CINTICA QUMICA

1 2 DEFINICIN: La cintica qumica estudia las velocidades de reaccin, los factores que influyen en estas velocidades y los mecanismos o etapas por medio de las cuales los reaccionantes se transforman en productos. VELOCIDAD DE UNA REACCIN. Es el cambio en la concentracin de un reactante (desaparicin o de un producto (aparicin con respecto al tiempo.

vrx =

concentracion " # $ tiempo t

!onde : " # $ cambio de concentracin, %eneralmente se e&presa en trminos de molaridad (mol'L . En el caso de %ases se utili(an unidades de presin t $ incremento de tiempo a LEY DE LA VELOCIDAD (LEY DE GULDBERG Y WAAGE O LAM : )*ara la etapa determinante de la velocidad en una reaccin, la velocidad de reaccin es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los sustancias reaccionantes elevada cada una de ellas a cierta potencia, denominados rdenes parciales de reaccin+

v,& ",1#p",2#q

v,& $

- ",1#p",2#q

!onde: ",1# y ",2# son las concentraciones de los reaccionantes p y q son n.meros enteros, fraccionarios o cero denominados rdenes parciales de reaccin con respecto a ,1 y ,2 respectivamente y que deben ser determinados e&perimentalmente. - es la constante de velocidad, es caracterstica para cada reaccin y depende de la temperatura Ejercicio 1./ *ara una reaccin en particular la etapa determinante de la velocidad es : 2 0 1 2 3, escribir la e&presin para la Ley de la 4elocidad para sta reaccin. Ejercicio 2./ Escribir la L05 para 267(% 1 3l2(% 2673l

ORDEN DE REACCIN DE UN COMPONENTE ./ 0 partir de la Ley de la velocidad para una reaccin podemos determinar el orden de reaccin para una especie en particular en una reaccin8 el orden es i%ual al e&ponente de esa especie en la Ley de 4elocidad. *or e9emplo para la reaccin anterior se dice que la reaccin es de se%undo orden con respecto a 0 y de primer orden con respecto a 2. 0 menudo se e&presa como se%undo orden en 0 y primer orden en 2. ORDEN TOTAL DE LA REACCIN ./ Es i%uala la suma de todos los rdenes individuales. *or tanto la reaccin dada es en total de tercer orden. Nota: *ara al%unas reacciones la reaccin total corresponde a la etapa determinante de la velocidad y por eso la ley de al 4elocidad se puede escribir de la ecuacin balanceada8 es decir los rdenes parciales son los coeficientes estequiomtricos. *ara las reacciones comple9as los rdenes de reaccin dependen del mecanismo y deben ser determinados e&perimentalmente. En el caso de %ases se puede utili(ar la presin de un %as en lu%ar de al concentracin molar Ejercicio 2./ *ara la reaccin : 267 2 (% 267 172(% , la Ley de la velocidad :a sido determinada e&perimentalmente como: 4,&$ -"672#2: ;3u<l es el orden de reaccin con respecto a 672 y el orden total de la reaccin=

Ejercicio !" >allar el valor de - de la 4 ,& para 0 1 2 02 si 4,& $ @&1?/@ mol'lit.min. A

"0# $ ?,?@ mol'L , "2# $?,?1 mol'L y

TEORIAS PARA EXPLICAR LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN . E&isten dos teoras para e&plicar la forma en que se llevan a cabo las reacciones qumicas: a TEORA DE LAS COLISIONES: *ara que :aya una reaccin qumica es necesario que: i Las molculas de los reactivos c:oquen entre s ii Bue los c:oques sean efectivos8 es decir que las molculas de los reactivos estn adecuadamente orientadas y poseer suficiente ener%a. El n.mero de colisiones efectivas o eficaces es muy pequeCo comparado con el numero total de colisiones que ocurren entre las molculas de los reactivos. TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO: !escribe los requisitos ener%ticos para una colisin efectiva en forma diferente: i *ara que los c:oques sean efectivos es necesario que se forme un comple9o activado (estado de transicin de alta ener%a por la colisin de dos partculas. ii La ener%a que deben %anar los reaccionantes para que se forme el comple9o activado se denomina ener%a de 0ctivacin (Eac , que es la ener%a lmite que deben alcan(ar los reactivos para formar el comple9o activado 3uanto menor es la ener%a de activacin de una reaccin, mayor ser< su velocidad.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN c NATURALE#A DE LO$ REACCIONANTE$!" i *unto de vista fsico: Diene que ver con el tamaCo de las partculas: En las reacciones :etero%neas (m<s de una fase a mayor superficie de contacto mayor velocidad de reaccin. ii *unto de vista Bumico: Las reacciones entre iones son m<s r<pidas que entre molculas Las reacciones que requieren ruptura de varios enlaces y formacin de otros nuevos tienden a proceder lentamente CONCENTRACIN DE LA$ $U$TANCIA$ REACCIONANTE$% 0 mayor concentracin de los reaccionantes el n.mero de colisiones aumenta y por tanto la velocidad de reaccin aumenta TEMPERATURA% 3on muy pocas e&cepciones la velocidad de reaccin aumenta al aumentar la temperatura porque al aumentar la temperatura :ay mayor porcenta9e de partculas que c:ocan con suficiente ener%a para superar la ener%a de activacin y por tanto para reaccionar CATALI#ADORE$% La velocidad de reaccin puede variar si se a%re%a un catali(ador, que es una sustancia que tiene al propiedad de intervenir en la reaccin sin ser consumida, Eeneralmente se utili(a un catali(ador para acelerar la reaccin, pero tambin e&isten catali(adores que retrasan una reaccin (catali(ador ne%ativo o in:ibidor . Fn catali(ador altera la velocidad de al reaccin cambiando la ener%a de activacin o la barrera de ener%a. Fn catali(ador positivo acelera una reaccin al disminuir la ener%a de activacin , mientras que el catali(ador ne%ativo aumenta la ener%a de activacin,