Applied Physics Letters 92, 051107 2008

Recubrimientos multifuncionales biomimticos con plantilla

Chih-Hung Sun, 1 Adriel Gonzlez, 1 Nicholas C. Linn, 1 Peng Jiang, 1, a y Bin Jiang2
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Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Florida, Gainesville, Florida 32611, EE.UU. Departamento de Matemticas y Estadstica de la Universidad Estatal de Portland, Portland, Oregon 97201, EE.UU.

Recibido el 19 de septiembre de 2007; aceptado el 20 de enero de 2008; publicado en lnea el 06 de febrero 2008

Se presenta una tcnica de plantillas bioinspirado para la fabricacin de recubrimientos pticos multifuncionales que imitar ambas funcionalidades nicas de los ojos de la polilla antirreflectantes y alas de la cigarra superhidrfobas. Fluoropolmero arrays pezn subwavelength estructurados son creados por un soft-litografa similar proceso. La utilizacin de fluoropolmeros mejora simultneamente el rendimiento antirreflectante y la hidrofobicidad de las pelculas replicados. La reflectividad especular coincide con la ptica simulacin utilizando un modelo de mltiples capas de pelcula delgada. La dependencia del tamao y la cristalina ordenamiento de los pezones replicados en las propiedades antirreflectantes resultantes tambin han sido investigado por la experimentacin y la modelizacin. Estos materiales biomimticos pueden encontrar importantes aplicacin tecnolgica en recubrimientos antirreflectantes de autolimpieza. 2008 Instituto Americano de Fsica. DOI: 10.1063/1.2841818

El mundo natural est proporcionando una enorme inspiracin para Molde de PDMS se utiliza para transferir el largo alcance sur-peridica cientficos para imitar las funcionalidades nicas de biolgica protuberancias frontales de cristales coloidales ncp preparados por un spinsistemas para aplicaciones prcticas.1-4 Por ejemplo, el microproceso de revestimiento para diversos polmeros. Por desgracia, la incrnea estructurado de algunas mariposas nocturnas puede volver mucho naturaleza hidroflica intrnseca de comn fluorado duce la reflexin mediante la creacin de un gradiente de ndice de refraccin polmeros, a tales como poli trimetilolpropano etoxilado triatravs de PETPTA crylate utilizado en nuestro estudio anterior19 con un apla interfaz entre el aire y la crnea,5,6 motivar a los prongulo de contacto del agua de los padres de 49.5 , impide la ltima produccin de anti-reflexin de la polilla de ojos o recubrimientos antiglaring realizacin de arcos de autolimpieza. Este sentido, ampliar la temque son ampliamente utilizados en las pantallas planas, salpicaderos de chapado tcnica para perfluoroacrilato polmeros que poseen automviles, tanto energa superficial baja y bajo ndice de refraccin RI. La elementos de ptica, y los coleccionistas de clulas solares. 7,8 La autoefecto del tamao y el orden de los pezones replicados en el efecto de limpieza en las alas de la cigarra inducida por la superficie rendimiento antirreflectante tambin ser investigado por el exmicroestructuras ha inspirado un gran inters en la creacin de superexperimento y la teora. recubrimientos hidrfobos para prevenir la contaminacin, la erosin, y Aunque unos pocos monmeros perfluorados por ejemplo, 1H, 1H, acumulacin bacteriana.9Aunque la microestructura naturales 2H, 2H-perfluorodecilo acrilato estn disponibles comercialmente, turas en los ojos de la polilla y alas de la cigarra conducen a diferentes bio- muchos de ellos forman frgiles, slidos cerosos despus de la polimerizacin, funcionalidades lgicas, muestran notable estructural No es apropiado para aplicaciones de recubrimiento.20,21 Por lo tanto similitud, los dos consistentes en empaquetamiento compacto no ncp, hex- sintetizar acrilatos perfluorter de curado UV, tales como protuberancias en forma de pezn diagonalmente ordenados con subUV-T con estructura molecular se muestra en la figura. 1, siguiendo Dimensiones de 300 nm escala.6,9 Esta similitud ha inspirado ciencia los procedimientos sintticos establecidos.21 Estos multifuncional ficos para generar recubrimientos antirreflectantes de autolimpieza monmeros fluoroacrilato son lquidos, permitiendo sin disolventes Arcos.10,11 procesamiento, y los polmeros resultantes son muy flexibles Dos enfoques han sido ampliamente explotados para fabricatdebido a sus bajsimas temperaturas de transicin vtrea, Tg ing ARCs de banda ancha. Pelculas Nanoporous preparados por capadeposicin por capa de polielectrolito o polielectrolitomulticapas coloidales,12,13 proceso sol-gel,14 oblicua de ngulo deposicin,15 Asamblea coloidal,11,16 y nanofase separacin cin de las mezclas de polmeros,17,18 entre otros, han sido desarrollado para cumplir el requisito de bajo ndice de refraccin 01.02 a 01.03 para los arcos eficientes en el vidrio comn y plstico sustratos. En el segundo enfoque, polilla de ojos biomimtico Arcos con capas de ndice de refraccin gradual pueden apoyar en gran medida pulse la reflexin sobre un amplio rango de longitudes de onda y ngulos de incidencia.5,7,8 Sin embargo, de arriba hacia abajo lito-actual tecnologas grficas por ejemplo, la fotolitografa y la interferencia litografa para la fabricacin de subwavelength estructurado polillaARC oculares son caros y estn limitados por su escasa resolucin o pequeo tamao de la muestra. Recientemente hemos desarrollado una sencilla temperatura y escalable galjanoplastia tcnica para la fabricacin de polmeros oblea escala polillaARC oculares.19 En este enfoque, un dimetilsiloxano poli

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Correo electrnico: pjiang@che.ufl.edu.

La figura. 1. Espectro FTIR de tetraacrilato perfluoropoliter, UV-T. El moTambin se muestra la estructura molecular de UV-T. 92, 051107-1 2008 Instituto Americano de Fsica

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La figura. 3. Color de la lnea simulada reflectividad especular con incidencia normal de UV-T arrays pezn con plantilla de partculas de slice con dimetros soning entre 200 y 500 nm.

mal reflejo lnea continua de color negro. Cuando el sustrato de vidrio es cubierto por una fluorado PETPTA RI = array 1.46 pezn con casquetes esfricos 45 nm, la reflectividad se reduce a Lnea continua de color naranja 3%. Se observa una mejora adicional cuando fluorado UV-T RI = 1,336 sustituye PETPTA. Para una UV-T array pezn con plantilla con el mismo molde de PDMS, el reflexin normal es de slo el 2% lnea continua roja. Im-similares mejora se observa para los pezones con otras profundidades. La reflectividad disminuye progresivamente con el aumento de pezn La figura. 2. Color de la lnea de una fotografa de un UV-T array pezn replicado en la altura y la reflexin desde un pezn hemisfrica UV-T un sustrato 4 pulg cristal tamao iluminada con luz blanca. b imagen AFM de un array lnea continua azul est por debajo de 0,5% durante la mayor parte de lo array pezn con 100 nm de altura. c Experimental slida y simulado visible reflectividad ptica especular de puntos en incidencia normal. Negro: vidrio plano sustrato. Naranja: polmero fluorado PETPTA array pezn con espectro de 400 a 700 nm. Figura 2 c Tambin muestra que el 45 altura nm. Red: UV-T array pezn con 45 nm de altura. Azul: HEMISFRICOespectros simulados concuerdan bien con los espectros experimentales. cal UV-T array pezn con 180 nm de altura. Todas las muestras se incluyen en una plantilla de Estamos investigando el efecto del tamao de la plantilla 360 nm de dimetro esferas de slice. UV-T pezones en el rendimiento anti-reflexin resultante por utilizando el modelo de mltiples capas de pelcula delgada.19 Figura 3muestra la simulado de la reflexin especular de siete semiesfrica -90 C.21 Transformada de Fourier espectro infrarrojo FTIR se muestra para UV-T en la figura. 1y las bandas de absorcin coinciden arrays pezn con plantilla de partculas de slice con dimetros el intervalo de 200 a 500 nm. Para la pequea hemisfrica con las vibraciones reportados.21 El ndice de refraccin medido pezones incluyen en una plantilla de 200 y 250 nm partculas, la rede UV-T es 1.336. A continuacin, reproducimos las matrices pezn fluoropolmero sobre reflexin es relativamente alta en longitudes de onda largas; mientras que para grandes pezones hemisfricas con plantilla entre 450 y 500 nm vidrio partculas de alta reflexin se produce en longitudes de onda cortas. La sustratos siguiendo procedimientos de plantillas similares, como remisma tendencia tambin ha sido confirmada por fluorado poliportado en nuestra publicacin anterior.19 Para mejorar la adhesin de gases fluorados UV-T en el vidrio, de 3 acriloxipropilo tricloruro Mers con ndices de refraccin ms altos. Como las matrices pezn naturales en las crneas de exposiciones polillas rosilane, que podra formar enlace covalente entre el vidrio largo alcance ordenamiento hexagonal,6seguimos investigando y polmeros fluoroacrilato, se usa para cebar los sustratos la dependencia de la ordenacin cristalina de la plantilla antes de la fotopolimerizacin de UV-T monmeros.22 Figura 2 una muestra una fotografa de un tamao de 4 pulg UV-T matriz pezn arrays pezn sobre las propiedades finales antirreflectantes. Para una feria comparacin entre las matrices ordenadas y desordenadas del pezn, muestra con plantilla de 360 esferas de slice nm bajo blanco el tamao, altura y densidad numrica de los pezones con plantilla iluminacin de luz. La muestra exhibe col-dependiente del ngulo tenga que ser la misma. Es sencillo para mantener la misma ors causados por Bragg difraccin de la luz visible por los peritamao y la altura de los pezones replicados.19 Sin embargo, el principalrejillas de superficie dicas.22 La ordenacin hexagonal y la noempaquetamiento compacto de los pezones con plantilla son claramente de contiene el mismo nmero de densidad de ambos ordenados y trasla imagen de AFM microscopio de fuerza atmica se muestra en la figura. arrays pezn molidos no es una tarea trivial. Resolvemos esta dife2 b . La profundidad de la protrusin de los pezones puede ser replicados tad mediante el control del proceso de grabado por plasma de oxgeno durante la eliminacin de la matriz de polmero de-recubri por centrifugacin fcilmente controlado por un sencillo grabado por plasma de oxgeno nanocompuestos. Se sabe que hay una 100 nm poliproceso.19 capa de humectacin mer entre la slice coloidal cizalla alineados La reflectividad ptica especular de la replicado UV-T arrays pezn se evalan utilizando visible-infrarrojo cercano reflectividad monocapa y el sustrato.23 Cuando el plasma de oxgeno tiempo de grabado es corto de 5 minutos a 100 mTorr presin de oxgeno, medicin y luego se compara con una multicapa de pelcula delgada 40 SCCM SCCM denota centmetro cbico por minuto a modelo.19 Figura 2 c compara las lneas continuas de medicin y Caudal STP, y 100 W, el polmero humectante puede soportar lneas de puntos simulados especular reflectividad de vidrio plano las partculas de slice por encima y el cristal coloidal resultante es sustrato, una matriz no fluorado pezn PETPTA con 45 nm Fig. ordenado. 4 un ; mientras que para una duracin ms larga de ataque casquetes esfricos, una matriz de pezn UV-T con 45 nm esfrica qumico, la gorras, y una matriz pezn UV-T con semiesfrica 180 nm polmero de la capa de soporte se contrae significativamente y el gorras. El sustrato de vidrio plano muestra un 4% de la superficie nica nor-

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realizacin ltima de arcos de autolimpieza. Un gonimetro NRL C. A. Gonimetro, Ram-Hart, Inc. se utiliza para medir el ngulo de contacto del agua aparente CA en replicar fluoropolymer arrays pezn. La CA de agua se increment de 106 para una plana UV-T cine para 128 para una semiesfrica UV-T array pezn con plantilla de 360 esferas de slice nm. A lograr ARCs superhidrfobas con agua CA 150 , el relaciones de aspecto de los pezones replicados deben ser significativamente aumento para mejorar la fraccin de aire atrapado entre los pezones.9,25 En conclusin, hemos desarrollado una solucin escalable de abajo hacia arriba enfoque para la produccin de fluoropolmero Opti-multifuncional recubrimientos de cal que imitan al mismo tiempo las funcionalidades de ojos de la polilla antirreflectantes y alas de la cigarra superhidrfobas. La profundidad y el tamao de los pezones con plantilla juegan un imporpapel importante en la determinacin de las propiedades antirreflectantes de la polilla ARC oculares, slo mientras el ordenamiento cristalino tiene una mnima efectuar en la reflectividad. Este trabajo fue apoyado en parte por la NSF bajo la Concesin No. CBET-0651780, los fondos de puesta en marcha de la Universidad La figura. 4. Color de la lnea una imagen SEM de microscopio electrnico de barrido de una de Florida, y el incentivo de Semilla UF Oportunidad de Investigacin ordenado plantilla de monocapa coloidal. El recuadro muestra transformada de Fourier Fondo.
la imagen. b imagen SEM de una plantilla desordenada con la misma partcula densidad numrica como un archivo. El recuadro muestra la transformada de Fourier de la imagen. c 1 J. Aizenberg, DA Muller, JL Grazul y DR Hamann, Ciencia 299, Comparacin de la reflectividad especular normal de incidencia medido entre 1205 2003. pezones UV-T desordenadas y ordenadas con el mismo tamao, altura y n2K. H. Jeong, J. Kim, y L. P. Lee, Ciencia 312, 557 de 2006. densidad ber. 3R. A. Potyrailo, H. Ghiradella, A. Vertiatchikh, K. Dovidenko, JR Cournoyer, y E. Olson, Nat.. Fotnica 1, 123 2007. 4P. Vukusic y J. R. Sambles, Naturaleza Londres 424, 852 2003. partculas de slice se caen para formar coloidal desordenada tem5P. B. Clapham y M. C. Hutley, Naturaleza Londres 244, 281 1973. Fig. placa. 4 b . De esta manera, ordenado y desordenado poli6D. G. Stavenga, S. Foletti, G. Palasantzas y K. Arikawa, Proc. R. Soc. mer arrays pezn con exactamente la misma densidad numrica puede Londres, Ser. B 273, 661 de 2006. 7A. Gombert, W. Glaubitt, K. Rose, J. Dreibholz, B. Blasi, A. Heinzel, D. ser fabricados. Sporn, W. Doll, y V. Wittwer, Thin Solid Films 351, 73 1999. Figura 4 c compara la incidencia normal especular de re8U. Schulz, Appl. Opt. 45, 1608 2006. Los espectros de reflectividad entre una ordenada y una desordenada UV-T 9T. L. Sun, L. Feng, X. F. Gao, y L. Jiang, Acc. Chem. Res.. 38, 644 arrays pezn con el mismo tamao de 310 nm, la altura 2005.
10X. F. Gao, X. Yan, X. Yao, L. Xu, K. Zhang, Zhang JH, B. Yang, y L. 60 nm, y la densidad de nmero. Es evidente que el MEAJiang, Adv. Mater. Weinheim, Alemania. 19, 2213 2007. espectros de Sured son cerca uno del otro. Esto indica que el 11B. G. Prevo, E. W. Hon, y O. D. Velez, J. Mater. Chem. 17, 791 2007. ordenamiento cristalino no juega un papel crucial en la determinacin12F. C. Cebeci, ZZ Wu, L. Zhai, RE Cohen, y MF Rubner, Langmuir 22, 2856 2006. cin de las propiedades antirreflectantes de los arcos de la polilla de ojos. Este resultado no es demasiado sorprendente teniendo en cuenta el medio eficaz 13J. Hiller, J. D. Mendelsohn, y M. F. Rubner, Nat.. Mater. 1, 59 2002. 14D. G. Chen, Sol. Mater Energa. Sol. Clulas 68, 313 2001. teora y el modelo de mltiples capas de pelcula delgada.24 En este ltimo 15J. P. Xi, MF Schubert, JK Kim, EF Schubert, MF Chen, SY Lin, W. Liu, J. y A. inteligente, Nat.. Fotnica 1, 176 2007. modelo, las matrices de los pezones se dividen en mltiples capas y A continuacin se calcula el ndice de refraccin efectivo para cada capa 16Y. Zhao, J. S. Wang, y G. Z. Mao, Opt. Lett. 30, 1885 2005. 17S. Walheim, E. Schaffer, J. Mlynek y U. Steiner, Ciencia 283, 520 basado en la teora medio eficaz. A medida que la ordenada y 1999. matrices desordenadas tienen la misma densidad de nmero de pezones 18M. Ibn-Elhaj y M. Schadt, Naturaleza Londres 410, 796 2001. 19N. C. Linn, C. H. Sun, P. Jiang, y B. Jiang, Appl. Phys.. Lett. 91, 101108 y la nica diferencia es su ubicacin, la refraccin efectiva 2007. ndice tivo para cada capa es por lo tanto la misma. Esto conduce a la 20J. Samuel, R. Steger, G. Birkle, R. Zengerle, P. Koltay y J. Ruhe, Anal. misma reflectancia calculada a partir de la pila de capas delgadas. Chem. 77, 6469 2005. 21L. W. Shacklette, R. Blomquist, JM Deng, PM Ferm, M. Maxfield, J. La utilizacin de polmeros de acrilato perfluorter por ejemplo, Mato, y H. Zou, Adv. Func. Mater. 13, 453 2003. UV-T como los materiales para crear plantillas digitales ARCs polilla del ojo 22P. Jiang y M. J. McFarland, J. Am. Chem. Soc. 126, 13778 2004. tiene una 23P. Jiang, Chem. Commun. Cambridge 2005, 1699. nmero de ventajas con respecto a los polmeros no fluorados. En primer 24H. A. Macleod, Thin-Film filtros pticos, 3 ed. Instituto de Fsica, Bristol, 2001. todo, los bajos ndices de refraccin de los fluoropolmeros acoplados con 25C. W. Guo, L. Feng, J. Zhai, GJ Wang, YL Song, L. Jiang, y DB las microestructuras de la polilla de ojos con plantilla mejoran la antirreZhu, ChemPhysChem 5, 750 de 2004. rendimiento reflexiva. En segundo lugar, las propiedades elastomricas de baja Tgfluoropolmeros permiten la creacin de alta ARC rendimiento en superficies curvas. Lo ms importante, fluoropolmeros son intrnsecamente hidrofbica, facilitando la