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ESTRUCTURA DE LA MATERIA
Fué Dalton en 1800 quien con su teoría atómica da una explicación al hecho
de que los elementos se combinen para formar compuestos, así como que la
masa permanece constante en el transcurso de una reacción química.
Su teoría se basa en una serie de postulados:
• Los elementos químicos están formados por partículas materiales
esféricas, separadas entre sí, indivisibles e indestructibles llamadas
átomos
• Los átomos de un mismo elemento son iguales en masa y propiedades.
• Los átomos de diferentes elementos son diferentes en masa y
propiedades.
• Los compuestos químicos están formados por la unión de átomos, de
forma que cada compuesto tiene siempre la misma proporción de átomos.
En los últimos años del siglo XIX y durante el siglo XX tienen lugar una
serie de descubrimientos que indican que las partículas que constituyen la
materia no son esferas compactas e indivisibles como creía Dalton, sino que
los átomos a su vez están formados fundamentalmente por protones,
electrones y neutrones.
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Descubrimiento del electrón
Thomson sabía que los átomos eran eléctricamente neutros, por lo que si
contenían carga negativa, también deberían contener cierta carga positiva
que la contrarrestrara, esto le hizo postular, en 1904, un modelo de
estructura atómica (2) que consistía en una esfera maciza positiva en la
que se incrustaban por todo su volumen las cargas negativas o electrones.
A fines del siglo XIX, los rayos catódicos fueron excelentes fuentes de
investigación. En 1895, Wilhelm Roentgen (1845-1923), estudiando los rayos
catódicos, observó que una lámina recubierta con ciano o cianuro de bario y
platino, que estaba a una cierta distancia del tubo de descarga, emitía una
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fluorescencia verdosa. “Corresponden a unos rayos que atravesaban los
materiales menos densos, como la madera, pero no pasan a través de los más
densos, como los metales. Además no sufren desviaciones por efecto de
campos eléctricos o magnéticos. Por estas características, estos rayos no
deberían estar formados por partículas cargadas; son como rayos de luz”-
informaba Roentgen-. Él apenas tenía idea de cuál era la naturaleza de esos
rayos, así que los llamó Rayos X.
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• Son desviados por campos eléctricos y magnéticos al estar
cargados eléctricamente, pero con carga positiva
• Hacen girar un molinete al impactar sobre sus aspas
• La relación q/m de las partículas que forman los rayos canales
depende del gas que hay en el interior del tubo, teniendo su valor
máximo cuando el gas es el hidrógeno.
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Los esposos Curie comprobaron más tarde que no solo los compuestos
de U emitían radiaciones, sino que otros compuestos de distintos elementos,
polonio, torio y radio también las emitían y de mayor intensidad.
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• Si son pocas las partículas desviadas de su trayectoria que llegan a
rebotar, la carga (+) y casi toda la masa del átomo deben estar
concentradas en un volumen central muy pequeño, denominado núcleo.
Por lo que en el núcleo se alojan la carga positiva y casi la totalidad de la
masa.
• La corteza está formada por los electrones, que giran alrededor del
núcleo como si se tratará de un sistema solar en miniatura.
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Como los átomos están formados por un determinado número de protones,
neutrones y electrones, para un determinado elemento químico, el número
de protones que hay en el núcleo de cada uno de sus átomos es constante,
este número recibe el nombre de número atómico-Z-, el núcleo también se
caracteriza por el número de neutrones, esto nos permite definir el número
másico-A- como la suma de protones y neutrones
A = Z + neutrones
En general, a las partículas del núcleo se les llama nucleones
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El modelo de Rutherford supuso un gran avance pero presenta
enormes lagunas.
• No considera la posible interacción de los electrones en la corteza ni de
los protones en el núcleo
• Los electrones al estar girando tienen aceleración centrípeta y existe
una ley física que dice que cuando una carga está sometida a una
aceleración y por tanto a una fuerza, pierde energía, por lo que el
electrón acabaría cayendo al núcleo
• No da una explicación satisfactoria a los espectros atómicos
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tipo planetario en el que los electrones giran en torno al núcleo central con
las restricciones impuestas por sus postulados. Lo basó en la teoría cuántica
de Planck y en los datos experimentales de los espectros atómicos
Radiación electromagnética
Espectro electromagnético
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Los espectros pueden ser de emisión o de absorción y a su vez ambos
se clasifican en continuos o discontinuos ( de bandas y rayas)
• Espectros de emisión
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determinadas, características de cada elemento, y que permite
diferenciarlos e identificarlos
• Espectro de absorción
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Espectros de emisión y espectros de absorción: ( 9 y 10)
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El hecho de que aparezcan diferentes líneas en un espectro
significa que dentro del átomo deben existir diferentes
estados energéticos, la diferencia de energía entre dos de
estos estados corresponde a la energía de la radiación
electromagnética emitida y que se observa en el espectro del
átomo.
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Donde: E energía ; h constante de Planck ( cuyo valor es
6,62.10-34 J.s ) ; υ frecuencia de la radiación
Esto nos dice que la energía no puede tener un valor cualquiera, sino
que son valores múltiplos de estos cuantos, es decir, la energía está
cuantificada, por lo que la energía igual que la materia presenta una
estructura discontinua
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y ½ mv2 es el exceso de energía que se utiliza en poner al electrón en
movimiento.
c h
h.υ = m.c2 ⇒ h. = m.c 2 ⇒ λ =
λ m.c
De Broglie postula que si los fotones muestran esta dualidad, era posible
que toda partícula en movimiento también la tenga, es decir que pueda
comportarse como una onda. Esta hipótesis fue comprobada
experimentalmente al observar fenómenos de difracción en los electrones
Espectros atómicos
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En 1885 Balmer encontró una fórmula que se ajustaba a estas
longitudes de onda, en la zona del espectro visible, encontrando la relación:
1 1 1
= R − 2 para n = 3, 4, 5.....
λ 4 n
1 1
= R 1 − 2 para n = 2, 3, 4,........
λ n
Otros autores hicieron lo mismo en la zona del infrarrojo: Paschen,
saltos electrónicos que acaban en la 3ª órbita, Brackett, saltos
electrónicos que acaban en la 4ª órbita y Pfund, saltos que acaban en la
5ª órbita... y observaron que se ajustaba a una fórmula del tipo
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Donde h es la constante de Planck, y n es el número cuántico
principal, que vale 1 para la primera orbita, 2 para la segunda,...y
así sucesivamente
• Un electrón puede pasar de una órbita a otra absorbiendo ( si va a
una mas externa) o emitiendo ( si va a una interior) energía en
forma de radiación electromagnética, siendo la energía que se
emite o se absorbe igual a la diferencia de energía entre dichos
niveles ∆E = E final − Einicial = h.υ
2
Q .q v
k n 2 e = me e
r r
en el caso del hidrógeno Qn es la misma que la carga del electrón pero
k .e 2 k .e 2
con signo contrario, por lo que nos queda: mv2 = => v2 =
r m.r
Teniendo en cuenta el 2º postulado y despejando el valor de v
h n 2 .h 2
v =n ⇒v 2 =
2.π.m.r 4.π 2 m 2 r 2
igualando ambas expresiones de la velocidad
k .e 2 n 2 .h 2
= simplificando y despejando el valor del radio de la
m.r 4.π 2 m 2 r 2
h2
órbita obtenemos: r = n2
4π 2 m.k .e 2
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donde puede verse que excepto el valor de n el resto es una
constante, cuyo valor es de 0,529 A0
Según vamos dando a n los valores 1, 2, 3,..... obtendremos el radio de
la 1ª órbita, 2ª,.... y así sucesivamente
Por lo que dicho radio no puede tomar cualquier valor, es decir, está
cuantizado
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1 2k 2 .m.e 4 .π 2 1 2.k 2 .m.e 4 .π 2
∆E = − 2 . - − 2 . =
n f h2 n i h2
2.k 2 .m.e 4 .π 2 1 1
= h.υ = h. c
−
h2 n 2 n 2 λ
i f
1 2.k 2 .m.e 4 .π 2 1 1
Si despejamos =
− 2
λ c.h 3
ni
2
nf
Llegamos a una expresión similar a la Rydberg para explicar las series
espectrales, y si calculamos el valor de las constantes delante del
paréntesis, se llega exactamente al valor de la constante de Rydberg.
Este explica la importancia del modelo de Bohr al lograr explicar una
ecuación empírica, como fue la obtenida por Rydberg
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El desdoblamiento observado por Zeeman en 1896 en el espectro atómico, al
someter a la muestra a un campo magnético, fue explicado por el físico
holandés Lorentz, quien sugirió que era debido a la orientación espacial de
las posibles subcapas u órbitas; según esta hipótesis los electrones
interferían con el campo magnético externo de manera diversa.
Para poder tener en cuenta esta diferencia en el modo de orbitar en
la capa, se introdujo un nuevo número cuántico, denominado magnético, que
podía tomar los valores que van desde +l a –l pasando por el cero; su
símbolo es m, y el número de valores que puede tomar nos da el número de
órbitas distintas de cada tipo.
Actividad: Elabora una tabla con todos los posibles valores de los números
cuánticos n, l, m y s que se pueden dar en las capas o niveles K, L y M de
Bohr.
Modelos mecanocuánticos
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estadística o probabilista. Por eso las órbitas pasan a llamarse orbitales,
que es la región del espacio donde es mas probable encontrar al electrón, no
se trata de un lugar concreto, representa un estado energético en lugar de
una órbita bien definida, como ocurría en el modelo de Bohr-Sommerfeld
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Con los métodos de calculo actuales, solo se puede resolver de forma
aproximada la función de onda para un electrón, de su resolución se derivan
los 4 números cuánticos ya conocidos, que se habían introducido de forma
experimental para poder explicar los desdoblamientos observados en las
rayas espectrales.
Aunque la función de onda Ψ no tiene significado físico real, su
cuadrado Ψ es una medida de la probabilidad de encontrar al electrón en
2
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Principio de exclusión de Pauli: Experimentalmente se había
detectado que el número de electrones que hay en la primera capa es, como
máximo, dos; de igual forma que en la segunda hay como máximo ocho,
dieciocho en la tercera,....; en general, el número máximo de electrones que
caben en una capa o nivel es de 2n2, siendo n el número cuántico principal.
El físico austriaco Pauli lo justifico basándose en las posibles asociaciones
de números cuánticos y enunció el principio que lleva su nombre: En un
mismo átomo no puede haber dos electrones con los cuatro números
cuánticos iguales. Por tanto en cada orbital puede haber, como máximo, dos
electrones
1s
2s 2p
23
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5g
De igual forma se pueden escribir configuraciones electrónicas de iones, es
decir, átomos que han ganado o perdido algún electrón.
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ocho, el 4º y el 5º tienen 18 y el 6º tiene 32. El 7º contiene los últimos
elementos descubiertos y no está completo, pero podría tener 32
• Un grupo, familia o columna está formado por elementos que tienen una
configuración similar en su nivel mas alto. Los elementos de un grupo
tienen el mismo número de electrones en el mismo tipo de niveles, es
decir que en su notación electrónica el último nivel es igual, lo que explica
la semejanza en sus propiedades químicas. Hay 18 grupos además de las
llamadas tierras raras.
Propiedades Periódicas
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distancias se calculan por medio de técnicas de difracción de rayos X, tanto
en metales como en no metales, pero al tener distinto tipo de enlace
( metálico para unos y covalente para otros), los radios así calculados no son
muy exactos, pero las variaciones que se observan si son significativas
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Se denomina radio iónico al tamaño del anión o del catión de un
elemento químico, en un enlace iónico, la distancia de enlace es la suma del
radio aniónico y el catiónico de los iones enlazados.
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En teoría, para cualquier elemento químico existen tantas EI como
electrones tengan; en general, la primera EI es menor que la segunda, esta,
menor que la tercera, y así sucesivamente
La razón es que la 2ª EI permite arrancar un electrón a un catión que tiene
mas carga neta positiva
La variación de EI con el número atómico es:
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unidades de energía o en unidades arbitrarias que dan una idea de esta
tendencia.
Mulliken estableció la 1ª escala de EN al definirla como la media entre
EI y AE => EN = ½ ( EI + AE)
Por su parte Pauling estableció otra escala estudiando la polaridad del
enlace y estableció una escala adimensional donde el valor máximo es 4
( en el F) y el mínimo 0,7 ( en el Fr)
Como la EN depende de EI y de AE y como ambas aumentan en un grupo
hacia arriba y hacia la derecha en un periodo, resulta claro que la EN
varía de igual forma.
• Carácter metálico
Las propiedades mas caracteristicas de los metales como son su
conductividad eléctrica y la posibilidad de combinarse con los no metales,
derivan de adquirir una carga positiva, convirtiendose así en cationes. Esta
tendencia está relacionada directamente con la EI y la AE, por lo que el
carácter metálico es también una propiedad periódica.
Para actuar como cationes deben de ser capaces de ceder facilmente
electrones y tener poca tendencia a captarlos, por lo que su EI y AE deben
de ser bajas.
Por lo que el carácter metálico aumenta según se desciende en un grupo y
según nos movemos a la izquierda en la tabla periodica => los metales más
activos se encuentran en la parte izquierda e inferior de la tabla periódica
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