Universidad de Los Andes Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica Dpto.

de Operaciones Unitarias y Proyectos

Captulo 3 Tratamiento de aguas para uso industrial

Prof. Yoana Castillo yoanacastillo@ula.ve

Web:http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/

CONTENIDO

Justificacin. P t Parmetros de d calidad lid d d del l agua. Operaciones unitarias en el tratamiento de aguas de proceso. Tratamiento de aguas para calderas. Tratamiento de aguas para enfriamiento.

JUSTIFICACION
El agua es comnmente utilizada en los procesos industriales como: Materia M i prima. i Generacin de vapor. Medio de refrigeracin. El contenido de impurezas suele ser inadecuado o excesivo para poder emplear el agua directamente como agua de proceso. Requiere de un tratamiento basado en la calidad del agua disponible y la exigida por el proceso. Se necesita un anlisis de los parmetros relevantes del agua.

PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS AGUAS DE PROCESO [1,2,5]

1. Dureza: Se expresa como la concentracin total de calcio y magnesio en mgCO3/L. El hierro y el manganeso tambin contribuyen a la dureza pero como sus concentraciones son tan bajas no afectan la dureza del agua industrial. Tipos de dureza: Dureza temporal: Formada por carbonatos y bicarbonatos. Cuando la concentracin es excesiva se debe reducir y eliminar eliminar. Tratamiento sencillo y poco costoso. Dureza permanente, de no carbonatos(SO4-2, Cl- ,NO3-2): Este tipo de dureza es ms difcil y costosa de eliminar. Si el anin predominante es el sulfato puede formarse escamas e incrustaciones duras en la calderas e intercambiadores de calor.

PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS AGUAS DE PROCESO

Escala de Dureza: [2]
Rango g de dureza, , mg/L g (ppm) (pp ) 1-60 61-120 121-180 > 180 Suave Moderadamente dura Dura Muy dura Tipo p

Dureza permitida en aguas de calderas hasta 10bar [5]

PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS AGUAS DE PROCESO

2. Otros parmetros de calidad: Slidos en suspensin: ocasionan problemas dentro de los equipos. Concentracin de slice: Pueden variar entre 1-75ppm. En ciertas condiciones forma escamas duras en las calderas y en las hojas de las turbinas. Concentracin de Hierro y Manganeso: < 0.5mg/L en aguas superficiales, pero en aguas subterrneas pueden ser elevadas >2ppm y en algunos procesos industriales son perjudiciales porque adicionan color indeseado a los productos porque dejan residuos de xido al oxidarse las aguas.

PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS AGUAS DE PROCESO

Concentracin de Sodio y Potasio. Si su concentracin no es elevada (> 10mg/L) no afectan el uso industrial industrial. Alcalinidad: Pueden ocasionar problemas en algunos procesos industriales. Concentraciones de Cloruros: > 50ppm acelera la corrosin en la superficie de los metales.

Gases disueltos: deben eliminarse sobre todo si es para generar vapor en calderas.
CO2: 0.7ppm, pero es mayor si hay descomposicin de materia orgnica O2: entre 3 y 12ppm en aguas superficiales. H2S: Aguas superficiales contaminados, con 0.1ppm se percibe un olor fuerte, en aguas subterrneas no pasan de 2ppm. NH3 normalmente va desde 0 a 4ppm.

PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS AGUAS DE PROCESO

pH: 6-8. Si contiene cidos minerales puede tener pH< 4. Depende p del p proceso.

Presencia de microorganismos ocasionan problemas.

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO [1]

Proceso Operacin Caractersticas Eliminacin de hierro y manganeso Oxidacin. Precipitacin Coagulacin Floculacin CoagulacinAdicin de qumicos qumicos.

Descarbonatacin y ablandamiento Eliminacin de dureza. con cal Sedimentacin Hidrociclones Separacin Slido Lquido Centrifugas Filtracin Ultrafiltracin Intercambio inico Separacin de slidos y gases disueltos. Desgasificacin smosis inversa Electrodilisis Destilacin Separacin por densidad Cantidad de movimiento Fuerza centrifuga Medio filtrante Membrana y dif. presin. Uso de resina. Aereacin Membrana y presin osmtica Membranas y electrodos Diferencia volatilidades.

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO [1-5]

1.1 Precipitacin: Eliminacin de hierro y manganeso. Oxidacin forzosa para precipitarlos como hidrxido frrico o dixido de manganeso insolubles. Como agentes oxidantes se pueden utilizar: Oxgeno del aire: Inyeccin directa de aire comprimido, requiere luego un sedimentador o un filtro. 4(CO3H)2Fe + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3 + 8CO2 Desgasificacin

A ph 7, luego de 15minutos de aereacin un contenido de 10ppm de Fe se reduce a aproximadamente a 0,1ppm Para el manganeso: 2Mn++ + O2 + 2 H2O 2MnO2 + 4 H+

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

Cloro: Oxida el hierro ms rpidamente p ap pH bajo, j ,p pero es muy y costoso. Puede inyectarse en lnea y dar un tiempo suficiente para la precipitacin del Fe(OH)3 Permanganato potsico.

Si el hierro y el manganeso puede estar formando un complejo orgnico g q que no se p precipitan p p por simple p oxidacin: Se recomienda entonces un proceso de Coagulacin- Floculacin.

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

1.2 Descarbonatacin y ablandamiento con cal (disminuir dureza) Adicin de cal en fro para reducir la alcalinidad bicarbonatada y ablandar el agua de alimentacin de calderas.
CO2H- + OHCO3= + Ca++ CO3= + H2O CaCO3

Si hay magnesio presente se forma un precipitado de hidrxido magnsico:

Mg++

+ Ca(OH)2

Mg(OH)2

+ Ca++

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

2. Separaciones slido-lquido. S di Sedimentacin, t i d decantacin. t i Hidrociclones: Se usan para proteger a otros equipos de la abrasin causada por las partculas slidas circulando a altas velocidades. Es un equipo de bajo costo, sin partes mviles, fciles de instalar y requiere poco mantenimiento.
El tamao mnimo de p partcula q que se puede separar es proporcional a la raz cuadrada del dimetro del equipo, oscila entre 10 y 75mm. Pueden usarse unidades en paralelo.

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

Centrifugas. Filtracin. Ultrafiltracin. Tecnologa de membranas representa la forma ms absoluta de retener slidos en suspensin. El tamao de poros de las membranas estan 0,001 a 0,02 micras. El caudal de paso de agua es igual a : Q= (kA/e). P k es un parmetro propio de la membrana (permeabilidad) A es la superficie de filtracin. e es espesor de la membrana. P diferencia de presin.
Ultrafiltracin

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

3. Separaciones de slidos y gases disueltos. Intercambio inico. Se emplean resinas que en contacto con la solucin acuosa elimina selectivamente los iones disueltos mantenindolos temporalmente unidos en combinacin qumica y cederlos de nuevo a una solucin fuerte de regenerante. Reaccin reversible.

2R-Na+Ca +2 (aq) (R) 2 -Ca+2Na + (aq)

Tipos de resinas

Catinica fuerte (CF): eliminan todos los cationes del agua. Catinica dbil (CD) : captan Calcio y Magnesio. Aninica fuerte (AF) : eliminan todos los aniones del agua. Aninica dbil (AD) : captan Cl-, SO4=, NO3-

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

Equipos de intercambio inico [3,4]
Recipientes: p Cilndricos Verticales De presin Acero inoxidable o con recubrimientos

Parte superior: Rociadores Distribuidores Resina: R i Sostenida por la pantalla del distribuidor inferior Evitar escape -Flujo descendente -Retroceso (ascendente) -Inyeccin del regenerante -Retiro del exceso de regenerante

Vlvulas:

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

Intercambio inico: Configuracin comn para tratamiento de aguas: C ti i Catinica + Aninica A i i
Instalaciones de baja inversin. Aguas tratadas de 5 y 20 microsiemens. Un segundo esquema para remover alta alcalinidad y dureza incluye CD + CF. Tambin se emplean lechos mixtos de pulido. Son ms complicados para su regeneracin regeneracin.

Sistema caracterstico de desionizacin con dos lechos

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

Desgasificacin: Es un proceso de transferencia de masa en el que la velocidad de desgasificacin es proporcional al rea superficial de la masa lquida en contacto con el gas que lo rodea y a la diferencia de presiones parciales entre las dos fases. Se emplean desgasificadores por desaeracin. La eliminacin de oxgeno se puede realizar por desgasificacin al vaco o trmica en columnas de bandejas o atomizacin del agua llegndose a valores de 0,005ppm. Osmosis inversa: proceso en el que el solvente de una solucin pasa a travs de una membrana semipermeable mientras que los otros componentes no pueden atravesarla.

smosis Inversa

OPERACIONES UNITARIAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO

Electrodilisis: Separacin por membranas selectivas y dejan pasar los iones pero no el agua. agua El equipo consiste de mltiples membranas aninicas y catinicas dispuestas alternativamente. En un compartimiento el agua se desaliniza y en los dos contiguos se concentra en iones.
Electrodilisis

Destilacin, Evaporacin mltiple efecto.

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA CALDERAS [1,2,5]

CALDERA: Recipiente donde se da vaporizacin continua del agua mediante aporte de energa calorfica. El vapor generado d es usado d como medio di de d calefaccin, l f i fuerza motriz. La generacin de vapor debe ser una operacin FIABLE Y SEGURA. Para ello, al agua que se alimenta a la caldera se debe dar un: 1. Tratamiento externo previo: antes de llegar a la caldera. 2. Tratamiento interno: cuyo objetivo reducir y evitar: Formacin de incrustaciones. Corrosin. Arrastres. 3. Control de calidad del agua en el ciclo vaporizacincondensacin mediante una purga.

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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA CALDERAS [1,2,5]

Agua blanca de tanque de alimentacin: CARACTERIZACIN Coagulacin-Floculacin-Sedimentacin y/o Filtracin. Descarbonatacin Tratamiento Externo Si contenido de slidos es >1000ppm Alcalinidad.

Intercambio inico CF+AF Lecho mixto de pulido. smosis inversa

Ablandamiento, desmineralizacin

Desgasificador Agua BLANDA alimentacin a la caldera

Tratamiento Interno Antiincrustante Anticorrosivo Control de arrastre Purgas

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA CALDERAS [1,2,5]

TRATAMIENTO INTERNO ANTIINCRUSTANTE Contaminantes presentes en el agua de aporte. Productos de la corrosin interna del sistema sistema. Contaminantes introducidos en el condensado como fugas.
DisminuyeT.C. Provoca recalentamiento del metal que puede llegar a la rotura. Solucin: Uso de polmeros con capacidad antiincrustante y dispersante de lodos. No reaccionan, funcionan por adsorcin sobre la superficie de los precipitados evitando su aglomeracin. Contienen grupos funcionales carboxilato y/o sulfonatos.

La seleccin depende de la presin, slidos, alcalinidad. Requiere de ensayos exhaustivos

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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA CALDERAS [1,2,5]

TRATAMIENTO INTERNO ANTICORROSIVO La forma ms comn de corrosin es el ataque del acero por el OXIGENO, acelerado por altas temperaturas y un pH bajo bajo.
Mantener el nivel de oxgeno al ms bajo nivel econmicamente justificable. Controlar el pH.

Con el desgasificador externo se pueden alcanzar niveles de 0,005ppm, pero ante una falla imprevista de ste, se prefiere combinar con un tratamiento interno a base de un reductor qumico (secuestrante) que se combine con el oxgeno residual. Sulfito Sdico: Na2SO3 + O2 Na2SO4
Sulfato de sodio aumenta la concentracin de slidos

El sulfito residual en el agua de la caldera debe estar 20-60ppm segn Presin

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA CALDERAS [1,2,5]

Hidrazina: N2H4 + O2 N 2 + H 2O Eficaz y rpida pero con accin cancergena. Para P<40Kg/cm2 se mantiene un valor residual hasta 0,3ppm Sustitutos de la Hidrazina: Hidroquinona, carbohidrazida, cido eritrbico, dietilhidroxilamina Se requieren Ensayos bajos condiciones reales de operacin

Control de acidez por presencia de dixido de carbono. Se controla el pH adicionando aditivos voltiles, alcalinos y neutralizantes. Los ms comunes son: aminas tales como la morfolina, cicloexilamina, dietilaminoetanol entre otros.

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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA CALDERAS

TRATAMIENTO INTERNO EVITAR ARRASTRE DE CONDENSADOS Controlar el contenido de slidos Evitar la formacin de espumas. Procurar buena separacin y generacin de vapor sin gotas de agua.

TRATAMIENTO INTERNO PURGAS Automticas de fondo y de superficie

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA ENFRIAMIENTO [1-4]

Tipos de sistemas de enfriamiento.
Ms usado Torres de enfriamiento

Abierto

Cerrado

No utiliza torre de Enfriamiento sino equipos de transferencia de calor.

De un solo paso

Usa grandes volmenes de agua. No hay recirculacin

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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA ENFRIAMIENTO [1-4]

Problemas en los sistemas de enfriamiento. Corrosin. Corrosin Incrustaciones. Crecimiento microbiolgico. Depsito de fangos/lodos.
El tratamiento va depender del sistema de enfriamiento: Para los de un solo paso, no es econmico dar tratamiento por los altos volmenes. En los abiertos si se emplea agua tratada de alta calidad ya que las prdidas son pequeas, pero hay concentracin de slidos e incrementan la formacin de incrustaciones. Como hay contacto con aire tambin hay arrastre de bacterias y microorganismos.

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA ENFRIAMIENTO [1,2]

CONTROL DE LA CORROSIN Uso de mezcla de inhibidores complementando sus ventajas individuales y superando las limitaciones respectivas respectivas. Pueden ser andicos o catdicos dependiendo del mecanismo de actuacin con el agente corrosivo.
Inhibidor Cromatos Zinc Polifosfatos Nitritos Silicatos Fosfonatos Combinaciones sinergticas Caractersticas Andico, forma una pelcula de xidos ferrosos y crmico. Dosis hasta 50ppm Catdico, es combinado con Lignina a dosis de 5 a 15ppm. Son txicos. Catdico, forma pelculas estables. Dosis combinada con zinc de 5ppm. Andicos Forma una pelcula sobre la zona andica. Dosis de 8 a 20ppm. Catdico, combinados con zinc o cromatos, se dosifican de 10 a 25ppm Cromato-zinc es la ms utilizada Zinc-polifosfato no debe emplearse a mas de 40C.

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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA ENFRIAMIENTO [1,2]

CONTROL DE DEPSITOS E INCRUSTACIONES
Los depsitos reducen la eficacia ya que actan como aislantes. Los depsitos aceleran la corrosin. corrosin El mtodo ms antiguo era la adicin de cido, cido recientemente se han desarrollado modernos programas de tratamiento con polmeros y agentes quelantes.
Aditivo Acido: Sulfurico o clorhidrico Dispersantes Caractersticas Neutraliza la alcalinidad del agua y evita la precipitacin de carbonato. Mtodo antiguo, se abandona por requerir muchas precauciones. Polmeros aninicos de bajo peso molecular con grupos funcionales de acidos carboxilicos o sulfnicos. Ms usados: Poliacrilatos, copolimeros de metilvinilmaleico, til i il l i anhidrido hid id polimaleico. li l i EDTA y nitrilotriactico (NTA) Polifosfatos, fosfonatos, lignosulfonatos.

Quelantes y secuestrantes Estabilizadores de depsitos

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA ENFRIAMIENTO [1,2]

CONTROL MICROBIOLOGICO Las bacterias, algas y hongos son las especies ms comunes. Se controlan con agentes biocidas oxidantes no oxidantes
Biocida Oxidantes Caractersticas Cloro, hipoclorito clcico o sdico, se dosifica despus de la torre para minimizar las prdidas. Dixido de cloro. Ozono. Son costosos y poco usados Atacan a las enzimas presentes en los microorganismos. Son usados: Pentaclorofenato y fenoles clorados. Compuestos organo-estaados, organosulfurados como las sulfonas, sulfonas tionas y tiocarbamatos. tiocarbamatos La acrolena tambin es muy empleada.

No oxidante

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REFERENCIAS
[1] RIGOLA M. Tratamiento de aguas industriales. Alfaomega grupo editor Mxico editor. Mxico. 1999. 1999 [2] MONTOYA, R. Contaminacin de Aguas. Universidad de Los Andes. Venezuela. [3] PERRY, R. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin. Tomo V. Editorial McGraw-Hill. Pag 19-45 a 19-50. [4] TREYBAL, R. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edicin. Editorial McGraw-Hill. Pag. 707-709. [5] OELKER BEHN A A. Tratamiento de aguas para calderas calderas Thermal engineering Ltda. Santiago. Chile.

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