimiento qu extintor se ha utilizado.
Efectuada la recarga, volver a colocar en su emplazamiento, listo para una nueva
eventualidad.

Incendios.
En un laboratorio de Qumica Orgnica se trabaja frecuentemente con disolventes
inflamables (ter de petrleo, etanol, acetona, etc.), y siempre existe el riesgo de
incendios. Por ello est terminantemente prohibido fumar en el laboratorio, as como
encender cualquier llama.
Actualmente, todas las fuentes de calefaccin disponibles en los laboratorios son
elctricas pero pueden provocarse incendios por deflagracin o explosin de vapores.
Los lquidos inflamables no se calentarn nunca al fuego directo, ni en un vaso
abierto.
Antes de desmontar los aparatos en que se hayan utilizado disolventes, se esperar a
que stos hayan alcanzado la temperatura ambiente.
Los aparatos en que se calientan sustancias, con o sin desprendimiento gaseoso, no
deben estar completamente cerrados.

Reactivos.
Todos los reactivos deben ser manejados con cuidado. Se debe evitar el contacto con la
piel. En caso de que ste se produzca, se debe aclarar la parte afectada con agua
abundante, y nunca se deben utilizar disolventes orgnicos ya que pueden aumentar la
absorcin del reactivo en la piel.
Tambin debe evitarse al mximo la inhalacin de vapores de compuestos orgnicos,
particularmente de disolventes aromticos o clorados. Se debe utilizar la vitrina siempre
que el profesor lo indique. Durante su utilizacin hay que cerciorarse de su buen
funcionamiento y de que permanece cerrada el mayor tiempo posible.
No se debe pipetear jams con la boca ningn compuesto qumico ni disolucin; para
ello se usan los aspirapipetas.
No se deben dejar nunca abiertas las botellas o recipientes con reactivos o disolventes.
Est terminantemente prohibido comer o beber en el laboratorio.

Vertidos.
Los cidos y bases fuertes y los compuestos txicos no se vertern en los desages,
sino en los contenedores adecuados.
Los disolventes orgnicos no se vertern nunca por los desages, sino que se intentarn
recuperar siempre que sea posible para su reutilizacin. En caso contrario, se
almacenarn en unos bidones de plstico disponibles en el laboratorio. Se diferenciar
entre disolventes halogenados y no halogenados.
Prcticas de Qumica Orgnica

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No se deben arrojar al fregadero residuos slidos (tapones, trozos de plato poroso) que
puedan obturar el desage, sino a la papelera.
Los trozos de vidrio se depositarn en el contenedor adecuado para ello.

Visitas.- Queda prohibida la entrada en el laboratorio a toda persona ajena al mismo.


La indumentaria de los alumnos, profesores y personal tcnico en los
laboratorios debe ser la adecuada y contener los elementos de proteccin
individual (EPI) adecuados: cabellos recogidos, gafas de seguridad, bata de
laboratorio, guantes, calzado cmodo (no usar sandalias), etc.

Cualquier incidencia que se produzca en el laboratorio, que afecte a la
seguridad en el trabajo o a los elementos de proteccin individual, deber
comunicarse inmediatamente al Coordinador de las Prcticas.

























Prcticas de Qumica Orgnica

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NORMAS GENERALES

Material que el alumno debe llevar al acudir al laboratorio.
Bata de laboratorio Esptula de laboratorio
Gafas de seguridad Bolgrafo
Cuaderno de laboratorio (DIN A4) Rotulador para vidrio
Guin de Prcticas completo Pinzas de madera
Tijeras y un pao de algodn 1 Fotografa tamao carnet

La falta de alguno de los materiales sealados en azul (casillas 1 a 4) ser motivo de expulsin
inmediata del alumno, aplicndosele el rgimen de ausencias injustificadas que pueden dar
lugar al suspenso en la asignatura.

Preparacin de la Prctica.
Antes de acudir al laboratorio para comenzar una sesin de prcticas es preciso haber
preparado la prctica que se vaya a realizar ese da. Ello incluye haber ledo el guin, comprendido el
fundamento terico de la misma y realizado los clculos previos (p.ej. para saber las cantidades
exactas de los reactivos que se van a necesitar para preparar una disolucin).

Puntualidad.
El tiempo de permanencia en el laboratorio es limitado y hay que aprovecharlo. Al comienzo de
cada prctica se dan a los alumnos una serie de explicaciones y detalles concretos sobre la prctica a
realizar. Es imprescindible asistir a dichas explicaciones para poder trabajar de forma adecuada. El
retraso injustificado o repetidamente justificado puede dar lugar al suspenso en la asignatura.

Limpieza.
El material de la taquilla debe estar siempre limpio. Es preferible guardarlo limpio al terminar
una sesin de prcticas, ya que de esta forma se encontrar listo para su utilizacin en la siguiente
sesin.
Cualquier slido o lquido que se derrame, tanto por la mesa como por el suelo, deber ser
limpiado inmediatamente. En caso de duda sobre el mejor mtodo a seguir en cada caso, consulte al
Profesor.
Al terminar el periodo de prcticas el material debe quedar limpio y ordenado, tanto el particular
como el de uso general. Los reactivos quedarn ordenados (no cambiados de mesa ni abandonados
junto a las balanzas).

Observaciones.
1. Durante el desarrollo de las prcticas, hay veces en las que es necesario esperar un determinado
tiempo antes de pasar al punto siguiente. Sin dejar nunca desatendido el experimento, se puede
aprovechar el tiempo para preparar elementos o material que se van a necesitar despus (filtros
de pliegues, disoluciones, etc.), para limpiar material, para realizar clculos, para preguntar dudas
al Profesor, etc..
2. Etiquetar adecuadamente los contenidos de los recipientes. Muchos compuestos orgnicos
pueden tener la misma apariencia y puede resultar peligroso confundirlos.
3. No se deben introducir pipetas en las botellas o frascos generales de reactivos, para evitar el
riesgo de contaminacin accidental. Se pone en un recipiente (vaso de precipitados) la cantidad
aproximada de reactivo que se vaya a necesitar, y se introduce en l la pipeta. De igual forma, los
reactivos sobrantes nunca se devolvern a sus recipientes originales. Es mejor, si ha sobrado
mucho, pasar dicho reactivo a otro/a compaero/a que pueda necesitarlo.
Prcticas de Qumica Orgnica

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4. El vidrio caliente tiene la misma apariencia que el fro. Hay que esperar a que se enfre antes de
desmontar un aparato que se ha estado calentando.
5. Es necesario tener mucho cuidado de que no entre nada en contacto (gomas de refrigerante,
cordn del enchufe, la propia mano) con una placa de calefaccin en funcionamiento o recin
apagada.
6. Cuando se est realizando una extraccin es conveniente guardar siempre las dos fases, hasta
estar seguro de que alguna de ellas no interesa.
7. Las cuestiones relativas a cada prctica se entregarn al Profesor al trmino de cada prctica y
se las devolver su Profesor una vez que estn revisadas y calificadas.

Prcticas de Qumica Orgnica

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EL CUADERNO DE LABORATORIO


Durante la realizacin de cualquier trabajo en un laboratorio, es fundamental la utilizacin de un
cuaderno de laboratorio (al igual que otros materiales de laboratorio). No se debe confiar nunca en la
memoria para la retencin de un dato u observacin, ni emplear hojas sueltas para hacer
anotaciones.

Antes de entrar en el laboratorio se debe realizar una cierta preparacin de la prctica, que
redundar en un ahorro posterior de tiempo. Las reglas generales de esta preparacin previa son:

1. Leer cuidadosamente en el Guin de Prcticas el experimento que se va a realizar,
identificando todo el material y reactivos necesarios (consulte el DVD que se le ha entegado,
con el fin de familiarizarse con el material y el procedimiento experimental).
2. Buscar las propiedades fsicas de los compuestos que se van a emplear, como el p.f., p. eb.,
densidades de lquidos, etc. (p.ej en el catlogo de Sigma-Aldrich, Fluka, Acros u otros
proveedores, disponibles tambin on-line).
3. Calcular los pesos moleculares de los reactivos y anotarlos en el cuaderno, bajo la reaccin
qumica prevista.

El cuaderno de laboratorio es el registro permanente de todo lo que se realiza en el
laboratorio durante el periodo de prcticas (ello implica que carece de sentido la accin de pasarlo a
limpio tras finalizar la sesin de prcticas). Debe contener los detalles y documentacin necesarios
para que el mismo experimento pueda repetirse posteriormente por otra persona. Por tanto, deben
seguirse las siguientes indicaciones:

1. Debe tratarse de un cuaderno autntico (preferiblemente de espiral A4), no una serie de hojas
sueltas que despus se grapan o sujetan.
2. Escribir a mano, en tinta, nunca en lpiz. Hacer correcciones si es necesario, pero cuidar de
que el cuaderno resulte legible. Fechar siempre lo anotado al comenzar cada sesin.
3. Se pueden incluir placas de cromatografa en capa fina, sujetndolas a la hoja de forma
adecuada, aunque tambin es admisible un dibujo a escala de la misma.
4. En cada prctica se comienza escribiendo el ttulo, objetivo, ecuaciones qumicas necesarias,
datos sobre los reactivos (pueden incluirse los de toxicidad) y una breve descripcin del
experimento).*
5. Seguidamente se anotan los fenmenos acaecidos y las incidencias que se observen en el
transcurso del mismo.
6. Si se utiliza un aparato, se debe incluir un esquema del mismo.
7. Por ltimo, se anotan los resultados obtenidos, los datos que han conducido a la
caracterizacin inequvoca del compuesto resultante y las conclusiones alcanzadas con los
mismos. En todos los casos en que se prepare mediante sntesis un compuesto, debe
calcularse el rendimiento obtenido. Para ello, en primer lugar, hay que calcular cual es el
reactivo limitante; seguidamente se calcula el rendimiento mximo de la reaccin, y, por
ltimo, el rendimiento real en cada caso.
8. Si se trata de una sntesis por pasos, se calcula el rendimiento de cada uno de los pasos de la
forma sealada anteriormente. El rendimiento global del proceso es el producto de los
rendimientos de cada uno de los pasos.
9. Se incluirn, de forma clara y concisa, las explicaciones que se consideren oportunas para
justificar los errores o datos incorrectos, o que no se ajusten a lo esperado en un principio.
10. En todos los casos, los datos deben ir acompaados de sus unidades y con el nmero de
dgitos adecuado a la precisin con que se ha realizado la medida

Prcticas de Qumica Orgnica

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*En todos los casos en que se prepara un compuesto, el procedimiento consta de tres fases bien definidas:

1. Descripcin de la reaccin: orden de adicin de los reactivos, cantidades [g o mL (mol)], condiciones
de reaccin (temperatura, tiempo, etc.).
2. Aislamiento del producto de reaccin ("crudo o bruto" de reaccin): procedimiento para separar
el producto del disolvente utilizado en la reaccin, de las sales u otros productos inorgnicos que se
hayan podido formar o de algunos de los reactivos utilizados que no se hubieran consumido
totalmente y fueran solubles en agua o en disoluciones acuosas de diferente pH.
3. Purificacin del producto: separacin del producto de los componentes de la mezcla de reaccin
que lo acompaan despus de su aislamiento (generalmente, reactivos en exceso insolubles en agua
o en disoluciones acuosas de diferente pH y subproductos de reaccin).


































Prcticas de Qumica Orgnica

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P1 SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LOS
COMPONENTES DE UNA MEZCLA
(Duracin: 2 sesiones)

1. Introduccin.
+ La extraccin es la tcnica ms empleada para separar un producto orgnico de una
mezcla de reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la
separacin de un componente de una mezcla de reaccin por medio de un
disolvente orgnico en contacto con una fase acuosa. Los distintos solutos presentes
en dicha mezcla se distribuyen entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo con sus
solubilidades relativas.

+ Para un mismo volumen de disolvente orgnico es ms efectivo realizar varias extracciones
(con porciones del disolvente), que una sola con todo el volumen.

+ Con frecuencia, se consiguen separaciones muy buenas de compuestos orgnicos
utilizando disoluciones cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales
solubles en agua e insolubles en disolventes orgnicos. As, una disolucin de hidrxido
sdico al 5-10% convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos (R-COOH) en sus sales
sdicas (R-COO
-
Na
+
). Los fenoles (ArOH) experimentan una transformacin semejante
con el mismo reactivo. Por esta causa, puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico
para extraer o separar un cido carboxlico o un fenol, en solucin de un disolvente
orgnico, de otros compuestos bsicos o neutros.

+ Las disoluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos
en sus respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales
con los compuestos fenlicos. Esto permite la separacin de cidos carboxlicos y fenoles:
el cido carboxlico se extrae en primer lugar de la solucin en el disolvente orgnico
utilizando una solucin de bicarbonato sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de
hidrxido sdico.
+
+ Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente convertibles en
los compuestos de partida por simple tratamiento con cido.

+ Por otra parte, el cido clorhdrico diluido se emplea para la extraccin de sustancias
bsicas de sus mezclas con otras neutras o cidas ya que transforma los compuestos
bsicos, por ejemplo NH
3
o una amina orgnica, en los correspondientes hidrocloruros
solubles en agua. El compuesto de partida se recupera por simple tratamiento con una
base.

+ Los compuestos neutros (hidrocarburos, derivados halogenados, alcoholes, compuestos
carbonlicos) se aslan de la fase orgnica al final del proceso.

+ El esquema de separacin de una muestra problema que contiene un cido carboxlico, un
fenol, una amina y un compuesto neutro, se representa en la siguiente pgina. El alumno
deber disear de forma similar un esquema para su problema.


Prcticas de Qumica Orgnica

16

SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA
PROBLEMA
(disolucin etrea)
F. ACUOSA I
(R NH
3
+
,Cl
-
)
R NH
2
(slidas o lquidas)
F. ORGNICA I
F. ACUOSA II
(R CO
2
-
,Na
+
)
F. ORGNICA II
F. ACUOSA III
(ArO
-
,Na
+
)
F. ORGNICA III
Extraccin con HCl 10% (40 mL)
*Si aparece slido o separacin de capas
(lquido) volver a ext raer la correspondiente
fase orgnica y neut ralizar la fase acuosa
resultante hasta que no aparezca slido
separacin de f ases.
SLIDOS: Filt rar. Pruebas de solubilidad.
Recristalizacin. Punto de fusin.
LQUIDOS: Ext raccin con ter. Secado con
sulfato magnisoc (o NaOH o KOH si son
aminas). Filtrar. Eliminar ter. Destilar. Punto
de ebullicin Extraccin con NaHCO3 5% (30 mL)
Extraccin con NaOH 10% (30 mL)
Adicin de HCl 10%*
(hasta pH cido)
1) Lavar con H2O
2) Secar con MgSO4
3) Filtrar
4) Eliminar ter
(slidos o lquidos)
ArOH
(slidos o lquidos)
NEUTROS
Adicin de NaOH 10%*
(hasta pH bsico)
Adicin de HCl 10%*
(hasta pH cido)
R CO
2
H
(slidos o lquidos)
Prcticas de Qumica Orgnica I
17
Tabla de constantes fsicas de los compuestos orgnicos utilizados en P1
Grupo funcional Compuesto p. eb. (C)* p. f. (C)* (disolvente recristalizacin)

AMINAS
Piperidina 105
Anilina 184
Bencilamina 192
o-Toluidina 201
p-Toluidina 45
Quinolena 240



CIDOS
cido fenilactico 76
cido o-toluico 102
cido m-toluico 110
cido benzoico 121
cido saliclico 158
cido p-toluico 177
cido |-naftoico 184
cido p-clorobenzoico 239

FENOLES
2,4,6-Triclorofenol 67
o-Naftol 94
|-Naftol 122
p-Hidroxibifenilo 165




NEUTROS
(varios grupos
funcionales)
Cloruro de acetilo 55
Benceno 80
Tolueno 110
Clorobenceno 132
m- y p-Xileno 138-139
p-Cimeno 176
Nitrobenceno 209
p-Toluonitrilo 217
Difenilter 252 28
Benzofenona 48
p-Diclorobenceno 54
Naftaleno 81
Benzanilida 161
Alcanfor 175
Antraceno 216
*error: 2 C

2. Material y aparatos.
Embudo de decantacin 250 mL Vaso de precipitados 100 mL
Erlenmeyer 50 mL 100 mL Probeta 25 mL
Kitasato 250 mL Capilares de puntos de fusin (material de U)
Embudo cnico 4 cm |


Para la separacin por extraccin es necesario utilizar un embudo de decantacin adecuado
al volumen de fase que se desea extraer.

Prcticas de Qumica Orgnica I
18
a
b
c




Utilizacin del embudo de decantacin: El tapn y la llave (que se lubrica con grasa, slo
si es de vidrio esmerilado) deben estar bien ajustados. El embudo de decantacin debe manejarse
con ambas manos; con una se sujeta el tapn, asegurndolo con el dedo ndice o con la palma de
la mano, y con la otra se manipula la llave (a). Se invierte el embudo y se abre la llave para
eliminar la presin de su interior; se agita con suavidad durante uno o dos segundos y se abre de
nuevo la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presin en el interior, se asegura el
tapn y la llave y se agita enrgicamente durante uno o dos minutos (b). Se pone de nuevo en
contacto con la atmsfera a travs de la llave (a), se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en
posicin normal, en un aro metlico con unos trozos de tubo de goma que lo protegen de las
roturas (c). Se destapa y se deja en reposo (c) hasta que sea ntida la separacin entre las dos
capas del lquido. En la parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de gran
tamao, con objeto de poder recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por
accidente. No obstante, las diferentes capas se recogen en matraces erlenmeyer.
Despus de separadas ambas fases, se saca la inferior por la llave y la superior por la boca;
as se previenen posibles contaminaciones.

3. Reactivos y disolventes.
Muestra problema (25 mL de disolucin en ter) Sulfato magnsico anhidro
Disolucin acuosa de hidrxido sdico al 10%: 2 x 25 mL cido clorhdrico conc. (35%)
Disolucin acuosa de NaHCO
3
al 5%: 30 mL Hidrxido sdico slido
Disolucin acuosa de HCl al 10%: 3 x 25 mL Dietilter


4. Desecantes.

Cuando se lleva a cabo una extraccin la fase orgnica arrastra cierta cantidad de agua por lo
que, antes de realizar una posterior purificacin de los productos, hay que secarla. Para ello se
usan sustancias qumicas que reaccionan de alguna forma con el agua o absorben sta,
eliminndola, y que se denominan agentes desecantes.
Caractersticas. Un buen desecante debe reunir determinadas condiciones:
a c
Prcticas de Qumica Orgnica I
19

No reaccionar (o ser compatible) con la sustancia cuya disolucin se va a secar.
Poseer una gran eficacia, es decir, eliminar el agua completamente.
Tener una gran capacidad de secado, lo que implica ser capaz de eliminar una gran
cantidad de agua por unidad de peso de desecante.
Secar rpidamente.
Ser fcilmente separable de la disolucin o lquido objeto del secado.


Tipos de desecantes.

a) Reversibles: Forman hidratos por reaccin reversible; por ello, si se calientan desprenden el
agua retenida. Es imprescindible eliminar estos desecantes antes de destilar.

MgSO
4
Universal
CaCI
2

Hidrocarburos, derivados halogenados, teres. No debe
utilizarse para cidos, alcoholes, fenoles, aminas, cetonas,
steres
Na
2
SO
4
Universal
NaOH, KOH Aminas
K
2
CO
3

Cetonas, steres, alcoholes, aminas

b) lrreversibles: Reaccionan con el agua de forma irreversible. Secan mejor a altas temperaturas.

Na teres, alcanos, hidrocarburos aromticos
CaH
2
teres, aminas terciarias
P
2
O
5
Hidrocarburos, derivados halogenados, teres, nitrilos
CaO Alcoholes de bajo peso molecular

Otros desecantes. Agentes adsorbentes que actan por adsorcin de agua en su superficie. Son
la gel de slice y los 'tamices moleculares' (zeolitas de tamao de poro variable).


4. Purificacin de los componentes de la mezcla.

Una vez separados los componentes de la mezcla, stos deben ser purificados ya que en el
proceso de su aislamiento las distintas fases orgnicas pueden contener un componente que no
se haya extrado bien en la fase acuosa correspondiente. En esta prctica los procesos de
purificacin se reducen a tres operaciones bsicas: recristalizacin, sublimacin y/o destilacin.

En cualquier caso, si el producto fuera slido, debe consultarse al Profesor sobre las posibles
opciones.


NOTA. Para completar la informacin sobre cada una de estas operaciones bsicas debe
consultarse el guin de prcticas de la asignatura de Introduccin a la Experimentacin Qumica
(primer curso), as como el DVD entregado al alumno.





Prcticas de Qumica Orgnica I
20
Cuestiones.

1. Cmo se puede destruir una emulsin?

2. Qu es el coeficiente de reparto de una sustancia?

3. Disee un esquema que permita separar una mezcla de anilina (R-NH
2
), |-naftol (Ar-OH, fenol)
y p-diclorobenceno (neutro) en sus componentes y describa el procedimiento de purificacin de
cada uno.

4. Un alumno seca cuidadosamente una muestra de clorobenceno sobre MgSO
4
, pero a
continuacin destila su producto directamente, sin separar el desecante. Indique y explique las
dificultades que pueda encontrar.

5. Describa brevemente el fundamento y la finalidad de las siguientes operaciones:
a) ....el precipitado se filtra sobre un Bchner, se lava con agua fra y a continuacin se pasa a
un erlenmeyer. Se disuelve en ter (20 mL) y se aade sulfato magnsico anhidro. Despus
de 15 minutos se filtra, y se elimina el disolvente a presin reducida.....
b) ...el lquido que destila (130133 C) presenta turbidez por lo que se diluye en ter etlico, se
aade sulfato magnsico anhidro y despus se filtra y se elimina el disolvente a presin
reducida...... (PRECAUCIN: No subir la temperatura del bao por encima de 30 C).

6. Relacione los desecantes que se indican con los compuestos orgnicos que se desean secar:

n-BuNH
2
n-PrOH
i
Pr-Br Et
2
O C
6
H
6
AcOEt PhCl
i
Pr
2
NH
MgSO
4

CaO
Na
KOH
CaH
2

P
2
O
5

CaCl
2

K
2
CO
3


7. Formule las correspondientes reacciones qumicas que tienen lugar cuando los desecantes de
tipo irreversible que se indican en la cuestin anterior reaccionan con el agua.





















Prcticas de Qumica Orgnica I
21
P2 SNTESIS DE DOS MEDICAMENTOS
(Duracin: 2 sesiones)

1. Introduccin

Los Frmacos

A lo largo de la historia, se han utilizado muchos productos naturales para curar
enfermedades, obtenidos de plantas, de animales o de minerales. Por otra parte, se han realizado
transformaciones qumicas sobre estos compuestos naturales, a fin de obtener compuestos de
mayor utilidad, o con menores efectos secundarios.
Un ejemplo lo constituyen los analgsicos, compuestos que se emplean para reducir el dolor,
o los antipirticos, que disminuyen la fiebre.
La aspirina (cido acetilsaliclico, cido 2-acetoxibenzoico) es uno de los medicamentos de
mayor uso y consumo mundial desde que fue sintetizado en 1899, por su conocida accin
analgsica, antipirtica y antiinflamatoria sobre el organismo. Asimismo su moderado efecto
anticoagulante permite su utilizacin en la prevencin del infarto de miocardio.
El Merck Index, que es una enciclopedia de compuestos qumicos, frmacos y compuestos
con actividad biolgica, recoge la siguiente informacin sobre la aspirina: <<cido acetilsaliclico;
cristales monoclnicos laminares o tipo aguja ; p.f. 135 (calentamiento rpido); sin olor, pero en
presencia de humedad ambiental se hidroliza lentamente dando cidos actico y saliclico; un
gramo se disuelve en 300 mL de agua a 25 y en 100 mL de agua a 37, en 5 mL de alcohol y en
17 mL de cloroformo.>>
Puede considerarse como uno de los primeros compuestos derivados de un producto natural:
el cido saliclico, presente en la corteza de los sauces (salix alba) como salicina (un glicsido de
sabor amargo) o esterificado formando diversos steres, usados desde 1876, como es el caso del
aceite de gaulteria, ampliamente empleado como linimento.
El paracetamol, al igual que la aspirina, tiene propiedades analgsicas y antipirticas, pero no
antiinflamatorias. Tambin es un medicamento ampliamente utilizado, sobre todo por personas
con problemas estomacales, ya que no produce los efectos secundarios de la aspirina. Este
compuesto es ampliamente conocido por sus nombres comerciales: gelocatil, tylenol, termalgin,
etc.
En el Merck Index aparece bajo el epgrafe Acetaminophen, que es el nombre con el que se
le conoce en Estados Unidos, con la siguiente informacin: <<grandes prismas monoclnicos a
partir de agua; p.f. 169-170.5; muy poco soluble en agua fra, pero bastante en agua caliente;
soluble en metanol, etanol, dimetilformamida, acetona y acetato de etilo; prcticamente insoluble
en ter de petrleo y pentano.>>
La acetanilida fue uno de los primeros frmacos sintticos (1886) y se us durante muchos
aos como antipirtico y analgsico bajo el nombre de antifebrina. Sin embargo, su us se
abandon dado que su metabolito, la anilina, resultaba txico, sustituyndose por p-
etoxiacetanilida, conocida como fenacetina, cuya actividad es similar pero su toxicidad es mucho
menor, aunque sigue siendo de cierta consideracin, por lo que, hoy en da, su uso est
prcticamente abandonado.
Para este compuesto el Merck Index seala: <<escamas o polvo cristalino; p.f. 134-135C;
un gramo se disuelve en 1310 mL de agua fra y en 82 mL de agua a ebullicin, en 15 mL de
alcohol fro y en 2.5 mL de alcohol a ebullicin, en 14 mL de cloroformo, y en 90 mL de ter.>>
Ms moderno es el ibuprofeno, que presenta unas propiedades farmacolgicas bastante similares
a las de la aspirina.





Prcticas de Qumica Orgnica I
22



2. Fundamento

El objetivo de esta prctica es, por una parte, la sntesis de dos compuestos de conocida
actividad farmacolgica: cido acetilsaliclico, p-acetamidofenol y p-etoxiacetanilida, haciendo uso
de reacciones sencillas habituales en los procesos de sntesis orgnica. En segundo lugar,
utilizando estos compuestos como patrn, se investigar por CCF, la composicin de una serie de
productos farmacuticos comerciales de uso frecuente.
El cido acetilsaliclico se preparar por acetilacin del cido saliclico comercial, con
anhdrido actico en condiciones anhidras, y usando cido sulfrico como catalizador. Es decir, se
llevar a cabo una esterificacin empleando las condiciones ms habituales para este tipo de
reacciones.
En el caso del paracetamol, primero se solubilizar en agua la amina, convirtindola en su
clorhidrato. Para poder acetilar ahora este grupo amino, es necesario neutralizar el
correspondiente clorhidrato, empleando para ello un tampn acetato. Seguidamente se lleva a
cabo la acetilacin por adicin de anhdrido actico al medio acuoso.
Ambos tipos de reaccin son, en principio y desde el punto de vista mecanstico, similares.
Sin embargo, como puede verse, el proceso experimental es diferente.
La mayor parte de los analgsicos que se consumen habitualmente, suelen ser una mezcla
de varios compuestos farmacolgicamente activos, entre los que se pueden sealar el cido
acetilsaliclico, el paracetamol, el ibuprofeno y la cafena, como los ms abundantes. Utilizando la
tcnica de la CCF, se determinarn los componentes de una serie de analgsicos comerciales de
uso habitual, para lo que se utilizarn como patrones los productos sintetizados en la prctica,
junto a ibuprofeno y cafena.

3. Aparatos y material

2 Erlenmeyer 50 mL
2 Erlenmeyer 100 mL
1 embudo 4 cm
1 embudo bchner 4 cm
1 kitasato
1 matraz 100 mL B-29
1 tapn B-29
1 probeta 25 mL
1 probeta 100 mL
1 bao de hielo
1 bao de agua
1 placa agitacin-calefaccin
1 pieza de agitacin
Pipetas Pasteur
1 termmetro normal
1 pipeta 5 mL
1 aspirapipetas
cromatofolios
1 cubeta para CCF
1 gradilla con 12 tubos de ensayo
2 vasos de precipitados 100 mL.
Capilares para p.f.
Capilares para cromatografa
Lmpara UV
Viales 6 mL
Bloque de p.f.
COOH
OCOCH
3
Aspirina
Acido acetilsaliclico
Paracetamol
4-Acetamidofenol
Fenacetina
p-Etoxiacetanilida
Cafeina
Ibuprofeno
Acido 2-(4-isobutilfenil)-propinico
CH
3
CONH OH CH
3
CONH OCH
2
CH
3
(CH
3
)
2
CHCH
2
CH COOH
CH
3
N
N
N
N
O
H
3
C
O
CH
3
CH
3
Prcticas de Qumica Orgnica I
23
Varilla de vidrio
Algodn


4. Reactivos

cido saliclico
Acido clorhdrico 12 M
Acetato sdico trihidrato
Anhdrido actico
p-aminofenol
carbn activo
Acido sulfrico concentrado
AcOEt/AcOH 99 : 1
Medicamentos problema
Patrn de cafena
Etanol 95%



5. Procedimiento

5.1 Sntesis de Analgsicos


a) Acido acetilsaliclico







En un matraz de 100 mL se ponen, por este orden, 1,25 g (9 mmoles) de cido saliclico bien
seco, 2,5 mL (2,7 g, 26,5 mmoles) de anhdrido actico y 2-3 gotas de cido sulfrico concentrado.
Al agitar la mezcla suavemente, la temperatura de la misma se eleva hasta unos 70-80 C, y todo
el cido saliclico se disuelve. Si no se observa este calentamiento espontneo, iniciar la reaccin
calentando, muy suavemente, el matraz en la placa. La reaccin exotrmica que se produce
mantiene la temperatura del matraz unos minutos. Al cabo de unos 15 minutos la disolucin se
habr enfriado a unos 35-40 C y el contenido del matraz ser una masa slida de cido
acetilsaliclico.
Se aaden entonces 20 mL de agua fra para hidrolizar los restos de anhdrido actico, se
agita bien la suspensin y los cristales se recogen por filtracin en un embudo Bchner,
lavndolos con agua muy fra y secando cuidadosamente. Pesar el producto obtenido y determinar
el rendimiento obtenido.
Una parte de la aspirina sintetizada se guarda en un vial convenientemente etiquetado y el
resto se recristaliza de tolueno. Determinar el punto de fusin de ambas fracciones.

b) p-Acetamidofenol


CO
2
H
OH
CH
3
C
O
O
C
O
CH
3
CO
2
H
OCOCH
3
CH
3
CO
2
H +
H
2
SO
4
+
NH
2
CH
3
C
O
O
C
O
CH
3
NHCOCH
3
CH
3
CO
2
H +
HO
HO
HCl NH
2
HO
HCl
HCl NH
2
HO
+
AcONa 3 H
2
O
Prcticas de Qumica Orgnica I
24
En un Erlenmeyer de 100 mL se pesan 1,05 g (9,5 mmoles) de p-aminofenol y se aaden,
primero, 18 mL de agua, y luego 0.75 mL de cido clorhdrico 12 M, con agitacin para que se
disuelva totalmente el clorhidrato de la amina formado, aadiendo, si es necesario, alguna gota
ms de cido clorhdrico.
Si el fenol contiene impurezas (fcilmente reconocibles por su color oscuro), deben eliminarse
por tratamiento de la solucin caliente con carbn activo, seguido por filtracin en filtro de
pliegues.
Se prepara la disolucin tampn necesaria para la acetilacin, disolviendo 1,25 g de acetato
sdico trihidrato en 4 mL de agua, y se aade, de una vez y con agitacin, a la disolucin
templada del clorhidrato de la amina (40-50 C). Se aaden rpidamente 1,0 mL de anhdrido
actico, manteniendo la temperatura y la agitacin vigorosa durante 10 minutos.
Transcurrido ese tiempo se enfra la disolucin introducindola en un bao de agua-hielo,
mientras se agita con una varilla de vidrio, hasta que comienza la cristalizacin del paracetamol. A
veces es necesario rascar un poco cerca de la superficie de la disolucin para que comience la
cristalizacin. Una vez iniciada la misma, se mantiene en el bao de agua-hielo durante unos 20
minutos, para asegurar que cristaliza todo el compuesto.
El paracetamol bruto se filtra a vaco con el Bchner, y los cristales obtenidos se dejan secar
al aire. Se recristaliza de agua una muestra y se miden los p.f. del bruto de reaccin y del producto
recristalizado, guardando cada uno de ellos en un vial convenientemente etiquetado.


5.2 Anlisis de un analgsico comercial


A) Preparacin de los patrones.

Se preparan 2 mL de disolucin patrn de concentracin 2% (m:v) en etanol del 95%, de cada
uno de los compuestos sintetizados (paracetamol y aspirina) y se guardan en viales
convenientemente etiquetados, para ser usados por todo el grupo


B) Preparacin del problema

1. Se tritura cuidadosamente 1/4 de pastilla del frmaco problema, aplastndolo con la esptula
entre papeles de filtro, hasta reducirlo a un polvo fino.
2. Se coge una pipeta Pasteur y se introduce en ella un pequeo copo de algodn,
humedecindolo con etanol del 95%, sin apretarlo excesivamente, hasta colocarlo en el
estrechamiento de la pipeta, segn se representa en la figura 1.
3. Se transfiere el problema pulverizado al interior de la pipeta de forma que tengamos una
columna
4. Con ayuda de una segunda pipeta, se aaden 5 mL de EtOH al 95% a la columna por la
parte superior, y se recogen en un vial conforme salen por la parte inferior. En la columna nos
quedarn los componentes de la pastilla utilizados como excipiente (generalmente almidn,
celulosa microcristalina o gel de slice).


C) Anlisis por CCF

1. En una placa de cromatografa dibujar una lnea con lpiz a 1 cm del borde inferior y sealar
en ella 5 puntos equidistantes.
2. Depositar una microgota de la solucin problema en el punto central de la lnea, procurando
que la mancha sea de un dimetro inferior a 0.5 mm
3. En el resto de los puntos sealados, depositar microgotas anlogas correspondientes a los
tres patrones sintetizados, y al patrn de cafena que se les ha suministrado, usando capilares
diferentes para aplicar cada compuesto, segn se representa en la figura 2.
Prcticas de Qumica Orgnica I
25
EtOH 95%
Problema
Algodn
p
a
t
r

n

1
p
a
t
r

n

2
p
a
t
r

n

3
p
a
t
r

n

4
p
r
o
b
l
e
m
a
frente del disolvente
4. Examinar la placa a la luz UV para comprobar que se ha aplicado suficiente compuesto en
cada una de las manchas y, si es necesario, aadir algo ms a alguna de ellas, o si hay que
repetir la preparacin de la placa porque se han mezclado dos manchas.
5. Desarrollar el cromatograma empleando una mezcla AcOEt/AcOH 99 : 1 como eluyente.
Cuando el frente del disolvente haya alcanzado una altura cercana al borde superior de la
placa (aproximadamente 0.5 cm de distancia al mismo), sacar la placa de la cubeta y sealar
la altura alcanzada por el mismo
6. Calcular los R
f
de los distintos patrones y compararlos con los del compuesto
problema.
7. Determinar los componentes del analgsico problema.























Cuestiones.

1.- Por qu debe utilizarse material y reactivos perfectamente secos en la reaccin?
2.- Formular el mecanismo del proceso. Qu misin tiene la adicin de cido sulfrico?
3.- La aspirina es relativamente insoluble en agua. Por qu no se utiliza este disolvente para
purificarla por recristalizacin, como en el caso de cido saliclico?
4.- En ocasiones, un frasco de aspirina recin abierto puede tener un olor caracterstico a vinagre.
Qu nos sugiere este olor con respecto al medicamento contenido en la muestra? Qu
efectos podramos esperar de la ingestin de la misma?
5.- Afecta al factor de retencin del cido acetilsaliclico la presencia de cafena en la
cafiaspirina?
6.- Se desean preparar 2,5 g de 4-acetoxiacetanilida a partir de 4-hidroxianilina (riqueza del 97 %)
y anhdrido actico. Suponiendo un rendimiento prctico del 85 %, calcule las cantidades
necesarias de los reactivos.


26
P3 SNTESIS DE CLORURO DE TERC-BUTILO
(Duracin: 1 sesin)


1. Introduccin

Los derivados halogenados de bajo peso molecular son compuestos ampliamente usados
como disolventes y como intermedios sintticos. As, el clorometano se usa en la sntesis de
clorometilsilanos, intermedios importantes en la manufactura de las siliconas, el diclorometano es
uno de los componentes de los disolventes utilizados para eliminar pinturas, el cloruro de vinilo se
utiliza fundamentalmente para preparar el cloruro de polivinilo (PVC) y el tetrafluoreteno para
preparar el tefln, siendo ambos plsticos de amplia difusin. Sin embargo, el uso de algunos de
estos derivados halogenados se ha restringido debido a problemas de toxicidad o contaminacin,
como es el caso del cloroformo, usado antiguamente como anestsico y que ha resultado ser un
posible cancergeno, o los freones, responsables del agujero de la capa de ozono.

El cloruro de terc-butilo (2-cloro-2-metilpropano) es un derivado halogenado ampliamente
empleado como intermedio sinttico, especialmente en alquilaciones del tipo Friedel-Crafts, tanto
en la industria agroqumica como en la perfumeria, utilizndose, por ejemplo, en la fabricacin
industrial del lilial (3(4-terc-butilfenil)-2-metil-propanal). Este compuesto es un ingrediente de los
aromas utilizados en la fabricacin de jabones, suavizantes, ambientadores y cosmticos, ya que
proporciona un suave olor a flores del tipo lirio de los valles, bastante duradero. Normalmente se
emplea la mezcla de ismeros, aunque el S(+) tiene un aroma ms intenso que el R(-). Puede
encontrase, por ejemplo, en la colonia Vetiver Hombre de Adolfo Dominguez.


2. Reaccin de Sustitucin Nuclefila

Por otra parte, los alcoholes, tanto primarios, como secundarios o terciarios, reaccionan con
haluros de hidrgeno en disolucin acuosa para formar los correspondientes haloalcanos, aunque
existen diferencias considerables de reactividad entre ellos.

Esta reaccin tiene lugar por un mecanismo SN1. En primer lugar, el oxgeno del alcohol, que
es rico en electrones (y por tanto una base de Lewis o un nuclefilo), reacciona con el protn del
cido. Esta protonacin es muy rpida, y tiene lugar tan pronto se mezclan los dos compuestos.



De esta forma, el grupo hidroxilo se transforma en el grupo OH
2
, que es un buen grupo
saliente, dando lugar a la formacin de un carbocatin.


CH
3
C
+
CH
3
CH
3
+ CH
3
C
CH
3
CH
3
+
OH
2
H
2
O



CH
3
C
+
CH
3
CH
3
+
CH
3
C
CH
3
CH
3
Cl Cl
-

CH
3
C
CH
3
CH
3
OH
+
H
+
CH
3
C
CH
3
CH
3
+
OH
2

27
Este carbocatin es terciario y, aunque extremadamente reactivo como todos los intermedios
de este tipos, est lo suficientemente estabilizado por los tres grupos metilo y por la solvatacin,
por lo que existe durante el tiempo suficiente como para sufrir el ataque de un nuclefilo, como el
anin cloruro, existente en el medio

Debido a la estabilidad relativa del carbocatin terciario, la energa de activacin para la
reaccin de formacin del carbocatin es relativamente pequea. Dado que esta es la etapa
limitante de la velocidad, la reaccin global es relativamente rpida. Los alcoholes secundarios lo
hacen ms lentamente, (necesitan de 5 a 10 minutos), y los primarios necesitan calefaccin a
temperaturas ms elevadas, lo que constituye la base del llamado ensayo de Lucas (que se lleva a
cabo en presencia de cloruro de zinc como catalizador), para la diferenciacin de alcoholes..


3. Aparatos y material


2 erlenmeyer 100 mL
1 matraz 100 mL B-14
1 matraz 100 mL B-29
2 matraces 25 mL B-14
1 refrigerante recto B-14
1 cabeza de destilacin B-14
1 termmetro esmerilado
1 embudo de decantacin 250 mL

1 pieza de agitacin
1 embudo cnico
1 alargadera de vacio
1 manta calefactora 100 mL
1 vaso de precipitados de 100 ml
1 placa agitacin-calefaccin
1 probeta 25 mL
1 probeta 100 mL



4. Reactivos

Alcohol terc-butlico
Acido clorhdrico 12 M
Solucin saturada NaHCO
3

Cloruro clcico escoriforme



5. Procedimiento Experimental: Obtencin de cloruro de terc-butilo

En un matraz de 100 mL, se colocan 10 mL (0.1 mol) de alcohol terc-butlico y se agregan,
con cuidado, 20 mL de cido clorhdrico 12 M, agitando la mezcla durante 10 minutos.
Transcurrido este tiempo, la mezcla de reaccin se traspasa a un embudo de separacin de 250
mL, el embudo se tapa y se agita liberando la presin a travs de la llave, de la manera habitual.
Se deja en reposo hasta que se separen claramente las dos capas.

La capa acuosa se saca del embudo y se desecha, y la fase orgnica se lava con 20 mL de
disolucin acuosa saturada de bicarbonato sdico, liberando con frecuencia la presin que se
genera en el interior del embudo. Desechada nuevamente la capa acuosa, se lava el cloruro de
terc-butilo con 15 mL de agua, se pasa a un erlenmeyer de 100 mL, y se seca tapado sobre
cloruro clcico escoriforme, agitando de vez en cuando, hasta que quede trasparente y claro.

Una vez seco el cloruro de terc-butilo, se decanta a un matraz de 100 mL, se junta con los de
otros compaeros y se destila, siguiendo el procedimiento que se detalla en las tcnicas
generales, recogindose, en un recipiente previamente tarado, la fraccin que destile en el
intervalo comprendido entre 48 y 52 C. Se pesa el destilado y se calcula el rendimiento de la
reaccin.


28
Cuestiones


1. Por qu se utiliza una disolucin saturada de bicarbonato sdico para lavar la fase orgnica
en la sntesis del cloruro de terc-butilo? Cul es la composicin del gas que se desprende?
2. Podra emplearse NaOH en su lugar, evitando as el desprendimiento de gases? Por qu?
3. Es razonable postular que parte del carbocatin intermedio formado en la reaccin de
Sustitucin Nuclefila del terc-butanol con cido clorhdrico evolucione a travs de la prdida
de un protn para dar un alqueno (producto de Eliminacin). Explicar, formulando las
reacciones implicadas, por qu no se detecta en este caso la formacin de dicho alqueno.


29
P4 NITRACIN DEL CLOROBENCENO
(Duracin: 3 sesiones)

1. Introduccin.
La nitracin del clorobenceno es un ejemplo de reaccin de sustitucin electrfila
aromtica. El verdadero reactivo es el ion nitronio, NO
2
+
, que se forma en este caso por la
accin del cido sulfrico, un cido muy fuerte. Las sales de nitronio son especialmente
higroscpicas y muy inestables, por esa razn se generan in situ, como en el presente caso.

HO N
O
O
+ H
+
HO N
O
O
H
-H
2
O
O N O

La nitracin es una reaccin bastante general de derivados aromticos de ah que, incluso
el clorobenceno, que posee un sustituyente desactivante, pueda convertirse con buenos
rendimientos en los productos mononitrados (orto- y para-cloronitrobenceno).

Algunos nitrocompuestos de carcter aromtico son importantes intermedios para la
sntesis de productos de consumo, tales como los colorantes azoicos, algunas drogas
antibacterianas, etc. Ello se debe a que el grupo nitro puede ser fcilmente reducido a amina y
se introduce con relativa facilidad, como ya hemos indicado. Por otra parte, la inclusin del
grupo nitro en un compuesto aromtico modifica sensiblemente las propiedades fsicas de este
compuesto por su polaridad intrnseca; por ejemplo, se incrementa la solubilidad en disolventes
polares y aumenta el punto de fusin y de ebullicin; tambin se modifican fuertemente sus
propiedades espectroscpicas (se desplaza la longitud de onda de absorcin hacia el visible).
De todo ello se tomar buena nota en el presente experimento al comparar las propiedades del
clorobenceno y de sus derivados mononitrados ismeros, el orto- y el para-cloronitrobenceno.

Adems, en este experimento se analiza la mezcla de reaccin por cromatografa en capa
fina. El ismero mayoritario se aislar de la mezcla por cromatografa preparativa en columna
de gel de slice usando como eluyente una mezcla de disolventes previamente optimizada.


2. Material y aparatos.
Material de U: M. U.
Material especfico: M. E.

Erlenmeyer 250 mL Columna de cromatografa (material de U)
Erlenmeyer 100 mL Cubeta de cromatografa 8 x 8 cm
Embudo de extraccin 250 mL Capilares de puntos de fusin (material de U)
Embudo cnico Capilares para aplicacin en CCF (material de U)
Matraz esfrico 100 mL B-29 Pipetas Pasteur (material de U)
Vaso de precipitados 250 mL Cromatofolios (material de U)
Termmetro Agitador magntico (material de U)
Probeta 25 mL Tubos de ensayo
Imn Papel de filtro
Pipeta de 5 mL
Aspirapipetas









30
3. Reactivos y disolventes.

Clorobenceno (densidad: 1.108 g.cm
-3
): 1 mL (9.43 mmol) Gel de slice flash: 1520 g
HNO
3
(60%; densidad: 1,38 g.cm
-3
): 0.75 mL Arena de mar
H
2
SO
4
(96%; densidad: 1.84 g.cm
-3
): 11 mL Algodn
Diclorometano: 50 mL Hexano
Sulfato magnsico anhidro Acetato de etilo
Disolucin acuosa de NaHCO
3
al 10%

4. Procedimiento.
Parte A:
Cl
NO
2
+
Cl
NO
2
M 112.5 63 98 157.5
p. eb./C 132 246
242
p. f./C -45 33-34 82-84
Cl
+ HNO
3
H
2
SO
4


En un matraz esfrico de dos bocas y de 100 mL de capacidad, provisto de un agitador
magntico, un embudo de adicin y un refrigerante de reflujo, se coloca 1 mL (9,43 mmol) de
clorobenceno. Desde un embudo de adicin se aade la mezcla nitrante, previamente enfriada,
muy lentamente y con agitacin suave, de manera que la temperatura de la mezcla no
sobrepase los 30C (NOTA 1). Una vez que se ha completado la adicin (aproximadamente 5
minutos), la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas (NOTA 2). Despus se
vierte la mezcla de reaccin (~ 17 mL) cuidadosamente en un vaso de precipitados de 100 mL
provisto con hielo picado (~25 mL) y se extrae con 25 mL de diclorometano (DCM). La fase
orgnica se lava con agua (2 x 25 mL) y, seguidamente, con una disolucin de NaHCO
3
(10%)
(NOTA 3). A continuacin, se lava con agua (2 x 10 mL), se separa la fase orgnica y se seca
sobre sulfato magnsico anhidro, se filtra y se evapora el disolvente a presin reducida (NOTA
4). El residuo se enfra, se pesa y se determina su punto de fusin (NOTA 5).

NOTA 1. La mezcla nitrante se prepara mezclando 4 mL de agua, con 0.75 mL de HNO
3
(60%,
densidad=1.38 g.cm
-3
) y 11 mL de H
2
SO
4
(96%, densidad=1.84 g.cm
-3
). PRECAUCIN!: Los
cidos concentrados se vierten siempre sobre agua y no al revs (no se pipetean). En este
caso el orden de adicin es HNO
3
y despus H
2
SO
4
, siempre muy lentamente y rodeando el
erlenmeyer usado en la preparacin con hielo picado. La agitacin suave ayuda a la disipacin
del calor (mucho cuidado con el manejo de los cidos y de la mezcla nitrante, ya que es
corrosiva para la piel).

NOTA 2. Ya que la reaccin se lleva a cabo en medio heterogneo es conveniente que la
mezcla de reaccin se agite vigorosamente durante ese tiempo.

NOTA 3. Siga con atencin los cambios de densidad relativa de la fase orgnica y de la fase
acuosa pues no slo depende de la densidad de los disolventes (DCM>H
2
O), sino tambin de
la naturaleza y de la concentracin de los productos extrados en ambas fases.

NOTA 4. Elevar la temperatura del bao hasta 50 C. Es necesario eliminar muy bien el
clorobenceno que haya quedado sin reaccionar.

NOTA 5. Mientras se lleva a cabo la reaccin de nitracin descrita en la Parte A se ensayarn
condiciones de separacin por CCF de los componentes de una muestra patrn de orto- y
para-cloronitrobenceno al objeto de aplicar estos resultados en la Parte B. Siguiendo las
instrucciones del profesor se ensayarn: n-hexano, n-hexano/AcOEt=4/1, n-hexano/AcOEt=1/4.
Determine el R
f
de los dos compuestos en cada caso.

Parte B (Aislamiento de los ismeros orto/para por cromatografa en columna de gel de
slice).


31
Se proceder siguiendo el mtodo operatorio descrito en el Apndice: Cromatografa en
capa fina y en columna, introduciendo la muestra homogeneizada con el adsorbente y
utilizando como eluyente en primer lugar hexano (aproximadamente 50 mL) y a continuacin
una mezcla hexanoacetato de etilo 4:1.
La columna se rellena con 15 g de gel de slice para cromatografa a media presin (gel de
slice "flash") y se alimenta con 300 mg del slido crudo procedente de la reaccin (para/orto
66/34). Rendimiento terico:
Recoger de 5 a 6 mL de eluyente en cada tubo. En los tubos 3 y 4 se recogieron mg de
ismero para y en los tubos 6, 7 y 8, mg del ismero orto. Volumen utilizado de mezcla de
disolventes: 200 mL.
Juntar las fracciones que son puras e idnticas y evaporar el disolvente a presin
reducida. Pesar estas fracciones y calcular el rendimiento teniendo en cuenta el peso total del
producto crudo. Por ltimo, determinar el punto de fusin.

NOTA: la columna de cromatografa debe cargarse con el slido procedente del crudo de
reaccin.

x x x x x x x x x
1 2 3 4 5 6 7 8 9
para
orto





Cuestiones

1. Qu puede suceder si sube la temperatura de la mezcla de reaccin por encima de 30
C?
2. Por qu se lava la fase orgnica con NaHCO
3
?
3. Justifique el procedimiento seguido para el aislamiento del crudo de reaccin: ".....Despus
se vierte la mezcla de reaccin cuidadosamente...........y se evapora el disolvente a presin
reducida (NOTA 3)".
4. Se desean obtener 8 g de 4-metoxinitrobenceno a partir de metoxibenceno. Suponiendo un
rendimiento prctico del 60%, calcule la cantidad de metoxibenceno que debe utilizar.
5. En relacin al comportamiento observado para el clorobenceno, qu diferencias cabra
esperar en la nitracin de: a) bromobenceno; b) nitrobenceno; c) benceno; d) tolueno; e)
acetanilida?

32

P5 SNTESIS DE ALCANFOR E ISOBORNEOL
(Duracin: 2 sesiones)

1. Introduccin

El objetivo de esta prctica es la interconversin de grupos funcionales mediante procesos
de oxidacin y reduccin. Se transformar el borneol en isoborneol pasando a travs de la
correspondiente cetona, que es el alcanfor.







Los borneoles son monoterpenos bicclicos que a su vez son productos naturales que
poseen un origen biosinttico comn y que se encuentran en una gran variedad de organismos
vivos. Los primeros terpenos se aislaron de las plantas, sometiendo stas a una destilacin en
corriente de vapor. Los compuestos as obtenidos se llamaron aceites esenciales, y su estudio
se inici en el siglo XVI debido a su inters en perfumera. Los borneoles tienen propiedades
teraputicas ya que en un estudio realizado en ratones se ha demostrado que el borneol y el
isoborneol presentes en el aceite de valeriana producen un efecto sedante. La importancia de
estos compuestos se debe a su relacin con el alcanfor, ya que son intermedios en la sntesis
de ste diseada a partir de o-pineno.

El alcanfor (1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptano-2-ona) se asla del rbol del alcanfor
(cinnamomun camphora). Desde el punto de vista estructural posee dos centros
estereognicos, pero solo se conocen dos estereoismeros que son enantimeros entre s; el
dextro (1R,4R) es el producto que se encuentra en la naturaleza y el ms abundante. Debido a
su penetrante y agradable olor, se ha utilizado con fines medicinales, si bien carece de efectos
teraputicos. La principal aplicacin del alcanfor es como plastificante en la fabricacin de
celuloide, aunque hoy da su importancia ha disminuido debido a la sustitucin de este material
por otros plsticos.

2. Fundamento
En esta prctica se realiza la preparacin de isoborneol a partir de su epmero, el
borneol. Ambos son alcoholes secundarios y sus estructuras difieren nicamente en la
configuracin del carbono unido al grupo hidroxlico. Para transformar el borneol en isoborneol
es necesario, por tanto, invertir la configuracin del carbono indicado. Para ello se utilizarn dos
reacciones habituales en la qumica de alcoholes y cetonas: a) la oxidacin de alcoholes
secundarios, que conduce a la correspondiente cetona y b) la reduccin de una cetona al/los
alcohol/les secundario/s. La oxidacin del borneol se lleva a cabo con un oxidante convencional
(dicromato sdico en medio cido) y conduce al alcanfor, cetona que se reduce con
borohidruro sdico en metanol. Este reductor acta transfiriendo hidruro al sustrato por su
cara menos impedida, por lo que el producto principal de la reaccin es el isoborneol.


3. Oxidacin de Borneol a Alcanfor

Aparatos y Material
(M.U.: material comn ubicado en la U)
OH
H
H
3
C
CH
3
H
3
C
H
3
C
CH
3
H
3
C
O
H
OH
H
3
C
CH
3
H
3
C
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
Borneol Alcanfor
NaBH
4
CH
3
OH
Isoborneol

33
(M.G.: material general)

2 Erlenmeyer de 25 mL
1 Cubeta de acero (bao de hielo)
1 Vidrio de reloj
1 Probeta de 25 mL
1 Embudo de adicin (M.U.)
1 Embudo cnico
1 Embudo de decantacin 250 mL
1 Refrigerante de bolas B-14
1 Matraz 50 mL 2 bocas B-14
1 Matraz 100 mL B-29
1 Sublimador (M.G.)
1 Pipeta de 5 mL
1 Pieza de agitacin
1 Magnetoagitador (M.U)
1 Capilar para puntos de fusin

Reactivos y disolventes

Borneol
Dicromato sdico
cido sulfrico conc. 96%
Sulfato magnsico anhidro
Disolucin de bicarbonato sdico 5%
ter etlico

Clculos
NOTA. El siguiente esquema de reaccin deber completarse con los datos de los
correspondientes reactivos que se necesitan para seguir el procedimiento experimental:
frmula molecular; peso molecular; punto de fusin (punto de ebullicin); mmol; g (mL);
densidad.







Procedimiento
Sobre una disolucin fra (bao de hielo) de 3,8 mmol de dicromato sdico en 4 mL de
agua se aaden, cuidadosamente, 0,8 mL de cido sulfrico concentrado y la mezcla oxidante
se mantiene en bao de hielo hasta su utilizacin.
En un matraz de dos bocas de 50 mL provisto de refrigerante de reflujo, embudo de
adicin y pieza de agitacin, se ponen 3,25 mmol de borneol y 4 mL de ter etlico. La
disolucin se enfra en un bao de hielo y se aaden, gota a gota y con agitacin, 3 mL de la
mezcla oxidante previamente preparada. Terminada la adicin, la mezcla de reaccin se agita 5
minutos ms a 0C y se pasa a un embudo de decantacin. El matraz de reaccin se lava
primero con 10 mL de ter etlico y despus con 10 mL de agua y ambos lquidos de lavado se
aaden a la mezcla contenida en el embudo de decantacin. A continuacin, se decanta la fase
etrea (se puede aadir ms agua al embudo para ver mejor la separacin de las fases) y la
fase acuosa se extrae con ter etlico (2 x 10 mL). Los extractos etreos se juntan y se lavan
con 10 mL de disolucin de bicarbonato sdico al 5% y despus con 10 mL de agua. La fase
orgnica se decanta y se seca sobre sulfato magnsico anhidro. El desecante se filtra, el
disolvente se elimina por destilacin a presin reducida (rotavapor) sin calentar y se pesa el
residuo. El producto crudo obtenido se purifica por sublimacin y se determina su punto de
fusin utilizando un capilar cerrado por los dos extremos.



OH
H
H
3
C
CH
3
H
3
C
H
3
C
CH
3
H
3
C
O
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
Borneol Alcanfor

34
4. Reduccin de Alcanfor a Isoborneol

Aparatos y Material
(M.U.: material comn del grupo)
(M.G.: material general del laboratorio)

2 Erlenmeyer de 25 mL
1 Pipeta de 5 mL
1 Vaso de 100 mL
1 Vidrio de reloj
1 Sublimador (M.G)
1 Cubeta de acero (bao de hielo)
1 Embudo Bchner
1 Kitasato
1 Magnetoagitador (M.U)
1 Vial con tapn
1 Capilar para puntos de fusin

Reactivos y disolventes

Alcanfor
Borohidruro sdico
Metanol



Clculos
NOTA. El siguiente esquema de reaccin deber completarse con los datos de los
correspondientes reactivos que se necesitan para seguir el procedimiento experimental:
frmula molecular; peso molecular; punto de fusin (punto de ebullicin); mmol; g (mL);
densidad.








Procedimiento

Observaciones: Indispensable el uso de vitrina. La manipulacin del borohidruro sdico debe
realizarse con extremo cuidado y el material utilizado para llevar a cabo esta reaccin debe
estar completamente seco.

En un erlenmeyer de 25 mL se disuelven 1,7 mmol del alcanfor obtenido anteriormente en 2 mL
de metanol y se aaden 4,0 mmol de borohidruro sdico en pequeas porciones. La mezcla de
reaccin debe mantenerse a temperatura ambiente, por lo que s es necesario se enfriar en
un bao de hielo. Terminada la adicin, la mezcla se calienta sobre la placa del
magnetoagitador durante un minuto y despus se introducen unos 10 g de hielo picado en el
erlenmeyer, precipitando un slido blanco que se separa por filtracin. El producto obtenido se
seca, se pesa, y una muestra pesada del mismo se purifica por sublimacin. A continuacin se
determina el punto de fusin utilizando un capilar cerrado por ambos extremos. Finalmente, se
calcula el rendimiento global de la transformacin realizada.

H
3
C
CH
3
H
3
C
O
H
OH
H
3
C
CH
3
H
3
C
Alcanfor
NaBH
4
CH
3
OH
Isoborneol

35
Espectros IR de alcanfor, borneol e isoborneol.


alcanfor


borneol




















isoborneol





o
rneo

36
Cuestiones.

1.- Suponiendo que la transformacin de borneol en isoborneol se produce con un rendimiento
global del 63%, de cuntos gramos de borneol debemos partir para obtener 1,5 g de
isoborneol?. Qu rendimiento tendra la reaccin de oxidacin de borneol a alcanfor si se
obtuvieron 1,92 g de este ltimo?. Considerando los datos de los apartados anteriores, cul
es el rendimiento de la reduccin del alcanfor?.

2.- Formule el mecanismo de la reduccin de (1R,4R)-alcanfor con NaBH
4
en metanol y
justifique el resultado estereoqumico observado.

3.- Formule y nombre todos los productos que se obtienen en la reduccin de (+)-alcanfor con
NaBH
4
. Qu relacin mantienen entre ellos?.

4.- Proponga un procedimiento alternativo para purificar el alcanfor obtenido en la reaccin de
oxidacin, basndose en las propiedades fsicas y qumicas de los compuestos implicados.

5.- La reaccin de reduccin de acetona a isopropanol puede seguirse fcilmente mediante la
tcnica de infrarrojo, registrando espectros a diferentes tiempos de reaccin. Cmo se sabe
cundo ha comenzado y cundo ha finalizado?.


iso
borneol

37

Apndice I. CROMATOGRAFA EN CAPA FINA Y EN COLUMNA

1. Cromatografa en capa fina.

NOTA: El alumno recibir las placas cortadas por el Profesor, as como los capilares (deben
prepararse ambas cosas con antelacin y cortar las placas de forma que su tamao se ajuste a
las necesidades).

Preparacin de la placa:

1. Se traza con lpiz una lnea a 1 centmetro del borde, y sobre ella se marcan los puntos
de aplicacin de manera que la separacin entre puntos sea de 0,5 cm,
aproximadamente.
2. Se introduce un capilar de cromatografa en una disolucin de la muestra en el
disolvente adecuado, y se aplica sobre el punto marcado. Entre cada una de las
muestras aplicadas, el capilar debe limpiarse introducindolo en disolvente limpio.
3. Antes de proceder a la elucin de la placa, se coloca bajo la lmpara UV para
asegurarse de que todos los puntos tienen suficiente cantidad de muestra, y que no
hay solapamientos entre las manchas. Si alguno de los puntos presenta una coloracin
muy dbil, o no se ve nada, hay que volver a aplicar ms muestra sobre el mismo
punto de aplicacin hasta que la mancha sea perfectamente visible. En caso de que se
observen manchas por salpicaduras, as como manchas demasiado grandes o
solapadas unas con otras, es preferible repetir la placa.
4. La placa ya sembrada se introduce en la cubeta de cromatografa, en la que se ha
depositado la mezcla de disolventes adecuada hasta una altura de unos 0,5 cm.
5. Cuando el frente del disolvente alcanza una altura de 0,5-1 cm desde el borde superior,
se saca la placa de la cubeta, se traza una lnea a la altura exacta a la que ha llegado
el disolvente, se deja secar y se somete a la luz UV para analizar las manchas y
marcar su contorno y altura.
6. Calcular el R
f
del componente (o componentes) de la sustancia problema y
compararlos con los de los patrones.


2. Cromatografa en columna.

Llenado de la columna
1. Introducir una pequea cantidad de algodn con ayuda de una varilla en el
estrechamiento de la columna, procurando que no quede muy apelmazado para no
dificultar el paso del eluyente durante la separacin cromatogrfica.
2. Sujetar firmemente la columna en posicin vertical a un soporte (por dos puntos).
3. (Opcional) Introducir una pequea cantidad de arena de forma que quede un lecho
uniforme sobre la base de algodn (aprox. 1 cm de espesor).
4. Preparar una suspensin (o papilla) con el adsorbente (en este caso, gel de slice) y el
disolvente que se va a utilizar como eluyente (elegir el menos polar si se va a emplear
una mezcla).
5. Colocar un matraz erlenmeyer debajo de la columna, aadir un poco del disolvente
utilizado para preparar la papilla e introducir sta en la columna con ayuda de un
embudo de slidos. La columna se golpea ligeramente con la mano o con ayuda de un
trozo de goma para que el adsorbente se deposite de manera uniforme, a la vez que se
abre la llave de la columna para permitir la salida del disolvente. Es muy importante
evitar la formacin de grietas, burbujas o grumos durante el proceso de llenado y

38
compactado de la columna, ya que pueden afectar a la separacin. Las paredes de la
columna se lavan con pequeas cantidades del disolvente utilizado para eliminar los
restos de adsorbente. El proceso de compactado puede agilizarse con ayuda de un
compresor, que se adapta a la parte superior de la columna mediante un septum.
6. Una vez compactada la columna, se deja eluir el disolvente hasta cubrir ligeramente el
adsorbente y se cierra la llave de la columna. [Opcionalmente, se puede aadir un
lecho de arena (aprox. 1 cm de espesor) con objeto de proteger el frente de las
salpicaduras que pueden producirse al aadir la muestra a separar y nuevas
cantidades de eluyente. En este caso el nivel del disolvente debe quedar ligeramente
por encima del nivel de la arena.
7. La superficie superior del adsorbente (o, en su caso, de la franja de arena) deben
quedar perfectamente horizontales para una buena separacin. El adsorbente no debe
secarse nunca ya que se formaran canales y burbujas de aire que dificultan la
separacin.

Introduccin de la muestra.
A. Muestra en disolucin.
1. Disolver la muestra en la mnima cantidad (1 mL) de disolvente o mezcla de
disolventes que se va a utilizar como eluyente e introducirla directamente, con ayuda
de una pipeta, en la parte superior de la columna, sin que se deforme el frente del
adsorbente.
2. Abrir la llave de la columna hasta que la disolucin enrase el nivel de la arena. Se
cierra la llave y se aaden 0.5 mL de eluyente. Se vuelve a abrir la llave y se repite la
operacin hasta que el sobrenadante quede incoloro. De este modo la muestra se
adsorbe en una banda lo ms estrecha posible lo que permitir una mejor separacin.

B. Muestra dispersada en el adsorbente.
1. Depositar una pequea cantidad (una o dos puntas de esptula) del adsorbente utilizado
(en este caso, gel de slice) en un vaso de precipitados de 100 mL, aadir una disolucin
de la muestra en 1 mL de diclorometano (en general, en un disolvente en el que la muestra
sea perfectamente soluble) y mezclar ntimamente. Al evaporarse el disolvente, el
adsorbente debe quedar perfectamente desagregado y suelto.
2. La muestra adsorbida en la gel de slice se introduce en la parte superior de la columna con
ayuda de un embudo de slidos perfectamente seco. En este caso, el nivel de eluyente
existente en la columna debe ser el adecuado para mojar completamente la muestra.
3. Se aaden 0.5 mL de eluyente que se va a utilizar en la separacin y se abre la llave hasta
que el sobrenadante enrase el nivel del adsorbente. Esta operacin se repite al menos dos
veces ms hasta observar que el sobrenadante aparece incoloro y, entonces, se procede a
la separacin tal como se detalla ms adelante.

Separacin.
1. Llenar la columna con el eluyente que se va a utilizar, teniendo cuidado de no
deformar el frente del adsorbente.
2. Abrir la llave de la columna y recoger las distintas fracciones en tubos de ensayo o
matraces Erlenmeyer.
3. Cuando se hayan recogido varias fracciones, evaluar por CCF si la separacin ha sido
efectiva.
4. Reunir las fracciones que posean la misma composicin y eliminar el disolvente por
destilacin a vaco en el rotavapor.
5. Pesar el compuesto o los compuestos puros obtenidos y determinar su punto de
fusin, en el caso de que sean slidos.

NOTA FINAL: Para completar la informacin debe consultarse el guin de prcticas de la
asignatura de primer curso Introduccin a la Experimentacin Qumica as como el DVD.

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