2 Prueba Parcial de Hidrometalurgia 1) Para el proceso de lixiviacin por agitacin en contracorriente: a) Indique las caractersticas de dicha lixiviacin.

b) Como es la velocidad de disolucin en cada agitador. c) Realizar un diagrama de flujo completo para esta lixiviacin. a) Las caractersticas de esta lixiviacin son: - Trabaja con mayores granulometras. - Mayores densidades de pulpa. - Se obtienen altas concentraciones en solucin. - Hay menor costo de inversin. - Se reducen los tamaos de equipos y costos de operacin en separacin slido / liquido. b) La velocidad de disolucin en los agitadores va disminuyendo ya que el mineral se va agotando, y esto implica un mayor tiempo de agitacin. c) Mineral Fresco solucin reactivo agotada

Mineral Agitador 1 Espesador 1 Agitador 2 Espesador 2 Se agrega cido Agitador 3 Espesador 3 Residuos Pg. 1 Solucin rica

2) Para un proceso de lixiviacin por agitacin en cocorriente: a) Indique las caractersticas de dicha lixiviacin. b) Como es la velocidad de disolucin en cada agitador. c) Realizar un diagrama de flujo completo para esta lixiviacin. a) Las caractersticas de esta lixiviacin son: - Agotamiento del mineral y del reactivo lixiviarte en forma paralela. - Necesita mayor tiempo de residencia. - Varias unidades de agitacin (Todas las partculas tengan igual tiempo de residencia). b) Si tenemos agitadores en serie [M] [R] [M] [R] [M] [R]

1 2 3 d[M] = d[M] = d[M] dt dt dt Por lo tanto en este proceso las velocidades son distintas en cada agitador. c) Mena Chancado Harneo Molienda Clasificacin Agitacin (Lixiviacin) Lavado y separacin (Slido/liquido) Obtencin del metal (SX , EW) Pg. 2 (Diagrama de flujo para Lixiviacin por agitacin en cocorriente)

3) Nombre usos, ventajas y desventajas de la lixiviacin por agitacin. Usos: - para minerales no porosos - Gran produccin de finos en el chancado. Ventajas: - Mayores recuperaciones (> 90%) - Menores tiempos de lixiviacin - Gran automatizacin. Desventajas: - Mayor costo por etapa de chancado molienda. - Necesita etapa de lavado separacin slido/liquido. - Produccin de soluciones diluidas. Tipo agitacin: Batch, cocorriente, contracorriente. 4) Para el proceso de cementacion de cobre, la velocidad de cementacion esta dada por d[Cu++]/ dt = - K x Ac x Ap x [Cu++]. Explique cada uno de estos parmetros e indique las alternativas a manejar para acelerar este proceso. K = cte. de velocidad especifica del proceso, dependiente de condiciones de flujo y temperatura. Ac = Area catdica del precipitado (cemento de cobre). Ap = Area andica del precipitante (chatarra de fierro). [Cu++] = Concentracin inicial de cobre en el medio. - Para acelerar este proceso podemos aumentar la temperatura ya que as aumentara la constante K, esto implicara una mayor velocidad de cementacion. - Aumentando el rea de la chatarra. 5) Explique porque el consumo de chatarra de Fe en la cementacion de cobre es mayor al consumo terico. C. terico = 0,88 unidades de Fe / unidades de Cu C. practico = 1,2 2,5 C. terico 1.- Por accin del ion ferroso FE+++ Disolucin de especies oxidadas (Limonita). Oxidacin de Fe +2 Fe +3 (Bacteriana) El ion ferrico aumenta el consumo de fierro por: - Consumo del medio precipitante 2Fe+3 + Fe0 3Fe+2 - Redisolucin del cobre precipitado 2Fe+3 + Cu0 Cu+2 + 2Fe+2 2.- Accin del oxigeno O2 Proveniente de aireacin y/o accin de bombeo de soluciones. 3.- Accin del H2SO4 Efecto de corrosin del H+ sobre la chatarra de Fe Fe0 + 2H+ Fe+2 + H2 PH de proceso 1,5 2,0 PH < 1,0 => > consumo de Fe. PH > 3,0 => precipitacin de sales e hidrxidos de fierro. Pg. 3

6) Para el proceso de cementacion de cobre con chatarra de fierro (Fe): a) Por que el proceso es factible para cualquier concentracin de cobre. b) Podra usarse algn otro metal como elemento precipitante, cual y porque. a) El proceso es factible debido a que es una reaccin espontnea G < 0 con lo cual ocurrir para cualquier concentracin, adems la probabilidad para que ocurra es del origen de 10^26 veces, eso si hay que tratar que la chatarra este libre de impurezas para el proceso. (pintura, barniz, etc.) b) Si se puede, se usara aluminio ya que rene las caractersticas para que el proceso sea factible, pero debido a su costo es antieconmico usarlo. 7) Escriba la ecuacin que representa la cementacion de cobre con chatarra, de que rango es la pureza de un cemento de cobre en el mejor de los casos y como afectara un PH alto (> 4) en el resultado del proceso Explique. - Fe0 + Cu+2 Cu0 + Fe+2 - El cemento en el mejor de los casos es 80 85% Cu pureza - Si PH > 4, implica que precipitaran sales e hidrxidos de hierro (FeOH) y si retorna a la pila precipitara provocando problemas de impermeabilizacin de la pila. 8) Explique el proceso de SX (extraccin por solvente), y cuales son sus usos. Se basa en una reaccin reversible de intercambio inico entre dos fases liquidas inmiscibles, la fase orgnica (reactivo o extractante disuelto en un diluyente apropiado) y la fase acuosa, la cual contiene el metal que ser concentrado en la fase orgnica. - Para limpieza de efluentes de plantas, para limpieza de metales pesados contaminantes y recuperacin de especies. - Purificacin de metales valiosos de elementos contaminantes. - Concentracin de metales de inters desde soluciones. - Conversin de una forma qumica de una especie en otra. 9) Por que el PH es una de las variables ms importantes en el proceso SX? Cu++(a) + 2HR(o) Cu R2(o) + 2H+(a) I II - Para que I entregue Cu al orgnico debe bajar la concentracin de cido. - Para que II entregue Cu a la fase acuosa debe subir la concentracin de H+. Cuando se logra un cierto PH, no hay mas atropamiento de cobre por el orgnico, y en la fase acuosa debe tener menor PH para que el extractante tenga la mayor capacidad de carga. Pg. 4

10) Realizar un esquema para un proceso de SX que cuenta con dos fases de extraccin y una fase de re-extraccin. En el mismo esquema indique las labores auxiliares, el movimiento de las soluciones y los valores normales usados en un proceso industrial. Sol. Lixiviante 6 - 10 gr/ltr CU 3 - 4 gr/ltr H2SO4 PH = 3

5% P/v H2SO4 Pila

Agitador

( SX ) 0,1 gr/ltr Cu Orgnico Acuoso R o/a = 1:1 Refino

180 200 g/L H2SO4 25 30 g/L Cu

Agitador

( ST ) Spend Orgnico R o/a = 5:1 Acuoso 150 160 g/L H2SO4 45 50 g/L Cu

Cristalizacin

EW Ctodos 99,99% pureza Pg. 5

11) Nombre las principales caractersticas del extractante - Poco soluble a fase acuosa - Estable - No formar emulsiones estables con fase acuosa - Alta capacidad de carga - Fcil re-extraccin - Soluble a diluyentes - Bajo costo 12) A partir de la ecuacin general de SX para el cobre, determine el coeficiente de distribucin para extraccin (SX) y re-extraccin (ST). Vai * Xi SX Vof * Yf Voi * Yi Vaf * Xf Vai * Xi + Voi * Yi = Vaf * Xf + Vof * Yf Yf = Va (Xi Xf) + Yi Vo

Vaf * Xf ST Vai * Xi

Vof * Yf

Va * Xf + Voi * Yi = Vai * Xi + Vof * Yf Xf = Vo (Yi Yf) + Xi Va

Voi * Yi

13) Nombre las caractersticas generales de las celdas industriales de electrodepositacion (EW). - 60 ctodos y 61 nodos - Distancia de separacin D = 10 mt. - Disposicin paralela al eje de la nave - Espesor de la lamina inicial de cobre E = 0,6 mm - Tiempo permanencia = 7 das - Celdas construidas en poli hormign armado - Uso de bolas de propileno - Temperatura de trabajo T = 45C - Uso de gras puentes, movidas por rieles - Presencia de estacin de lavado de ctodo 14) Variables que intervienen en el proceso de EW electrodepositacion. - Voltaje de la celda y consumo de energa - Densidad de corriente - Eficiencia de corriente Pg. 6

15) Cuales son las partes que componen una celda electroltica convencional. Nombrar y explicar - Superficie catdica = recuperacin del cobre - Superficie andica = Se produce O2 y H+ (Rx oxidante), debe ser inerte a la corrosin y contaminacin. - Conductores elctricos = permiten el paso de la corriente elctrica - Electrolito = electrodo inico - Ctodo = polo negativo - nodo = polo positivo 16) En que casos recomendara un proceso de lixiviacin por agitacin y porque. - Para minerales no porosos - minerales donde hay gran produccin de finos -Para material homogneo, la mena debe ser fresca - Cuando exista una solo especie mineralogica Ventajas: Hay un proceso de movimiento de los slidos, se obtiene mayor recuperacin (>90%), en menos tiempo de lixiviacin, proceso continuo que tiene gran automatizacin. Desventajas: Mayores costos por etapa de chancado y molienda, necesita etapa de lavado y separacin slido liquido, produccin de soluciones diluidas. 17) Que significa una prueba Batch? Es lo contrario de la prueba continua en donde entra la misma cantidad de slido que sale y se mantienen las concentraciones, la cantidad de slido y todo lo que entra se mantiene. Consiste en construir un reactor el cual esta limitado por dos aspectos: - La capacidad de un motor para mover una cantidad de pulpa. (% de slido en esa pulpa), lo que mas se ha logrado en una pulpa en un 48,5% de slido. Se debe establecer el tiempo de sedimentacin del slido en donde generalmente son de 5 a 10 min., si se mantiene mas tiempo puede que al prender el motor se quebr la hlice o se queme el motor. 18) En que caso podramos aplicar una lixiviacin por agitacin en cocorriente. - Cuando la especie mineralogica sea una sola. - Cuando todas las partculas tengan aproximadamente el mismo tamao o sea un producto clasificado. - Cuando las partculas tengan aproximadamente la misma forma. - Cuando todas las partculas tengan la misma superficie especifica. Pg. 7

19) Explique mediante un diagrama de flujo el proceso de lixiviacin en contracorriente. Cules son los objetivos de este proceso?. Mineral Fresco solucin reactivo agotada

Mineral Agitador 1 Espesador 1 Agitador 2 Espesador 2 Se agrega cido Agitador 3 Espesador 3 Residuos Los objetivos de este proceso son: - La mayor Granulometra posible - La mayor densidad de pulpa posible - Obtener la mayor concentracin del mineral [M] en solucin - Minimizar capacidad volumtrica de equipos < costo de inversin - Reducir tamao de equipos y costos de operacin en separacin S/L 20) Nombre las impurezas ms comunes en electrodepositacion y explique sus efectos en el proceso. 1.- El ion ferrico: Consume parte de la corriente catdica Fe+2 y en nodo ambiente oxidante => Fe+2 Fe+3, se debe remover el Fe ya sea por descarte, precipitacin o SX. - Fe+3 corroe orejas de los ctodos por 2Fe+3 + Cu => 2Fe+2 + Cu+2 - Altas concentraciones de Fe+3 implica baja eficiencia de corriente. 2.- El Ion cloruro: Cl en electrolito => cloruro cuproso, depositndose en el ctodo lo cual produce perdidas de Cu por volatilizacin durante el moldeo. 3.- El ion plomo. El Cl y el Mn adems del Fe, son las mayores impurezas y para evitarlas: - Uso de una o ms etapas de lavado. - Diseo del estanque de orgnico como post-decantador. - Uso de coalecedor del tipo desarrollado por chuquicamata. - Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores. Pg. 8 Solucin rica

21) Cuanto es el consumo estequeometrico en una mena oxidada de cobre? 1,54 kg de cido por kg de cobre, cuando son menores es porque hay algo que esta aportando oxido en el sistema (la bacteria). 22) Para el proceso de SX explique los trminos de orgnico continuo y acuoso continuo. Para obtener un proceso eficiente cuales son las condiciones y por que de trabajo, con respecto a los trminos anteriores, en los siguientes puntos: a) Refino ; b) Orgnico cargado ; c) Electrolito cargado ; d) Orgnico descargado Orgnico continuo: Son gotas de acuoso dispersas en la fase orgnica. Acuoso continuo: Son gotas de orgnico dispersos en la fase acuosa. a) Refino: este para una mayor eficiencia no debera llevar gotas de orgnico, ya que este vuelve a la pila y podra traer problemas de impermeabilizacin temporal del material, provocando una baja en las recuperaciones. b y d) Orgnico cargado y orgnico descargado: El orgnico cargado es el orgnico cargado con cobre, transfiere el cobre de la etapa de extraccin a la etapa de reextraccion. El orgnico descargado es el orgnico con una menor concentracin de cobre que sale de la etapa de reextraccion. No importa en que condiciones se trabaje ya que las soluciones recirculan en el proceso, pero se debe asegurar que no halla filtraciones de ambos en el proceso. c) Electrolito cargado: Este debe ser rigurosamente libre de contaminantes, debido que va a EW en la cual los ctodos deben salir puros y sin manchas con un 99,9999% de Cu de pureza. 23) Que se entiende por transferencia neta del reactivo y cual es el formulismo del porcentaje de extraccin. Se define como la cantidad efectiva de la especie qumica de inters, que es transportada por el reactivo de SX, desde la solucin rica al electrolito. Ro/a x D _ 1 + Ro/a x D 2 Donde D = [Cu++]o^T / [Cu++]a^T En proceso de extraccin => >> D En proceso de re-extraccin => << D Pg. 9 %Extraccin =

24) Explique el proceso de SX o extraccin, el de ST o re-extraccin y el de EW. - La fase orgnica esta compuesta por 2 hidrocarburos, por ende tiene la capacidad de atrapar iones. La qumica de intercambio inico entre ambas fases (fase acuosa y fase orgnica) esta gobernada por el PH que debe ser extremadamente cido y se regula con la concentracin de cido. En la mezcla se generan microgotas las que se intercambian iones desde la fase acuosa a la fase orgnica y de la fase orgnica a la acuosa se traspasan cationes, por ende la mezcla o agitacin tiene que ser adecuada para que estos traspasos se produzcan en forma eficiente. La primera etapa de traspaso se denomina purificacin, posteriormente hay una sedimentacin en donde se hace la separacin del volumen orgnico del acuoso, estos son volmenes de lquidos inmiscibles. - Luego se produce la fase stripping (ST) de re-extraccin en donde recuperamos cobre de la fase orgnica. Esta fase recibe una cantidad de concentracin de cido el que aporta la etapa de EW recuperado de la fase (ST) por lo menos 50 g/L de cobre que va al sistema de EW en donde se repite el proceso y el cobre va al ctodo y el cido se sobrecarga y va nuevamente a la fase (ST) o de re-extraccin. 25) Explique que es la isoterma de distribucin y como se determina. La isoterma de distribucin es un grfico de la concentracin de la especie extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para extraccin como para reextraccin. Normalmente la forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin es contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar por el elemento metlico una vez logrado el equilibrio. Las fases orgnicas y acuosas se ponen en contacto en un embudo decantador y se agita durante 5 minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se emplean razones O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5. Isotermas de extraccin y de re-extraccin pueden ser generados de manera similar. Los isotermas son vlidos solamente para condiciones similares al las condiciones que se emplearon para su determinacin. Por ejemplo, si cambia la concentracin de reactivo en el orgnico, la concentracin de metal en solucin en la fase acuosa u orgnica, el pH de la solucin rica, la concentracin de cido del electrolito descargado, etc...., entonces habr que generar otra isoterma de distribucin. Pg. 10

26) Realice un esquema proceso SX que cuente con 2 fases de extraccin y fases de re-extraccin. Re-extraction (stripping) Ao Xf + On+1 Yn+1 = An Xn + O1Y1 Ao Xf On+1 Yn+1 Xf = (Yn+1 Yn) Vo + X1 Va Voa = Van = Va O1 Y1 An Xn Vo1 = Von+1 = Vo Ao = Q volumtrico fase acuoso que entra. An = Q volumtrico fase acuoso que sale. O1 = Q volumtrico fase orgnico que sale. O2n+1 = Q volumtrico fase orgnico que entra. Extraccin (SX) Ao Xf + O2 Y2 = A1 Xn + O1 Y1 Ao Xf A1 Xn Ao = A1 = A O2 = O1 = O Donde Y1 = Y2 + A/O (Xf Xn) O1 Y1 O2 Y2 Yn = Yn+1 + A/O (Xf Xn) Y1 = concentracin fase orgnica que va ST Yn+1 = concentracin fase orgnica viene ST Xf = concentracin fase acuosa que viene de lixiviacin Xn = concentracin fase acuosa descargada BIOLIXIVIACION La biolixiviacin se define como el ataque y solubilizacin de un mineral por accin bacteriana. Cuando la superficie del mineral donde reside la bacteria se humedece, sta desarrolla toda su actividad oxidando espontneamente a sulfuros metlicos, generando Fe(III), sulfatos solubles y cido sulfrico. Thiobacillus ferrooxidans 1947) que su presencia en las aguas de mina de Ro Tinto en Huelva, Espaa, era responsable del gran deterioro que sufran los equipos metlicos en las instalaciones de la mina. Bryner y Beck 1947) encontraron, thiobacillus ferrooxidans y thiobacillus thiooxidans. Otras: Leptospirilium ferrooxidans, sulfobacillus acidanus y sulfolobus. Biolixiviacin: consiste en poner en solucin el metal de inters durante la oxidacin bacteriana. El metal se recupera de la solucin y el residuo slido se desecha. Biooxidacin: proceso oxidar las especies reducidas de azufre y degradar la matriz mineral, generalmente pirita o arsenopirita, la cual contiene oro, plata o ambos metales finamente diseminados. Pg. 11

MICROORGANISMOS Quimiolittrofos: energa mediante la oxidacin de materiales inorgnicos. Auttrofos: utilizan el CO2 como nica fuente de carbono (auttrofos obligados). Hetertrofos: obtienen CO2 metabolizando compuestos orgnicos. Algunos hetertrofos tienen la facultad de ser auttrofos en determinadas condiciones (auttrofos facultativos). Intervalos caractersticos de temperatura: Crifilas, en fro (< 20C) Mesfilas, en caliente (20-40C); Termfilas moderadas, en un medio ms caliente (40-55C); Termfilas extremas, necesitan ambientes muy calientes (> 55C). MECANISMOS Predominan bsicamente 2 mecanismos de accin: El ataque directo o enzimtico del mineral por una o ms bacterias. El contacto fsico entre la bacteria y el mineral es necesario. El ataque indirecto del mineral por uno o ms productos del metabolismo de las bacterias, como Fe3+/H+. El contacto fsico entre la bacteria y el mineral no es necesario. Mecanismo directo: La bacteria que est en contacto directo con la superficie del mineral, oxida al hierro y al azufre de los sulfuros metlicos a sulfatos. La oxidacin proporciona la energa para el crecimiento de las bacterias. Mecanismo indirecto: El sulfuro metlico es oxidado qumicamente por la accin del agente oxidante, Fe3+. La funcin de los microorganismos es regenerar a esta especie. Si la oxidacin qumica es completa se obtienen Fe2+ y SO42-. Cuando es incompleta se generan Fe2+ y S, en cuyo caso la bacteria oxida tambin el S a SO42, regenerando el medio H2SO4. Ventajas de la biolixiviacion - Tiempos ms cortos para obtener permisos ecolgicos por lo que reduce globalmente el tiempo de explotacin de la zona. - Ausencia de emisiones de SO2. - La selectividad del ataque microbiolgico permite la fcil separacin de los subproductos. Menos costo y tiempo para legalizar los desechos. - Bajo consumo de reactivos. Microorganismos acidifican el medio. Desventajas de la biolixiviacion - Pese a que las bacterias aceleran el proceso de disolucin la cintica es an lenta, das, meses e incluso aos dependiendo del material y del mtodo empleado. - Aunque los equipos que utiliza son sencillos hay dificultad para implantarla a partir de los procesos en funcionamiento. - La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para la implantacin y adaptacin de nuevos procesos. Pg. 12