UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO UFERSA DEPARTAMENTO DE AGROTECNOLOGIA E CINCIAS SOCIAIS BACHARELADO EM CINCIA E TECNOLOGIA DISCILPLINA: QUMICA APLICADA

A ENGENHARIA PROFESSOR(A): CRISTIAN KELLY MORAIS DE LIMA

MATERIAIS CERMICOS

MOSSOR/ RN FEVEREIRO/2014

1. INTRODUO

Quando falamos de materiais cermicos, nos vem em mente sempre algo como tijolos, telhas, vasos, etc.. Materiais com pouca resistncia mecnica e com relativa fragilidade. Estes materiais, na verdade, fazem parte de uma classe dentro dos materiais cermicos, que so as cermicas tradicionais. Estas possuem elevada dureza, mas tambm elevada fragilidade. So fabricados a partir de ps de argilo-minerais e rochas modas (slica). Estas cermicas so utilizadas onde as solicitaes mecnicas no so muito severas. No entanto, existe outra classe de materiais cermicos para aplicao em engenharia, as denominadas cermicas avanadas. Estas possuem maior resistncia ao choque e vibraes e podem ser usadas como componentes especiais de mquinas e motores que necessitem de elevada resistncia ao desgaste e calor, alm , claro de maior tenacidade.

Numa definio muito grosseira, materiais cermicos so substncias duras, resistentes ao ataque ambiental e constituda de uma combinao de materiais de elementos metlicos ou semi-metlicos e um elemento no-metlico, que usualmente o oxignio. Uma cermica muito conhecida a slica, nome comum do dixido de silcio (SiO ). Aqui o silcio o semi-metal e o oxignio o no-metal, mas isso aprofundaremos mais adiante.

Primeiramente focaremos em como so formados suas estruturas cristalinas, visto que a estrutura dos materiais cermicos pode ser extremamente complexa medida que pode ser formada por um nmero elevado de tomos com diferentes funes.

2. ESTRUTURA CRISTALINA DAS CERMICAS

Na maioria dos materiais cermicos, a estrutura o resultado da quantidade relativa de ligaes inicas e covalentes presentes, cujas parcelas dependem basicamente da eletronegatividade dos tomos envolvido. O carter inico ou covalente define, em parte, o tipo de estrutura que o composto cermico exibe. Na maioria dos compostos cermicos o carter inico predominante, como os slidos inicos exibem tendncia de formar estruturas altamente compactas, o limite de tal compactao dado pela relao entre os raios inicos dos ons envolvidos, como tambm pelo balano eletrosttico entre eles; alm disso, para que a ligao inica acontea necessrio que os ctions e nions estejam em contato. No composto inico o nmero de nions em contato com um ction definido como nmero de coordenao (NC). Para os materiais com ligaes inicas, o fator que exerce influncia fundamental, alm do eletroqumico, est ligado s relaes geomtricas entre os ons envolvidos:

Se os ons so iguais, o NC ser igual a 12 (estruturas CFC ou HC); Se os ons so diferentes, o NC depender da relao entre seus raios, r/R, onde r o raio do ction e R o raio do nion; Existe uma relao ideal (r/R)ideal, onde o ajuste geomtrico perfeito; Geralmente, os nions so maiores que os ctions . Este fato est relacionado fora que o ncleo exerce na eletrosfera: com a perda de eltrons (gerando ctions), os eltrons restantes so atrados em direo ao ncleo de maneira mais forte, o que reduz o raio inico; com o ganho de eltrons (gerando nions) o raio inico aumenta.

2.1. Estrutura dos compostos cermicos AX As principais estruturas cristalinas dos metais so ocupadas parcialmente por tomos. Como a estrutura cermica exibe tendncia a alta compactao, conforme citado anteriormente, os arranjos cristalinos poderiam ser assumidos por compostos inicos, desde que os nions (de maior tamanho) estivessem situados nas posies originais da rede e os ctions (de menor tamanho) nos seus interstcios. Em funo de tal forma de ocupao da estrutura, os compostos cermicos simples, do tipo AX, onde A representa um ction e X um nion, podem apresentar as seguintes estruturas: estrutura do NaCl, estrutura do CsCl e estrutura do ZnS. 2.1.1. Estrutura do NaCl Neste tipo de estrutura, existe um nmero equivalente de ctions e nions; O NC (obtido da relao r/R = 0,564, maior que 0,414 e menor que 0,732) igual a 6; Como o nmero de ctions igual ao de nions, o NC igual para ambos os ons; A estrutura desse composto gerada a partir de um arranjo CFC dos nions, tendo em seus interstcios, os ctions; Exemplos de compostos cermicos que apresentam este tipo de arranjo estrutural: NaCl, MgO, MnS e o LiF. 2.1.2. Estrutura do CsCl Esse tipo de estrutura tambm formada por um nmero equivalente de ctions e nions; O NC nesse caso (r = 0,170 nm e R = 0,181 nm, r/R = 0,939) igual a 8; A estrutura desse composto gerada a partir de um arranjo CS dos nions, tendo em seus interstcios, os ctions; A troca de posies dos nions e dos ctions no conduz a qualquer alterao do arranjo inico.

2.1.3. Estrutura do ZnS Nessa estrutura o composto ZnS tem estrutura formada a partir de um arranjo CFC do enxofre com o Zn ocupando interstcios tetradricos; O carter das ligaes altamente covalente; Alm do ZnS, os compostos que exibem este tipo de arranjo so: ZnTe e SiC.

2.2. Estrutura cristalina do tipo AmXp Se os ctions e nions apresentarem cargas diferentes, poder existir um composto com frmula AmXp, onde m e/ou p so diferentes de 1. Um exemplo o composto CaF2, onde o nmero de coordenao 8, os ons do clcio esto posicionados nos centros de cubos,enquanto os ons de flor esto nos vrtices. A estrutura cristalina semelhante a do CsCl, exceto pelo fato de somente metade das posies no centro dos cubos esto ocupadas. 2.3. Estrutura cristalina Tipo AmBnXp Este o tipo de estrutura de compostos cermicos com mais de um ction. No caso do titanato de brio (BaTiO3), possui dois ctions o Ba2+ e o Ti4+. Esse composto possui a estrutura cristalina da perovskita. Os ons Ba2+ esto localizados em todos os oito vrtices enquanto um on Ti4+ se encontra no centro do cubo, com os ons O2- no centro das seis faces do cubo.

2.4 Estrutura cristalina a partir de nions com arranjo compacto Os planos compactos so compostos normalmente pelos nions (dimenses maiores), e na medida em que os planos so empilhados uns sobre os outros pequenos interstcios onde os ctions (dimenses menores) podem se alojar so criados. Existem dois tipos de posies intersticiais: a posio tetradrica (envolvendo quatro tomos) e a posio octadrica (envolvendo seis tomos), onde os nmeros de coordenao so 4 e 6 respectivamente

2.5. Clculo da Massa Especfica de Cermicas

P= Onde, n' = nmero de unidades de frmula molecular do composto contidas na clula unitria AC = soma dos pesos atmicos de todos os ctions da unidade de frmula AA = soma dos pesos atmicos de todos os nions da unidade de frmula VC = volume da clula unitria NA = nmero de Avogadro, 6,023 x 1023 unidades de frmula/mol. 3. CERMICAS A BASE DE SILICATO Os solos, rochas, argilas e areias tem como principais componentes oxignio e silcio.E substncias compostas por esses elementos so chamados silicatos. Caracteriza-se a estrutura cristalina desses compostos atravs de vrios arranjos de um tetraedro de SiO44-. Cada tomo de silcio est ligado a 4 tomos de oxignio, que esto situados nos cantos do tetraedro; os tomos do silcio esto posicionados no centro. Silicatos muitas vezes no so considerados inicos, pois h um evidente carter covalente nas ligaes interatmicas Si-O, visto que estas so direcionais e relativamente fortes.

3.1. Slica Trata-se do silicato mais simples. o dixido de silcio (SiO2). A estrutura cristalina do silcio formada atravs do arranjo dos tetraedros de SiO44organizados tridimensionalmente com os tomo de oxignio que esto localizados nos vrtices sendo compartilhados pelos tetraedros adjacentes. H trs formas polimrficas para essa estrutura cristalina: o quartzo, a cristobalita e a tridimita. O carter covalente das ligaes interatmicas Si-O confere alta temperatura de fuso slica. Abaixo apresenta-se a clula unitria da cristobalita (polimorfo do SiO2).

3.2 Vidros Base de Slica Em alguns compostos a slica se apresenta como um slido no cristalino ou vidro (slica fundida ou slica vtrea), que possui a estrutura desordenada caracterstica de lquidos. A estrutura dos vidros consiste nos tetraedros de SiO44- dispostos de forma desordenada. O esquema bidimensional das estruturas cristalina e no-cristalina da slica pode ser observado abaixo.

Esquema bidimensional da estrutura do SiO2 cristalino

Esquema bidimensional da estrutura do SiO2 no-cristalino

3.3 Os Silicatos Os silicatos podem conter um, dois ou trs tomos de oxignio dos cantos dos tetraedros SiO44-, os tomos de oxignio so compartilhados por outros tetraedros para formar estruturas bastantes complexas. Porm, sempre mantendo a neutralidade eltrica entre ctions e nions. - Os silicatos simples possuem estruturas mais simples formadas pela repetio tetraedros isolados. Seguem abaixo algumas dessas estruturas simples.

- Os silicatos em camadas, quando h o compartilhamento de trs ons oxignio em cada um dos tetraedros, so caractersticos das argilas e outros minerais. Sua estrutura

consiste em na organizao das unidades (Si2O5)2- em camadas, e a carga negativa 2- gerada por tomos de oxignio no ligados projetando-se para fora do plano das lamelas de (Si2O5)2-; esta carga neutralizada por uma segunda camada (de natureza diferente) que possui excesso de cargas positivas que vo neutralizar esses nions. Observa-se a estrutura cristalina em camadas dos silicatos a seguir, como exemplo, a caolinita [Al2(Si2O5)(OH)4].

Camada de Al2(OH)4

2+

Plano intermedirio de nions

Camada de (Si2O5)

2-

4. O CARBONO Carbono existe em vrias formas polimrficas assim como no estado amorfo. O diamante um polimorfo metaestvel do carbono, temperatura e presso ambientes, e sua estrutura cristalina uma variao da blenda de zinco, dessa forma cada carbono est ligado a outros quatro carbonos sendo as ligaes totalmente covalentes. O diamante extremamente duro, possui condutividade eltrica muito baixa e alto ndice de refrao, usado no polimento e corte de outros materiais. O grafite outro polimorfo do carbono, que possui estrutura cristalina diferente e mais estvel que a do diamante em condies ambientes. O grafite possui uma estrutura hexagonal, onde cada carbono se conecta a trs carbonos vizinhos coplanares atravs de ligaes covalentes. Ela possui excelentes propriedades lubrificantes, elevada resistncia e boa estabilidade em temperaturas elevadas, alta condutibilidade trmica, boa usinabilidade. O fulereno um aglomerado esfrico e oco composto de 60 tomos de carbono, e

so formados por grupos de carbono com formas geomtricas hexagonais e pentagonais. As unidades de C60formam uma estrutura cristalina e se compactam em um arranjo CFC. Como um slido cristalino puro, o composto isolante, porm com adies adequadas de impurezas se torna altamente condutor e semicondutor.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CALLISTER Jr., W.D.Cincia e Engenharia de Materiais: uma Introduo, LTC Ed. 7 Ed., Rio de Janeiro, 2008.

CEMBRANEL, D.C., HEMEQUE, D.J. Materiais Estruturais: Cermicas. [S.I.]. Disponvel em:< http://pt.scribd.com/doc/112592669/Artigo-Ceramicas-pdf> acessado em 08 Fev. 2014 LOPES, J.T. Estrutura e Propriedades dos Materiais. [S.I]. Cap.5. Disponvel em:< http://jorgeteofilo.files.wordpress.com/2011/08/epm-apostila-capitulo051.pdf> acessado em 08 Fev. 2014

MATTOS, R.H. Apostila de materiais para Construo mecnica. [S.I]. Disponvel em: < http://andreysmith.files.wordpress.com/2011/07/materiais-apostila1.pdf> acessado em 08 Fev.2014